JPS60243013A - 新規パラフエニレンジアミンを含有する染色組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 赦化弔襞染ヒ剤と呼はれるものとしてＲ４釈されるため
には、パラフェニレンジ１ミンは一方にコ。

いては艮好な無毒性の右点を伽え、他方においては当業
者によりめられている品質の着色性なアルカリ性酸化媒
餉中で髪に付与できなけれはならない。轡に、パラフェ
ニレンシアミンがそれ目体でケラチンＪＪＭＭｌ／ｂＡ
に１探い色−”と呼ばれる薄喰い色、例えは栗色、４に
４色、灰色または黒色を付与できるということは重要な
ことであり、これ無しでは天然の色調を与える染色組織
物を処方することは困−であろプ。

パラフ二二しンジアミンＬ史に、考慮し′Ｌ選んたカッ
プラーと呼はれる化合物と組合せると、充分な着色性お
よび日光や恕丙候やシャンプーに対する良好な安定性の
ある輝いた着色を髪に伺与することができる。

本発明の目的は毛髪染色剤として道択されるのに必要な
すべての利点を持った新規なバラフェニレンシアミンを
使った染色組成物を提供することである。更に本発明の
目的は一般式（この式におい′″Ｃ２はヒドロキシアル
キル基、アルコキシアルキル基、アシルアミノアルキル
基、カルボアルコキシアミノアルキル基、メシルアミノ
アルキル基、ウレイドアルキル基、アミノアルキル基、
そノアルキルアミノアルキル基、ジアルキルアミノアル
キル基から成る群がら選ばれるものとする） で表わされる新規化什物および相轟する酸の塩から成る
工業製品Ｖ提供することである。この好ましい塩として
は鋸ご酸塩、塩ＩＩＲ塩、りん酸塩および酒石ｆｌｔ塩
が挙げられる。

一般式（１）で表わされる化付物は、幽東省にとって公
知の方法により、一般式 （この式ＫｈいてＲ１は水系原子または置侠基であり、
Ｒｇは中間的Ｒ形を行いまたは汀、Ｉ）　ｆ　Ｋ一般式
（１）で飽わされる化合物の式中に机われる蕪２を１成
ｊることのできる霞洪ｉであるンで衆わされる化曾Ｉｆ
ｉｌＪン原料として使用１−ることにより容易に作るこ
とができる。１ｌ−ＩＫ、基Ｒ１はアセチル基！たけ水
素原子である。一般式（ＡＩ）で表わされる１Ｊｆｔ′
４＋を使５場曾はニトロ基をＮＨ，基に還元する。

一般式（１）で表わされる化合物はケラチンｌＪ４蝋維
の染色組成−にどいて豐に有用である。従って本発明の
目的を１、−勤人（１）で表ねδＪする化合物少なくと
も１礪舶ぞ水鼾献に廿有してい不ことを％鎮とするケシ
チン釧滅維、％に人１６ｊの毛ｍｌの朱色組成ｖＩＪを
提供−Ｊることである・本発明の組成駿を工その好まし
い１徐において、組成物の全嵐源に対しニー威武（１）
で表わされる化曾物少なくと本１橿刺をＵ、０６〜６厘
１饅含有している。組成−の−１（よ８〜−１１．６の
軸ｄ内で通釈するのが有４・りでめ９．９〜１０ρ＼好
筐しい。使用できるアル〃り化剤としてはアンモニア、
アルキルアミン例えはエチルアはンよたはトリエチルア
ミン、アルカノールアゼン例えはモノ−、シーまたはト
リーエタノールアミン、ナトリウムまたげカリウムの＊
ｔＲ化物、ナトリウム、カリウムまたはアンそニクムの
に＃ＩＲ編が挙げらハる。

本発明の染色組成物は一賎式（ＩＪで六わされるバラフ
ェニレンシアミン１櫨またはそれ以上だけを着色剤とし
てｉ有【７てもよい・一般式（１）で衣わされる化合物
は、笑隙に、この化合物かアルカリ性酸化録集中で時に
遇敵化Ｘ弗の存在下でケラチン７Ｘ１轍給に伺′与する
ことがでさる薄暗い色を得るのに％に価値がある。使用
する一般式（１）で表わさ才りる化合物のＩＯ定の化学
物造に゛より、また染色組成物の−１またはアルカリ化
剤の注鋼または呆色１１１１Ｍ、切り）池の爪分の性質
によつｔ１廟敵化水系の存在下で伜ら第１るｉ色は一般
式（１）で試わびれる化合物の磯良か６〜６Ｍ’ｋ１％
であるとさに１褥晰い褐色、赤褐色または紫色／よいし
黒ビ、でｉＭ色または宵”色を帯びることが多い。一般
式（ＩＪで表わされる化ｆ物の痕度が１〜６−のときに
１遍敵化水素の存在下でクラチン袈蝋維の着色は亦ペー
ゾ二色ないし灰色である。

従つ１、一般式（１）で表わされる化合物によりアルカ
リ性戚化孫賀中でクラチン袈蝋維に付与されるｆＩｉ！
暗い着色は、西東名が酸化染色において入熱の色を特シ
・のに欠くことのできない陳さと吋・ふものを宮んでい
るのである。従ってこの未色品員の芭の象さ、丁なわち
色調および日光や勉大秋に対する安定性が毛髪染色剤の
＠酸化−基”としてのパンフェニレンシアミンの価１ｍ
のＸ賛な部分を占めることが明らかである。この厘賛な
点について、一般式ＣＩ）で表わさ第１るｉＬ曾物は舊
られる色画の番犬的性ｌ＠についてもまたこノ１らの色
調の日光や悪天候に対する安定性についても著しく讃れ
たものかある。

良に、一般式（１）で表わされる駅櫨の化合物、例えハ
（２ｊ　５−ジアミノ−フェノキジン−エタノールはア
ルカリ性媒知中で、鹸化剤を使用することなく単に竪気
戚化することによってケラチン貴繊維を灰色に腐芭する
ことができる。このことは、これらの化合物が染色組＆
智中で直接染料、例えはへ７ゼン系のニトロ化染料と組
合せたときに、酸化剤を供給しなくてもケラチンＩＪ４
械維を極めて明るい澄明な天然の色に着色するという利
点を有することを示している。

一般式（１）で表わされる化合物はメタジフェノール、
メタンエニレンジアミン、メタアミノフェノールおよび
一転式 （この式においてＲ３およびＲ４は同一かまたは躾って
いて水系−子、アルコキシ基ｆたは１ルキル基であり、
Ｒ５はアシル１１カルボアルコキシ基およびカルバモイ
ル藤より成る岬から選んだ基である） で嵌わされる化合物のようなカッシラーの勺：柱下で酸
化塩基として使用できる。これらのカップ２−と共に、
一般式（１）で表わされる化８ｑｍはアルカリ性酸化媒
負中で着色したインドアニリンｆたはインダミンを生成
し、この生戟反応はは化染色の間にケラチン貴繊維の中
でその場でイＪわれる。

勿論、これらのインドアニリンまたはインダミンによっ
てケラチン貴繊維に付与される着色が光分な漕色性によ
び良好な安だ性を持つことが量ましい。しかしながら本
発明者は、一般式（ｉｌｌ）で代わさねるカップ２−と
４ｉ会せてクンチンη極維に通用した一般式（υで表わ
さ剌る化合物か、アルカリ性酸化媒泗中でこわらの一維
妊、捩れた４色性および日光や悪天候に対して惨めで良
好な安定性のある非常に明るくて多少紫色の肯台ン付与
することを見出した。このことはｋ　ＸＥ７Ｊ　′ｙ１
芭の調毛における畜与の価値を考慮するとぎに、一般式
（１ンで表わされる化合物のＸ賛な利点である。

更に、−威武（１）で衣わされる或櫨の化合物、例えは
（２，５−シアば）〜ノエノキシンーエタノールをメタ
アミノフェノール例えは２−メチル−５−アずジフェノ
ールと組合せると、良好な安定性のある紫色の着色を髪
に付与する。

本兄明忙よる染色組成物は一般式（１）で表わさレルバ
ラフェニレンゾアミンの外に、仄のような他の添加剤を
単独かまたは組合せて含有することができる： １、その他の酸化塩基、そして特にパ９７二二レンジア
ミン例えはパンフェニレンシアミン、２゜６−シメチル
ー５−メトキシバラフェニレンジアミン、４−（β−メ
トキシエチル）−アきノーアニリン、４−シー（β−ヒ
ドロキシエチルフーアミノーアニリン、またはパ２アミ
ノフェノールレｕえはバラアミノフェノール、２−メチ
ル−４−アミノフェノール、６−クロル−４−）′ミノ
フェノール。

２、　インドアニリンおよびインドフェノールのロイコ
紡尋体、例えは４，４′−７ヒドロキシー２−７＜ノー
５−メチルジフェニルアミン、４．４’−ジヒドロ中シ
ー２−（β−ヒドロキシエチルンーア１）−５−／・ｆ
ルー２−クロルジフェニルアミン、２，４′−シアミノ
−４−ヒドロキシ−５−メチル−ジフェニルアミン。

Ｓ　ボリアバッフエノール、モノアミノンフェノール、
シアミノジフェノール、ポリフェノール例、ｔ）：！　
１　ｅ　２−４−　）リヒドロキシベンセ゛ン。

４、　直接染料’１ｇＫへンゼン糸の直般果糾、例えは
１−シー（β−ヒドロキシエチルンーアミノー６−ニト
ロー４−メチルアミノ−ペン七゛ン、１−（Ｎ−メチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルンーアミノー３−二１０−
４−　（７−ヒドロ牟シエチルノ−アンノーベンゼン％
１−（Ｎ−メチル−Ｎ−／−ヒト謬キシエチル）−アン
ノー３−ニトロー４−メチルアミノ−ベンゼン、３−二
）ｌ−−４−（ｌ−ヒドロキシエチルノーアミノ−アニ
ソール、６−ニトロ−４−（β−ヒト四キシエチルノー
アばノーフェノール、（３−ニトロ−４−アミノ−フェ
ノキジン−エタノール、（３−ニド絽−４−メチルアミ
ノーンエノキシ］−エタノール、２−（／−ヒドロ中ジ
エチルノーアイノー５−ニトロ−７ニソール、２−メチ
ル−４−二）ｏ−７ニリンおよび２−ニトロ−５−アミ
ノ−フェノール。

５、通當の櫨々の添加剤、偽えは浸透剤−発泡剤、粘稠
化剤、酸化防止剤、アルキル化剤、芳香剤、金属イオン
封鎖剤および皮膜形成剤。

不発明による組成物に史に水溶性のアニオン性、カチオ
ン性、ノニオン性または両性表面活性剤を添加すること
もできる。表面活性剤として特に有用なものとしてはア
ルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフタリンスル
ホネート、脂肪族アル；−ルのサルフェート、エーテル
サルフェートおよびスルホネート、＃！４アンモニウム
塩例えばトリエチル七チルアンモニウムプロｉイド、セ
チルピリジニウムブロマイド、脂肪酸のジェタノールア
ミド、脂肪酸、ポリオΦジエチレン化アルコールおよび
ポリオΦジエチレン化アルキルフェノールが挙げられる
。表面活性剤は本＠明の組成物中において０・５〜３０
重嵐チ、特には４〜２５亘倉饅存在するのが好ましい。

充分水浴性でない化合物を溶解するために本発明による
組成物に有機溶剤を添加することもできる。有利にｌ５
ｔｊ用することのできる溶剤としては、例えばエタノー
ル、イソメねパノール、グリセリン、グリ；−ル狗えば
ブチルグリコール、エチレングリコール、プロピレング
リコール、モノエチルエーテル、モノメチルエーテルお
よびジエチレングリコール、および類似化１＊が挙げら
れる。溶剤は１〜４０五＊Ｓ、好家しくは５〜３０亘倉
チ存在するのが有利である。

不発明のｌｌ１ｉ成愉に添加することのできる粘稠化剤
は、アルイン戚ナトリウム、アラビアゴム＼セルロース
Ｍ導体例えばメチルセルロース、とドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシゾロビルメチルセルロース、カルボ
午ジメチルセルロースのナトリウム塩およびアクリル酸
の重合体から成る群から選ぶのが有利である。鉱物性粘
稠化剤例えばベントナイトを使用することもできる。粘
稠化剤は全組成’Ｉｌｌ！ＩＫ対して０．５〜５鼠量−
１好ましくは０・５〜３重量係存在させるのが有オリで
ある。

本発明による組成物に添加することのでさる酸化防止剤
は亜硫繊ナトリウム、チオグリコール酸、ナトリウムの
酸性ｋｗｔＲ塩、アスコルビン酸およびハイド四キノン
から成る群から選ぶことができる。これらの酸化防止剤
は組成物の全＊＊の０、あ〜１囁のＩＩｌ＠ｒで組ｔｉ
ｃ物中に存在することができる・不発明による東色ｉ成
物は溶液、ペースト、クリームまたはｒルの形、または
ケラチン質繊維を染色するのに屈しているその他の形を
とることができる。

本発明の目的の理解を充分にするために以下に実施例と
して一般式（１）で表わされる８槙類の化合物の製造例
（例１〜例８）およびこれらの化合瞼を本発明の染色組
成ｖＢＫ使用する使用例（例９〜例３７）を挙げる。

１１１ （２，５−シアンノーンエノキシン−エタノールの２塩
絨埴の装造 亜鉛末６５．ｆＪｉｊよび塩化アンモニウム４Ｉを添加
したアルコールｔＸ祷ａ＜エタノール９６−１水７優）
１００．Ｎをかきまぜなから遺流する。次に（６−ニト
ロ−６−アミノ−フェノキシ）−エタノール（仏国籍針
第７４−５６６５°１＠明細書に記載の組成物）　０．
１２６モル（２！ｌ）を少蓋宛添加する。

鹸加が終ったときに１０分間還流を維持し、′＃ト騰反
応混台物をろ過し、水浴中で冷却した６６％塩戚５２１
ｎｔを含有している真空容器中にろ液を回収する０ろ液
を冷却すること忙より（２，５−ゾアミノ−フェノキシ
ノーエタノールの２埴ｒＩＩ−が結晶する。ＩＥ成吻を
ろ別し、小麺の無水アルコールで洗浄し、Ａ望乾燥する
。しの生成物の融点は２３　Ｕ　−２５２”Ｃ！　（分
解をｆＰうンである＠この生成ｖＩＪは仄のＬ１江をボ
１： 分子ｍ　（Ｃ８Ｈ１４０，ＮＲＣＬ２とし”’ＣＭｔ１
４−）　２４１分子ｊｌ（屯泣班簡疋分析により鈎短；
Ｎ／１ｔＪソーダ＊ｇｔｔ用）　２４υ分析結果は次の
通りである； 例　２ ２．５−ジアミノ−フェニル、β−メトキシエチルニー
チルの２塩赦塩のｍ造 亜鉛末８２．９および塊化アンモニウムｂｙを搬Ｗした
水性アルコール浴Ｍ（エタノール９６％、水７Ｔｏ）２
５（にｎｔをかきｆセなから遠υｔｉ）する。択ＩｆＣ
５−ニトロー６−７４ノーフェニル、β−メトキシエチ
ルエーテル（仏し！Ｓｌ特計第７６−１２９８ｂ号四鯛
誉に記載の生成物）　０．１６５モル（３５，１を少量
宛鉦加する。総加を終了したとぎ、６０分間淑流上続け
、ｔｓｍ反応混酋物を６遇し、水浴中で冷却した６６％
−鍍８Ｑｍｌを入れた與竪谷鰺中にろ液を回収１゛る。

ろ液を作ム１ｊすることにより２゜５−ジアミノ−７ユ
ニル、β−メトキシエチルエーテルの２地戚場が結晶し
た形で沈殿する。こＪ１ンろ別し、水冷無水アルコール
で洗存し、９６゜のアルコール中で再結晶させ、６０υ
で共朶乾腺する。この生成物の融点は２１８−２２０’
Ｃである（分解な伴う）。

Ｖ＃られた生成物は久の台柱を示す： 分子ｋｔ　（Ｃ，［（、、ｓ２ｏ、ｃｚ、として計＃）
　２５５分子ｊｋ（′ｆ４位差崗だ９古により６４１Ｉ
足；ｊ４／ｉυソーダ府Ｉｉｔ使用）　２５υ得られた
住凧切の分併縮米（上次の“通りである。

例　６ ２ｔ５−シフ（／−フェニル、β−メシルアミノエチル
エーテルの２塩戚塙・１水和智の装造１ｑＯ５ ｗ、１１機：２−７セチルアミノー５−アミノ−フェニ
ル、ｌ−メシルアミノエチルエ ーテルの裂造 塩化アンモニウム０．２Ｉおよび血蛤禾［１”ａ’陥加
した水性アル；−ル畷性（エタノール５υ価、水５０％
）１（Ｊｔｘｌにかぎませながら６−ニトロ−６−アセ
チルアミノ−７エール、β−メシルアミノエチルエーテ
ル（仏国特吐第７６−１２父８５号＠８和誉にｍｌ載の
生成吻ン０．Ｌ）　ｔＪ　６モル（２ｙ）を少を苑絵加
し、還流させる。６ノ≦加を終了したとき、この反応尻
曾ｖｌＪン１０分間遠比状しに昧ち、仄に蹄騰ろ過する
。ろ液を冷＝することにより２−アセチルアミノ−５−
アミノ−フェニル、β−メシルアミノエチルエーテルが
結晶″ｊ４）。この生＊智をろ別し、水冷した最小麺の
水性アルコール耐液で洗浄し、＾竪乾昧する。この生成
値は１０５℃で融解する。

第２工ｓ＝２．５−シアミノ−フェニル、！−メシルア
ミノエチルエーテルの２塩 赦塩・１累和物のａ逅 沸紛水浴上で予１ＩＩ）加熱した５５９ｂＪｌｊ＆摩６
０Ｍ中に２−７七チルアミノ−５−アミノ−フェニル、
ｌ−メジルアミノエチルエーテル０．υ４−ｖニル（１
１，ＥＭ、）を緩解する。肺騰水給中で３Ｌ］９ｔｋｌ
加熱を続ける。

この塩は浴液を冷却１−ることＫより２，５−ジアミノ
−フェニル、β−メシルアミノエチルエーテルの２塩ｒ
ＩＲ地がＮＩ晶する。この圧閥物なろ別し）ｔＪ−量の
氷冷塩酸で仇紛し、５０°Ｃで具望牝細する。

この生成物の融点は２１５〜２１１Ｕ（分Ｓ’を仔う）
である。

缶ら才また庄成りの分析結果は久の通りである：しｌ１
４ ２．５−ジアミノ−フェニル、Ｉ−フレイドエテルエー
テルの２−酸塩の装造 ＮＯオ ｊＪＨｆ！ ＠１工＠：　５−ニドｏ−６−７ミノーフエニル、β−
７ミノエラールエーテルの１ｍ＆ −の製造 ５５Ｔｏ−酸Ｉｂｍ中の６−二トロー６−７セテルアセ
ノーフエニル、β−７ミノエチルエーテル（仏国籍ｔｆ
畠７６−１２９８５号明細書に記載のＬＥ成物）０．０
２モル（４，７８１）を沸腓水浴中で５時間加熱する。

この場−階液を冷却し、水で希釈し、アンモニアで中和
した楓、結晶の形で結晶する６−−トロー６−アミノー
フエニル、β−アばノエチルエーテルの１ｍＭｊＪｈを
ろ別する。この生成物を少量の水冷アルコールで洗沖し
、臭企乾旅する。

脅ら第１た生取切の分析結果は人の通りである：第２工
１４：５−二）！−６−アミノ−フェニル、β−ウレイ
ドエチルエーテルの繊造 水１１ＯＮに融濁させた６−ニトセー６−アばノーフェ
ニル、β−７ミノエチルエーテルの１楓戚總（Ｊ、ｔ）
　７２−４ニル（１６，８＃ンにシ８饅イソシアン戚カ
リウム階液０．０８６モル（７，１、ｆ　）および水６
６＃ｊなよくかぎまぜながら倫加する。この反応ｍ分物
をかきまぜながら５０″Ｇで１＃ｆ間加熱し、セして次
忙雰囲気温腿で一晩放置する。主成した生成物なろ別し
、水中で抗浄し、真壁乾諌する。

アルコール／アセトン浴液からが）結晶しＡを乾脈した
後にこの生Ｉｙ、′４１Ｊは２１９℃で融解する。

侍られた８：酸物の分析ｍ床は入の通りである：ｍ５工
＆二２．５−シアミノ−フェニル、β−クレイドエチル
エーテルの２−改編 の製造 水１ｔｓｌ、％化アンモニウムＬ１．２　、ｆおよび兇
釦木５Ｉｉを６加した９６°のエタノール１０縦をかき
まぜなから諷流する。仄に６−ニドクー６−アミノ−フ
ェニル、β−ウレイドエチルエーテル０．００８モル（
２，りを少量入路に加１′る。醗加長了後、１０分間加
熱ン保持し、水蔭中の６６％〜却塩＃　２．１紛な入れ
た真空下の容ｖ；非に６液を回収しながら反応混合物を
梯謙ろ過する。ろ液ン昂却することｋよって２，５−シ
アき）−フェニル、！−ウレイドエチルエーテルの２珈
戚塩が＃＃！ｌする。これをろ別し、８０°のアルコー
ル中で得結晶し、６０℃で兵輩乾旅する。この２總敵−
はエタノール１分子と結晶する。このものは２６ＬＪＯ
より尚い温良で分解する。

得られた庄＃１４切の分析結呆は次の通りである二例　
５ ２．５−シアミノ−フェニル、／−アセチル７ミノエチ
ルエーテルの２騙峨−の−造 Ｎ０２１す０２ ＮＨ。

１ｉＩ４１工Ｊｂｉ：６−ニトクー６−アミノ−フェニ
ル、β−アセチルアゼノエチルエーテル の製造 例４で作った６−ニトロ−６−アｉノーフエニル、β−
アミノエチルエーテルのらハ塩から出釦して１ソーダ水
浴液で処理することにより６−二トロー６−アミノーフ
エニル、β−７ミノエチルエーテル（一点：１２９’０
）が容易に脱艙する。

得られた生成物の府性は犬の通りである二分子蓋（Ｃ’
８）１工ＬＮ５０３として計′に、フ　１シフ分子蓋（
亀位差刺定分ゼＴにより画定；酢赦中で遇珈系赦の）Ｊ
／上〇 槓哨１史Ｍノ　１ν９ ３−＝）ＣＩ−６−７４／−フェニル、β−７ミノエチ
ルエーテル０．６０モル（６Ｉ）のシオキデン６ＯＮ中
の４υ゛υの部分浴液に無水酢ｃＩｌｔ０．３１モルＣ
５ｍ１）ンかき１ぜながら砒〃１１″′ｒる。かぎまぜ
を′ｌ／、囲気温囲気温時間枕ける。目的主處匈が結晶
する。これを６男すし、少烏″のイソプロパツールで抗
かし、８０℃でＡ臣乾詠する。生成駿ね１６９〜Ｃでｄ
７１１丁／：１゜ 伶られた生成値の分佑結呆會ズ仄の通りである；第２工
性：２，５−ジアミノ−フェニル、／−アセチル７ミノ
エチルエーテルの２ 珈戚總の製造 水１ａＪ、塩化アンモニウムＵ、２　、！および亜釦木
５Ｉを添ｍｌ、ｔ、−９６９０）工Ｉ’／−ルｌ　ｏｍ
ｆｊＩ：カｔまゼながらｓＬ流する。３−ニトロ−６−
アミノ−フェニル、／−７セチル７ミノエチルエーテル
０．０１モル（２，ｌｒンを繞加する一逝流を１５分間
保ち、次にｍｅ反応混合物乞ろ過し、ろ猷は５６１ｂ塩
酸２．１ｄ中にろ液を捕集する。ろ液を冷却すると目的
生成物が結晶する。これをろ別し１１００℃でＪｊｃ窒
乾燥する。この生成物の融点は２２８〜２６０−０　（
分Ｐｊｌ　ｋ　％　５　）　テａ’＞　ル。

得られた生成物の特性は次の通９である：分子量　（Ｃ
ｚｏＨｘａＮａＯ２，２ＨＣ４として計算）　２８２得
られた生成物の分析結果は拭の過９である：例　６ ２．５−ジアミノ−フェニル、β−アミノエチルエーテ
ルの３埴酸塩の製造 ＮＯ２ＮＨ１１ 塩化アンモニウム０．２　Ｊｉ’および亜鉛末５ｇｔ添
加したエタノール１０−および水１ｓｌＹかきまぜなが
ら還流する。３−二ト０−６−アミノ−フェニル、／−
アミノエチルエーテ＃０．０１七ル（１，９７１）’＆
添加する。還流χ１０分間保ち、次に沸騰反応媒質なろ
過して６６％塩ｆｆ　！１．１モル中にろ液を捕集する
。ろ液を冷却することにより目的の３塩酸塩が結晶する
。これをろ別し、少量の水冷アルコールで洗浄し、８０
℃で真空転線する。この生成物の融点は２５０〜２５２
℃（分解な伴う）である。

伶られた生成物の＊ａは次の通りである：分子量（Ｏａ
”Ｘ８Ｎ３０ｓ６ＨＯｊとして計算ン２７６．５例７ ２．５−ジアミノ−フェニル、カルボエトキシアミノエ
チルエーテルの２＃Ａ＃塩・１水和物の製造塩化アンモ
ニウム０．４　Ｉｉ、亜鉛末１０ｇおよび水３−で希釈
したエタノール（エチルアルコール）２０４をかきませ
ながら還流する。これに３−二ト四−６−アミノ−フェ
ニル、カルボエトキシアミノエチルエーテル（仏国特軒
第２３７９３２５易ＢＮ３ぷ口珈、の佑口Ｑｔ鮎癖の崖
虜吻）ｈ、ＡＲ１ｗ加見る０ｚ０分間還流を続け、次に
沸臆反応混合物を３６％塩龜５−中にろ液を集めること
によルろ過する。

ろ液を冷却し、アセトン３０ｓｄを添加した後、晶出し
た目的生爪物をろ別する。５０Ｃで真空乾燥しｆｃ後、
この生成物線約１６８Ｃで融解する（分解を伴う）。

得られた生成物の分析結果は次のとおシである二個　８ ２．５−ジアミノ−フェニル、ジエチルアミノエチルエ
ーテルの３塩酸塩の製造 斑馳 誹１工程：２−アセチルアミノ−５−アミノ−フェニル
、ジエチルアミノエチルエーテ ルの２塩酸塩の製造 塩化アンモニウム０．６１および亜鉛末１５）をかきま
ぜなから水６−で希釈したエタノール２゜−中に添加し
１遠流させる。これに３−ニトロ−６−７セチルアミノ
ーフエニル、ジエチルアミノエーテル（仏国特許Ｔｈ２
２９０１８６号明細曹の例１５に記載の生成物）　０．
０２モル（５，９Ｐ　）　を加える。１５分間還流を軟
性、次に沸臆反応混合物をエタノール４−で希釈した３
６％塩酸４．１ｄ中にろ液を集めることによシろ過する
。ろ液を冷却し、アセトン２０−を添加した後、目的化
合物の２塩識塩が晶出する。これをろ別し、アセトンで
洗浄し、そして真空乾燥する。この生成物は約２２５Ｃ
で融解する（分解を伴う）。

シｌ工１ｄ：２．５−ジアミノ−フェニル、ジエチルア
ミノエチルエーテルの３ｍｍ塩の 製造 ３６％塩酸２〇−中の２−７セチルアミノー５−アミノ
−フェニル、ジエチルアミノエチルエーテルの２塩酸塩
０．０３モル（ＩＯＰ）の溶液を沸騰水浴中で２時間加
熱する。残さを真空中で乾燥するまで蒸発し、そしてエ
タノール中で再結晶する。生成物をろ別し、５５Ｃで真
空乾燥する。

この生ＪｉｌＪの融点Ｕ　２３０〜２３５　ｔ：’　（
分解で伴う）である。

得られた生成物の分析結果は次のとおシである：例　９ 次の組成を持つ染色組成物な作る。

例１の化合物　４Ｉ オキシエチレン化ラウリルアルコールの１９％　２０．
Ｆを硫酸化して得られるラウリル硫酸ナトリウムエチレ
ンジアミノテトラ酢酸　０．２，５Ｆ２２°Ｂ＋？アン
モニア　１ｇ 水　（残部）　１００＃ −は１０である。使用時は２０容量倍の過酸化水素をＩ
　０Ｏ１１添加する。この溶液を２５℃で３０分間漂白
した毛髪に適用すると、水すすぎおよびシャンプー処理
後に、青銅の輝きのある極めて深い栗色となる。

例１０ 次の組成を持つ染色組成物な作る。

例２の化合物　４Ｉ エチレンオキサイド１２そルでオキシエチレｙ　４．５
１化したラウリルアミン コブ９脂肪酸のジエタノールア之ド　９９モノプロピレ
ングリコール　３．６．ＳＦデチルグリコール　８１Ｉ エタノール　６Ｉ ４０チ亜硫酸水素ナトリウム　１ｇ ２２°Ｂみアンモニア　１０ｇ 水　（残部＞　１００１ｉ −は９．６である。使用時に２０容量倍の過酸化水素１
００．９’ｔ’添加する。この混合物ｖ２５℃で５０分
間漂白した髪に適用すると、水洗およびシャンプー処理
後にコーヒー色に襞が染色される。

例１１ 次の組成を持つ染色組成物な作る。

例１の化合物　４．５Ｉ ゾチルグリコ−Ａ−４，５，９ エチレンオキナイド１０．５モルでオ中シエチレ　４．
５　、！ｉ＋ν化した２ウリルアルコール トリエタノールアミン　１０，９ 水　（残部）　１００９ −は８である。この混合物１に＆Ｔｈ白した髪に直接３
０分間適用すると、水洗およびシャンプー処理後に′ｆ
Ｊｉ、明な金属的灰色に髪が染色される。

例１２ 次の組成を持つ染色組成物を作る。

例６の化合物　６Ｉ デチルグリコール　４．５１Ｉ ２２°Ｂみアンモニア　１０．Ｓ＋ 水　（残部）　１００．Ｆ 声は１０である。使用時に過酸化水素１００９を添加す
る。この混合物ｖｋ際白した髪に２５℃で２０分間適用
すると、水洗およびシャンプー処理後忙雉鳩風の灰色に
褒が染色される。

例１３ 次の組成を持つ染色組成物な作る。

例１の化合物　４ｇ ブチルグリ−−ル　４．５ｙ エチレンオキすイド１０．５モルでオΦシエチレ　４．
５９ν化したラウリルアルコール トリエタノールアミン　１０１１ 水　（残ｍ）　１００ｇ −は８である。使用時に２０容量倍の過酸化水素１００
ｇを添加する。この混合物ｖｋ：Ｓ白した髪に２５℃で
６０分間適用すると、水洗およびシャンプー処理後に紫
色を帯びた黒褐色に髪が染色される。

例１４ 次の組成を持つ染色組成物な作る。

例１の化合物　４ｇ １．２．４−）リヒド四キシベンゼン　０．８５Ｍ５Ｍ
ジチルグリコール　４．５Ｉ トリエタノールアミン　ｉｏｙ 水　（残部）　１００ｇ −は８である。使用時に２０容量倍の過酸化水素１００
Ｉｖ添加する。この浴液ｔｔｍ白した髪に２５℃で３０
分間適用すると、水洗およびシャンプー処理後に無煙炭
愚色に髪が染色される。

例１５ 次の組成を持つ染色組成物を作る。

例１の化合物　４．５１！ ６−ニトロ−４−メチルアミノーフェノキシエ　０．１
２１１タノール ジチルグリコール　４．５９ ２２°Ｂみアンモニア　１０Ｉ 水　（残部）　１００Ｉｉ −ｌ家９．５である。この溶液を徐白した髪に２５℃で
３０分間［接遇用すると、水洗およびシャン−−・−−
）＋−−Ｊ−ノｒ−Ｊｈ’ＬΔｊ）ｅ／ｌｋＮ、ｉａ＜
ム−に？−る。

例１６ 次の組成を待つ染色組成物を作る。

例４の化合物　６．５１ エチレンジアミンテトラ酢酸　０．２１２２°Ｂ４アン
そニア　１０ｙ ４０９６亜硫酸水素ナトリウム　１１ 水　（残部）　１００９ −は１０である。使用時に２０容量倍の過酸化水素１０
０ｇを添加する。この混合物を漂白した髪に２５℃で３
０分間適用すると、水洗およびシャンプー処理後に澄明
な！＠色に髪が染色される。

例１７ 次の組成１に：持つ染色組成物を作る。

例２の化合物　０．４．９ ２−メチ／Ｌ／−５−ウレイドフェノ−／Ｌ／ＣＪ−２
６９３−二トロー４−（β−とドルキシエチル）−０，
０７５，Ｆアミノーアニソール ブチルグリコール　１０．５’ コプラ脂肪酸のジェタノールアミド　８．２１２２°Ｂ
シアン毎ニア　８Ｉ 水　（残部）　１００．９ −は１０．２である。使用時に２０容量倍の過酸化水素
１ｏｏｙ’ｖ添加する。この混合物な節目した髪に雰四
気温度で２０分間適用すると、水洗およびシャンプー処
理後に青銀灰色に髪が染色される。

例１８ 次の組成を持つ染色組成物を作る。

例１の化合物　０．６０３　＃ ２−メトΦシー５−アセチルアミノフェノール　０．４
５３．９エチレンジアミンテトラ酢酸　０．２９２２°
Ｂみアンモニア　１０．９ ４０チ亜硫酸水素ナトリウム　１．ＳＦ水　（残部＞　
１００．９’ Ｐ＆′ｉは１１である。使用時に２０容量倍の過酸化水
素１００ＩｉＶ添加する。この混合物を自然の９５チ白
髪ＶＣ２５℃で２０分間適用すると、水洗およびシャン
プー処理後にラベンダー青色に髪が染色される。

例１９ 次の組成な持つ染色組成物χ作る。

例２の化合物　２・５Ｉ ２−メトキシ−５−カル？エトΦシアミノフエ　１．７
Ｉｉ）−ル プチルグリ；−ル　１５Ｉ ＝シラ脂肪酸のジェタノールアミド　７．５ｇ２２°Ｂ
シアンそニア　１０ｇ 水　（残部）　１００ｇ −は１０である。使用時に２０容量倍の過酸化水素５ｏ
ｙｖ添加する。この混合物１に：経日した髪に２５℃で
２０分間適用すると、水洗およびシャンプー処理後に強
い紫青色に髪が染色される。

例２０ 次の組成を持つ染色組成物を作る。

例２の化合物　０．７６５　、！ｉｆ’、　２−メチル
５−ウレイドフェノール　０．１６６１ブチルグリコー
ル　１５ｇ ２２°Ｂみアンモニア　１０．ｆ 水　（残部）　１００９ −は９である。使用時に２０容量倍の過酸化水素７５ｇ
’に添加する。この混合物を節目した髪に８囲気温度で
３０分間適用すると、水洗およびシャンプー処ＰＩＦ＆
に金属灰色に髪が染色される。

例２１ 次の組成を持つ染色組成物を作る。

例１　ノ化合ｖｌＯ，１５＆ ２−メチル−５−ウレイドフェノール　０．１３１’ブ
チルグリコール　１５ｇ ２２°ＢＯアン篭ニア　８Ｉ 水　（残部）　１００９ −は８．４である。使用時に２０谷量倍の過酸化水素４
０＃”ｋ添加する。この混合物を漂白した髪に２５℃で
２０分Ｉｋ１遍用すると、水洗およびシャンプー処理後
にローズウッド色に髪が染色される。

例２２ 次の組成を持つ染色組成物を作る。

例３の化合物　０・６５Ｉ ２．６−ジメチル−５−アセチルアミノフ−（、０，１
，９７ｆ９ノール ２−ニトロ−５−アミノフェノ−／Ｌ１０．２０Ｊｉ’
ゾ四ピレングリコ−＃　１０．９ ２２°Ｂふアンモニア　ｉｏｙ 水　（残部）　１０ＯＮ −１は１０．５である。使用時に２０容量倍の過酸化水
素１００Ｉを添加する。この混合物を漂白した髪に２５
℃で１５分子’Ｊ適用すると、水洗およびシャンプー処
理後に′Ｒ金黒色に髪が染色される。

例２３ 次の組成！持つ榮色総成物を作る。

例６の化合物　５ＩＩ ジエチレングリコールのモノメチルエーテル　９１１２
２°晶アンモニア　１０ＩＩ 水　（残部）　Ｉ　ＤＯｇ −は９．５である。使用時に２０℃量倍の過酸化水素１
００１添加する。この混合物を天然の９５％白髪に２５
℃で３０分間適用すると、水洗およびシャンプー処理後
に深い黄金栗色に髪が染色される。

例２４ 次の組成を持つ染色組成物を作る。

例６の化合物　０．６ｙ ２−メチル−５−ウレイドフェノール　０．５１１’ブ
チルグリコール　１ｏＩｉ ２２°Ｂｅアンモニア　２Ｉ 水　（残部）　１００．９ −は９．７である。使用時に２０容量倍の過酸化水素１
０（Ｈ’を添加する。この混合物ｔ−漂白した髪に雰囲
気温度で２０分間通用すると、水洗およびシャンプー処
理後に間開な銀色に髪が染色される。

例２５ 次の組成を持つ染色組成物な作る。

例３の化合物　０．３１８．９ ２．６−シメチルー５−７セチルアミノフエ　０．１７
９．９ノール ２．４−ジアミノ−４−ヒト車中シー５−メ　０．２５
　、ｆチルジフェニルアミン （３−ニトロ−６−アミノ−フェノキシ）−０，０７５
ＩＩエタノール エチレンオｄＰｔイド２モルでオキシエチレン　４．６
５　＆化１．ｆオレイルアルコール エチレンオキサイド４そルでオキシエチレン　９．６１
化したオレイルアルプール プロピレングリコール　９．５１！ ２２°轟アンモニア　７Ｉ 水　（残部）　１００．９ −は１０．３である。使用時に２０容量倍の過酸化水素
１ｏｏ、ｖｖ添加する。この混合物を漂白した髪に￥ｌ
囲気温度で２０分間適用すると、水洗およびシャンプー
処理後に紫色に輝いていて深い焼けた黄色に髪が染色さ
れる。

例２６ 次の組成を持つ染色組成物を作る。

例１の化合物　０．０６１ 例６の化合物　０．０６．９ ２−メチル−５−アミノフェノ−／Ｉ１０．１１１ｉｊ
９７　Ｒ／　７：ｒ−／　−／ｖＯ−１５１パラフエニ
レンジアミンの２塩酸塩　１］、０５　ｇ９６°のアル
コール　１０ｇ コプラ脂肪酸のジェタノールアミド　８．５ｇ２２°Ｂ
みアン七ニア　５ｇ 水　（残部）　１［ＪＯ，８１ −（は１０．４である。使用時に２０容景倍の過酸化水
Ｘ８５Ｉｌを添加する。この混合物を捌白した髪に２５
℃で２０分間適用すると、水洗およびシャンプー処理後
に澄明な銅赤栗色に髪が染色される。

例２７ 次の組成を持つ染色組成物馨作る。

例２の化合＠　０．１５ｇ パラアミノフェノール　０．２０　ｇ ブチルグリコール　７９ ２２°銘アン七ニア　５ｇ 水　（残部）　１００．Ｓｉ −は１０．６である。使用時に２０８量倍のｉ虐化水素
５０Ｉｉを添加する。この混合物ｔ’＆目した髪に２５
℃で２０分間適用すると、水洗およびシャンプー処理後
に藤色１に：帯びた銀灰色に髪が染色される。

例２８ 次の組成を持つ染色組成物を作る。

例１の化合物　１１ ２−メチル−５−ウレイドフェノール　０．０５＆２．
６−シメチルー５−アセチルアミノフ　０．０エＭ’エ
ノール ２．６−ジアミツハイドロキノンの２塩酸塩　１３．１
５＃コプラ脂肪酸のジェタノールアミド　１０Ｉｉ２２
’Ｂシアンモニア　５ｙ 水　（残部）　１００１１ …は１０である。使用時に２０容量倍の：Ａ酸化水素４
０Ｉ１１に添加する。この混合物Ｅ県白した髪に２５℃
で２５分間適用する。水洗およびシャンプー処理後に紫
色を帯びた深いえび茶色に髪が染色される。

例２９ 次の組成ン持つ架色組成物χ作る。

例４の化合物　０．８２　＃ コプラ脂肪酸のジェタノールアミド　９９モノグｐピレ
ングリコール　６．６ｇ ゾチルグリー−ル　８ｇ エタノール　５．４１ ４０１６亜硫酸水素ナトリウム　１ｇ ２２°Ｂみアンモニア　１０．９ 水　（残部）　１００，９ −１は９．５である。使用時に２０容量倍の過酸化水素
１００Ｉを添加する。この混合物を泳白した髪に２５℃
で２５分間適用すると非常に輝いた藤色に髪が染色され
る。

例３０ 次の組成を持つ染色組成物を作る。

例１の化合物　Ｌｌ、６　ｌＩ ２−メチル−５−カルがエトキシアミノ７エ　０．６Ｉ
ノール ブチルグリコール　１０ＪＦ 工チレンオキサイＦ４モル含有ノニルフェノ　１６ＪＦ
−ル エチレンオキサイド９モル含有ノニルフェノ　１６ｇ−
々 ２２°Ｂシアン七ニア　１０．９ 水　（残部）　１００＃ −は１０．４である。使用時に２０容量倍の過酸化水素
８５！ｉ’ｔ’添加する。この混合物を漂白したＨＫ２
５℃で′５０分間適用すると、水洗およびシャンプー処
理後に僅かにパフ色の真珠光沢黄色に髪が染色される。

例６１ 次の組成を持つ染色組成物ン作る。

例２の化合物　３Ｉ ３−ニトロ−４−ノチルアミノーフエノキシ　０．１ｇ
エタノール ノベンτン デチルグリ；−ル　４．５１ ２２°Ｂシアンモニア　１０９ 水　（残部）　１００＃ −は１０である。使用時に２０容量倍の過酸化水素１０
０Ｉを添加する。この浴液を標目した髪に２５℃で３０
分間適用すると、水洗およびシャンプー処理後忙ビーバ
ー色に髪が染色される。

例３２ 次の組成を持つ染色組成物を作る。

例６の化合物　０．６９．９’ ２−メトキシ−５−アセチルアミノフェノ　０．４５１
９−ル エチレンジアミンテトラ酢酸　０・２ｇ２２°Ｂみアン
モニア　１０．９ ４０悌亜硫酸水素ナトリウム　１ｇ 水　（残部）　１００．Ｆ −は１０．６である。使用時に１００容量倍の過酸化水
素１０ｉｔ−添加する。この混合物Ｖ漂白した髪に２５
℃で２０分間適用すると、水洗およびシャンプー処理後
に強い純粋な青色に髪が染色される。

例３３ 次の組成を持つ染色組成物を作る。

例５の化合物　０．８４．９ エチレンジアミンテトラ酢＃　０．２．９’２２°Ｂみ
アンモニア　１０ＩＩ ４０チ亜硫酸水素ナトリウム　１１ 水　（残部）　１００＃ −は１０．３である。使用時に２０容量倍の過酸化水素
１００．９！添加する。この混合物を漂白した髪に＃囲
気温度で２０分間適用すると、水洗およびクヤンノー処
理後に極めて強くかつ輝いた紫青色に髪が染色される。

例３４ 次のａＩ！ｃン持つ染色組成物な作る。

例６の化合物　４Ｉ ゾチルグリコール　５ＩＩ ２２°Ｂシアンモニア　ｉｏｙ 水　（残部）　１００．ｆ −は９である。使用時に２０容量倍の過酸化水素１００
．９を添加する。この組成物を天然の白髪に２５℃で６
０分間適用すると、水洗およびシャンプー処理後に非常
に薄暗いネービーブルー色に髪が染色される。

例６５ 次の組成を持つ染色組成物を作る。

例５の化合物　４ＩＩ ゾチルグリコール　５Ｉ ２２°Ｂシアンモニア　１０．９ 水　（残部）　１００．Ｆ −は９．８である。使用時［２０容量倍の過酸化水素１
００ｇを添加する。この混合物ヲ漂白した髪に２５℃で
３０分間適用すると、水洗およびシャンプー処理後に深
い焼けた栗色に髪が染色されるＯ 例３６ 次の組成ンもつ染色組成物を作る。

例７の化合物　０．７８＆ ６−アミノ−ベンゾモルホリンの２ＪＭ酸地０．５５１
エチレンジアミンテトラ酢ｆＪＩ　Ｏ，２１！゛水　（
残部）　１００１１ 使用時に２０容量倍の過酸化水素１００Ｉｉ乞添加する
。

この溶液を漂白した髪に２０℃で２５分間適用すると、
水洗およびシャンプー処理後に純粋な青色に髪が染色さ
れる。

例６７ 次の組成をもつ染色組成物を作る。

例８の化合物　０．８ｙ ２−メチルレゾルシン　ｏ、１ｓＩｉ エチレンジアミンテトラ酢ｆｆｌ　Ｏ，２、Ｓｌ’水　
（残部）　１００ｇ 使用時に２０容量倍の過嘴化水素１００．９”ｋ添加す
る。

この溶液を天然の襞に２５℃で３０分間適用すると、水
洗およびシャンプー処理後にばら色を帯びたベージュ色
に髪が染色される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式 （この式においてｚ線ヒドロキシアルキル基、アルコキ
   シアルキル基、アシル了ミノアルキル基、カルボアルコ
   キシアミノアルキル基、メシル了ミノアルキル基、ウレ
   イドアルキル基、アミノアルキル基、モノフルキルアミ
   ノアルキル基、ジアルキルアミノアルキル基から成る群
   から選はれるものとする） で表わされる化合物また祉相当する噛塩少なくとも１種
   類を水浴液中＃Ｃ甘せしている、ケラチン峨Ｓ＊に人間
   の毛髪の染色用組成物。 （２）　組成物の全薦１ｋＫ対して一般式ｔｘｔで表わ
   される化合１少なくとも１植類を０．０６〜６ＪＩＬＪ
   ｉｔＩｓ宮有している前ＪＪ（１１＊献の組成物。 Ｇｊ）　−が８〜１１．５、舒ましくは９〜１０間にあ
   る前項（υまたは（２）Ｋ記載の組成物。 （４；　アルカリ化剤として、アンモニア、アルキルア
   ミン例えはエチルアミンまたはトリエチル７ｉン、アル
   カノールアミン例えはモノ−、シーおよびトリーエタノ
   ールアミン、ナトリウムまたはカリウムの水酸化物およ
   びナトリウム、カリウムまたはアンモニアのＲＩＲ塩か
   ら成る鮮から選んだものを使５　ＭｉＪ槍（３〕に記載
   の組成物。 ζ５）　過板化水素、過酸化尿素および鳩酸墳から成る
   群から違んだ酸化剤少なくとも１ａ類を、通用時に含有
   している１１１項１１７〜−４）のいずわかに記載の組
   成物。 （６）通用時にいかなる酸化剤をも含有していない前項
   （ＩＪ〜（４）のいずれかに記載の組ｈＸ勧。 （７）　［接染料、好ましくはベンゼン系直接染料少な
   くとも１１Ｉｉ蜘をき有している前項（６）または（６
   ）ｋ記載の組成物。 （８）ｉ！豪染料として、１−シー（β−ヒドロキシエ
   チルンー７ンノー３−品トロー４−メチルアミノーベン
   ゼン、１−（Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルノ
   ーアｉ〕−６−二）Ｅ’−４−（β−ヒドロキシエチル
   」−アミノ−ベンゼン、１−（Ｎ−メ？ルーＮ−／−ヒ
   ドロキシエチル〕−アばノー６−ニトロ−４−メチルア
   ミノ−ベンゼン、６−ニトロ−４−（／−ヒドロキシエ
   チルーーアミノーアニソール、３−ニトロ−４−（／−
   ヒトｏキシｚチルンーアミノーフェノール、（６−二ト
   ロー４−アミノ−フェノキシノーエタノール、（３−エ
   トロー４−メチルアミノ−フェノキシクーエタノール、
   ２−（β−ヒドロキシェチルンー７ミノー５−二トロー
   アニソール、２−メチル−４−ニトロ−アニリンおよび
   ２−ニトロ−５−７ミノーフエノールから成る鼾から選
   んだものを使用する前項（７）に記載の４１ｉ成物。 （９）　メタジフェノール、メタフェニレンシアミン、
   メタアきジフェノールおよび一般式 （この式に８いてＲ，およびＲ４は同一かまたは典って
   いて、水系原子、アルコキシ基またはアルキル基であり
   、Ｒ５はアシル基、カルボアルコキシ基およびカルバモ
   イル基から成る群から選ばれるものとする） で我わされるカッノラーから成る鮮から選んだ刀ツノラ
   ー少なくとも１纏鎮をｔ有し工いる前項（１）〜（８〕
   のいずれかに記載の組成物。 曲　一般式（１）で戒わされる化合物の外に少なくとも
   ｉ、ｔ＊ａｇの酸化ｍ基を含有している前項（ＩＪ〜（
   ８）のいずれかに記載の組成物。 仏υ　一般式（１）で表わされる化合物と１４なる補助
   酸化塩基として、パラフェニレンシアばン例えはパラフ
   ェニレンシアミン、２，６−ジメチル−６−メトキシパ
   ２フエニレンジアミン、４−（／−メトキシエチルノー
   アミノ−アニリンまたは４−シー（β−ヒドレキシエチ
   ルンーアき〕−アニリン少なくとも１；ａｍを含有して
   いる前楯四Ｉ／Ｃ記載の組成物。 Ｑａ　一般式（１）で表わされる化合物と異なる補助酸
   化塩基として、パラアミノフェノール例えはパラアンジ
   フェノール、２−メチル−４−７ミノフエノールまたは
   ３−クロル−４−７ミノフエノール少なくとも１徳類を
   含有しているＭｔ１項四に記載の組成物。 ０　ビ）　インドアニリンおよびインドフェノールのロ
   イ：１籾導体、例えば４，４′−ジヒドロキシ−２−ア
   ミノ−５−メチルジフェニルアミン、４゜４’　−ジヒ
   ドロキシ−２−（／−ヒドロキシエチルンー７４／−５
   −／チル−２’−／ロルゾフェニルアきン、２，４′−
   シアξ）−４−ヒドロキシ−５−メチルジフェニルアミ
   ン、 幹）　ボリアミノフェノール、七ノアンノジフェノール
   、シアミンシフェノール、ポリフェノール例えば１．２
   ．４−）リヒドロキシベンゼンから成る群から選んだ主
   成物少な（とも１ｍ類な含有している前項（１７〜ｕ湯
   のいずれかに記載の組成物。 Ｒ４浸透剤、譜剤、発泡剤、増粘剤、ｆ７ＬｔｌＲ化剤
   、芳査剤、蛇＾イオン封餉剤および皮膜形成生成物から
   成る評から遍んだ通當のｉ加剤少なくとも１穏ＪＩｉゼ
   當有している前項（１７〜Ｕ四のいずれかに記載の組成
   物。