JPS60321B2

JPS60321B2 - ｍ−アミノフエノ−ルを含む染色用配合物

Info

Publication number: JPS60321B2
Application number: JP55002015A
Authority: JP
Inventors: アンドレ−・ビユゴ−; ジヤンタル・フ−ルキヤデイエ
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1976-09-09
Filing date: 1980-01-11
Publication date: 1985-01-07
Also published as: AU508896B2; DE2740708C2; DK400577A; FR2364204B1; SE7707369L; US4094635A; CH624296A5; NL7709892A; ATA632677A; AR222294A1; BR7705278A; BE856628A; DK149183B; NL188216B; MX150156A; PT67005B; PT67005A; AT356280B; ES461821A1; JPS5589217A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、式（この式でＲ，は炭素原子１〜４個をもつアルキル基で
あり、Ｒ２は水素原子または炭素原子１〜４個をもつア
ルキル基でありそしてｎは２または３である）で表わさ
れる発色剤を含む配合物に関するものである。

これら発色剤を、殊に式（この式でＲ，とＲ２とＲ３と
は互に同じかまたは異るものであって、それらは水素原
子、炭素原子１または２個をもつアルキル基または炭素
原子１または２個をもつアルコキシ基であり、Ｒ４とＲ
５とは互に同じかまたは異るものであって、それらは水
素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキ
シ部分中に炭素原子１または２個をもつアルコキシアル
キル基、カルバミルアルキル基、メシルアミノアルキル
基、アセチルアミノアルキル基、ゥレィドアミノアルキ
ル基またはカルポェトキシアミノァルキル基であって、
１これらＲ４およびＲｓにおけるアルキル基は炭素原子
１〜３個をもつものとし、またＲ４およびＲ５が水素原
子でない場合にはＲ，またはＲ２は水素原子であるもの
とする）で表わされるｐ−フェニレンジアミンまたはそ
れらの酸付加塩を含む染色用配合物の中に併用する。

ケラチン質繊維および殊に人間の毛髪を染色する分野に
おいて、その主な方法は、アルカリ性の酸化性煤質中で
この繊維に２種類の化合物（その１方は酸化塩基と呼ば
れるｐーフェニレンジアミンおよびｐ−アミノフェノー
ル、他方は発色剤と呼ばれるｍ−アミノフェノールまた
はｍージフヱノール）から適切に選ばれた化合物を同時
に施すことから成る。

酸化塩基と発色剤とがアルカリ性の酸化性媒質中に共存
するとそれら化合物の性質によってインダミン、インド
アニリンまたはインドフェノールのような有色化合物を
生成する。これら酸化塩基および発色剤を選ぶには、そ
れらが両方とも十分に無毒性でありそしてケラチン質繊
維に良質の色調殊に光、厳しい天候およびシャンプー処
理に対して安定な色調を与えるものであらねばならない
。本発明は、ケラチン質繊維を染色するために酸化塩基
と併用する場合に価値ある結果を与えることのできるそ
して十分に無毒性の新らしい１群の発色剤を含有する配
合物を提供するものである。

本発明は、新らしい工業製品として、式（この式でＲ，
は炭素原子１〜４個をもつアルキル基であり、Ｒ２は水
素原子または炭素原子１〜４個をもつアルキル基であり
そしてｎは２または３である）で表わされる新化合物を
含有する配合物を提供するものである。

本発明に使用する新化合物は「原料として２−アルキル
−５−アミノフェノールを便し、そしてこれにＮーハロ
ゲノアルキルーアミンを反応させそして得られた生成物
をメタンスルホクロラィドによってメシル化することに
よって、容易に作られる。

Ｎ−ハロゲノアルキルーアミンを経済的に供給できるこ
とおよびこの反応剤を使って容易に製造できることを考
慮すれば、本発明はパラメーターＮが２または３の価を
もつ場合に限られている。

式（１）の新化合物はケラチン質繊維の染色用配合物の
発色剤として殊に有用である。故に、本発明は、発色剤
として式（１）の化合物の少くとも１種類を含むことに
特徴のある、水溶液中に少くとも１種類の酸化塩基を含
むケラチン質織総そして殊に人間の毛髪の染色用配合物
を提供するものである。式（１）の発色剤をアルカリ性
の酸化性煤質中でほとんどのｐ−フエニレンジアミンま
たはｐ−アミノフェノールと混合すると、それらはケラ
チン質繊維に光、厳しい天候およびシャンプー処理に対
する安定性の高い色調を与える。

色調は使用する酸化塩基によって変わる。すなわち、色
調は酸化塩基がｐ−アミノフェノールである場合の澄色
から、酸化塩基が後に定義する型のｐ」フェニレンジァ
ミンである場合の赤、帯紫赤そして大体すみれまたは帯
緑青の色調にわたる。さらに、式（１）の発色剤はアル
カリ性のアンモニア性煤質中の染色用配合物の中で貯蔵
安定性が高いことが判った。本発明による染色用配合物
の中に酸化塩基として、有利には式（この式でＲ，とＲ
２とＲ３とは互に同じかまたは異るものであって、それ
らは水素原子、炭素原子１または２個をもつアルキル基
または炭素原子１または２個をもつアルコキシ基であり
、Ｒ４とＲ５とは互に同じかまたは異るものであって、
それらは水素原子、ァルキル基、ヒドロキシアルキル基
、アルコキシ部分中に炭素原子１または２個をもつアル
コキシアルキル基、カルバミルアルキル基、メシルアミ
ノァルキル基、アセチルアミノアルキル基、ウレイドア
ミノアルキル基またはカルボェトキシアミノアルキル基
であって、これらＲ４およびＲ５におけるァルキル基は
炭素原子１〜３個をもつものとし、そしてＲ４およびＲ
５が水素原子でない場合にはＲ，またはＲ３は水素原子
であるものとする）で表わされるｐ−フェニレンジアミ
ンまたはそれらの酸付化塩を使うことができる。

式（０）のｐ−フェニレンジアミンの中で殊にｐーフェ
ニレンジアミン、２・６−ジメチル−ｐーフエニレンジ
アミン、２・６ージメチルー５−メトキシーｐーフエニ
レンジアミン、４ーアミノーＮーメチルアニリン、４−
アミノ−Ｎーメトキシエチルーアニリン、４−アミノー
Ｎ・Ｎージ−３−ヒドロキシエチルーアニリン、４−ア
ミノーＮーエチルーＮーカルバミルメチルーアニリン、
４−アミノーＮ−エチル−Ｎ−メシルアミノエチルーア
ニリンを挙げる必要がある。本発明による染色用配合物
の中に酸化塩基としてｐーアミノフエノール、２−メチ
ル一４ーアミノフエノール、３ークロロー４−アミノフ
エノールのようなｐ−アミノフェノールをも有利に使う
ことができる。

本発明者は、式（１）の発色剤が式（ｍ）のｐーフェニ
レンジアミンの大部分または上記ｐーアミノフェノール
と共に耐光性の高いそしてアンモニア性煤質中での貯蔵
安定性の高い色調を与えるが、式（１）におけるＲ，が
アルコキシ基またはハロゲン原子である類似化合物はこ
れらの性質をもたず、結果として満足な発色剤であり得
ないことを意外にも知った。

本発明による染色用配合物は、式（１）の発色剤を上記
酸化塩基と組合わせて含むほかに、次の発色剤‘ａ｝〜
ニの１種類またはそれ以上をさらに含むことができる。

｛ａ）２・４ージアミノアニソール、２・４ージアミノ
ーフエノキシエタノール、（２ーアミ／−４ーアミノー
Ｎーメチル）ーフエノキシエタ／ール、（２・４ージア
ミノ）−フエニルーＢ−〆トキシエチルエーテル、２ー
カルバミルメチルアミノ−４ーアミノアニソールのよう
なｍーフエニレンジアミン、【ｂ｝ｍーアミノフエノ
ール、２−メチル一５ーアミノフヱノール、２ーメチル
ー５−アミノーＮ−Ｂーヒドロキシエチルーフエノール
、２ーメチルー５−力ルバミルメチルアミノーフエノー
ル、２・６ージメチル−５ーアミノフエノールのような
ｍーアミノフエノール、｛ｃ１２ーメチルー５ーアセ
チルアミノフエ／ール、２・６−ジメチルー５ーアセチ
ルアミノフエノール、２ーメトキシー５ーアセチルアミ
ノフエノールのようなｍ−アセチルアミノフエノ‐一′
レ、‘ｄ｝２−メチル一５ーウレイドフエ／−ルのよ
うなメチルウレイドフエノール、（ｅ）２−メチル−５
ーカルボエトキシアミノーフエノール、２ーメトキシー
５ーカルボエトキシアミノーフエノールのようなｍ−カ
ルボエトキシアミノーフエノール、‘ｆ’レゾルシンや
オルシンのようなｍ−ジフエノー′レ、（ｇ）６−ヒ
ドロキシーベンゾモルホリン、２・６ージアミノピリジ
ン、３ーメチルーピラゾロン、１・３一ジメチルーピラ
ゾロン、１−フヱニルー３−メチルーピラゾロンのよう
な複索濠式発色剤。

さらに、本発明による染色用配合物は前記の酸化塩基お
よび発色剤のほかに下記物質｛１１〜■のような他の生
成物の１種類またはそれ以上を含むこともできる。

０１インドアニリンまたはインドフェノールのロィコ譲
導体、例えば４・４′ージヒドロキシー２−アミノ−５
−メチルージフエニルアミン、４・４′ージヒドロキシ
−２−アミノーＮーヒドロキシエチル−５ーメチルー２
−クロロージフエニルアミンまたは２１４′ージアミ／
−４−ヒドロキシ−５ーメチルージフエニルアミンのロ
ィコ譲体。

【２１ポリアミノフエノール、モノアミノジフエノー
ル、ジアミノジフエノールまたはトリヒドロキシベンゼ
ンのようなポリフエノール。

【３１アンモニア性媒質中で過酸化水素に対して安定な
直接染料、殊にベンゼン系の直接染料、例えば１−アミ
ノーＮ・Ｎージヒドロキシエチル一３ーニトロー４−ア
ミノーＮ′−メチルーベンゼン、１−アミノーＮ・Ｎー
ジメチル−３−ヒドロキシエチル−３ーニトロ−４−ア
ミノーＮ′一３ーヒドロキシエチル−ベンゼン、１−ア
ミノ−Ｎ・Ｎージメチル−８ーヒドロキシエテルー３−
ニトロ−４−アミノーＮ′ーメチルーベンゼン、３ーニ
トロー４ーアミノーＮ‐Ｂ−ヒドロキシエチルーアニソ
ール、３ーニトロー４一Ｎーアミノ−８ーヒドロキシエ
チルーフエノール、（３−ニトロ一４ーアミノ）一フエ
ノキシエタノール、（３−ニトロ一４ーアミノ−Ｎーメ
チル）一フエノキシエタノール、２一８−ヒドロキシエ
チルアミノー５ーニトローアニソール、２ーニトロ−５
−アミノフエノールおよび２−ニトロ一５−アミノ−Ｎ
一８−ヒドロキシエチルーフエノール。

‘４）浸透剤、泡立て剤、シックナー、酸化防止剤、
アルカリ性剤、金属イオン封鎖剤およびフィルム形成剤
のような種種の普通の添加剤。

本発明による染色用配合物のｐＨ‘ま塩基性のｐＨ例え
ば８〜１１．５である。なお、９〜１０のｐＨが好まし
い。使用できるアルカリ性剤の中ではアンモニア、エチ
ルアミンやトリエチルアミンのようなアルキルアミン、
モノ−、ジーまたはトリーエ夕／ールアミンのようなア
ルカノールアミンＬアンモニウム誘導体、ナトリウムや
カリウムの水酸化物、ナトリウムやカリウムの炭酸塩を
挙げることができる。さらに、本発明による配合物に水
溶性の陰イオン性、陽イオン性、非イオン性または両性
表面活性剤を加えることもできる。

殊に使用できる表面活性剤の中ではアルキルベンゼンサ
ルフェート、アルキルナフタリンスルホナート、脂肪ア
ルコールのサルフエート、エーテルサルフエートまたは
スルホナート、第４アンモニウム塩例えばトリェチルー
セチルアンモニウムブロマイドまたはセチルーピリジニ
ウムブロマイド、脂肪酸のジェタ／−ルァミド、ポリオ
キシェチレン化された酸またはアルコール、およびポリ
オキシェチレン化されたアルキルフェノールを挙げるこ
とができる。本発明による配合物中に表面活性剤を０．
５〜３の重量％、好ましくは４〜２５重量％の割合で存
在させるのが好ましい。さらに、本発明による配合物に
、水に十分に可溶性でない前記化合物を可溶化するため
に有機溶媒を加えることもできる。

有利に使用できる溶媒の中では例えばエタノール、イソ
プロパノール、グリセリン、グリコール例えばブチルグ
リコール、エチレングリコールまたはプロピレングリコ
ール、ジエチレングリコールのモノヱチルエーテルやモ
ノメチルェーテルおよび類似化合物を挙げることができ
る。これら溶媒を配合物中に１〜４０重量％そして好ま
しくは５〜３の重量％の割合で存在させるのが有利であ
る。本発明による配合物に加えることのできるシックナ
ーはアルギン酸ナトリウムをアラビアゴムとセルロース
誘導体例えばメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルーメチルセルロースまたは
カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩とアクリル
酸重合体とから成る群から選んだものが有利である。

ペントナィトのような無機シックナーを使うこともでき
る。これらシックナーを全配合物中に０．５〜５重量％
、好ましくは０．５〜３重量％の割合で存在させるのが
好ましい。本発明による配合物に加えることのできる酸
化防止剤は亜硫酸ナトリウムとチオグリコール酸と亜硫
酸水素ナトリウムとアスコルピン酸とヒドロキノンとか
ら成る群から選ばれたものであることができる。

これら酸化防止剤を配合物中に０．０５〜１重量％の割
合で存在させることができる。本発明による染色用配合
物は酸化剤として過酸化水素、過酸化尿素または過硫酸
アンモニウムのようなパーオキシ塩を含むことができる
。一般に、式（１）の化合物を本発明による染色用配合
物中にこの配合物の全重量に関して０．０１〜２重量％
の割合で存在させる。

本発明による染色用配合物は液体、ペースト、クリーム
、ゲルの形またはケラチン質繊維の染色に適する他の形
であることができる。

次に実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。

これら実施例では式（１）の化合物２種類の製造および
これら化合物の染色用配合物への用途を記載する。例
１（製造例）２ーメチル−５ーアミノ−Ｎーメシルアミノエチルーフ
ェノールの製造第１段階：２−メチル−５−８ーアミノ
ェチルアミノーフェノールの１臭化水素酸塩の製造フラ
スコ内に水１０物上と炭酸カルシウム２７夕と２−メチ
ル−５ーアミノーフエ／−ル０．５モル（６２夕）とを
入れる。

９５ｏＣに加熱した後にこの混合物にブロモェチルアミ
ンの臭化水素酸塩０．５４モル（１１２夕）を水６０の
‘に溶かしてかきまぜながら少しずつ加える。

加え終ったらさらに２０分間加熱の下でかさまぜてから
、この熱い反応混合物をろ過する。冷却した後に２−メ
チル−５一８ーァミノヱチルアミノーフェノールの１臭
化水素酸塩が結晶化する。この生成物をろ過し、少量の
アセトンで洗いそして真空乾燥する。第２段階：２ーメ
チルー５ーアミノーＮ−メシル−Ｎ一６−メシルアミノ
エチルーメシルオキシベンゼンの製造２−メチル−５−
６ーアミノエチルアミノーフェノールの１臭化水素酸塩
０．０８モル（２０夕）をピリジン６０の【に溶かす。

この溶液を１５〜２０℃に保ち、これにかきまぜながら
メタンスルホクロライド０．３０モル（２４の【）を少
しづっ加えてから、反応混合物を２０ｏｏで２時間保つ
。これを氷冷した２．弧の塩酸２００泌の中に注ぎ入れ
る。予期された生成物がゴムの形で沈澱するが、これは
直ちに結晶化する。この生成物をろ別し、水で洗いそし
て乾かす。このものは１３５ｑＣで融解する。第３段階
：２ーメチルー５−アミノ−ＮーメシルーＮ−３ーメシ
ルアミノエチルーフエノールの製造州の炭酸ナトリウム
溶液６０Ｍの中に２−メチル−５ーアミノーＮーメシル
ーＮ一８ーメシルアミノエチル一メシルオキシベンゼン
０．０７モル（２８夕）を導入する。

反応混合物を煮沸水浴中で３時間加熱する。冷却した後
に酢酸で中和する。こうして予期した生成物がゴムの形
で沈澱するが、これはゆっくり結晶化する。この生成物
をろ別し、水で洗いそして水から再結晶する。真空乾燥
の後にこのものは１３ぴ０で融解する。分析結果は次表
のようである。

分析計算値：Ｃ，，日，８Ｎ２０５Ｓ２実測値Ｃ％
４０．９８４１．０５Ｈ％
５．６３５．４７Ｎ％８
．６９８．８８Ｓ％１９．８９
１９．７０第４段階：２ーメチルー５ーメシ
ルアミノェチルアミノーフェ／ールの製造塩酸（密度ｄ
＝１．１９）２０の‘の中に２−メチル一５ーアミノー
ＮーメシルーＮ一８ーメシルアミノェチルーフェノール
０．０６２モル（２０夕）を導入しそして反応混合物を
１１０００で１母時間加熱する。

これを冷却し、水２０羽を加えそしてこの塩酸酸性溶液
をアンモニアで中和する。こうして予期した生成物が結
晶の形で析出する。これを水で洗い、ェタ／ールから再
結晶しそして真空乾燥する。このものは１４５℃で融解
する。分析結果は次表のようである。

分析計算値：Ｃ．〇日，６Ｎ２０３Ｓ実測値Ｃ％
４９．１７４８．９７Ｈ％
６．６０６．６７Ｎ％１
１．４７１１．６０Ｓ％１３．１
０１３．３３例２（製造例）２ーメチル
ー５ーアミノーＮ−メシル、Ｎ−メチルアミノェチルー
フェノールの製造第１段階：２−メチル−５−アミノー
Ｎ−８ーメチルアミノェチルーフェノールの１臭化水素
酸塩の製造フラスコ内に２ーメチルー５ーアミノーフエ
ノール０．１モル（１２．３夕）と水３５の‘とイソブ
ロパノール８肌と炭酸カルシウム６夕とを導入する。

この混合物を９５ｑｏに加熱し、これにＮープロモェチ
ル−Ｎーメチルアミンの臭化水素酸塩０．１３モル（２
９夕）を水１６叫に溶かしてかきまぜながら少しづつ加
える。加え終ったら、さらに３０分間加熱しそして反応
混合物をろ過する。冷却した後に、予期した生成物の１
臭化水素酸塩が結晶化する。この生成物をろ別し、アセ
トンで洗いそして真空乾燥する。分析結果は次のようで
ある。

Ｃ，ｏＨ，６Ｎ２０・ＨＢｒの分子量計算値：２６１電
位差滴定分析（酢酸中で過塩素酸を使う）による分子量
実測値：２６２第２段階：２ーメチルーＮ−メシル、Ｎ
−Ｂーメシル、５−メチルアミノエチルアミノーメシル
オキシベンゼンの製造ピリジン４５地中に２−メチル−
５ーアミノ−８−Ｎーメチルアミノェチルーフェノール
の１臭化水素酸塩０．０５モル（１３夕）を溶かす。

この溶液を３０〜４０００に保って、これにかきまぜな
がらメタンスルホクロラィド０．１８５モル（１５の‘
）を少しづつ加える。この反応混合物を夜通し周囲温度
で放置してから２．州の塩酸１５０の‘に注ぎ入れる。
こうして予期した生成物が結晶の形で析出する。これを
ろ別し、水で洗いそしてエタノールから再結晶する。こ
のものは真空乾燥の後に１６８℃で融解する。分析結果
は次のようである。

分析計算値：Ｃ，こ日２２Ｎ２０７Ｓ３実測値Ｓ％
２３．２１２２．９７第３段階：２
−メチル、Ｎ−８−メシルー５ーメチルアミノエチルア
ミノーメシルオキシベンゼンの製造第２段階によって作
った化合物０．０３８５モル（１６夕）を、酢酸４０の
‘を加えた塩酸（密度ｄ＝１．１９）４０地中で２７時
間環流の下で加熱する。

冷却した後に少量の不熔物をろ去する。ろ液に水１００
泌を加えそしてアンモニアで中和する。こうして予期し
た生成した生成物が析出する。これをろ別し、水で洗い
そしてメタノールから再結晶する。このものは１０〆○
で融解する。分析結果は次のようである。

分析計算値：ＣＩ２日２０Ｎ２０５Ｓ２実測値Ｃ％
４２．８４４２．８０Ｈ％
５．９９５．９１Ｎ％
８．３２８．１５Ｓ％
１９．０６１８．８７第４段階：２ーメチ
ルーＮ−Ｂーメシル、５ーメチルアミノェチルアミノー
フェノールの製造第３段階によって作った化合物０．０
３２７モル（１１夕）を小の炭酸ナトリウム溶液２５Ｍ
中に導入する。

これを沸騰水浴中で３時間加熱する。この溶液を冷却し
、少量の不純物をろ去しそして酢酸で中和する。こうし
て予期した生成物が析出する。これを水で洗い、メタノ
ールから再結晶しそして真空乾燥する。このものは１２
〆Ｃで融解する。分析結果は次のようである。分析計
算値：Ｃ，，日，８０３Ｎ２Ｓ実測値Ｃ％５
１．１５５１．１８Ｈ％７．０
３６．９６Ｎ％１０．８５
１０．７０Ｓ％１２．３９
１２．５６例３（使用例：以下例２２まで同機）次の
組成の染色用配合物を調製する。

例１による化合物０．０１５夕
４一Ｎ山メチルアミノーアニリン・２塩酸塩０．０１２
夕ジエチレングリコールのモノメチルヱーテル１０タア
ンモニア（２〆Ｂ）ｐＨＩＯ．３となす量
水１００夕となす量使用
する際に、２咳容量倍の過酸化水素２５夕を加える。

この混合物で漂白済み毛髪を周囲温度で３０分間処理し
、すすぎそしてシャンプー処理すれば、ふじ色がかった
明るい生糸色を生ずる。

例４次の染色用配合物を調製する。

例１による化合物０．８１４夕４
ーアミノーＮーメチルアニリン０．６５タブ
チルグリコール１０タアンモニア
（２２ｏＢ）１０タ水
１００夕となす量ｐＨ値は１０．
２である。

使用に際して２０容量倍の過酸化水素１００夕を加える
。この混合物で漂白済み毛髪を２５ｏｏで３０分間処理
し、すすぎそしてシャンプー処理すれば、黒ずんだすみ
れ色を生ずる。

例５次の染色用配合物を調製する。

例１による化合物０．６１０タｐ
−フェニレンジアミン・２塩酸塩０．４５２夕オ
キシェチレン化されたアルコール１９％を含むラウリル
硫酸ナトリウム２０タＴｍｏｎ（
商品名）０．２＃亜硫酸水素
ナトリウム（４０％）１タアンモニア（２が
Ｂ）１０多水
１００２となす量ｐＨ値は１０．２である。

使用に際して２０容量倍の過酸化水素１００夕を加える
。この混合物で９５％天然白髪の毛を２５００で２０分
間処理し、すすぎそしてシャンプー処理すれば、黒ずん
だ紫赤色を生ずる。例６次の染色用配合物を作る。

例２による化合物０．６４５タ
ｐ−アミノフエノール０．２７２タ
オキシェチレン化されたアルコール１９％を含むラゥリ
ル硫酸ナトリウム２０タＴｍｏｎ
Ｂ（商品名）０．２夕亜硫酸水素
ナトリウム（４０％）１タアンモニア（２
〆Ｂ）１０タ水
１００夕となす量ｐＨは１０．４である。

使用に際して２畔容量倍の過酸化水素１００夕を加える
。漂白した毛髪をこの混合物で３０００で２０分間処理
し、すすぎそしてシャンプー処理すれば、黄金あんず色
を生ずる。

例７次の染色用配合物を調製する。

例２による化合物０．８夕４ー
アミノーＮ一８−メトキシエチルーアニリン・２塩酸塩
０．７４タコブラ脂肪酸の
ジェタノールアミド１０タトリェタノールアミ
ンｐＨ８．１となす童水
１００夕となす量使用に際して、２坪容量倍の
過酸化水素１００夕を加える。

漂白した毛髪をこの混合物で２５ｑＣで２５分間処理し
、すすぎそしてシャンプー処理すれば、黒ずんだ紫すみ
れ色を生ずる。

例８次の染色用配合物を調製する。

例１による化合物１．松夕４ー
アミノーＮーエチル、Ｎーメチルアミノエチル−２−メ
チルーアニリン１．３５５夕ブチルグリ
コール１０タＣａｒｂｏｐｏｌ９
３４（商品名、グッドリッチｔケミカル・カンパニー製
、分子量２００００００〜３００００００のアクリル酸
重合体）４．５タアンモニア（２
２ｏＢ）ｐＨ８．８となす量水
１００夕となす量使用に際して、２
坪容量倍の過酸化水素６０夕を加える。

漂白した毛髪をこの混合物で周囲温度で５分間処理し、
すすぎそしてシャンプー処理すれば銀青色を生ずる。

例９次の染色用配合物を調製する。

例２による化合物１．０夕４
−アミノーＮ−エチル、Ｎ−メシルアミノエチルー２−
メチルーアニリン１．０５タエチレンオ
キシド２モルでオキシエチレン化したオレイルアルコ−
ル５タエチレンオキシド４モルでオ
キシエチレン化したオレイルアルコール
１０タプロピレングリコール１
０タァンモニァ（２〆Ｂ）ｐＨＩＯとなす量
水１００夕となす量使用に
際して、２咳容量倍の過酸化水素１００夕を加える。

漂白した毛髪をこの混合物で２０℃で２０分間処理し、
すすぎそしてシャンプー処理すれば非常に明るい僅かに
すみれ色がかった青色を生ずる。

例１０次の染色用配合物を調製する。

例１による化合物１．８夕４ー
アミノーＮ・Ｎージー８−ヒドロキシエチルーアニリン
硫酸塩２．１７５タブチルグリコ
ール１５タアルコール（９６ｏ）
３５タアンモニア（２グＢ）
５タ水
１００夕となす量最終のｐＨは９．６である。

使用に際して、２咳容量倍の過酸化水素９０夕を加える
。漂白した毛髪をこの混合物で周囲温度で１０分間処理
し、すすぎそしてシャンプー処理すれば、非常に明るい
銀色がかったふじ色を生ずる。

例１１次の染色用配合物を調製する。

例１による化合物０．３８夕（
２．４「ジアミノ）フエノキシエタノールの２塩酸塩
０．０５５夕４ーアミ
ノーＮ−ｙ−メトキシ７０ロピルアニリンの２塩酸塩
０．４１夕３ーニトロ−４
ーアミノーＮ−Ｐ−ヒドロキシエチルフエノール
０．２０夕２−ニトロ−５ーア
ミノフヱノール０．１９５タェチレンオキシド２
モルでオキシエチレン化したオレイルアルコール
４．５タエチレンオキシド４モルで
オキシエチレン化したオレイルアルコール
９タプロピレングリコール１０
タアンモニア（２〆Ｂ）１０タ
水１００夕となす量ｐＨ
は１０．５である。

使用に際して、２０容量倍の過酸化水素１００夕を加え
る。漂白した毛髪をこの混合物で周囲温度で２０分間処
理し、すすぎそしてシャンプー処理すれば、金属性の灰
色を生ずる。

例１２次の染色用配合物を調製する。

例１による化合物０．３５夕４
−アミノ−Ｎ・Ｎージー８ーヒドロキシヱチルーアハリ
ン硫酸塩０．１５６夕２−メチ
ル−４ーアミノフヱノールの塩酸塩０．２０夕２−ニト
ロ−５一８ーヒドロキシエチルアミノーフエノール
０．３０タプロピレングリ
コール１５タカルボキシメチルセルロ
ース４タアンモニア（２〆Ｂ）
５タ水１００夕
となす量ｐＨは１０．７である。

使用に際して、２０容量倍の過酸化水素１００夕を加え
る。９５％白髪をこの混合物で周囲温度で２０分間処理
し、すすぎそしてシャンプー処理すれば、濃いゴールデ
ン・フロンド色を生ずる。

例１３次の染色用配合物を調製する。

例１による化合物０．２雌夕４
ーアミ／−Ｎ・Ｎージー８−ヒドロキシエチルーアニリ
ン硫酸塩０．１２５夕２−メチ
ル−４ーアミノフェノールの塩酸塩０．０８３夕２−ニ
トロ一５ーアミノーＮ−８−ヒドロキシエチルーフエノ
ール０．２５タプロピレン
グリコール１２．５タカルボキ
シメチルセルロース４タアンモニア（２〆
Ｂ）８．５タ水
１００夕となす量最終のｐＨは１０．５
である。

使用に際し、２０容量倍の過酸化水素１００夕を加える
。漂白した毛髪をこの混合物で周囲温度で２粉ふ間処理
し、すすぎそしてシャンプー処理した後に、明るい僅か
に焦げたブロンド色を生ずる。

例１４次の染色用配合物を調製する。

例１による化合物０．２２夕４
ーアミノーＮ−メチルーアニＩＪンの２塩酸塩０．２夕
２一６ーヒドロキシエチルアミノー５ーニトローアニソ
ール０．２１夕２・４
−ジアミノー４ーヒドロキシー５ーメチルージフエニル
アミン０．１６タブチルグリコ
ール１５タグツドリツチ・ケミカ
ル・カン／ぐニーのＣａｒｂｏｐｏｌ９３４（商品名で
分子量２００００００〜３００００００のアクリル酸重
合体３．４６タアンモニア（２〆
Ｂ）８タ水
１００夕となす量ｐＨは９．１である。

使用に際し、２０容量倍の過酸化水素７０夕を加える。
漂白した毛髪をこの混合物で２５ｑ０で２粉ご間処理し
、すすぎそしてシャンプ−すれば、赤銅色に輝く濃いく
り色を生ずる。

例１５次の染色用配合物を調製する。

２・６ージメチルー３ーメトキシーｐ−フエニレンジア
ミンの２塩酸塩０．６１タ例１によ
る化合物０．３５夕２−メチル
一５一ウレイドーフエノール０．２６５夕３ークロロ
−４−アミノーフェノールの塩酸塩０．２５夕（３ーニ
トロー４−アミノ）ーフエノキシエタノ−ル
。

・１０夕アルコール（９６０）
１０タェチレンオキシド４モルを付加したノニルフ
ェノ−ルー７夕エチ
レンオキシド９モル付加したノニルフェノール
１７夕アンモニア（２〆Ｂ
）５タ水
１００夕となす量ｐＨは９．９である。使用に際し
、２０容量倍の過酸化水素１００夕を加える。漂白した
毛髪をこの混合物で周囲温度で２０分間処理し、すすぎ
そしてシャンプー処理すれば、ばら色がかったベージュ
色を生ずる。

例１６次の染色用配合物を調製する。

例１による化合物０．３０タｐ
ーアミノフエノール０．２３夕４−
アミノーＮ・Ｎージヒドロキシエチルーアニリン硫酸塩
０．２０夕６ーヒドロキ
シ−ペンズモルホリン０．１６５夕３ーニト。

一４一Ｎ一Ｂーヒドロキシエチルアミノーアニリン
０．１０タブチルグリコール
１５タコブラ脂肪酸のジェタノー
ルアミド８．２タアンモニア（２２ｏＢ）
３タ水
１００夕となす量ｐＨは９．８である。使用に際し
、２０容量倍の過酸化水素７０夕を加える。漂白した毛
髪をこの混合物で周囲温度で１流ご間処理し、すすぎそ
してシャンプー処理すれば、明るいマホガニー色を生ず
る。

例１７次の染色用配合物を調製する。

例１による化合物０．４１タレ
ゾルシン０．４２夕（
２・４ージアミノ）フエノキシエタノールのジ塩酸塩
０．４０夕Ｐーフェニ
レンジアミンのジ塩酸塩１．４夕４ーアミノ−Ｎ
−エチル一Ｎ−力ルノゞミルメチルーアニリン
０．３０タｐ−アミノフエ
ノール０．７０タオキシェチレ
ン化されたアルコール１９％を含むラウリル硫酸ナトリ
ウム２０タＴｒｄｏｎＢ（商品名
）０．２タ亜硫酸水素ナトリウム
（４０％）１タアンモニア（２〆Ｂ）
１０タ水１
００夕となす墨ｐＨ‘ま９．７である。

使用に際し「２０容量倍の過酸化水素１００夕を加える
。漂白した毛髪をこの混合物で２９０で２０分間処理し
、すすぎそしてシャンプー処理すれば、すみれ色に輝く
帯黒褐色を生ずる。

例１８次の染色用配合物を調製する。

例１による化合物０．２５夕４
ーアミノーＮ−ｙーメトヰシプロピル−ベンゼンのジ塩
酸塩０．６０夕２ーアミノ
ーＮ−力ルバミルメチル−４−アミノーアニソール
０．１０夕１ーフエニル
ーメチルピラゾロン０．１０夕４・４′ージ
ヒドロキシ−２ーアミノー５−メチルージフエニルアミ
ン０．６２夕３−ニトロ一４
ーアミノーＮ一８ーヒドロキシエチルーフェノール
０．雌夕２・６一ジアミノヒド
ロキノンの２塩酸塩０．２５タブチルグリコール
１０タカルボキシメチルセルロース
４．２タアンモニア
６夕水１００夕となす
童ｐＨは１０．２である。

使用に際し、過酸化水素９０夕を加える。漂白した毛髪
をこの混合物で周囲温度で２０分間処理し、すすぎそし
てシャンプー処理すれば、銅色を帯びた濃い赤褐色を生
ずる。

例１９次の染色用配合物を調製する。

例１による化合物０．３２タ例
２による化合物０．２１夕２・
６ージメチルーｐーフエニレンジアミンの２塩酸塩
０．４５夕３ークロロー
４−アミノーフェノールの塩酸塩０．３５夕２・６ージ
アミノー４ーアミノ−Ｎ・Ｎ−ジエチルーフェノールの
ジ塩酸塩０．２５夕２・６一ジアミノヒ
ドロキノンのジ塩酸塩０．０５タＣＭ〜Ｃ，４ーアルキ
ル硫酸アンモニウム（Ｃ，２７０％、Ｃ，４３０％）
１５タェチレンオキシド１０
．５モルを付加したラウリルアルコール
５夕アンモニア（２？Ｂ）
１５タ水１００夕と
なす量最終のｐＨは１０．２である。

使用に際し、２０容量倍の過酸化水素７５夕を加える。
漂白した毛髪をこの混合物で周囲温度で２ひげ間処理し
、すすぎそしてシャンプー処理すれば、ばら色がかった
ゴールデン・フロンド色を生ずる。

例２０次の染色用配合物を調製する。

例１による化合物０．５タｍ
−アミノフエノール０．２夕２
．６ージメチル−５ーアセチルアミノ−フェノール
〇．・夕ｐーア
ミノフヱノール０．５夕４−ァ
ミノーＮ−メチルーフェノール硫酸塩０．６夕４−アミ
ノ−Ｎ−８−メトキシエチルーアニリン硫酸塩
１夕ブチルグリコール
５タェチレソオキシド４モルを付加
したノニルフェノール
１７夕エチレンオキシド９モルを付加したノニルフェノ
ール１７夕アンモニア
（２２ｏＢ）１０多水
１００夕となす量ｐＨは９．８であ
る。

使用に際し、２０容量倍の過酸化水素８５夕を加える。
漂白した毛髪をこの混合物で周囲温度で２０分間理し、
すすぎそしてシャンプー処理すれば薄茶色を生ずる。

例２１次の染色用配合物を調製する。

例１による化合物０．２多ｐ
−アミノフエノール０．０９夕６
ーヒドロキシベンズモルホリン０．０３夕４
一Ｎ−８−メトキシエチルアミノーアニリンのジ塩酸塩
０．１５夕ブチルグ
リコール１０タェチレンオキシド
４モルを付加したノニルフェノール
２０夕エチレンオキシド９モルを
付加したノニルフェノール
２０夕アンモニア（２２ｏＢ）
５タ水１０
０夕となす量ｐＨは１０である。

使用に際し、２０容量倍の過酸化水素５０夕を加える。
漂白した毛髪をこの混合物で２５ｑｏで２５分間処理し
、すすぎそしてシャンプー処理すれば、非常に明るい真
珠光沢の。

ーズ・ブロンド色を生ずる。例２２次の染色用配合物
を調製する。

Claims

【特許請求の範囲】１酸化塩基の少くとも１種類を含む水溶液中に発色剤
として式▲数式、化学式、表等があります▼ （この式でＲ＿１は炭素原子１〜４個をもつアルキル基
であり、Ｒ＿２は水素原子または炭素原子１〜４個をも
つアルキル基でありそしてｎは２または３である）で表
わされる化合物の少くとも１種類を含む、ケラチン質繊
維殊に人間の毛髪を染色するための配合物。２酸化塩基として、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （この式でＲ＿１とＲ＿２とＲ＿３とは互に同じかまた
は異るものであって、それらは水素原子、炭素原子１ま
たは２個をもつアルキル基または炭素原子１または２個
をもつアルコキシ基であり、Ｒ＿４とＲ＿５とは互に同
じかまたは異るものであって、それらは水素原子、アル
キル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ部分中に炭
素原子１または２個をもつアルコキシアルキル基、カル
バミルアルキル基、メシルアミノアルキル基、アセチル
アミノアルキル基、ウレイドアミノアルキル基またはカ
ルボエトキシアミノアルキル基であって、これらＲ＿４
およびＲ＿５におけるアルキル基は炭素原子１〜３個を
もつものとし、またＲ＿４およびＲ＿５が水素原子でな
い場合にはＲ＿１またはＲ＿３は水素原子であるものと
する）で表わされるｐ−フエニレンジアミンまたはそれ
らの酸付加塩の少くとも１種類を含む前項１に記載の配
合物。３式（II）のｐ−フエニレンジアミンとしてｐ−フエ
ニレンジアミンと２・６−ジメチル−ｐ−フエニレンジ
アミンと２・６−ジメチル−５−メトキシ−ｐ−フエニ
レンジアミンと４−アミノ−Ｎ−メチルアニリンと４−
アミノ−Ｎ−メトキシエチル−アニリンと４−アミノ−
Ｎ・Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチル−アニリンと４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−カルバミルメチル−アニリンと
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メシルアミノエチル−ア
ニリンとから成る群から選ばれたものを含む前項２に記
載の配合物。４酸化塩基としてｐ−アミノフエノール
の少くとも１種類を含む前項１〜３に記載の配合物。５ｐ−アミノフエノールと２−メチル−４−アミノフ
エノールと３−クロロ−４−アミノフエノールと３−ク
ロロ−４−アミノフエノールとから成る群から選ばれた
ｐ−アミノフエノールの少くとも１種類を含む前項４に
記載の配合物。６式（I）の発色剤のほかに、（ａ）２・４−ジアミノアニソール、２・４−ジアミ
ノ−フエノキシエタノール、（２−アミノ−４−アミノ
−Ｎ−メチル）−フエノキシエタノール、（２・４−ジ
アミノ）−フエニル−β−メトキシエチルエーテル、２
−カルバミルメチルアミノ−４−アミノアニソールのよ
うなｍ−フエニレンジアミン、（ｂ）ｍ−アミノフエ
ノール、２−メチル−５−アミノフエノール、２−メチ
ル−５−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−フエノー
ル、２−メチル−５−カルバミルメチルアミノ−フエノ
ール、２・６−ジメチル−５−アミノフエノールのよう
なｍ−アミノフエノール、（ｃ）２−メチル−５−ア
セチルアミノフエノール、２・６−ジメチル−５−アセ
チルアミノフエノール、２−メトキシ−５−アセチルア
ミノフエノールのようなｍ−アセチルアミノフエノール
、（ｄ）２−メチル−５−ウレイドフエノールのよう
なメチルウレイドフエノール、（ｅ）２−メチル−５
−カルボエトキシアミノ−フエノール、２−メトキシ−
５−カルボエトキシアミノ−フエノールのようなｍ−カ
ルボエトキシアミノ−フエノール、（ｆ）レゾルシン
やオルシンのようなｍ−ジフエノール、（ｇ）６−ヒ
ドロキシ−ベンゾモルホリン、２・６−ジアミノピリジ
ン、３−メチル−ピラゾロン、１・３−ジメチル−ピラ
ゾロン、１−フエニル−３−メチル−ピラゾロンのよう
な複素環式発色剤、から成る群から選ばれた発色剤の少
くとも１種類を含む前項１〜５に記載の配合物。７酸化塩基および発色剤のほかに（ａ）インドアニリンやインドフエノールのロイコ誘
導体（ｂ）ポリアミノフエノール、モノアミノジフエ
ノール、ジアミノジフエノールおよびポリフエノール、
（ｃ）直接染料そして殊にベンゼン系のニトロ化され
た染料から成る群から選ばれた染色用生成物の少くとも
１種類を含む前項１〜６に記載の配合物。８浸透剤、泡立て剤、シツクナー、酸化防止剤、アル
カリ性剤、香料、金属イオン封鎖剤およびフイルム形成
剤から成る群から選ばれた添加物の少くとも１種類を含
め前項１〜７に記載の配合物。９ｐＨ値が８〜１１．５、好ましくは９〜１０である
前項１〜８に記載の配合物。１０配合物の全重量に関して式（I）の化合物の少く
とも１種類を０．０１〜２重量％の割合で含む前項１〜
９に記載の配合物。