JPH0358916A

JPH0358916A - ケラチン質繊維用染色組成物

Info

Publication number: JPH0358916A
Application number: JP2192852A
Authority: JP
Inventors: Jean-Francois Grollier; ジャン―フランソワ　グロリエール
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1989-07-21
Filing date: 1990-07-20
Publication date: 1991-03-14
Also published as: US5096455A; EP0414585A1; DE69001413D1; CA2021719A1; DE69001413T2; FR2649886B1; ATE88339T1; EP0414585B1; FR2649886A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上皇創且公立本発明は第２級アξノ基を含有する少くとも一つのパラ
フエニレンジアξンと組合わせたインドール染料を含む
、ケラチン質繊維、特に毛髪のようなヒトのケラチン質
繊維を染色するための新規な組成物およびこの組成物の
使用方法に関する。

従速聖Ｕ幻紋ヒトの毛髪、皮膚および毛の色はメラニン細胞によって
分泌されるメラニン色素に土として由来する。天然起源
のこの色素は特にユーメラニンと称する色素を含有する
。

この色素の自然な生合或は、アミノ酸の一つであるチロ
シンの酸化生成物の重合によって複数の段階で生起し、
またこの酸化生戒物の一つは５，６−ジヒドロキシイン
ドールであり、これがユーメラニンへと重合する。

５，６−ジヒドロキシインドールまたは毛髪を漸進的に
染色できるインドール染料によってヒトの毛髪を染色す
ること、つまり１回の適用の後では明るい染色を得るが
、さまざまな適用を重ねることにより濃い染色を得るに
至ることが従来より提案されている。

しかし染色はゆっくり進むので、濃い色合いをより迅速
に得るために、メラニン色素の生成を加速することに関
して、すでに様々な方法が開示されており、特に２段階
において実施し、過酸化水素または無機的な接触酸化剤
を使用するフランス特許第１，１３３．５９４および１
，　１６６．　１７２号明細書中に記載されている。

沃化物イオン、金属陰イオン、亜硝酸塩、過沃素酸塩、
稀土金属塩のような他の酸化剤もまた認められている。

ｉ−″′　　るための本発明者は、インドール染料とア壽ノ基の一つをモノ置
換した少くとも一つのべラフェニレンジアミンまたはこ
れの付加塩とを含有する水溶液を用いることにより、ブ
ロンド色から黒色にいたる自然な色合いに毛髪の漸進的
な染色を極めて迅速に実施できることを見出しており、
このことが本発明の目的をなす。

本発明者は、本発明の組成物により、染料として５，６
−ジヒドロキシインドールのみを使用する従来的な方法
よりも、毛髪が一層迅速に濃く染まることも確認した。

本発明の組成物は酸化剤を使用せずに空気を用いてヒト
の毛髪を漸進的に染色することを可能にする。

従って本発明は、少くとも一つのインドール染料とアミ
ノ基の一つをモノ置換した少くともーっのパラフェニレ
ンジアミンとを染料として含有する、ケラチン質繊維、
特にヒトの毛髪のようなヒトのケラチン質繊維のための
染色組成物を目的とする。

本発明の他の目的はこのような１１或物を使用する染色
方法からなる。

本発明の他の目的は、本記載および後記する実施例を閲
読すれば明らかになるであろう。

本発明の染色組成物は、インドール染料とアミノ基の一
つをモノ置換した少くとも一つのパラフェニレンジアく
ンまたはその酸付加塩とを染色に適する水性媒体中に含
有することを実質的な特徴とする。

インドール染料は、式：？式中、Ｒ１は水素原子、低級アルキルまたはＳＲ６Ｒ
７Ｒ［＋を表わし、Ｒ２およびＲ３は同一又は異なり、水素原子、低級アル
キル、カルボキシル、カルボニル低級アルコキシまたは
−ＣＯＯＳｉＲＪＪｏを表わし、Ｒ４およびＲ，は同一
又は異なり、水素原子、Ｃ，〜Ｃ２。直鎖または分技鎖
アルキル、ホル≧ル、Ｃ２〜Ｃ２。直鎖または分技鎖ア
シル、Ｃ３〜ＣｚＯ直鎖または分技鎖アルケノイル、−
ＳｉＲ６ＲＪａ　，−Ｐ（０）（ＯＲ９）Ｚ，ＳＯ■Ｏ
Ｒ，を表わすか、あるいはまたＲ４およびＲ，がこれら
に結合する酸素原子とともに、必要に応じてカルポニル
、メチレン、チオカルボニルまたは、＞Ｐ（０）ＯＲ９
または＞ＣＲ，。Ｒｌ１を含む環を形威し、Ｒ，およびＲＩＧは水素原子または低級アルキルを表わ
し、Ｒ．は低級アルコキシまたはモノーもしくはジアル
キルアミノを表わし、Ｒ６，Ｒ７およびＲｌｌは同一又
は異なり、直鎖または分技鎖低級アルキルを表わす）に
相当する化合物ならびにその無機酸または有機酸との付
加塩およびアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩または
対応するアミンの塩であるのが好ましい。

低級アルキルまたはアルコキシは０１〜Ｃ６基であるの
が好ましい。

式（１）の好ましい化合物として、５，６−ジヒドロキ
シインドール、２−メチル５，６−ジヒドロキシインド
ール、５−メトキシ６−ヒドロキシインドール（５また
は６）一アセトキシ（６または５−）ヒドロキシインド
ール、２−カルボキシ５，６−ジヒドロキシインドール
、３−メチル５　６−ジヒドロキシインドール、２．３
−ジメチル５，６−ジヒドロキシインドールおよびこれ
らの塩をあげることができる。

５，６−ジヒドロキシインドールが特に好ましく、これ
をそのままでまたは例えばジアセテートのような保護さ
れた形の一つとして使用する。

本発明により使用できる、アξノ基の一つをモノ置換し
たバラフエニレンジアミンは、式：？ｌｌ．（式中ＲＩ２は水素原子または低級アルキルを表わし；ＲＩ３は水素原子、低級アルキル、低級アルコキシまた
はハロゲン原子を表わし、ＲＩ４は水素原子、低級アルキル、低級アルコキシまた
はハロゲン原子を表わし、ＲＩ４はベンゼン核の空いて
いる位置のいづれか一つを占める）に相当する。

低級アルキルまたはアルコキシはＣ１〜Ｃ４基であるの
が好ましい。

式（ＩＩ）に相当するアξノ基の一つをモノ置換したパ
ラフェニレンジアミンは、Ｒ．■が水素またはメチルを
表わし、Ｒ，３および（または）Ｒ．．が水素、メチル
、メトキシまたは塩素原子を表わす式（ＩＩ）に相当す
る化合物のうちから選択する。

これらの化合物のうち特に好ましいものは、Ｎ−β−メ
トキシエチルパラフエニレンジアξン、Ｎ一β−メトキ
シエチル２−メトキシバラフェニレンジアξン、Ｎ−β
−ヒドロキシエチルバラフエニレンジアミン、Ｎ−β−
ヒドロキシエチル２ーメチルパラフェニレンジアミン、
Ｎ−β−メトキシエチル２−クロロパラフェニレンジア
ミン、Ｎ一β−ヒドロキシエチル２−クロロバラフェニ
レンジアくン、Ｎ一β−ヒドロキシエチル２−メトキシ
バラフェニレンジア柔ンおよびこれら塩酸塩、ジ塩酸塩
または硫酸塩のうちから選択する。

インドール染料は、組成物の全重量に対して０．１〜５
、特に０．２〜２重量％の割合で本発明の組成物中に使
用するのが好ましい。

アミノ基の一つをモノ置換したパラフェニレンジアミン
は、組成物の全重量に対して０．０５〜ｌ、特に０．　
１〜０．５重量％の割合で本発明の組成物中に使用する
のが好ましい。

本発明の組成物は、望ましい実施態様の一つにおいて、
他の染料特にいわゆる「迅速］酸化染料つまり一般に１
時間より短い毛髪上での放置時間において沃化物イオン
のような他の酸化剤なしで空気による単純酸化により着
色化合物を生成しうるベンゼン構造をもつ染料ｉＷＬＷ
体を含有する。

これらの「迅速」酸化染料は特に、１，２．４−トリヒ
ドロキシベンゼンおよび２，４．５−トリヒドロキシト
ルエンのようなベンゼンのトリヒドロキシル化誘導体ま
たはそのトリアセテートのような保護された形のものの
うちから選択する。

本発明に従うに、これらの迅速酸化染料は、組成物の全
重量に対して０．０２〜１、望ましくは０．０５〜０．
　３重景％の割合で使用する。

本発明の特に好ましい実施態様は、染色に適する化粧品
として許容できる媒体中に、毛髪を染色するのに十分な
割合、特に上記した割合でインドール染料特に５，６−
ジヒドロキシインドール、アξノ基の一つがモノ置換さ
れたパラフエニレンジアミン特に上記した好ましいパラ
フェニレンジア柔ンまたはその塩の一つおよび１，２．
４−トリヒドロキシベンゼンまたはそのトリアセテート
を、含有する組成物からなる。

染色に適する水性媒体は４〜１１、望ましくは６〜９の
間であってよいｐｌ＋をもつ，　ｐｌｌはそれ自体既知
のアルカリ性化剤または酸性化剤特に、Ｍ威物をヒトの
毛髪を染色するために用いる場合化粧品中に用いるもの
によって所望の値に調整する。

水性媒体は、組成物をヒトの毛髪の染色に用いる場合、
化粧品として許容できるものでなければならない。

この溶媒は組成物の全重量に対して３０％に達してよい
割合で使用し、また特にエチルアルコール、プロビルも
しくはイソプロビルアルコール、第三ブチルアルコール
；エチレングリコール、プロピレングリコールのような
グリコール：エチレングリコールのモノメチル、モノエ
チルおよびモノブチルエーテル、エチレングリコールの
モノエチルエーテルのアセテート、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコールのモノメチルエーテルのよ
うなグリコールエーテル、メチルラクテートのうちから
選択する。

好ましい溶媒はエチルアルコール、プロピレングリコー
ルおよびエチレングリコールのモノブチルエーテルから
なる。

本発明の組成物は、増粘されていてよいローション、ゲ
ルまたはエアロゾル泡沫の形をとってよくまた可塑化剤
、酸化防止剤、増粘剤、陽イオンポリマーのような調整
剤、界面活性剤のような、上記のタイプの適用に関して
染毛の分野で周知の補助剤を含有してよい。本組成物は
また陰イオン、非イオンまたは両性界面活性剤およびシ
リコーン特に揮発性シリコーンも含有してよい，増粘剤
は特に、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、グアー
もしくはイナゴマメガム、キサンタンガムのようなヘテ
ロバイオボリサッカライド、メチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、
ヒドロキシプロビルセルロース、カルボキシメチルセル
ロースのようなセルロースの誘導体およびアクリル酸誘
導体のような増粘性官能基をもつ種のポリマーのうちか
ら選択する。

ベントナイトのような無機増粘剤も使用できる。

無機増粘剤は組成物の全重量に対して０．　１〜５、望
ましくは０．５〜３重量％の割合で存在するのが望まし
い。

本発明の組成物は染料の過早な酸化を避けるのに十分な
割合で酸化防止剤を含有するのが好ましく、その割合は
０．０３〜１重量％であるのが望ましい。酸化防止剤は
亜硫酸塩、ヒドロ亜硫酸塩およびアスコルビン酸のうち
から特に選択する。

本発明の一実施態様は、本組成物の戒分を別々な区画部
に収納しかつ使用時に種々の戒分を混合することからな
ってもよい。

ケラチン質繊維特にヒトの毛髪の染色方法は、これらを
空気中で染色するのに十分な時間、上記に規定した少く
とも一つの組戒吻をこれらに適用することからなる。こ
の染色は、酸化触媒または空気以外の酸化剤を添加せず
に実施する。

好ましい実施態様によれば、本Ｍ戊物を数回逐次的に適
用する。得られる染色がますます濃くなるのが認められ
る。このことを漸進的染色と称する。

組成物の適用し５〜５０分放置した後、すすぎ洗いし、
必要ならシャンプー洗浄し、改めてすすぎ洗いしかつ乾
燥する。

実施例以下の諸例は、限定的な性格を何らもつことなく本発明
を例解するためのものである。

朋−１下記の組成物を調製する。

・５，６−ジヒドロキシインドール　　　　　　０．２
１ｇトリエタノールア旦酒石酸エチルアルコール保存剤ン４．０ｇ０．３ｇ１０．０ｇ十分な星・水　　　　　　　　　　全体を１００．０ｇとする量
この組成物を９０％白髪の自然のま＼の毛髪に適用する
。

１０分間放置する。すすぎ洗いしかつ乾燥する。

′濃いブロンド色に染まった毛髪を得る。一方、５，６
−ジヒドロキシインドールしか含まない組成物によって
同じ条件下で実施する１回の適用により金色がかったブ
ロンド色が得られまたＮ−β−メトキシエチルパラフェ
ニレンジアミンのジ塩酸塩しか含まない組成物によって
は染色されない。

１０分間３回適用し、各適用の間にすすぎ洗いおよび乾
燥した後、この組成物によって極めて′濃いくすんだ栗
色を得る。一方、５，６−ジヒトロキシインドールしか
含まない同し組成物の場合灰白色を帯びた栗色が得られ
またＮ−β−メトキシエチルパラフェニレンジアミンの
ジ塩酸塩によっては染まらない。

班一斐下記の組成物を調製する。

・５，６−ジヒドロキシインドール　　　　　　０．２
１ｇ・１，２．４−トリヒドロキシベンゼン　　　　０
．　１８ｇ・トリエタノールアミン　　　　　　　　　
　４．０ｇ・酒石酸　　　　　　　　　　　　　　　　
０．３ｇ・エチルアルコール　　　　　　　　　　　１
０．０ｇ・保存剤　　　　　　　　　　　　　　十分な
星・水　　　　　　　　　　全体を１００．０ｇとする
量このＵ威物を９０％白髪の自然のままの灰色の毛髪に
３回適用する。それぞれの適用に際してｌＯ分間放置し
た後、すすぎ洗いしかつ乾燥する。最終的に、暖色の反
射色をもつ極めて濃い栗色を得る。

共Ｌ一よ下記の組成物を調製する。

・５６−ジヒドロキシインドール　　　　　　０．２１
ｇ・トリエタノールアミン　　　　　　　　　　４．０
ｇ・酒石酸　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ
・エチルアルコール　　　　　　　　　　１０．０ｇ・
保存剤　　　　　　　　　　　　　　十分な量・水　　
　　　　　　　　全体を１００．０ｇとする量このＭｉ
底物を９０％白髪の自然のま＼の灰色の毛髪に３回適用
する。各適用とも１０分間放置し、その後すすぎ洗いお
よび乾燥を行なう。最終的な色は灰白色を帯びた普通の
灰色であるが、５，６−ジヒドロキシインドールのみを
含有する組成物は灰白色を帯びた栗色を与え、Ｎ一β−
メトキシエチル２−メトキシｐ−フェニレンジアミンの
硫酸塩のみを含有する組成物はくすんだ明るいブロンド
色を与える。

租一土１，２．４−トリヒドロキシベンゼン０．　１　８　ｇ
を！ＩＩ戒物に加えて例３を反復する。３回適用の後、
光沢のある普通の灰色を得る。

班一工下記の組成物を調製する。

・５，６−ジヒドロキシインドール０．２１ｇ・トリエタノールアξン　　　　　　　　　　４．Ｏｇ
・酒石酸　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ・
エチルアルコール　　　　　　　　　　　１０．０ｇ・
保存剤　　　　　　　　　　　　　　十分な量・水　　
　　　　　　　　全体をｔｏｏ．ｏｇとする量この組成
物を９０％白髪の自然のま＼の灰色の毛髪に３回適用す
る。各適用ともｌＯ分間放置し、その後すすぎ洗いおよ
び乾燥を行なう。最終的な色は灰白色を帯びた濃灰色で
あるが、５，６−ヒドロキシインドールのみを含有する
組成物は灰白色を帯びた栗色を与え、またＮ一β−ヒド
ロキシエチル２−メトキシｐ−フェニレンジアミンの硫
酸塩のみを、含有する組成物は虹色を帯びた明るいブロ
ンド色を与える。

朋一立下記のｍ威物を調製する。

・５，６−ジヒドロキシインドール　　　　　　０．２
１ｇ・　Ｎ−β−ヒト酎シＩチｌｔ２−メチ１シパラフ
ェニレンジアミン　　　　　　　　０．３７ｇの硫酸塩・トリエタノールアミン　　　　　　　　　　４．０ｇ
・酒石酸　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ・
エチルアルコール　　　　　　　　　　　１０．０ｇ・
保存剤　　　　　　　　　　　　　　十分な量・水　　
　　　　　　　　全体を１００，Ｏｇとする量この組成
物を９０％白髪の自然のま＼の灰色の毛髪に３回適用す
る。各適用とも１０分間放置し、その後すすぎ洗いおよ
び乾燥を行なう。最終的な色は灰白色を帯びた濃灰色で
あるが、５，６−ジヒドロキシインドールのみを含有す
る組成物は灰白色を帯びた栗色を与え、またＮ一β−ヒ
ドロキシエチル２−メチルｐ−フェニレンジアミンの硫
酸塩のみを含有する組成物は、掻く僅に金色を帯びた明
るいブロンド色を与える。

■−１下記の組成物を調製する。

・５，６−ジヒドロキシインドール　　　　　０．２１
ｇ・トリエタノールアもン　　　　　　　　　　４．Ｏ
ｇ・酒石酸　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ
この組成物を９０％白髪の自然のま一の灰色の毛髪に３
回適用する。各適用ともｌＯ分間放置し、その後すすぎ
洗いおよび乾燥を行なう。最終的な色は紫がかった緋色
の反射色を帯びた濃栗色であるが、５，６−ヒドロキシ
インドールのみを含有する組成物は灰白色を帯びた栗色
を与え、またＮ−β−ヒドロキシエチルｐ−フェニレン
ジアミンの硫酸塩しか含有しない組成物は金色を帯びた
明るいブロンド色を与える。

拠一主下記の組成物を調製する。

・５，６−ジヒドロキシインドール　　　　　　０．２
１ｇ・トリエタノールアミン　　　　　　　　　　４．
０ｇ・酒石酸　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
ｇ・エチルアルコール　　　　　　　　　　１０．０ｇ
・保存剤　　　　　　　　　　　　　　十分な量・水　
　　　　　　　　　全体を１００．０ｇとする量この組
成物をそれぞれ１０分間３回適用し、毎回すすぎ洗いし
かつ乾燥した後、パーマネントをかけた９０％白髪の灰
色の毛髪が紫がかった緋色を帯びた色に染まる一方、５
，６−ジヒドロキシインドールのみによると同じ条件下
で灰白色を帝びた栗色が得られまたＮ一β−メトキシエ
チル２ークロローｐ−フエニレンジアミンの塩酸塩のみ
によると何ら染色されない。

班一エ１，２．４−トリヒドロキシベンゼン０．　１　８　ｇ
を組成物に添加することにより例８を反復する。

３回適用の後、紫がかった光沢のある栗色を得る。

拠一辺下記の組ｅ．物を調製する。

・５，６−ジヒドロキシインドール　　　　　　０．２
１ｇ・　Ｎ一β−七トロキシＩチル２−ク同一パラフェ
ニレンシアミン　　　　　　　０．２６ｇ・１，２．４
−　｝リヒドロキシベンゼン　　　　　０．１８ｇ・ト
リエタノールアミン・酒石酸・エチルアノレコール４．０ｇ０．３ｇ１０．０ｇ・保存剤　　　　　　　　　　　　　　十分な量・水　
　　　　　　　　　全体を１００．０ｇとずる逍このＭ
ｉ戒物を９０％白髪の自然のま＼の灰色の毛髪に３回適
用する。各適用とも１０分間放置し、その後すすぎ洗い
および乾燥を行なう。最終的な色は紫がかった緋色を帯
びた栗色であるが、同じ媒体中の５，６−ジヒドロキシ
インドールと１，２．４−１−リヒドロキシベンゼンと
の組合わせは灰白色を帯びた濃いブロンド色を与え、ま
たＮβ−ヒドロキジエチル２−クロローｐ−フェニレン
ジアごンによっては何ら染色されない。

班一■ 下記の組成物を調製する。

・　２−メチル５，６−ジヒドロキシインドールのモノ
臭素酸塩　　　　　０．３４ｇ・エチルアルコール１０．０ｇのクリコシト７ルキルエーテル有効或分２．１ｇ・トリエタノールア逅ン　　　　　　　　　　４．Ｏｇ
・酒石酸　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ・
保存剤　　　　　　　　　　　　　　十分な量・脱イオ
ン水　　　　　　全体を１００．０ｇとする量このゲル
をパーマネントをかけた９０％白髪の灰色の毛髪にＩＯ
分間適用する。すすぎ洗いしかつ乾燥する。３回の適用
の後、パーマネントをかけた毛髪の色が真珠母色を帯び
た明るい栗色となる。同じ条件下でインドール誘導体は
灰白色を帯びた濃ブロンド色しか与えない。パラフエニ
レンジアミンの誘導体は極めて僅に金色を帯びた明るい
ブロンド色に染色する。

斑一理下記の組成物を調製する。

・５−メトキシ６−ヒドロキシインドール　　０．２３
ｇ・　Ｎ−β−ヒＦｌｌ！キシエチル２−クｕＴＪパラ
フェニレンジアミン　　　　　　　　０．２６ｇ・ｌ．
２．４−　｝リヒドロキシベンゼン　　　　　０．１８
ｇ・エチルアルコール　　　　　　　　　　１０．　０
ｇ・ローン・ブーラン社からＲＨＯＤＯＰＱＬＳＣＯ名
で発売のキサンタンガム　　　　　２．Ｏｇ・トリエタ
ノールアミン　　　　　　　　　　４．０ｇ・酒石酸　
　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ・保存剤　　
　　　　　　　　　　　　十分な量・脱イオン水　　　
　　　全体を１００．０ｇとする量このゲルをパーマネ
ントをかけた９０％白髪の灰色の毛髪にｌＯ分間適用す
る。すすぎ洗いしかつ乾燥する。３回の適用の後、真珠
母色を帯びかつ金色がかったブロンド色を得る。同じ条
件下で、インドール誘導体とパラフエニレンジアミン誘
導体とによっては染色は実質的に起らない。トリヒドロ
キシベンゼンの場合真珠母色を帯びベージュ色がかった
明るいブロンド色の染色が得られる。

班一超下記の組成物を調製する。

・　２−カルネキシ５，６−シヒドＵキシインドール　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ・　Ｎ一β
−ヒドＵキシエチ！＆−ｐ−７エニレシシアミン　の硫
酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　０．８ｇ・エチ
ルアルコール　　　　　　　　　　１０．０ｇ・　有効
戒分濃度２８％　　のナトリウムラウリルエーテルサル
アエート水溶液有効或分０．２ｇ・トリエタノールアミン　　　　ｐｌｌを８とする量・
脱イオン水　　　　　　全体を１００．０ｇとする量こ
の組成物を９０％白髪の自然のま＼の毛髪に適用する。

１０分間放置する。すすぎ洗いしかつ乾燥する。

虹色をした金色がかった灰白色に染まった毛髪を得る。

一方、２−カルボキシ５，６−ジヒドロキシインドール
しか含まない組成物によって同じ条件下で実施する１回
の適用によっては染色が起らず、金色がかったブロンド
色が得られまたＮ一βーヒドロキシエチルパラフェニレ
ンジアミンの硫酸塩しか含まない組成物による場合、金
色に染まる。

１０分間３回適用し、各適用の間にすすぎ洗いおよび乾
燥した後、この組成物によって濃い虹色がかった灰白色
を得る．一方、Ｎ一β−ヒドロキシエチルーｐ−フエニ
レンジアミンの硫酸塩のみを含む組成物によって金色が
得られ、また２−カルボキシ５，６−ジヒドロキシイン
ドールによっては染色されない。

Ｕ下記の組成物を調製する。

・　３−メチル５，６−９七ＦｏキシインＦ−ル　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．８ｇ・エチルア
ルコールＩＯ。Ｏｇ・トリエタノールアξン　　　　ｐＨを６とする量・脱
イオン水　　　　　　全体を１００．０ｇとする量パー
マネントをかけた９０％白髪の毛髪にこの組成物を３回
適用する。各適用ともｌＯ分間放置し、次いですすぎ洗
いしかつ乾燥する。最終的に深いくすんだ灰白色を得る
。

例ｌ５下記の組成物を調製する。

・２，３−ジメチ８５Ｉ６−シヒＦｌｌキシインＦ−ル
・　Ｎ−β−メトキシエチ』トｐ−フェニレンジアミン
の硫酸塩・エチルアルコール１．５ｇＯ．　Ｉｇ１０．０ｇ・トリエタノールアミン　　　　ｐｉｔを７とする量・
脱イオン水　　　　　　全体を１００．０ｇとする量９
０％白髪の自然のま〜の毛髪にこのｍ成物を３回適用す
る。各適用とも１０分間放置し、次いですすぎ洗いしか
つ乾燥する．最終的に虹色がかった灰白色を帯びた濃ブ
ロンド色を得る。

皿−■ 下記の組成物を調製する。

・　２．３−５メチル５，６−ジヒＦｏキシインＦ−ル
　　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｇ・トβ−メ
トキシエチル−９−７エニレンジアミンの硫酸塩　　　
　　０．１８・エチルアルコール３０．０ｇ・トリエタノールア逅ン　　　　ｐＩＥを９とする量・
脱イオン水　　　　　　全体を１００．０ｇとする量パ
ーマネントをかけた９０％白髪の毛髪にこのｉｔＩｌ戒
物を３回適用する．各適用とも１０分間放置し、次いで
すすぎ洗いしかつ乾燥する．最終的に青味がかった深い
灰色を得る。

嵐−■ 例１６を、その組成物に２．４．５−｝リヒドロキシト
ルエン０．５ｇを加えて反復する．３回適用の後、紫が
かった緋色を帯びた灰白色を得るが、一方Ｎ一β−メト
キシエチルーｐ−フェニレンジアくンの硫酸塩を含有し
ない組成物は深いローズ色を与えまた２．３−ジメチル
５，６−ジヒドロキシインドールを含有しない組成物は
真珠母色を帯びた濃いブロンド色を与える．製造例１？−メトキシエチルアξン１　７　Ｏｍｌ中で、３．４
−ジクロロニトロベンゼン０．３モル（５６．２ｇ）を
３時間還流下で加熱する。

氷水５００ｍｆ中に希釈することにより所望の生或物を
沈澱する。水中でペースト状にし、次いで乾燥した後、
得られる生成物をアセトンから再結晶する。融点は１　
３　３　’Ｃである。

得られる生成物の分析により下記の結果を得る。

Ｃ，１１■ＣＩ！．ＮｚＯｉとしての分析値失エエタノール５５ｍｌおよび塩化アンモニウム０．５ｇを
加えた水ＩＬｒｎｆｆｉ中の亜鉛粉末２３ｇの懸濁液を
還流加熱したものに、（β−メトキシエチル）４−アξ
ノ３−クロロニト口ベンゼン１０．６ｇを少量づつ添加
する。添加終了後５分たってから、熱時′ｔＬ過により
亜鉛を反応媒体から除去する。

濾液に硫酸４．　５　ｍ　！！．を添加の後、所望の生
成物が沈澱する。

メタノールから再結晶した生成物を分析するこ濃塩酸４
ｍｌによって濾液を希釈することによりＮ−（β−メト
キシエチル）２−クロロパラフエニレンジアミンの塩酸
塩を得る。

製造例２２−メトキシエチルアミン１７０ｍｊ！中で４ークロロ
３−メトキシニト口ベンゼン０．３モル（５６．２ｇ）
を１８時間還流加熱する。過剰の２メトキシエチルアミ
ンを溜出する。反応媒体を氷水３００ｇにより希釈する
。

所望の生成物が沈澱する。エタノールから、次いでベン
ゼンから再結晶した後、生成物は１１３゜Ｃで融解する
。

得られる生成物の分析により下記の結果を得る。

Ｃ。ｌＩ＋ＪｚＯｎとしての分析値エタノール１２０ｍｆと塩化アンモニウム１．２ｇを加
えた水１８ｍｌとの中の亜鉛粉末６０ｇのｇ濁液を還流
加熱したものに（β−メトキシエチル）４−アミノメト
キシニトロベンゼン２　６．　５　ｇを添加する。添加
終了してから５分の後、濾過により亜鉛を除去する。硫
酸８ｍｌによって濾液を希釈することにより、所望の生
成物を沈澱する。

エタノールから再結晶の後、下記の結果を得る。

Ｃ＋ｏＨ＋ａＮ２ＳＯａとしての分析値代理人浅村皓

Claims

【特許請求の範囲】

（１）染色に適する水性媒体中に、ａ）インドール染料ｂ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｒ＿１＿２は水素原子または低級アルキルを表
わし；Ｒ＿１＿３は水素原子、低級アルキル、低級アルコキシ
またはハロゲン原子を表わし、Ｒ＿１＿４は水素原子、低級アルキル、低級アルコキシ
またはハロゲン原子を表わし、Ｒ＿１＿４はベンゼン核
の空いている位置のいづれか一つを占める）に相当する
、アミノ基の一つがモノ置換されているパラフェニレン
ジアミンおよびその酸付加塩を含有し、空気以外の酸化
剤を含有しないことを特徴とする、ケラチン質繊維用染
色組成物。
（２）インドール染料は、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＿１は水素原子、低級アルキルまたは−Ｓｉ
Ｒ＿６Ｒ＿７Ｒ＿８を表わし、Ｒ＿２およびＲ＿３は同一又は異なり、水素原子、低級
アルキル、カルボキシル、カルボニル低級アルコキシま
たは−ＣＯＯＳｉＲ＿６Ｒ＿７Ｒ＿８を表わし、Ｒ＿４
およびＲ＿５は同一又は異なり、水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ
＿２＿０直鎖または分枝鎖アルキル、ホルミル、Ｃ＿２
〜Ｃ＿２＿０直鎖または分枝鎖アシル、Ｃ＿３〜Ｃ＿２
＿０直鎖または分枝鎖アルケノイル、−ＳｉＲ＿６Ｒ＿
７Ｒ＿８、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ＿９）＿２、ＳＯ＿２ＯＲ
＿９を表わすか、あるいはまたＲ＿４およびＲ＿５がこ
れらに結合する酸素原子とともに、必要に応じてカルボ
ニル、メチレン、チオカルボニルまたは、＞Ｐ（Ｏ）Ｏ
Ｒ＿９または＞ＣＲ＿１＿０Ｒ＿１＿１を含む環を形成
し、Ｒ＿９およびＲ＿１＿０は水素原子または低級アルキル
を表わし、Ｒ＿１＿１は低級アルコキシまたはモノ−も
しくはジアルキルアミノを表わし、Ｒ＿６、Ｒ＿７およ
びＲ＿８は同一又は異なり、直鎖または分枝鎖低級アル
キルを表わす）に相当する化合物ならびにその無機酸ま
たは有機酸との付加塩およびアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩または対応するアミンの塩である、請求項１
記載の組成物。
（３）式（ I ）の化合物を５，６−ジヒドロキシイン
ドール、２−メチル５，６−ジヒドロキシインドール、
５−メトキシ６−ヒドロキシインドール、（５または６
）−アセトキシ（６−または５−）ヒドロキシインドー
ル、２−カルボキシ５，６−ジヒドロキシインドール、
３−メチル５，６−ジヒドロキシインドール、２，３−
ジメチル５，６−ジヒドロキシインドールおよびこれら
の塩のうちから選択する、請求項１記載の組成物。
（４）アミノ基の一つをモノ置換したパラフェニレンジ
アミンを、Ｒ＿１＿２が水素またはメチルを表わし、Ｒ
＿１＿３およびＲ＿１＿４が互いに独立に水素、メチル
、メトキシまたは塩素を表わす式（II）の化合物のうち
から選択する、請求項１から３のいづれか１項に記載の
組成物。
（５）アミノ基の一つをモノ置換したパラフェニレンジ
アミンを、Ｎ−β−メトキシエチルパラフェニレンジア
ミン、Ｎ−β−メトキシエチル２−メトキシパラフェニ
レンジアミン、Ｎ−β−ヒドロキシエチルパラフェニレ
ンジアミン、Ｎ−β−ヒドロキシエチル２−メチルパラ
フェニレンジアミン、Ｎ−β−メトキシエチル２−クロ
ロパラフェニレンジアミン、Ｎ−β−ヒドロキシエチル
２−クロロパラフェニレンジアミン、およびＮ−β−ヒ
ドロキシエチル２−メトキシパラフェニレンジアミンの
うちから選択する、請求項４記載の組成物。
（６）化粧品として許容できる水性媒体中に、ａ）５，
６−ジヒドロキシインドール、ｂ）請求項１、４または５に規定する式（II）に相当す
るパラフェニレンジアミンを含有する、ケラチン質繊維特にヒトのケラチン質繊維
のための染色組成物。
（７）式（II）に相当するアミノ基をモノ置換したパラ
フェニレンジアミンは、組成物の全重量に対して０．０
５〜１望ましくは０．１〜０．５重量％の割合で組成物
中に存在する、請求項１から６のいづれか１項に記載の
組成物。
（８）インドール染料は、組成物の全重量に対して０．
１〜５、望ましくは０．２〜２重量％の割合で組成物中
に存在する、請求項１から７のいづれか１項に記載の組
成物。
（９）ベンゼンのトリヒドロキシル化誘導体およびそれ
の保護誘導体のうちから選択する迅速酸化染料も含有す
る、請求項１から８のいづれか１項に記載の組成物。
（１０）「迅速」酸化染料を１，２，４−トリヒドロキ
シベンゼンおよび２，４，５−トリヒドロキシトルエン
またはこれらのトリアセテートのうちから選択する、請
求項９記載の組成物。
（１１）「迅速」酸化染料は、組成物の全重量に対して
０．０２〜１、望ましくは０．０５〜０．３重量％の割
合で組成物中に存在する、請求項１から１０のいづれか
１項に記載の組成物。
（１２）５，６−ジヒドロキシインドール、式（II）に
相当するアミノ基の一つをモノ置換したパラフェニレン
ジアミンまたはその塩の一つおよび１，２，４−トリヒ
ドロキシベンゼンまたはそのトリアセテートを含有する
、請求項１から１１のいづれか１項に記載の組成物。
（１３）媒体のｐＨは４〜１１、望ましは６〜９である
、請求項１から１２のいづれか１項に記載の組成物。
（１４）水性媒体はアルコール、グリコール、グリコー
ルエーテル、メチルアセテートおよびエチレングリコー
ルのモノエチルエーテルのアセテートのうちから選択す
る一つ以上の溶媒を３０％まで含有する、請求項１から
１３のいづれか１項に記載の組成物。
（１５）組成物は、増粘されてよいローション、ゲルま
たはエアロゾル泡沫の形をとる、請求項１から１４のい
づれか１項に記載の組成物。
（１６）ケラチン質繊維特にヒトの毛髪を、酸化剤を付
加することなく空気中で発色するのに十分な量でおよび
十分な時間にわたって、請求項１から１５のいづれか１
項に規定する組成物を少くとも一つ上記繊維に適用する
ことを特徴とする、ケラチン質繊維特にヒトの毛髪の染
色方法。
（１７）繊維をだんだん濃く染色するのに十分な量でお
よび十分な時間にわたって、請求項１から１５のいづれ
か１項に規定する組成物を逐次的に複数回適用する、請
求項１６記載の方法。