CA1098536A - Paraphenylenediamines substituees sur le noyau en position 2 - Google Patents
Paraphenylenediamines substituees sur le noyau en position 2Info
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Abstract
Nouveaux composés chimiques répondant à la formule générale : (I) formule dans laquelle le radical Z est choisi dans le groupe formé par les radicaux hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, acylaminoalkyl, carbalcoxyaminoalkyl, mésylaminoalkyl, uréidoalkyl, aminoalkyl, monoalkyl-aminoalkyl, dialkyl-aminoalkyl, et les sels d'acide correspondants. Ces composés sont particulièrement utilisables dans des compositions tinctoriales pour fibres kératiniques. Ils sont, en particulier, intéressants par les colorations sombres qu'il sont susceptibles, à eux seuls, de conférer aux fibres kératiniques en milieu oxydant alcalin.
Description
-``. l~q853~
Pour être sélectionnées en teinture capillaire dite d'oxydation, les paraphénylènediamines doivent, d'une part, bénéficier d'une bonne innocuité, d'autre part, conférer aux cheveux, en milieu alcalin oxydant, des colorations présentant les qualités recherchées par l'homme de l'art. Il est important, en particulier, qu'elles puissent conférer à elles seules aux fibres kératiniques, une coloration sombre dite "coloration de fond" telle que chatain, brun, gris ou noir sans laquelle il serait difficile de formuler des compositions tinctoriales conduisant à des nuances naturelles.
En association avec les composés appelés coupleurs judicieusement choisis, elles doivent, en outre, permettre d'apporter aux cheveux des colorations riches en reflets, lumineuses, de chromaticité suffisante et de bonne stabilité
à la lumière, aux intempéries et au shampooing.
La présente invention concerne une catégorie de nouvelles paraphénylènediamines qui présentent tous les avanta-ges requis pour que les paraphénylènediamines soient sélectionnées en teinture capillaire. La présente invention vise également des compositions tinctoriales utilisant les nouvelles paraphény-lènediamines.
Les nouveaux composés selon la présente invention sont constitués par les paraphénylènediamines répondant à la formule générale :
I Z
~ ~ (I) formule dans laquelle le radical Z est choisi dans le groupe formé par les radicaux hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, acylaminoalkyl, .
l~q85~
carbalcoxyaminoalkyl , mésylaminoalkyl, uréidoalkyl, aminoalkyl, monoalkyl-aminoalkyl, dialkyl-aminoalkyl, et les sels d'acide correspondants. Parmi les sels d'acide préférés, on peut mention-ner les sulfates, les chlorhydrates, les phosphates et les tartra-tes.
Les composés de formule (I) peuvent facilement être préparés par des techniques connues de l'homme de l'art, en utilisant comme matière première de départ un composé répondant à la formule : `~
(II) ~2 .
formule dans laquelle Rl représente un atome d'hydrogène ou un radical substituant et R2 un radical substituant susceptible de donner naissance, avec ou sans transformation intermédiaire au radical Z figurant dans la formule des composés de formule (I)~
En particulier, le radical Rl peut être un radical acétyl ou un atome d'hydrogène. Sur cette matière première de formule (II), on effectue la réduction du groupe nitro en NH2.
Les nouveaux composés chimiques de formule (I) sont parti-culièrement utilisables dans des compositions tinctoriales pour fibres kératiniques. La présente invention vise donc également une composition tinctoriale pour fibres kératiniques et, plus particulièrement, pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle contient, en solution aqueuse, au moins un composé
de formule (I).
Dans un mode préféré de réalisation, la composition selon l'invention contient de 0,03 à 6 % en poids d'au moins un .. - ,.,.. , : : .. ...
85;~
composé de formule (I) par rapport au poids total de la composi-tion. Le pH de la composition est avantageusement choisi dans la gamme allant de 8 à 11,5 et, de préférence, est compris entre 9 et 10. Parmi les agents alcalinisants qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'ammoniaque, les alkylamines telles que l'éthylamine ou la triethylamine, les alcanolamines telles que la mono, la di, ou la tri-éthanolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium.
Les compositions-tinctoriales peuvent contenir unique-ment, comme agent de coloration, une ou plusieurs paraphénylène-diamines de formule (I). Les composés de formule (I) sont, en effet, particulièrement interessants par les colorations som-bres qu'ils sont susceptibles, à eux seuls, de conférer aux fibres kératiniques en milieu oxydant alcalin, plus particulière-ment en présence d'eau oxygénée. Suivant la formule particulière du composé de formule (I) utilisé, suivant le pH de la composition tinctoriale, la nature de l'agent alcalinisant ou encore suivant la nature des autres constituants de la composition tinctoriale, les colorations obtenues, en présence d'eau oxygénée, pour des concentrations en composé de formule (I) comprises entre 3 et 6 %
en poids, peuvent varier des bruns plus ou moins sombres, parfois à reflets mordorés ou violines, aux noirs souvent nuancés de violet ou de bleu. Pour des concentrations allant de 1 à 3 % en composé de formule (I), on obtient, en présence d'eau oxygénée, des colorations de fibres kératiniques allant des beiges plus ou moins cendrés aux gris.
Or les colorations sombres qui sont ainsi conférées aux fibres kératiniques, en milieu alcalin oxydant, par les composés de l'invention, constituent ce que l'homme de l'art appelle "le fond" indispensable à l'obtention des nuances naturelles en teinture dite d'oxydation. Il est donc clair que -a~
. .
.. ... ~ .. . ~ .
~8536 les qualités tinctoriales de ce "fond", à savoir nuance et stabili-té à la lumière et aux intempéries, jouent un rôle important dans l'intérêt des paraphénylènediamines en tant que "bases d'oxydation"
en teinture capillaire. Sur ce point important, les composés de formule (I) sont remarquables aussi bien par les qualités esthériqu~es des nuances obtenues que par la stabilité de ces nuances dans le tempst à la lumi~re et aux intempéries.
De plus, certains composés de formule (I) tels que le (diamino-2,5)phénoxyéthanol sont capables en milieu alcalin, par simple oxydation à l'air, sans apport d'autre agent oxydant, de teindre les fibres kératiniques en gris. Il en résulte que ces composés selon l'invention, lorsqu'ils sont associés dans des compositions tinctoriales avec des colorants directs tels que les colorants nitrés de la série benzénique, présentent l'intérêt de permettre de conférer aux fibres kératiniques, sans aucun apport d'oxydant, des nuances claires naturelles très lumlneuses.
Les composés de formule (I) peuvent être utilisés comme bases d'oxydation en présence de coupleurs tels que des métadiphé-nols, des métaphénylènediamines, des métaaminophénols, ainsique les coupleurs correspondant à la formule générale :
OH
R3 ~ R4 (III) ~ NHR5 formule dans laquelle R3 et R4 sont identiques ou différents et peuvent représenter un atome d'hydrogène, un radical alcoxy ou un radical alkyl, et dans laquelle R5 est un radical choisi dans le groupe formé par les radicaux acyl, carbalcoxy et uréido.
Avec les coupleurs ci-dessus mentionnés, les composés de formule (I) conduisent, en milieu alcalin oxydant, à la formation lQ~8S136 d'indoanilines ou d'indamines colorés, formation qui a lieu in situ dans la fibre kératinique lors de la teinture d'oxydation.
Il est souhaitable, bien entendu, que les colorations conférées aux fibres kératiniques par ces indoanilines ou ces indamines présentent une chromaticité suffisante et une bonne stabilité. Or, on a constaté que les composés de formule lI) appliqués sur les fibres kératiniques en association avec les coupleurs de formule (III) confèrent à ces fibres, en milieu alcalin oxydant, des nuances bleues plus ou moins pourpres très lumineuses, ayant une surprenante chromaticité et une très bonne stabilité à la lumière et aux intempéries. C'est là un avantage important des composés de formule (I) étant donné l'intérêt que présente l'apport d'un bleu stable en formulation capillaire.
De plus, certains composés de formule (I) tels que le (diamino-2,5)phénoxyéthanol, en association avec des métaaminophé-nols tels que le méthyl-2 amino-5 phénol, confèrent aux cheveux des colorations pourpres de bonne stabilité.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent contenir, en outre, en plus des paraphénylènediamines de formule (I), d'autres produits tels que ceux ci-après indiqués, pris isolément ou en combinaison :
1- d'autres bases d'oxydation et, en particulier, soit des para-phénylènediamines telles que la paraphénylènediamine, la diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylènediamine, la N-~-méthoxy-éthylamino-4 aniline, la N,N-di-~-hydroxyéthylamino-4 aniline, soit des paraaminophénols tels que le paraaminophénol, le méthyl-2 amino-4 phénol, le chloro-3 amino-4 phénol:
Pour être sélectionnées en teinture capillaire dite d'oxydation, les paraphénylènediamines doivent, d'une part, bénéficier d'une bonne innocuité, d'autre part, conférer aux cheveux, en milieu alcalin oxydant, des colorations présentant les qualités recherchées par l'homme de l'art. Il est important, en particulier, qu'elles puissent conférer à elles seules aux fibres kératiniques, une coloration sombre dite "coloration de fond" telle que chatain, brun, gris ou noir sans laquelle il serait difficile de formuler des compositions tinctoriales conduisant à des nuances naturelles.
En association avec les composés appelés coupleurs judicieusement choisis, elles doivent, en outre, permettre d'apporter aux cheveux des colorations riches en reflets, lumineuses, de chromaticité suffisante et de bonne stabilité
à la lumière, aux intempéries et au shampooing.
La présente invention concerne une catégorie de nouvelles paraphénylènediamines qui présentent tous les avanta-ges requis pour que les paraphénylènediamines soient sélectionnées en teinture capillaire. La présente invention vise également des compositions tinctoriales utilisant les nouvelles paraphény-lènediamines.
Les nouveaux composés selon la présente invention sont constitués par les paraphénylènediamines répondant à la formule générale :
I Z
~ ~ (I) formule dans laquelle le radical Z est choisi dans le groupe formé par les radicaux hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, acylaminoalkyl, .
l~q85~
carbalcoxyaminoalkyl , mésylaminoalkyl, uréidoalkyl, aminoalkyl, monoalkyl-aminoalkyl, dialkyl-aminoalkyl, et les sels d'acide correspondants. Parmi les sels d'acide préférés, on peut mention-ner les sulfates, les chlorhydrates, les phosphates et les tartra-tes.
Les composés de formule (I) peuvent facilement être préparés par des techniques connues de l'homme de l'art, en utilisant comme matière première de départ un composé répondant à la formule : `~
(II) ~2 .
formule dans laquelle Rl représente un atome d'hydrogène ou un radical substituant et R2 un radical substituant susceptible de donner naissance, avec ou sans transformation intermédiaire au radical Z figurant dans la formule des composés de formule (I)~
En particulier, le radical Rl peut être un radical acétyl ou un atome d'hydrogène. Sur cette matière première de formule (II), on effectue la réduction du groupe nitro en NH2.
Les nouveaux composés chimiques de formule (I) sont parti-culièrement utilisables dans des compositions tinctoriales pour fibres kératiniques. La présente invention vise donc également une composition tinctoriale pour fibres kératiniques et, plus particulièrement, pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle contient, en solution aqueuse, au moins un composé
de formule (I).
Dans un mode préféré de réalisation, la composition selon l'invention contient de 0,03 à 6 % en poids d'au moins un .. - ,.,.. , : : .. ...
85;~
composé de formule (I) par rapport au poids total de la composi-tion. Le pH de la composition est avantageusement choisi dans la gamme allant de 8 à 11,5 et, de préférence, est compris entre 9 et 10. Parmi les agents alcalinisants qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'ammoniaque, les alkylamines telles que l'éthylamine ou la triethylamine, les alcanolamines telles que la mono, la di, ou la tri-éthanolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium.
Les compositions-tinctoriales peuvent contenir unique-ment, comme agent de coloration, une ou plusieurs paraphénylène-diamines de formule (I). Les composés de formule (I) sont, en effet, particulièrement interessants par les colorations som-bres qu'ils sont susceptibles, à eux seuls, de conférer aux fibres kératiniques en milieu oxydant alcalin, plus particulière-ment en présence d'eau oxygénée. Suivant la formule particulière du composé de formule (I) utilisé, suivant le pH de la composition tinctoriale, la nature de l'agent alcalinisant ou encore suivant la nature des autres constituants de la composition tinctoriale, les colorations obtenues, en présence d'eau oxygénée, pour des concentrations en composé de formule (I) comprises entre 3 et 6 %
en poids, peuvent varier des bruns plus ou moins sombres, parfois à reflets mordorés ou violines, aux noirs souvent nuancés de violet ou de bleu. Pour des concentrations allant de 1 à 3 % en composé de formule (I), on obtient, en présence d'eau oxygénée, des colorations de fibres kératiniques allant des beiges plus ou moins cendrés aux gris.
Or les colorations sombres qui sont ainsi conférées aux fibres kératiniques, en milieu alcalin oxydant, par les composés de l'invention, constituent ce que l'homme de l'art appelle "le fond" indispensable à l'obtention des nuances naturelles en teinture dite d'oxydation. Il est donc clair que -a~
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.. ... ~ .. . ~ .
~8536 les qualités tinctoriales de ce "fond", à savoir nuance et stabili-té à la lumière et aux intempéries, jouent un rôle important dans l'intérêt des paraphénylènediamines en tant que "bases d'oxydation"
en teinture capillaire. Sur ce point important, les composés de formule (I) sont remarquables aussi bien par les qualités esthériqu~es des nuances obtenues que par la stabilité de ces nuances dans le tempst à la lumi~re et aux intempéries.
De plus, certains composés de formule (I) tels que le (diamino-2,5)phénoxyéthanol sont capables en milieu alcalin, par simple oxydation à l'air, sans apport d'autre agent oxydant, de teindre les fibres kératiniques en gris. Il en résulte que ces composés selon l'invention, lorsqu'ils sont associés dans des compositions tinctoriales avec des colorants directs tels que les colorants nitrés de la série benzénique, présentent l'intérêt de permettre de conférer aux fibres kératiniques, sans aucun apport d'oxydant, des nuances claires naturelles très lumlneuses.
Les composés de formule (I) peuvent être utilisés comme bases d'oxydation en présence de coupleurs tels que des métadiphé-nols, des métaphénylènediamines, des métaaminophénols, ainsique les coupleurs correspondant à la formule générale :
OH
R3 ~ R4 (III) ~ NHR5 formule dans laquelle R3 et R4 sont identiques ou différents et peuvent représenter un atome d'hydrogène, un radical alcoxy ou un radical alkyl, et dans laquelle R5 est un radical choisi dans le groupe formé par les radicaux acyl, carbalcoxy et uréido.
Avec les coupleurs ci-dessus mentionnés, les composés de formule (I) conduisent, en milieu alcalin oxydant, à la formation lQ~8S136 d'indoanilines ou d'indamines colorés, formation qui a lieu in situ dans la fibre kératinique lors de la teinture d'oxydation.
Il est souhaitable, bien entendu, que les colorations conférées aux fibres kératiniques par ces indoanilines ou ces indamines présentent une chromaticité suffisante et une bonne stabilité. Or, on a constaté que les composés de formule lI) appliqués sur les fibres kératiniques en association avec les coupleurs de formule (III) confèrent à ces fibres, en milieu alcalin oxydant, des nuances bleues plus ou moins pourpres très lumineuses, ayant une surprenante chromaticité et une très bonne stabilité à la lumière et aux intempéries. C'est là un avantage important des composés de formule (I) étant donné l'intérêt que présente l'apport d'un bleu stable en formulation capillaire.
De plus, certains composés de formule (I) tels que le (diamino-2,5)phénoxyéthanol, en association avec des métaaminophé-nols tels que le méthyl-2 amino-5 phénol, confèrent aux cheveux des colorations pourpres de bonne stabilité.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent contenir, en outre, en plus des paraphénylènediamines de formule (I), d'autres produits tels que ceux ci-après indiqués, pris isolément ou en combinaison :
1- d'autres bases d'oxydation et, en particulier, soit des para-phénylènediamines telles que la paraphénylènediamine, la diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylènediamine, la N-~-méthoxy-éthylamino-4 aniline, la N,N-di-~-hydroxyéthylamino-4 aniline, soit des paraaminophénols tels que le paraaminophénol, le méthyl-2 amino-4 phénol, le chloro-3 amino-4 phénol:
2- des leucodérivés d'indoanilines et d'indophénols tels que la dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine, la dihydroxy -4,4' N-hydroxyéthylamino-2 méthyl-5 chloro-2'diphénylamine, la diamino-2,4' hydroxy-4 méthyl-5 diphénylamine;
3- des polyaminophénols, des'monoaminodiphénols, des diaminodi-.
. .
~ 8~
ph~nols, despoly~hénols telsque le trihydroxy 1,2,4-benzene;
. .
~ 8~
ph~nols, despoly~hénols telsque le trihydroxy 1,2,4-benzene;
4- des colorants directs et, en particulier, des colorants directs de la série benzénique tels que le ~,N-di-~-hydroxy-éthylamino-l nitro-3 ~'m~thylamino-4 benzène; le ~,~-méthyl, ~-hydroxyéthylamino-l nitro-3 ~ -hydroxyéthylamino-l nitro-3 N'-méthylamino-4 benz~ne, le nitro-3 N ~-hydroxyéthy-lamino-4 anisole, le nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol, ae (nitro-3 amino-4)phénoxyéthanol, le (nitro-3 N-méthylamino-4jphénoxyéthanol,1e N-~-hydroxyéthylamino-2 nitro-5 anisole, la méthyl-2 nitro-4 anillne et le nitro-2 amino-5 phénol;
5- divers adjuvants usuels tels que des agents de pénétration, des agents moussants, des agents épaississants, des agents antioxydants, des agents d'alcalinisation, des parfums, des agents séquestrants et des produits filmogènes.
On peut également ajouter à la composition selon l'in- ~' vention, des agents tensio-actifs hydrosolubles, anioniques, cationiques ou non ioniques ou amphotères. Parmi les agents tensio-actifs particulièrement utilisables, on peut mentionner les alkylbenzène-sulfonates, les alkylnaphtalene-sulfonates, les sulfates, éthersulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de triéthyl-cétylammonium, le bromure de cétyl-pyridinium, les diéthanolamides d'acides gras, les acides et les alcools polyoxyéthylénés et les alkylphénols polyoxyéthylénés. De préférence, les produits tensio-actifs sont présents dans la composition selon l'invention en une proportion comprise entre 0,5 et 30 % en poids et de préférence entre 4 et 25 % en poids.
On peut ~galement ajouter dans la composition selon l'invention des solvants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi les solvants que l'on peut avantageusement utiliser, on peut mentionner à titre d'exemples, l'éthanol, l'isopropanol, la ,.~,.
.. ~,;
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glycérine, des glycols comme le butyl-glycol, l'éthylène-glycol, le propylène-glycol, les monoéthyléther et monométhyléther du diéthylène-glycol et les produits analogues. Les solvants peuvent être avantageusement présents dans la composition en une propor-tion allant de 1 à 40 % en poids et de préférence comprise entre 5 et 30 % en poids.
Les produits épaississants que l'on peut ajouter dans la composition selon l'invention peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropyl-méthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique; on peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. De préférence, les agents épaississants sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5 % en poids, par rapport à la composition totale et de préférence entre 0,5 et 3 % en poids.
Les agents anti-oxydants que l'on peut ajouter à la composition selon l'invention peuvent être pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le sulfite acide de sodium, l'acide ascorbique, et l'hydroquinone. Ces agents anti-oxydants peuvent être présents dans la composition dans une proportion comprise entre 0,05 et 1 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous forme de solution liquide, de pâte, de crème ou dc gel ou sous toutc autre forme appropriee pour realiser une teinture dc fibres kera~iniques.
Pour mieux faire comprendre la présente invention, on va décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, la préparation de six composés de formule (I) et l'utilisation de ces composés dans des compositions tincto-, ` I
riales selon l'invention:Exem~le 1 : Préparation du dichlorhydrate de (diamino-2,5 phénoxyéthanol. 0 ~ ~ 2' 2HCl o 2N H2M
On porte au reflux, sous agitation, 100 ml de solution hydroalcoolique (93 % d'éthanol, 7 % H20) additionnés de 65 g de poudre de zinc et de 4 grammes de chlorure d'ammoniunt; puis on ajoute, peu à peu, 0,126 mole (25 g) de (nitro-3 amino-6) phénoxyéthanol (produit décrit dans le brevet français No. 2.290.186~
L'addition terminée, on maintient le reflux pendant 10 minutes puis on filtre le milieu réactionnel bouillant en recueillant le filtrat dans une fiole ~ vide contenant 32 ml d'acide chlorhydrique à 36 % refroidi dans un bain de glace.
Par refroidissement du filtrat, le dichlorhydrate de (diamino-2,5) phénoxyéthanol cristallise.
Le produit est essoré, lavé avec un peu d'alcool absolu et s~ché sous vide.
Le produit a les caractéristiques suivantes :
- Masse moléculaire calculée pour C8H1402~2C12 ... ~........ 241 ,- Masse moléculaire trouvée par dosage potentiontétrique l'aide d'une solution sodique ~/10 .................... 240 L'analyse du produit donne les résultats suivants :
Analyse¦ C8H142N2 C % 39,83 39~,72 H % 5,80 5,98 ~ % 11,62 11,84 Cl % 29,46 29,37 E~ 8 -5;3~i Exemple 2 : Pr~paration du dichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, ~-méthoxyéthyléther.
~2 ~ ~ ,2dCl 2N -- H2N~
On porte au reflux, sous agitation, 250 ml de solution hydroalcoolique (93 % éthanol, 7 % H20) additiannés de 82 g de zinc en poudre et de 5 g de chlorure d'ammonium; puis on ajoute, peu à peu, 0,165 mole (35 g) de nitro-3 amino-6) phényl, ~-méthoxyéthyléther (produit décrit dans la demande de brevet canadien No 258,04~). -L'addition terminée, on maintient le reflux pendant 30 minutes pUi5 Qn filtre le milieu réactionnel bouillant en recueil-lant le filtrat dans une fiole à vide contenant 80 ml d'acide ehlorhydrique à 36 % refroidi dans un bain de glace.
Par refroidissement du filtrat, le dichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, ~-m~thoxyéthyléther préciplte sous forme cristallisée.
On l'essore, on le lave à l'alcool absolu glacé, on le recristallise dans l'alcool à 96 et on le sèche ~ous vide ~ 60C.
Le produit obtenu a les caractéristiques suivantes :
- Masse moléculaire calculée pour CgH16H202~12 ............. 255 - Masse moléculaire trouvée par dosage poten-tiométrique à l'aide d'une solution sodique N/lo.......... 250 L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants :
..... ~
~ .
~ _ g 53~i Analyse Calcule pour Trouvé
C % 42,35 42,44 ~, H % 6,27 6,58 N % 10,98 10,99 Cl % 27,84 27,67 Exemple 3 : Préparation du dichlorhydrate, monohydrate de (diamino-2,5) phényl, ~-mésylaminoéthyléther.
CH -CE12-~H502CH3 ~ 1~ CH2 F 2 2 3 NH2 ~H2 lère étaPe : Préparation de l' (acétylamino-2 amino-5) phényl, ~-mésylaminoéthyléther.
On ajoute peu à peu, 90US agitation, 0,006 mole (2g) de (nitro-3 acétylamino-6) phényl, ~-mésylamino~thyléther ~produit décrit dans la demande,canadienhe No. 25~.048 précité
dans 10 ml de 401ution hydroalcoolique (50 % éthanol, 50 % eau) additionnés de O,2 g de chlorure d'ammonium et de 4 grammes de poudre de zinc et préalablement portés au reflux.
L'addition terminée, on maintient le milieu réactionnel au reflùx pendant 10 minutes puis on le filtre bouillant.
Par refroidissement du filtrat, l'(acétylamino-2, amino-5) phényl, ~-mésylaminoéthyléther cristallise.
Le produit est essoré, lavé avec le minimum de solution - '10 -3S3~
hydroalcoolique glacée et séché sous vide. Il fond ~ 105C.
2ème étape: Préparation du dichlorhydrate, monohydrate de (diamino-2,5) phényl, ~-mésylaminoéthyléther.
On dissout 0,04 mole (11,5 g) d'(acétylamino-2 amino-5) phényl, ~-mésylaminoéthyléther dans 30 ml d'acide chlorhydrique à 35 % préalablement chauffés au bain-marie bouillant. On maintient le chauffage au bain-marie bouillant pendant 30 minutes.
Par refroidissement de la solution chlorhydrique, le dichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, ~-mésylaminoéthyléther cristallise.
Le produit est essoré, lavé avec un peu d'acide chlorhy-drique glacé et séché sous vide à 50C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse9 15 3 3 ,2 , 2Trouvé
C % 32,15 32,05 H % 5,69 5,50 N % 12,50 12,72 Cl % 21,46 21,67 S % 9,42 9,47 Exemple 4 : Préparation du dichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, ~-uréidoéthyléther.
NHCOCH3 . NH2 0 CH2-CH2NH2 ~ I 2 2 H2 ~ O--CH2--CH2--NH--,C~ NH2 , HC1 ~2 , :, . , ... : . .. . ... ... .
53~i -, .
~/-CH2-cH2-NH- ,C, NH2 ,2HCl lère étape : Préparation du monochlorhydrate de (nitro-3 amino-6) phényl, ~-aminoéthyléther.
On chauffe pendant cinq heures au bain-marie bouillant 0,02 mole.(4,78 g) de (nitro-3, acétylamino-6) ph~nyl, ~-amino-éthyléther (produit décrit dans 1~ demande canadi~nne No.
.258.048 précitée) dans 15 ml d'acide chlorhydrique à 35 %.
Apr~s refroidissement de la solution chlorhydrique, dilution à l'eau et neutralisation à 1'aide d'ammoniaque, on e~ore le monochlorhydrate de (nitro-3 amino-6) phényl, ~-aminoéthyléther, qui précipite sous forme cristallisée.
- Le produit est lavé avec un peu d'alcool glacé et s~ché
sous vide.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Calculé pour Analyse 8 12N303Cl Trouve C % 41,12 41,14 H % 5,18 5,14 N % 17,98 18,14 Cl % 15,17 15,27 2ème étape : Préparation du (nitro-3 amino-6) phényl, ~-uréidoéthyléther.
A 0,072 mole (16,8 g) de monochlorhydrate de (nitro-3 amino-6) phényl, ~-aminoéthyléther en suspension dans 110 ml d'eau, on ajoute, sous bonne agitation, 0,086 mole (7,1 g) d'isocyanate de potassium à 98 % en solution dans 36 ml d'eau.
q853~
Le milieu réactionnel est chauffé sous agitation pendant une heure à 50C puis abandonné une nuit à température ambiante.
On essore le produit formé, on le lave à l'eau et on le sèche sous vide. Après une recristallisation dans une solution alcool/acétone et séchage sous vide, il fond à 219C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Calculé pour Analyse 9 12 4 4 Trouvé
C % 45,00 44,95 H % 5,04 5,15 ~ % 23,33 23,11 3ème Etape: Préparation du dichlorhydrate de (diamino-2,5 phényl, ~-uréidoéthyléther.
On porte au reflux, sous agitation, 10 ml d'éthanol à
96 additionnés de 1 ml d'eau, 0,2 g de chlorure d'ammonium et 5 g de poudre de zinc.
Puis on ajoute, peu à peu, 0,008 mole (2g) de (nitro-3 amino-6) phényl, ~-uréidoéthyléther.
L'addition terminée, on maintient le chauffage pendant 10 minutes, puis on filtre le milieu réactionnel bouillant en recueillant le filtrat dans une fiole à vide contenant 2,1 ml d'acide chlorhydrique à 36 % refroidi dans un bain de glace.
Par refroidissement du filtrat, le dichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, ~-uréidoéthyléther cristallise. On l'essore, on le recristallise dans de l'alcool à 80 et on le sèche sous vide à 60C. Le dichlorhydrate cristallise avec une molécule d'éthanol , l'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants :
l~P9 85 36 Analyse C H 0 N-C12 C2H5H~
Cl % 21,54 21,69 N % 17,02 17,34 i Exemple 5 : Préparation du dichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, ~-acétylaminoéthyléther.
~ 0-CH2-CH2~H2 ~ / 0 CH2 CH2 ~HCOCH3 ~H2 lère étape : Préparation du (nitro-3 amino-6) phényl, ~-acéty-lamino-éthyléther.
A partir du chlorhydrate de (nitro-3 amino-6) phényl, ~-aminoéthyléther préparé dans l'exemple 4 on libère facilement, par traitement à l'aide d'une solution aqueuse sodique, le (nitro-3 amino-6) phényl, ~-aminoéthyléther (point de fusion :
129C).
Les caractéristiques du produit obtenu sont les suivan-tes :
- Masse moléculaire calculée pour C8HllN303~
- Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique dans l'acide acétique à l'aide d'une solution N/lo d'acide perchlorique .................................... 199 A 0,030 mole (6 g~ de (nitro-3 amino-6) phényl, ~-acétylaminoéthyléther partiellement en solution dans 30 ml de : , , ., : , - , ~ , de dioxanne à 40C C, on ajoute sous agitation 0,031 mole (3 ml) d'anhydride acétique. On maintient l'agitation pendant une heure à température ambiante.
Le produit attendu cristallise.
On l'essore, on le lave avec un peu d'isopropanol et on le sèche à 80C sous vide. Il fond à 139C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Calculé pour Analyse 10 13 3 4 Trouvé
.
C % 50,20 50,14 H % 5,48 5,57 N % 17,57 17,38 2ème étape : Préparation du dichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, ~-acétylaminoéthyléther.
On porte au reflux, sous agitation, 10 ml d'éthanol à
96 additionnés de 1 ml d'eau, 0,2 g de chlorure d'ammonium et 5 g de poudre de zinc. On ajoute 0,01 mole (2,4 g) de (nitro-3 amino-6) phényl, ~-acétylaminoéthyléther. On maintient le reflux pendant 15 minutes puis on filtre le milieu réactionnel bouillant en recueillant le filtrat nu 2,1 ml d'acide chlorhydri-que à 36 %.
Par refroidissement du filtrat, le produit attendu cristallise. Il est essoré et séché sous vide à 100C.
Les caractéristiques du produit obtenu sont les suivantes :
- Masse moléculaire calculée pour CloH15N302 21ICl............ 282 - Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique dans l'eau à l'aide d'une solution sodique N/lo............. 284 L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants :
.,.. . , . :, , .
~q8S36 -AnalyseCalculé pour Trouvé
10 15 3 2,2 C % 42,56 42,37 H % 6,07 -6,24 N % 14,89 14,72 Cl % 25,13 25,10 Exem~le 6 : Préparation du trichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, ~-aminoéthyléther.
~,O--CH2--CH2NH2 ~`~/0-CH2--CH2NH2 W ~ ~ ,3HCl On porte au reflux, sous agitation, 10 ml d'éthanol, 1 ml d'eau additionné de 0,2 g de chlorure d'ammonium et de 5 g de poudre de zinc. On ajoute 0,01 mole (1,97 g) de (nitro-3 amino-6) phényl, ~-aminoéthyléther.
On maintient le reflux pendant 10 minutes puis on filtre le milieu réactionnel bouillant en recueillant le filtrat dans 3,1 moles d'acide chlorhydrique à 36 %. Par re~roidissement du filtrat, le trichlorhydrate attendu cristallise. On l'essore, on le lave avec un peu d'alcool glacé et on le sèche sous vide à 80C.
Les caractéristiques du produit obtenu sont les r suivantes :
- Masse moléculaire calculée pour C8H13N30,3HCl ............ 276,5 - Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique dans l'eau, à l'aide d'une solution sodique N/lo~ ---- 281 Exemple 7 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 1 ................................... 4 g - ~6 -. .
. .
~ t~3 ~
~, - Laurylsulfate de sodium ~ 19 % d'alcool oxyéthyléné
de départ ............................................. 20 g - Acide éthylène diaminotétraacétique ................... 0,2 g - Ammoniaque à 22B...................................... 1 g - Eau ..................... q.s.p ........................ 100 g Le pH est égal à 10, Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Cette solution appliquée pendant 30 minutes à 25C
sur des cheveux décolorés leur confère après rinçage et shampooing, une coloration chàtain très foncé à reflets mordorés.
Exem~le 8 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 2 ............................... .. 4 g - Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g - Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g - Laurylamine oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g - Diéthanolamides d'acides gras de coprah................. 9 g - Monopropylèneglycol ................................... 3,6 g - Butylglycol............................................. 8 g - Ethanol ................................................ 6 g - Bisulfite de sodium à 40 % ............................. 1 g - Ammoniaque à 22B ...................................... 10 g - Eau ..................... ..q.s.p. ..................... 100 g Le pH est de 9,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 30 minutes à 25C sur des ' cheveux décolorés leur confère, après rincage et shampooing, une coloration café.
Exem~le 9 .
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 1 ................................ 4,5 g - Butylglycol ........................................... 4,5 g ~`' -~Q98~36 - Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène ............................................. 4,5 g - Triéthanolamine ........................................ 10 g- Eau ....................... q.s.p. ...................... 100 g Le pH est de 8.
Ce mélange appliqué directement pendant 30 minutes sur des cheveux décolorés leur confère, après rin,cage et shampooing, une nuance gris métallique clair.
Example 10 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 3 .................................. 3 g - Butylglycol ............................................ 4,5 g - Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène ............................................. 4,5 g - Ammoniaque à 22B ...................................... 10 g - Eau ..................... q.s.p. ........................ 100 g Le pH est de 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 minutes à 25C leur confère, après rin~cage et shampooing, une ~`~
coloration gris tourterelle.
Exemple 11 :
--On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 1 .................................. 4 g - Butylglycol ............................................ 4,5 g - Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'~thyl~ne ............................................. 4,5 g - Tri~thanolamine ........................................ 10 g - Eau ..................... q.s.p. ........................ 100 g Le pH est de 8. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 30 minutes à 25C sur des " lQ98S3~
cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration brun noir à reflets violacés.
Example 12 :
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- Composé de l'exemple 1 .................................. 4 g - Trihydroxybenzène ....................................... 0,85 g - Butylglycol ............................................. 4,5 g - Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène .............................................. 4,5 g - Tritéthanolamine ........................................ 10 g - Eau ..................... q.s.p .....~............................ 100 g Le pH est égal à 8. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Cette solution appliquée pendant 30 minutes à 25C
sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration noir anthracite.
Exemple 13 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 1 ............................. ............. 4,5 g - Nitro-3 N-méthylamino-4 phénoxyéthanol .................. 0,12g - Butylglycol ............................................. 4,5 g - Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde r d'éthylène ...................................................... 4,5 g - Ammoniaque à 22.B ............................................... 10 g - Eau ......................q.s.p. ................................ 100 g Le pH est de 9,5.
Cette solution appliquée directement pendant 30 minutes à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shmpooing, une coloration beige doré.
Exemple 14 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 4 ................................ .......... 3,5 g " ~ 853~
- Laurylsulfate de sodium à 19 % d'alcool oxy-oxyéthyléné de départ .................................... 20 g - Acide éthylène diaminotétraacétique .................... 0,2g - Ammoniaque à 22B ...................................... 10 g - Bisulfite de sodium à 40 % ............................. 1 g - Eau ...................q.s.p. ....................... 100 g le pH est de 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 30 minutes à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bronze clair.
Exemple 15 :
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- Composé de l'exemple 2 ................................. 0,4 g - Méthyl-2 uréido-5 phénol ............................... 0,26g - Nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 anisole................. 0~075g -r - Butylglycol ............................................ 10 g - Diéthanolamides d'acides gras de coprah ................ 8,2 g - Ammoniaque à 22B ...................................... 8 g - Eau ...................q.s.p ........................ 100 g Le pH est égal à 10,2. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes à température ambiante sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris argent bleuté.
Exemple 16 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 1 ................................. 0,603 g - Méthoxy-2 acétylamino-5 phénol ......................... 0,453 g - Laurylsulfate de sodium à 19 % d'alcool oxyéthyléné de départ .................................. 20 g - Acide éthylène diaminotétraacétique .................... 0,2 g E~
. ' ' ' ' ~,, , ',.
10~ 8536 , ;-I
- Ammoniaque à 22B ............................................... 10 g - Bisulfite de sodium à 40 % ....................................... 1 g - Eau ......................... q.s.p. ............................. 100 g Le pH est égal à 11. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 grammes d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes à 25C sur des cheveux naturellement blancs à 95 % leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu lavande.
Exemple 17 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 2 .................................... 2,5 g - Méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol ........................ 1,7 g - Butylglycol O.............................................. 15 g - Diéthanolamides d'acides gras de coprah ................... 7,5 g - Ammoniaque à 22B ......................................... 10 g - Eau ..................... .q.s.p......................... 100 g Le pH est égal à 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 80 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes à 25C ~ur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu violet puissant.
Exemple 18 :
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- Composé de l'exemple 2 ............................... . 0,765 g - Méthyluréido-5 phénol ................................ . 0,166 g - Butylglycol ............................................. .15 g - Polymère de l'acide acrylique (PM - 2 à 3 millions) vendu sous la marque de commerce "Carbopol 934" par la "Goodrich Chemical C"................................... ..3,~7 - Eau ..................... q.s.p........................ 100 g - Ammoniaque à 22B ....... ~............................ .10 g Le pH est égal à 9. Au moment de l'emploi, on ajoute ~iJ
. j ~ . - . . - ... . ... .. ;
~q~3~3E;
75 g d'eau oxygénée a 20 volumes.
Ce melange appliqué pendant 30 minutes à temperature ambiante sur des cheveux décol~orés leur confère, après rincage et shampooing, une coloration gris metallique.
Exemple 19:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- Composé de l'exemple 1 .............................. .... 0,15 g - Methyl-2 ureido-5 phenol ................................ . 0,136 g - Nitro-3 N-~-hydroxyethylamino-4 anisole ................. . 0,125 g 10 - Butylglycol ............................................... .... 15 g - Polymère de l'acide acrylique (PM = 2 à 3 millions) vendu sous le nom commercial "Carbopol 934" par la ^
"Goodrich Chemical C" ..................................... 3,5 g - Ammoniaque à 22B ........................................ 8 g - Eau ...................... q.s.p.......................... 100 g Le pH est egal à 8,4. Au moment de l'emploi, on ajoute 40 g d'eau oxygenée à 20 volumes.
Ce melange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 minutes à 25C leur confère, apres rinçage et shampooing, 20 une coloration bois de rose.
Exemple 20:
On prepare la composition tinctoriale suivante:
- Compose de l'exemple 3 ..................................... 0,35 g - Dimethyl-2,6 acetylamino-5 phenol .......................... 0,197 g - Nitro-3 N-~-hydroxyethylamino-4 phenol ..................... 0,20 g - Nitro-2 amino-5 phénol ..................................... 0,20 g - Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'ethylène ................................................. 4,5 g - Alcool oleique oxyethylene a 4 moles d'oxyde d'éthylène ............................................... 9 g - Propyleneglycol ......................................... 10 g - Ammoniaque a 22 B ....................................... 10 g - Eau ...................... q.s.p.......................... 100 g .
Le pH est égal à 10,5. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 15 minutes à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinc,age et shampooing, une coloration sable doré.
Exemple 21 :
On prépare la composition tinctoriale suivante : ~, - Composé de l'exemple 3 ...................................... 5 g - Nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 anisole ................... 0,2 g 10 - Ether monométhylique du diéthyléneglycol ..................... 9 g - Ammoniaque à 22B ......................................... 10 g - Eau ......................q.s.p. .............................. 100 g Le pH est égal à 9,5. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. ' Ce mélange appliqué pendant 30 minutes à 25C sur des, cheveux naturellement blancs à 95 % leur confère, après rin~age et shampooing, une coloration châtain foncé doré.
Exemple 22 : ~
On prépare la composition tinctoriale suivante : - ''' 20 - Composé de l'exemple 3 ..................................... 0,6 g - Méthyl-2 uréido-5 phénol ................................ 0,314g ~'.
- Nitro-3 N-~ -hydroxyéthylamino-4 phénol ................. 0,04 g - Nitro-3 ~-~ -hydroxyéthylamino-6 anisole ................. 0,1 g - Butylglycol ............................................... 10 g - Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène ,............... 17,6 g - Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène ................ 17,6 g - Ammoniaque à 22B ..................................... ..2 g - Eau ....... ~............ q.s.p. ............................. 100 g Le pH est égal à 9,7. Au momeht de l'emploi on ajoute ,. 30 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes Ce mélange appliqué pendant 20 minutes à température ambiante sur des cheveux décolorés leur confère, après rin~cage et shampooing, une coloration argent clair.
Exem~le 23 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 3 ............................. 0,318g - Diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol .............. ~ 0,179g - Diamino-2,4'hydroxy-4 méthylO5 diphénylamine........ 0,25 g - (Nitro-3 amino-6)phénoxyéthanol .................... 0,075g - Alcool oléique oxyéthyléné ~ 2 moles d'oxyde d'éthylène ......................................... 4,65 g - Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène ......................................... 9,3 g - Propylèneglycol .................................... 9,5 g - Ammoniaque à 22B .................................. 7 g - Eau .................~.s.p ................................. 100 g Le pH est égal à 10,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes ~ température ambiante sur des cheveux décolorés leur confère, aprbs rinçage et shampooing, une coloration beige foncé cendré à reflets violine.
Exem~le 24 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 1 ............................. 0,06 g - Composé de l'exemple 3 ............................. 0,06 g - Méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol ................. 0,16 g - Méthyl-2 amino-5 phénol ............................. 0,1 g - Paraaminoph~noL .................................... 0,15 g - Dichlorhydrate de paraphénylènediamine ............. 0,05 g - N-~-hydroxyéthylamino-2 nitro-5 anisole ............ 0,03 g - Alcool à 96 ......................................... 10 g - Diéthanolamides d'acides gras de coprah ............. 8,5 g - Ammoniaque à 22B ..................................... 5 g ~' .
- . : . , . ., :
353~i -- Eau ................... q.s.p. .................... 100 g Le pH est de 10,4. Au moment de l'emploi, on ajoute 85 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rincage et shampooing, une coloration chatain cuivre-rouge clair.
Exemple 25 :
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- Composé de l'exemple 2............................. 0,15 g - Sulfate de N,N-di-~-hydroxyéthylamino-4 aniline.... 0,18 g - Paraaminophénol ................................... 0,20 g - Méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol ................ 0,33 g - (nitro-3 N-méthylamino-4)phénoxyéthanol ........... 0,1 g - Butylglycol ....................................... 7 g - Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène .......... 18 g - Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène .......... 5 g - Eau ..................q.s.p........................... 100 g Le pH est égal à 10,3. Au moment de l'emploi, on ajoute ~-50 g d'eau oxygénée ~ 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes ~ 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rin~cage et shamppoing, une coloration gris mauve argenté.
Exemple 26 :
On prépare la composition tinctoriale suivante ~
- Composé de l'exemple 1 ............................. 1 g - Méthyl-2 uréido-5 phénol ........................... 0,05 g - Diméthyl-2,6 ac~tylamino-5 ph~nol .................. 0,05 g - Dihydroxy-4,4' N-~-hydroxyéthylamino-2 méthyl-5 chloro-2'diphénylamine ............................. 0,5 g - Dichlorhydrate de diamino-2,6 hydroquinone ......... 0,15 g - Trichlorhydrate de diamino-2,6 N,N-diéthylamino-4 phénol ............................................. 0,20 g 1~3913536 - Nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 anisole ....... 0,35 g - Diéthanolamides d'acides gras de coprah ......... 10 g - Ammoniaque à 22B ............................... 5 g - Eau .................... q.s.p. ....................... 100 g Le pH est égal à 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 40 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange est appliqué sur des cheveux décolorés pendant 25 minutes à 25C. Apr~s rinc,age et shampooing, on obtient une coloration marron foncé à reflets violine.
Exemple 27 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 4 ............................... 0,82 g - Méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol ................... 0,53 g - Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène ........................................... 4,5 g - Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène ........................................... 4,5 g - Diéthanolamides d'acides gras de coprah ....... ~...... 9 g - Laurylamine oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène ........................................... 4,5 g - Monopropylèneglycol .................................. 3,6 g - Butylglycol .... ~........................................... 8 g - Ethanol ............................................ ........ 5,4 g - Bisulfite de sodium à 40 % ...................... 1 g - Ammoniaque à 22B ............................... 10 g - Eau ............ q.s.p................................. 100 g Le pll est ~gal à 9,5. Au momcnt de l'cmploi, on ajoutc 100 g d'eau oxygénée ~ 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 25 minutes à 25C sur des cheveux décolorés leur confère une nuance mauve extrêmement lumineuse.
` ` 1~9- 8536 Exemple 28 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 1 .............................. 0,6 g - Méthyie-2 carbéthoxyamino-5 phényl .................. 0,3 g - N,N-dihydroxyéthylamino-l nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène ............................................. 0,3 g - Dihydroxy-4,4'amino-2 méthylO5 diphénylamine ........ 0,5 g - Butylglycol ............................................ .10 g - Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène ............... .16 g 10 - Nonylphénol à 9 moles d'oxyde dléthylène ............... .16 g -,Ammoniaque à 22B ...................................... .10 g - Eau ................ ~....... q.s.p................... .100 g Le pH est de 10,4. Au moment de l'emploi, on ajoute 85 g d'eau oxygénée à 30 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 30 minutes à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, àprès rin~age et shampooing, une nuance beige nacré très légèrement rosée.
Exemple 29 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
20 - Composé de l'exemple 2 .............................. 3 g - Nitro-3 N-méthylaminoO4 phénoxyéthanol .............. 0,1 g - N,N-méthyl-~-hydroxyéthylamino-l nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène ............................ 0,05 g - N,N-di-~-hydroxyéthylamino-l nitro-3 N'-méthylami-no-4 benzène ....... ~............................ 0,02 g - Butylglycol ................ ..................... 4,5 g - Alcool laurique oxy~thylène à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène ................. ..................... 4,5 g - Ammoniaque à 22B .......................... .10 g ~ Eau ................ q.s.p. ................. 100 g Le pH est égal à 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
,, - , , -- ~ , :~: . ,, ~ , :
~. 8536 .;;`
Cette solution appliquée pendant 30 minutes à 25C
sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing~
une coloration castor.
Exem~le 30 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 6 ............................... 0,69 g - Méthoxy-2 acétylamino-5 phénol ....................... 0,45 g - Laurylsulfate de sodium à 19 % d'alcooI oxyéthyléné
de départ .................................. ~....... 20 g - Acide éthylène diaminotétraacétique ............... 0,2 g - Ammoniaque à 22B ............................. 10 g - Bisulfite de sodium à 40 % .................... 1 g - Eau ........................ q.s.p. ................. 100 g Le pH est de 10,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 100 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes ~ 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rin~age et shampooing, une nuance bleu franc puissant. :
Exem~le 31 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 5 ~.... ~.. ~.... ~......... O. 0,84 g :
- Méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol ................... 0,45 g -- Laurylsulfate de sodium à 19 % d'alcool oxyéthyléné
de départ ~ O~ 20 g - Acide éthylène diaminotétraacétique .................. 0,2 g - Ammoniaque à 22B .................................... 10 g - Bisulfite de sodium à 40 % ........................... 1 g - Eau .......................q.s.p. ....................... 100 g Le pH est de 10,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes ~à température ~ ambiante sur des cheveux décolorés leur confère, après rin~cage -.
.~ -8s36 et shampooing, une coloration bleu violacé extrêmement lumineux et puissant.
Exemple 32 :
Qn prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 6 ...................................... 4 g - Butylglycol ................................................. 5 g - Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène .................................................. 5 g - Ammoniaque à 22B .......~............................ 10 g ~ -- Eau .......................q.s.p..................... 100 g Le pH est de 9. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Cette composition appliquée pendant 30 minutes à 25C
sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confère, après rincage et shampooing, une coloration bleu marine très sombre.
Exemple 33 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 5 .............................. .. 4 g - Butylglycol ......................................... .. 5 g 20 - Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène .......................................... .. 5 g - Ammoniaque à 22B ................................... . 10 g - Eau......................q.s.p....................... 100 g Le pH est de 9,8. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 30 minutes à 25C sur des cheveux décolorés leur conf~re, apr~s rincage et ~hampooing, une coloration chatain foncé cendré.
.. . ..
9~3536 DIVULGATION SUPPLEMENTAIRE
Les exemples supplémentaires suivants illustrent la synthèse de composés correspondant à la formule générale (I) dans laquelle Z est un radical carbalcoxyaminoalkyl ou dialkyl-aminoalkyl. Les composés de formule (I) pour lesquels Z est un radical monoalkylaminoalkyl sont obtenus de la même façon que ceux pour lesquels Z représente un radical dialkylaminoalkyl~
Préparation du dichlorhydrate monohydrate de (diamino 2,5) phényl, carbéthoxyaminoéthyléther:
o - c~-C~2 N~ - e OC~H5 ' NH2 o ~ O-CH2-CH2-NH - C - OC2H5 ~~ 2~Cl, H2O
On porte au reflux sous agitation 20 ml d'éthanol, et 3 ml d'eau additionnés de 0,4 g de chlorure d'ammonium et de 10 g de zinc en poudre. On ajoute 5,38 g de (nitro-3 amino-6) phényl, carbéthoxyamino~thyléther (produit décrit dans l'exemple 11 du brevet belge No 843.004). On maintient le reflux pendant 20 minutes, puis on filtre le milieu réaction-nel bouillant en recueillant le filtrat dans 5 ml d'acide chlorhydrique à 36 %.
Après refroidissement du filtrat et addition de 30 ml d'acétone, on essore le produit attendu qui a cristallisé.
~^ - -30-, .. : .. .. . . .-.- - - -,, - .
9853~
Après séchage sous vide à 50C, ilfond avec décomposition vers 168C.
L'analyse du produit obtenu a donné les résultats . suivants:
~ .
AnalyseCalculé pour Trouvé .
CllH17N3O3r2 HCl~ H2O
_ C % 40,01 39,84 H % 6,4i 6,12 N % 12,73 12,36 Cl % 21,47 21,44 :~
Préparation du trichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, diéthylaminoéthyléther:
O-CH2CH2-N_ H
O-CH2-CH2-N \ 2 5 ~ , 2 HCl - ~ !
.
... , ~ - . . ., ...... ;... . .
~853/6 ..
PREMIERE ETAPE :
Préparation du dichlorhydrate d'(acétylamino-2 amino-5) phényl, diéthylaminoéthyléther. On porte au reflux, sous agitation, 20 ml d'éthanol, 6 ml d'eau additionnés de 0,6 g de chlorure d'ammonium et de 15 g de poudre de zinc. On ajoute 0,02 mole (5,9 g) de (nitro-3 acétylamino-6) phényl, diethyl-aminoéthyléther (produit décrit dans l'exemple 15 du brevet belge No 835.223). On maintient le reflux 15 minutes, puis on filtre le milieu réactionnel bouillant en recueillant 10 le filtrat dans 4,1 ml d'acide chlorhydrique à 36 % additionnés ~ -de 4 ml d'éthanol. Après refroidissement du filtrat et addition de 20 ml d'acétone, le dichlorhydrate du produit attendu cristal-lise. Il est essoré, lavé à l'acétone et séché sous vide. Il fond avec décomposition vers 225C.
DEUXIEME ETAPE :
Préparation du trichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, diéthylaminoéthyléther.
On chauffe pendant deux heures au bain-marie bouillant 0,03 mole (l0 g) de dichlorhydrate d'(acétylamino-2 amino-5) phényl, diéthylaminoéthyléther dans 20 ml d'acide chlorhydrique à 36 %. On évapore à sec sous vide et on recristallise le résidu sec dans l'éthanol. Le produit est essoré et séché
à 55& sous vide.
L'analyse du produit obtenu a donné les résultats suivants:
. _ Analyse Calculé pour Trouvé
C12H21N30~3 HCl , __ i - _ C % 43,32 43,41 H ~ 7,27 7,29 N % 12,63 12,43 C1 % 1 31,97 31,77 ~ .
1~853~
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- Composé de l'exemple 20............................... 0,78 g Dichlorhydrate d'amino-6 benzomorpholine.............. 0,55 g - Laurylsulfate de sodium à 19 % d'alcool oxyéthyléné de départ.................................. 20 g - Acide éthylène diaminotétraacétique.................... 0,2 g - Eau........ q.s.q..................................... 100 g Au moment de l'emploi, on ajoute 100 grammes d'eau oxygénée à 20 volumes. ;
Cette solution appliquée pendant 25 minutes à 20C
sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampoing, une coloration bleu franc.
E~EMPLE 33 On prépare la composition tinctoriale sui~ante:
- Composé de l'exemple 31.................................. 0,8 g - 2-méthylrésorcine............................... ~...... 0,15 g - méthyl-2,N-~-hydroxyéthylamino-5 phénol............... . 0,2 g - Laurylsulfate de sodium à l9 % d'alcool oxyéthyléné de départ................................. .. 20 g - Acide éthylénediaminotétraacétique.................... . 0,2 g - Eau...... q.s.q.............~................................. 100 g Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 Volumes.
Cette solution appliquée pendant 30 minutes à 25C
sur des cheveux naturels leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration beige rosé.
~ '
On peut également ajouter à la composition selon l'in- ~' vention, des agents tensio-actifs hydrosolubles, anioniques, cationiques ou non ioniques ou amphotères. Parmi les agents tensio-actifs particulièrement utilisables, on peut mentionner les alkylbenzène-sulfonates, les alkylnaphtalene-sulfonates, les sulfates, éthersulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de triéthyl-cétylammonium, le bromure de cétyl-pyridinium, les diéthanolamides d'acides gras, les acides et les alcools polyoxyéthylénés et les alkylphénols polyoxyéthylénés. De préférence, les produits tensio-actifs sont présents dans la composition selon l'invention en une proportion comprise entre 0,5 et 30 % en poids et de préférence entre 4 et 25 % en poids.
On peut ~galement ajouter dans la composition selon l'invention des solvants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi les solvants que l'on peut avantageusement utiliser, on peut mentionner à titre d'exemples, l'éthanol, l'isopropanol, la ,.~,.
.. ~,;
la~s36 \
glycérine, des glycols comme le butyl-glycol, l'éthylène-glycol, le propylène-glycol, les monoéthyléther et monométhyléther du diéthylène-glycol et les produits analogues. Les solvants peuvent être avantageusement présents dans la composition en une propor-tion allant de 1 à 40 % en poids et de préférence comprise entre 5 et 30 % en poids.
Les produits épaississants que l'on peut ajouter dans la composition selon l'invention peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropyl-méthylcellulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique; on peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. De préférence, les agents épaississants sont présents en une proportion comprise entre 0,5 et 5 % en poids, par rapport à la composition totale et de préférence entre 0,5 et 3 % en poids.
Les agents anti-oxydants que l'on peut ajouter à la composition selon l'invention peuvent être pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le sulfite acide de sodium, l'acide ascorbique, et l'hydroquinone. Ces agents anti-oxydants peuvent être présents dans la composition dans une proportion comprise entre 0,05 et 1 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous forme de solution liquide, de pâte, de crème ou dc gel ou sous toutc autre forme appropriee pour realiser une teinture dc fibres kera~iniques.
Pour mieux faire comprendre la présente invention, on va décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, la préparation de six composés de formule (I) et l'utilisation de ces composés dans des compositions tincto-, ` I
riales selon l'invention:Exem~le 1 : Préparation du dichlorhydrate de (diamino-2,5 phénoxyéthanol. 0 ~ ~ 2' 2HCl o 2N H2M
On porte au reflux, sous agitation, 100 ml de solution hydroalcoolique (93 % d'éthanol, 7 % H20) additionnés de 65 g de poudre de zinc et de 4 grammes de chlorure d'ammoniunt; puis on ajoute, peu à peu, 0,126 mole (25 g) de (nitro-3 amino-6) phénoxyéthanol (produit décrit dans le brevet français No. 2.290.186~
L'addition terminée, on maintient le reflux pendant 10 minutes puis on filtre le milieu réactionnel bouillant en recueillant le filtrat dans une fiole ~ vide contenant 32 ml d'acide chlorhydrique à 36 % refroidi dans un bain de glace.
Par refroidissement du filtrat, le dichlorhydrate de (diamino-2,5) phénoxyéthanol cristallise.
Le produit est essoré, lavé avec un peu d'alcool absolu et s~ché sous vide.
Le produit a les caractéristiques suivantes :
- Masse moléculaire calculée pour C8H1402~2C12 ... ~........ 241 ,- Masse moléculaire trouvée par dosage potentiontétrique l'aide d'une solution sodique ~/10 .................... 240 L'analyse du produit donne les résultats suivants :
Analyse¦ C8H142N2 C % 39,83 39~,72 H % 5,80 5,98 ~ % 11,62 11,84 Cl % 29,46 29,37 E~ 8 -5;3~i Exemple 2 : Pr~paration du dichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, ~-méthoxyéthyléther.
~2 ~ ~ ,2dCl 2N -- H2N~
On porte au reflux, sous agitation, 250 ml de solution hydroalcoolique (93 % éthanol, 7 % H20) additiannés de 82 g de zinc en poudre et de 5 g de chlorure d'ammonium; puis on ajoute, peu à peu, 0,165 mole (35 g) de nitro-3 amino-6) phényl, ~-méthoxyéthyléther (produit décrit dans la demande de brevet canadien No 258,04~). -L'addition terminée, on maintient le reflux pendant 30 minutes pUi5 Qn filtre le milieu réactionnel bouillant en recueil-lant le filtrat dans une fiole à vide contenant 80 ml d'acide ehlorhydrique à 36 % refroidi dans un bain de glace.
Par refroidissement du filtrat, le dichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, ~-m~thoxyéthyléther préciplte sous forme cristallisée.
On l'essore, on le lave à l'alcool absolu glacé, on le recristallise dans l'alcool à 96 et on le sèche ~ous vide ~ 60C.
Le produit obtenu a les caractéristiques suivantes :
- Masse moléculaire calculée pour CgH16H202~12 ............. 255 - Masse moléculaire trouvée par dosage poten-tiométrique à l'aide d'une solution sodique N/lo.......... 250 L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants :
..... ~
~ .
~ _ g 53~i Analyse Calcule pour Trouvé
C % 42,35 42,44 ~, H % 6,27 6,58 N % 10,98 10,99 Cl % 27,84 27,67 Exemple 3 : Préparation du dichlorhydrate, monohydrate de (diamino-2,5) phényl, ~-mésylaminoéthyléther.
CH -CE12-~H502CH3 ~ 1~ CH2 F 2 2 3 NH2 ~H2 lère étaPe : Préparation de l' (acétylamino-2 amino-5) phényl, ~-mésylaminoéthyléther.
On ajoute peu à peu, 90US agitation, 0,006 mole (2g) de (nitro-3 acétylamino-6) phényl, ~-mésylamino~thyléther ~produit décrit dans la demande,canadienhe No. 25~.048 précité
dans 10 ml de 401ution hydroalcoolique (50 % éthanol, 50 % eau) additionnés de O,2 g de chlorure d'ammonium et de 4 grammes de poudre de zinc et préalablement portés au reflux.
L'addition terminée, on maintient le milieu réactionnel au reflùx pendant 10 minutes puis on le filtre bouillant.
Par refroidissement du filtrat, l'(acétylamino-2, amino-5) phényl, ~-mésylaminoéthyléther cristallise.
Le produit est essoré, lavé avec le minimum de solution - '10 -3S3~
hydroalcoolique glacée et séché sous vide. Il fond ~ 105C.
2ème étape: Préparation du dichlorhydrate, monohydrate de (diamino-2,5) phényl, ~-mésylaminoéthyléther.
On dissout 0,04 mole (11,5 g) d'(acétylamino-2 amino-5) phényl, ~-mésylaminoéthyléther dans 30 ml d'acide chlorhydrique à 35 % préalablement chauffés au bain-marie bouillant. On maintient le chauffage au bain-marie bouillant pendant 30 minutes.
Par refroidissement de la solution chlorhydrique, le dichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, ~-mésylaminoéthyléther cristallise.
Le produit est essoré, lavé avec un peu d'acide chlorhy-drique glacé et séché sous vide à 50C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Analyse9 15 3 3 ,2 , 2Trouvé
C % 32,15 32,05 H % 5,69 5,50 N % 12,50 12,72 Cl % 21,46 21,67 S % 9,42 9,47 Exemple 4 : Préparation du dichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, ~-uréidoéthyléther.
NHCOCH3 . NH2 0 CH2-CH2NH2 ~ I 2 2 H2 ~ O--CH2--CH2--NH--,C~ NH2 , HC1 ~2 , :, . , ... : . .. . ... ... .
53~i -, .
~/-CH2-cH2-NH- ,C, NH2 ,2HCl lère étape : Préparation du monochlorhydrate de (nitro-3 amino-6) phényl, ~-aminoéthyléther.
On chauffe pendant cinq heures au bain-marie bouillant 0,02 mole.(4,78 g) de (nitro-3, acétylamino-6) ph~nyl, ~-amino-éthyléther (produit décrit dans 1~ demande canadi~nne No.
.258.048 précitée) dans 15 ml d'acide chlorhydrique à 35 %.
Apr~s refroidissement de la solution chlorhydrique, dilution à l'eau et neutralisation à 1'aide d'ammoniaque, on e~ore le monochlorhydrate de (nitro-3 amino-6) phényl, ~-aminoéthyléther, qui précipite sous forme cristallisée.
- Le produit est lavé avec un peu d'alcool glacé et s~ché
sous vide.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Calculé pour Analyse 8 12N303Cl Trouve C % 41,12 41,14 H % 5,18 5,14 N % 17,98 18,14 Cl % 15,17 15,27 2ème étape : Préparation du (nitro-3 amino-6) phényl, ~-uréidoéthyléther.
A 0,072 mole (16,8 g) de monochlorhydrate de (nitro-3 amino-6) phényl, ~-aminoéthyléther en suspension dans 110 ml d'eau, on ajoute, sous bonne agitation, 0,086 mole (7,1 g) d'isocyanate de potassium à 98 % en solution dans 36 ml d'eau.
q853~
Le milieu réactionnel est chauffé sous agitation pendant une heure à 50C puis abandonné une nuit à température ambiante.
On essore le produit formé, on le lave à l'eau et on le sèche sous vide. Après une recristallisation dans une solution alcool/acétone et séchage sous vide, il fond à 219C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Calculé pour Analyse 9 12 4 4 Trouvé
C % 45,00 44,95 H % 5,04 5,15 ~ % 23,33 23,11 3ème Etape: Préparation du dichlorhydrate de (diamino-2,5 phényl, ~-uréidoéthyléther.
On porte au reflux, sous agitation, 10 ml d'éthanol à
96 additionnés de 1 ml d'eau, 0,2 g de chlorure d'ammonium et 5 g de poudre de zinc.
Puis on ajoute, peu à peu, 0,008 mole (2g) de (nitro-3 amino-6) phényl, ~-uréidoéthyléther.
L'addition terminée, on maintient le chauffage pendant 10 minutes, puis on filtre le milieu réactionnel bouillant en recueillant le filtrat dans une fiole à vide contenant 2,1 ml d'acide chlorhydrique à 36 % refroidi dans un bain de glace.
Par refroidissement du filtrat, le dichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, ~-uréidoéthyléther cristallise. On l'essore, on le recristallise dans de l'alcool à 80 et on le sèche sous vide à 60C. Le dichlorhydrate cristallise avec une molécule d'éthanol , l'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants :
l~P9 85 36 Analyse C H 0 N-C12 C2H5H~
Cl % 21,54 21,69 N % 17,02 17,34 i Exemple 5 : Préparation du dichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, ~-acétylaminoéthyléther.
~ 0-CH2-CH2~H2 ~ / 0 CH2 CH2 ~HCOCH3 ~H2 lère étape : Préparation du (nitro-3 amino-6) phényl, ~-acéty-lamino-éthyléther.
A partir du chlorhydrate de (nitro-3 amino-6) phényl, ~-aminoéthyléther préparé dans l'exemple 4 on libère facilement, par traitement à l'aide d'une solution aqueuse sodique, le (nitro-3 amino-6) phényl, ~-aminoéthyléther (point de fusion :
129C).
Les caractéristiques du produit obtenu sont les suivan-tes :
- Masse moléculaire calculée pour C8HllN303~
- Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique dans l'acide acétique à l'aide d'une solution N/lo d'acide perchlorique .................................... 199 A 0,030 mole (6 g~ de (nitro-3 amino-6) phényl, ~-acétylaminoéthyléther partiellement en solution dans 30 ml de : , , ., : , - , ~ , de dioxanne à 40C C, on ajoute sous agitation 0,031 mole (3 ml) d'anhydride acétique. On maintient l'agitation pendant une heure à température ambiante.
Le produit attendu cristallise.
On l'essore, on le lave avec un peu d'isopropanol et on le sèche à 80C sous vide. Il fond à 139C.
L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants:
Calculé pour Analyse 10 13 3 4 Trouvé
.
C % 50,20 50,14 H % 5,48 5,57 N % 17,57 17,38 2ème étape : Préparation du dichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, ~-acétylaminoéthyléther.
On porte au reflux, sous agitation, 10 ml d'éthanol à
96 additionnés de 1 ml d'eau, 0,2 g de chlorure d'ammonium et 5 g de poudre de zinc. On ajoute 0,01 mole (2,4 g) de (nitro-3 amino-6) phényl, ~-acétylaminoéthyléther. On maintient le reflux pendant 15 minutes puis on filtre le milieu réactionnel bouillant en recueillant le filtrat nu 2,1 ml d'acide chlorhydri-que à 36 %.
Par refroidissement du filtrat, le produit attendu cristallise. Il est essoré et séché sous vide à 100C.
Les caractéristiques du produit obtenu sont les suivantes :
- Masse moléculaire calculée pour CloH15N302 21ICl............ 282 - Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique dans l'eau à l'aide d'une solution sodique N/lo............. 284 L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants :
.,.. . , . :, , .
~q8S36 -AnalyseCalculé pour Trouvé
10 15 3 2,2 C % 42,56 42,37 H % 6,07 -6,24 N % 14,89 14,72 Cl % 25,13 25,10 Exem~le 6 : Préparation du trichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, ~-aminoéthyléther.
~,O--CH2--CH2NH2 ~`~/0-CH2--CH2NH2 W ~ ~ ,3HCl On porte au reflux, sous agitation, 10 ml d'éthanol, 1 ml d'eau additionné de 0,2 g de chlorure d'ammonium et de 5 g de poudre de zinc. On ajoute 0,01 mole (1,97 g) de (nitro-3 amino-6) phényl, ~-aminoéthyléther.
On maintient le reflux pendant 10 minutes puis on filtre le milieu réactionnel bouillant en recueillant le filtrat dans 3,1 moles d'acide chlorhydrique à 36 %. Par re~roidissement du filtrat, le trichlorhydrate attendu cristallise. On l'essore, on le lave avec un peu d'alcool glacé et on le sèche sous vide à 80C.
Les caractéristiques du produit obtenu sont les r suivantes :
- Masse moléculaire calculée pour C8H13N30,3HCl ............ 276,5 - Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique dans l'eau, à l'aide d'une solution sodique N/lo~ ---- 281 Exemple 7 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 1 ................................... 4 g - ~6 -. .
. .
~ t~3 ~
~, - Laurylsulfate de sodium ~ 19 % d'alcool oxyéthyléné
de départ ............................................. 20 g - Acide éthylène diaminotétraacétique ................... 0,2 g - Ammoniaque à 22B...................................... 1 g - Eau ..................... q.s.p ........................ 100 g Le pH est égal à 10, Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Cette solution appliquée pendant 30 minutes à 25C
sur des cheveux décolorés leur confère après rinçage et shampooing, une coloration chàtain très foncé à reflets mordorés.
Exem~le 8 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 2 ............................... .. 4 g - Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g - Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g - Laurylamine oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène 4,5 g - Diéthanolamides d'acides gras de coprah................. 9 g - Monopropylèneglycol ................................... 3,6 g - Butylglycol............................................. 8 g - Ethanol ................................................ 6 g - Bisulfite de sodium à 40 % ............................. 1 g - Ammoniaque à 22B ...................................... 10 g - Eau ..................... ..q.s.p. ..................... 100 g Le pH est de 9,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 30 minutes à 25C sur des ' cheveux décolorés leur confère, après rincage et shampooing, une coloration café.
Exem~le 9 .
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 1 ................................ 4,5 g - Butylglycol ........................................... 4,5 g ~`' -~Q98~36 - Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène ............................................. 4,5 g - Triéthanolamine ........................................ 10 g- Eau ....................... q.s.p. ...................... 100 g Le pH est de 8.
Ce mélange appliqué directement pendant 30 minutes sur des cheveux décolorés leur confère, après rin,cage et shampooing, une nuance gris métallique clair.
Example 10 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 3 .................................. 3 g - Butylglycol ............................................ 4,5 g - Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène ............................................. 4,5 g - Ammoniaque à 22B ...................................... 10 g - Eau ..................... q.s.p. ........................ 100 g Le pH est de 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 minutes à 25C leur confère, après rin~cage et shampooing, une ~`~
coloration gris tourterelle.
Exemple 11 :
--On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 1 .................................. 4 g - Butylglycol ............................................ 4,5 g - Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'~thyl~ne ............................................. 4,5 g - Tri~thanolamine ........................................ 10 g - Eau ..................... q.s.p. ........................ 100 g Le pH est de 8. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 30 minutes à 25C sur des " lQ98S3~
cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration brun noir à reflets violacés.
Example 12 :
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- Composé de l'exemple 1 .................................. 4 g - Trihydroxybenzène ....................................... 0,85 g - Butylglycol ............................................. 4,5 g - Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène .............................................. 4,5 g - Tritéthanolamine ........................................ 10 g - Eau ..................... q.s.p .....~............................ 100 g Le pH est égal à 8. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Cette solution appliquée pendant 30 minutes à 25C
sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration noir anthracite.
Exemple 13 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 1 ............................. ............. 4,5 g - Nitro-3 N-méthylamino-4 phénoxyéthanol .................. 0,12g - Butylglycol ............................................. 4,5 g - Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde r d'éthylène ...................................................... 4,5 g - Ammoniaque à 22.B ............................................... 10 g - Eau ......................q.s.p. ................................ 100 g Le pH est de 9,5.
Cette solution appliquée directement pendant 30 minutes à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shmpooing, une coloration beige doré.
Exemple 14 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 4 ................................ .......... 3,5 g " ~ 853~
- Laurylsulfate de sodium à 19 % d'alcool oxy-oxyéthyléné de départ .................................... 20 g - Acide éthylène diaminotétraacétique .................... 0,2g - Ammoniaque à 22B ...................................... 10 g - Bisulfite de sodium à 40 % ............................. 1 g - Eau ...................q.s.p. ....................... 100 g le pH est de 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 30 minutes à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bronze clair.
Exemple 15 :
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- Composé de l'exemple 2 ................................. 0,4 g - Méthyl-2 uréido-5 phénol ............................... 0,26g - Nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 anisole................. 0~075g -r - Butylglycol ............................................ 10 g - Diéthanolamides d'acides gras de coprah ................ 8,2 g - Ammoniaque à 22B ...................................... 8 g - Eau ...................q.s.p ........................ 100 g Le pH est égal à 10,2. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes à température ambiante sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris argent bleuté.
Exemple 16 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 1 ................................. 0,603 g - Méthoxy-2 acétylamino-5 phénol ......................... 0,453 g - Laurylsulfate de sodium à 19 % d'alcool oxyéthyléné de départ .................................. 20 g - Acide éthylène diaminotétraacétique .................... 0,2 g E~
. ' ' ' ' ~,, , ',.
10~ 8536 , ;-I
- Ammoniaque à 22B ............................................... 10 g - Bisulfite de sodium à 40 % ....................................... 1 g - Eau ......................... q.s.p. ............................. 100 g Le pH est égal à 11. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 grammes d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes à 25C sur des cheveux naturellement blancs à 95 % leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu lavande.
Exemple 17 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 2 .................................... 2,5 g - Méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol ........................ 1,7 g - Butylglycol O.............................................. 15 g - Diéthanolamides d'acides gras de coprah ................... 7,5 g - Ammoniaque à 22B ......................................... 10 g - Eau ..................... .q.s.p......................... 100 g Le pH est égal à 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 80 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes à 25C ~ur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu violet puissant.
Exemple 18 :
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- Composé de l'exemple 2 ............................... . 0,765 g - Méthyluréido-5 phénol ................................ . 0,166 g - Butylglycol ............................................. .15 g - Polymère de l'acide acrylique (PM - 2 à 3 millions) vendu sous la marque de commerce "Carbopol 934" par la "Goodrich Chemical C"................................... ..3,~7 - Eau ..................... q.s.p........................ 100 g - Ammoniaque à 22B ....... ~............................ .10 g Le pH est égal à 9. Au moment de l'emploi, on ajoute ~iJ
. j ~ . - . . - ... . ... .. ;
~q~3~3E;
75 g d'eau oxygénée a 20 volumes.
Ce melange appliqué pendant 30 minutes à temperature ambiante sur des cheveux décol~orés leur confère, après rincage et shampooing, une coloration gris metallique.
Exemple 19:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- Composé de l'exemple 1 .............................. .... 0,15 g - Methyl-2 ureido-5 phenol ................................ . 0,136 g - Nitro-3 N-~-hydroxyethylamino-4 anisole ................. . 0,125 g 10 - Butylglycol ............................................... .... 15 g - Polymère de l'acide acrylique (PM = 2 à 3 millions) vendu sous le nom commercial "Carbopol 934" par la ^
"Goodrich Chemical C" ..................................... 3,5 g - Ammoniaque à 22B ........................................ 8 g - Eau ...................... q.s.p.......................... 100 g Le pH est egal à 8,4. Au moment de l'emploi, on ajoute 40 g d'eau oxygenée à 20 volumes.
Ce melange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 minutes à 25C leur confère, apres rinçage et shampooing, 20 une coloration bois de rose.
Exemple 20:
On prepare la composition tinctoriale suivante:
- Compose de l'exemple 3 ..................................... 0,35 g - Dimethyl-2,6 acetylamino-5 phenol .......................... 0,197 g - Nitro-3 N-~-hydroxyethylamino-4 phenol ..................... 0,20 g - Nitro-2 amino-5 phénol ..................................... 0,20 g - Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'ethylène ................................................. 4,5 g - Alcool oleique oxyethylene a 4 moles d'oxyde d'éthylène ............................................... 9 g - Propyleneglycol ......................................... 10 g - Ammoniaque a 22 B ....................................... 10 g - Eau ...................... q.s.p.......................... 100 g .
Le pH est égal à 10,5. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 15 minutes à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinc,age et shampooing, une coloration sable doré.
Exemple 21 :
On prépare la composition tinctoriale suivante : ~, - Composé de l'exemple 3 ...................................... 5 g - Nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 anisole ................... 0,2 g 10 - Ether monométhylique du diéthyléneglycol ..................... 9 g - Ammoniaque à 22B ......................................... 10 g - Eau ......................q.s.p. .............................. 100 g Le pH est égal à 9,5. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. ' Ce mélange appliqué pendant 30 minutes à 25C sur des, cheveux naturellement blancs à 95 % leur confère, après rin~age et shampooing, une coloration châtain foncé doré.
Exemple 22 : ~
On prépare la composition tinctoriale suivante : - ''' 20 - Composé de l'exemple 3 ..................................... 0,6 g - Méthyl-2 uréido-5 phénol ................................ 0,314g ~'.
- Nitro-3 N-~ -hydroxyéthylamino-4 phénol ................. 0,04 g - Nitro-3 ~-~ -hydroxyéthylamino-6 anisole ................. 0,1 g - Butylglycol ............................................... 10 g - Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène ,............... 17,6 g - Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène ................ 17,6 g - Ammoniaque à 22B ..................................... ..2 g - Eau ....... ~............ q.s.p. ............................. 100 g Le pH est égal à 9,7. Au momeht de l'emploi on ajoute ,. 30 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes Ce mélange appliqué pendant 20 minutes à température ambiante sur des cheveux décolorés leur confère, après rin~cage et shampooing, une coloration argent clair.
Exem~le 23 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 3 ............................. 0,318g - Diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol .............. ~ 0,179g - Diamino-2,4'hydroxy-4 méthylO5 diphénylamine........ 0,25 g - (Nitro-3 amino-6)phénoxyéthanol .................... 0,075g - Alcool oléique oxyéthyléné ~ 2 moles d'oxyde d'éthylène ......................................... 4,65 g - Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène ......................................... 9,3 g - Propylèneglycol .................................... 9,5 g - Ammoniaque à 22B .................................. 7 g - Eau .................~.s.p ................................. 100 g Le pH est égal à 10,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes ~ température ambiante sur des cheveux décolorés leur confère, aprbs rinçage et shampooing, une coloration beige foncé cendré à reflets violine.
Exem~le 24 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 1 ............................. 0,06 g - Composé de l'exemple 3 ............................. 0,06 g - Méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol ................. 0,16 g - Méthyl-2 amino-5 phénol ............................. 0,1 g - Paraaminoph~noL .................................... 0,15 g - Dichlorhydrate de paraphénylènediamine ............. 0,05 g - N-~-hydroxyéthylamino-2 nitro-5 anisole ............ 0,03 g - Alcool à 96 ......................................... 10 g - Diéthanolamides d'acides gras de coprah ............. 8,5 g - Ammoniaque à 22B ..................................... 5 g ~' .
- . : . , . ., :
353~i -- Eau ................... q.s.p. .................... 100 g Le pH est de 10,4. Au moment de l'emploi, on ajoute 85 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rincage et shampooing, une coloration chatain cuivre-rouge clair.
Exemple 25 :
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- Composé de l'exemple 2............................. 0,15 g - Sulfate de N,N-di-~-hydroxyéthylamino-4 aniline.... 0,18 g - Paraaminophénol ................................... 0,20 g - Méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol ................ 0,33 g - (nitro-3 N-méthylamino-4)phénoxyéthanol ........... 0,1 g - Butylglycol ....................................... 7 g - Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène .......... 18 g - Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène .......... 5 g - Eau ..................q.s.p........................... 100 g Le pH est égal à 10,3. Au moment de l'emploi, on ajoute ~-50 g d'eau oxygénée ~ 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes ~ 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rin~cage et shamppoing, une coloration gris mauve argenté.
Exemple 26 :
On prépare la composition tinctoriale suivante ~
- Composé de l'exemple 1 ............................. 1 g - Méthyl-2 uréido-5 phénol ........................... 0,05 g - Diméthyl-2,6 ac~tylamino-5 ph~nol .................. 0,05 g - Dihydroxy-4,4' N-~-hydroxyéthylamino-2 méthyl-5 chloro-2'diphénylamine ............................. 0,5 g - Dichlorhydrate de diamino-2,6 hydroquinone ......... 0,15 g - Trichlorhydrate de diamino-2,6 N,N-diéthylamino-4 phénol ............................................. 0,20 g 1~3913536 - Nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 anisole ....... 0,35 g - Diéthanolamides d'acides gras de coprah ......... 10 g - Ammoniaque à 22B ............................... 5 g - Eau .................... q.s.p. ....................... 100 g Le pH est égal à 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 40 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange est appliqué sur des cheveux décolorés pendant 25 minutes à 25C. Apr~s rinc,age et shampooing, on obtient une coloration marron foncé à reflets violine.
Exemple 27 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 4 ............................... 0,82 g - Méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol ................... 0,53 g - Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène ........................................... 4,5 g - Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène ........................................... 4,5 g - Diéthanolamides d'acides gras de coprah ....... ~...... 9 g - Laurylamine oxyéthylénée à 12 moles d'oxyde d'éthylène ........................................... 4,5 g - Monopropylèneglycol .................................. 3,6 g - Butylglycol .... ~........................................... 8 g - Ethanol ............................................ ........ 5,4 g - Bisulfite de sodium à 40 % ...................... 1 g - Ammoniaque à 22B ............................... 10 g - Eau ............ q.s.p................................. 100 g Le pll est ~gal à 9,5. Au momcnt de l'cmploi, on ajoutc 100 g d'eau oxygénée ~ 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 25 minutes à 25C sur des cheveux décolorés leur confère une nuance mauve extrêmement lumineuse.
` ` 1~9- 8536 Exemple 28 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 1 .............................. 0,6 g - Méthyie-2 carbéthoxyamino-5 phényl .................. 0,3 g - N,N-dihydroxyéthylamino-l nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène ............................................. 0,3 g - Dihydroxy-4,4'amino-2 méthylO5 diphénylamine ........ 0,5 g - Butylglycol ............................................ .10 g - Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène ............... .16 g 10 - Nonylphénol à 9 moles d'oxyde dléthylène ............... .16 g -,Ammoniaque à 22B ...................................... .10 g - Eau ................ ~....... q.s.p................... .100 g Le pH est de 10,4. Au moment de l'emploi, on ajoute 85 g d'eau oxygénée à 30 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 30 minutes à 25C sur des cheveux décolorés leur confère, àprès rin~age et shampooing, une nuance beige nacré très légèrement rosée.
Exemple 29 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
20 - Composé de l'exemple 2 .............................. 3 g - Nitro-3 N-méthylaminoO4 phénoxyéthanol .............. 0,1 g - N,N-méthyl-~-hydroxyéthylamino-l nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène ............................ 0,05 g - N,N-di-~-hydroxyéthylamino-l nitro-3 N'-méthylami-no-4 benzène ....... ~............................ 0,02 g - Butylglycol ................ ..................... 4,5 g - Alcool laurique oxy~thylène à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène ................. ..................... 4,5 g - Ammoniaque à 22B .......................... .10 g ~ Eau ................ q.s.p. ................. 100 g Le pH est égal à 10. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
,, - , , -- ~ , :~: . ,, ~ , :
~. 8536 .;;`
Cette solution appliquée pendant 30 minutes à 25C
sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing~
une coloration castor.
Exem~le 30 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 6 ............................... 0,69 g - Méthoxy-2 acétylamino-5 phénol ....................... 0,45 g - Laurylsulfate de sodium à 19 % d'alcooI oxyéthyléné
de départ .................................. ~....... 20 g - Acide éthylène diaminotétraacétique ............... 0,2 g - Ammoniaque à 22B ............................. 10 g - Bisulfite de sodium à 40 % .................... 1 g - Eau ........................ q.s.p. ................. 100 g Le pH est de 10,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 100 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes ~ 25C sur des cheveux décolorés leur confère, après rin~age et shampooing, une nuance bleu franc puissant. :
Exem~le 31 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 5 ~.... ~.. ~.... ~......... O. 0,84 g :
- Méthoxy-2 carbéthoxyamino-5 phénol ................... 0,45 g -- Laurylsulfate de sodium à 19 % d'alcool oxyéthyléné
de départ ~ O~ 20 g - Acide éthylène diaminotétraacétique .................. 0,2 g - Ammoniaque à 22B .................................... 10 g - Bisulfite de sodium à 40 % ........................... 1 g - Eau .......................q.s.p. ....................... 100 g Le pH est de 10,3. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 20 minutes ~à température ~ ambiante sur des cheveux décolorés leur confère, après rin~cage -.
.~ -8s36 et shampooing, une coloration bleu violacé extrêmement lumineux et puissant.
Exemple 32 :
Qn prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 6 ...................................... 4 g - Butylglycol ................................................. 5 g - Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène .................................................. 5 g - Ammoniaque à 22B .......~............................ 10 g ~ -- Eau .......................q.s.p..................... 100 g Le pH est de 9. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Cette composition appliquée pendant 30 minutes à 25C
sur des cheveux naturellement blancs à 90 % leur confère, après rincage et shampooing, une coloration bleu marine très sombre.
Exemple 33 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
- Composé de l'exemple 5 .............................. .. 4 g - Butylglycol ......................................... .. 5 g 20 - Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène .......................................... .. 5 g - Ammoniaque à 22B ................................... . 10 g - Eau......................q.s.p....................... 100 g Le pH est de 9,8. Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué pendant 30 minutes à 25C sur des cheveux décolorés leur conf~re, apr~s rincage et ~hampooing, une coloration chatain foncé cendré.
.. . ..
9~3536 DIVULGATION SUPPLEMENTAIRE
Les exemples supplémentaires suivants illustrent la synthèse de composés correspondant à la formule générale (I) dans laquelle Z est un radical carbalcoxyaminoalkyl ou dialkyl-aminoalkyl. Les composés de formule (I) pour lesquels Z est un radical monoalkylaminoalkyl sont obtenus de la même façon que ceux pour lesquels Z représente un radical dialkylaminoalkyl~
Préparation du dichlorhydrate monohydrate de (diamino 2,5) phényl, carbéthoxyaminoéthyléther:
o - c~-C~2 N~ - e OC~H5 ' NH2 o ~ O-CH2-CH2-NH - C - OC2H5 ~~ 2~Cl, H2O
On porte au reflux sous agitation 20 ml d'éthanol, et 3 ml d'eau additionnés de 0,4 g de chlorure d'ammonium et de 10 g de zinc en poudre. On ajoute 5,38 g de (nitro-3 amino-6) phényl, carbéthoxyamino~thyléther (produit décrit dans l'exemple 11 du brevet belge No 843.004). On maintient le reflux pendant 20 minutes, puis on filtre le milieu réaction-nel bouillant en recueillant le filtrat dans 5 ml d'acide chlorhydrique à 36 %.
Après refroidissement du filtrat et addition de 30 ml d'acétone, on essore le produit attendu qui a cristallisé.
~^ - -30-, .. : .. .. . . .-.- - - -,, - .
9853~
Après séchage sous vide à 50C, ilfond avec décomposition vers 168C.
L'analyse du produit obtenu a donné les résultats . suivants:
~ .
AnalyseCalculé pour Trouvé .
CllH17N3O3r2 HCl~ H2O
_ C % 40,01 39,84 H % 6,4i 6,12 N % 12,73 12,36 Cl % 21,47 21,44 :~
Préparation du trichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, diéthylaminoéthyléther:
O-CH2CH2-N_ H
O-CH2-CH2-N \ 2 5 ~ , 2 HCl - ~ !
.
... , ~ - . . ., ...... ;... . .
~853/6 ..
PREMIERE ETAPE :
Préparation du dichlorhydrate d'(acétylamino-2 amino-5) phényl, diéthylaminoéthyléther. On porte au reflux, sous agitation, 20 ml d'éthanol, 6 ml d'eau additionnés de 0,6 g de chlorure d'ammonium et de 15 g de poudre de zinc. On ajoute 0,02 mole (5,9 g) de (nitro-3 acétylamino-6) phényl, diethyl-aminoéthyléther (produit décrit dans l'exemple 15 du brevet belge No 835.223). On maintient le reflux 15 minutes, puis on filtre le milieu réactionnel bouillant en recueillant 10 le filtrat dans 4,1 ml d'acide chlorhydrique à 36 % additionnés ~ -de 4 ml d'éthanol. Après refroidissement du filtrat et addition de 20 ml d'acétone, le dichlorhydrate du produit attendu cristal-lise. Il est essoré, lavé à l'acétone et séché sous vide. Il fond avec décomposition vers 225C.
DEUXIEME ETAPE :
Préparation du trichlorhydrate de (diamino-2,5) phényl, diéthylaminoéthyléther.
On chauffe pendant deux heures au bain-marie bouillant 0,03 mole (l0 g) de dichlorhydrate d'(acétylamino-2 amino-5) phényl, diéthylaminoéthyléther dans 20 ml d'acide chlorhydrique à 36 %. On évapore à sec sous vide et on recristallise le résidu sec dans l'éthanol. Le produit est essoré et séché
à 55& sous vide.
L'analyse du produit obtenu a donné les résultats suivants:
. _ Analyse Calculé pour Trouvé
C12H21N30~3 HCl , __ i - _ C % 43,32 43,41 H ~ 7,27 7,29 N % 12,63 12,43 C1 % 1 31,97 31,77 ~ .
1~853~
On prépare la composition tinctoriale suivante:
- Composé de l'exemple 20............................... 0,78 g Dichlorhydrate d'amino-6 benzomorpholine.............. 0,55 g - Laurylsulfate de sodium à 19 % d'alcool oxyéthyléné de départ.................................. 20 g - Acide éthylène diaminotétraacétique.................... 0,2 g - Eau........ q.s.q..................................... 100 g Au moment de l'emploi, on ajoute 100 grammes d'eau oxygénée à 20 volumes. ;
Cette solution appliquée pendant 25 minutes à 20C
sur des cheveux décolorés, leur confère, après rinçage et shampoing, une coloration bleu franc.
E~EMPLE 33 On prépare la composition tinctoriale sui~ante:
- Composé de l'exemple 31.................................. 0,8 g - 2-méthylrésorcine............................... ~...... 0,15 g - méthyl-2,N-~-hydroxyéthylamino-5 phénol............... . 0,2 g - Laurylsulfate de sodium à l9 % d'alcool oxyéthyléné de départ................................. .. 20 g - Acide éthylénediaminotétraacétique.................... . 0,2 g - Eau...... q.s.q.............~................................. 100 g Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 Volumes.
Cette solution appliquée pendant 30 minutes à 25C
sur des cheveux naturels leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration beige rosé.
~ '
Claims (34)
1. Composé chimique répondant à la formule générale:
(I) formule dans laquelle le radical Z est choisi dans le groupe formé par les radicaux hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, acylaminoalkyl, mésylaminoalkyl, uréidoalkyl, aminoalkyl, et les sels d'acides correspondants.
(I) formule dans laquelle le radical Z est choisi dans le groupe formé par les radicaux hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, acylaminoalkyl, mésylaminoalkyl, uréidoalkyl, aminoalkyl, et les sels d'acides correspondants.
2. Composé selon la revendication 1 sous forme de sels d'acide, caractérisé par le fait qu'il se présente sous forme d'un sulfate, d'un chlorhydrate, d'un phosphate ou d'un tartrate.
3. Composé selon la revendication 1, caractérisé
en ce qu'il est le (diamino-2,5) phénoxyéthanol.
en ce qu'il est le (diamino-2,5) phénoxyéthanol.
4. Composé selon la revendication 1, caractérisé
en ce qu'il est le (diamino-2,5) phényl, .beta.-méthoxyéthyléther.
en ce qu'il est le (diamino-2,5) phényl, .beta.-méthoxyéthyléther.
5. Composé selon la revendication 1, caractérisé
en ce qu'il est le (diamino-2,5) phényl, .beta.-mésylaminoéthyléther.
en ce qu'il est le (diamino-2,5) phényl, .beta.-mésylaminoéthyléther.
6. Composé selon la revendication 1, caractérisé
en ce qu'il est le (diamino-2,5) phényl, .beta.-uréidoéthyléther.
en ce qu'il est le (diamino-2,5) phényl, .beta.-uréidoéthyléther.
7. Composé selon la revendication 1, caractérisé
en ce qu'il est le (diamino-2,5) phényl, .beta.-acétylaminoéthyléther.
en ce qu'il est le (diamino-2,5) phényl, .beta.-acétylaminoéthyléther.
8. Composé selon la revendication 1, caractérisé
en ce qu'il est le (diamino-2,5) phényl, .beta.-aminoéthyléther.
en ce qu'il est le (diamino-2,5) phényl, .beta.-aminoéthyléther.
9. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle contient, en solution aqueuse, au moins un composé de formule (I) telle que définie à la revendication 1 ou sel d'acide correspondant.
10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,03 à 6 % en poids d'au moins un composé de formule (I) par rapport au poids total de la composition.
11. Composition selon la revendication 9, caractéri-sée par le fait que son pH est compris entre 8 et 11,5.
12. Composition selon la revendication 11, carac-térisée par le fait que ledit pH est compris entre 9 et 10.
13. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait qu'elle contient un agent alcalinisant choisi dans le groupe formé par l'ammoniaque, les alkylamines, les alcanolamines, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium.
14. Composition selon la revendication 9, caracté-risée par le fait qu'au moment de l'application elle contient au moins un agent oxydant.
15. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait que l'agent oxydant est choisi dans le groupe formé par l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée et les persels.
16. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant direct.
17. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait que le colorant direct est de la série benzénique.
18. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait que les colorants directs sont pris dans le groupe formé par le N,N-di-.beta.-hydroxyéthylamino-1 nitro-3 N'méthylamino-4 benzène ; le N,N-méthyl, .beta.-hydroxyéthylamino-1 nitro-3 N' -.beta.-hydroxyéthylamino-4 benzène, le N,N-méthyl, .beta.-hydroxyéthylamino-1 nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène, le nitro-3 N - .beta. -hydroxyéthy-lamino-4 anisole, le nitro-3 N-.beta. -hydroxyéthylamino-4 phénol, le (nitro-3 amino-4)phénoxyéthanol, le (nitro-3 N-méthylamino-4) phénoxyéthanol, le N-.beta.-hydroxyéthylamino-2 nitro-5 anisole, la méthyl-2 nitro-4 aniline et le nitro-2 amino-5 phénol.
19. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur pris dans le groupe formé par les métadiphénols, les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, ainsi que les coupleurs de formule générale (III) formule dans laquelle R3 et R4 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alcoxy ou un radical alkyl, et R5 est un radical choisi dans le groupe formé
par les radicaux acyl, carbalcoxy et uréido.
par les radicaux acyl, carbalcoxy et uréido.
20. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une base d'oxydation autre que les composés de formule (I).
21. Composition selon la revendication 20, caractérisée par le fait qu'elle contient,comme base d'oxydation supplémentaire ne correspondant pas au composé de formule (I), au moins une paraphénylènediamine choisie dans le groupe formé par la paraphénylènediamine, la diméthyl-2,6-méthoxy-3 paraphénylène-diamine, la N-.beta. -méthoxyéthylamino-4 aniline et la N,N-di-.beta.-hydroxyéthylamino-4 aniline.
22. Composition selon la revendication 20, caractérisée par le fait qu'elle contient, comme base d'oxydation supplémentai-re ne correspondant pas au composé de formule (I), au moins un paraaminophénol choisi dans le groupe formé par le paraamino-phénol, le méthyl-2 amino-4 phénol, le chloro-3 amino-4 phénol.
23. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un produit pris dans le groupe formé par des polyaminophénols, des monoalinodiphénols, des diaminodiphénols, et des polyphénols.
24. Composition selon la revendication 23, caractérisée par le fait que les leucodérivés d'indoanilines et d'indophénols sont choisis dans le groupe formé par la dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine, la dihydroxy-4,4' N-hydroxyéthylamino-2 méthyl-5 chloro-2' diphénylamine et la diamino-2,4' hydroxy-4 méthyl-5 diphénylamine.
25. Composition selon la revendication 23, caractérisée parle fait que le polyphénol est le trihydroxy-1,2,4-benzène.
26. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un adjuvant usuel pris dans le groupe formé par les agents de pénétration, les solvants, les agents moussants, les agents épaississants, les agents antioxydants, les parfums, les agents séquestrants et les produits filmogènes.
27. Composition selon la revendication 13, caractéri-sée en ce que l'alkylamine est l'éthylamine ou la triéthylamine.
28. Composition selon la revendication 13, caractéri-sée en ce que l'alcanolamine est la mono, la di ou la tri-éthanolamine.
REVENDICATIONS ETAYEES
PAR LA DIVULGATION SUPPLEMENTAIRE
REVENDICATIONS ETAYEES
PAR LA DIVULGATION SUPPLEMENTAIRE
29. Composé chimique répondant à la formule générale:
(I) formule dans laquelle le radical Z est choisi dans le groupe formé par les radicaux hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, acylaminoalkyl, carbalcoxyaminoalkyl, mésylaminoalkyl, uréidoalkyl, aminoalkyl, monoalkylaminoalkyl, dialkylaminoalkyl, et les sels d'acides correspondants.
(I) formule dans laquelle le radical Z est choisi dans le groupe formé par les radicaux hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, acylaminoalkyl, carbalcoxyaminoalkyl, mésylaminoalkyl, uréidoalkyl, aminoalkyl, monoalkylaminoalkyl, dialkylaminoalkyl, et les sels d'acides correspondants.
30. Composé selon la revendication 29 sous forme de sels d'acide, caractérisé par le fait qu'il se présente sous forme d'un sulfate, d'un chlorhydrate, d'un phosphate ou d'un tartrate.
31. Composé selon la revendication 29, caractérisé
en ce qu'il est le (diamino-2,5) phényl, carbéthoxyaminoéthyl-éther.
en ce qu'il est le (diamino-2,5) phényl, carbéthoxyaminoéthyl-éther.
32. Composé selon la revendication 29, caractérisé
en ce qu'il est le (diamino-2,5) phényl, diéthylaminoéthyléther.
en ce qu'il est le (diamino-2,5) phényl, diéthylaminoéthyléther.
33. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle contient, en solution aqueuse, au moins un composé de formule (I) telle que définie à la revendication 29 ou sel d'acide correspondant.
34. Composition selon la revendication 33, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,03 à 6 % en poids d'au moins un composé de formule (I) par rapport au poids total de la composition.
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