FI100021B - Keratiinikuitujen hapetusväriaineet - Google Patents

Description

100021

Keratiinikuitujen hapetusväriaineet Oxidations färgämnen för keratinfibrer

Keksinnön kohteena on indoliinijohdannaisten, erityisesti 5, 6-dihydroksi-indoliinien käyttö hapetusväriaineen esiasteena keratiinikuituja, erityisesti ihmishiuksia varten tarkoitettujen hapetusvärjäysaineiden valmistamiseksi.

Hiusten luonnolliset väriaineet, niinkutsutut melaniinit, muodostuvat biosynteesinsä aikana 5, 6-dihydroksi-indolin hapettuvalla polymeroitumisella. Tästä syystä alalla on jo tehty lukuisia yrityksiä käyttää 5, 6-dihydroksi-indolia väriaineen reaktiivisena esiasteena hiuksia värjättäessä. 5, 6-dihydroksi-indoli on valitettavasti vesiliuoksessa sekä vapaana että suolanaan erittäin pysymätöntä ja muodostaa ilman hapen läsnäollessa hyvin nopeasti liukenemattomia värillisiä hapettumis-ja polymeroitumistuotteita, joita ei voida enää kiinnittää hiuksiin. Näin ollen kaikki yritykset käyttää itse 5, 6-dihyd-roksi-indolia tai sen suoloja värjäysvalmisteissa ovat johtaneet epätyydyttäviin ja kaupallisesti käyttökelvottomiin hius-·;··· tenvärj äysaineisiin.

Nyt on kuitenkin löydetty uusi ja yllättävä mahdollisuus to-: teuttaa hiusten luonnollinen värjääminen melaniini väreillä "in

t t I

'V'. situ"-muodostuvan 5,6-dihydroksi-indolin avulla ilman 5, 6-di- *..* hydroksi-indoliin liittyviä tunnettuja stabiilisuusongelmia.

• · · • · ·

Keksinnön kohteena on kaavan I mukaisten indoliinien: • · « • · ♦ S ro-^—r* :S «· missä kaavassa Rl, Ra, R3, R* ja R* tarkoittavat toisistaan riippumatta vetyä tai 1-4 C-atomia käsittävää aikyyliryhmää, 2 100021 tai R4 ja R5 tarkoittavat yhdessä niiden happiatomien, joihin ne ovat sitoutuneet, kanssa 1-4 C-atomia käsittävää alkyleeni-dioksiryhmää, tai niiden suolojen käyttö hapetusväriaineiden esiasteina hapetusvärjäytymisen aikaansaamiseksi.

Edullinen on 5,6-dihydroksi-indoliini, eli sellainen kaavan I mukainen indoliini j ohdannainen, jossa R1, R2, R3, R4 ja Rs ovat vety, koska se muodostaa hapettuessaan 5, 6-dihydroksi-indoli a ja edelleen melaniiniväriä. Tunnettua on kuitenkin se, että myös 5,6-dihydroksi-indolin johdannaiset muodostavat hapettavissa olosuhteissa melaniinin kaltaisia väriaineita. Vastaavasti, kaavan I mukaisia, alkyylisubstituoituneita indolii-neja, edullisesti sellaisia, joissa jokin ryhmistä R1, R2 tai R3 on metyyliryhmä, muiden ollessa vety, voidaan käyttää hapetusväriaineiden esiasteina varastointia kestävien värjäysval-misteiden tuottamiseksi.

Keksinnön mukaisesti käytetyistä indoliineista syntyvien melaniini väriaineiden ja luonnollisen melaniinivärin välisestä kemiallisesta analogiasta johtuen on odotettavaa, että näistä melaniiniväriaineista valmistetuilla värjäysvalmisteilla on edulliset toksikologiset ja dermatologiset ominaisuudet. Ennen kaikkea niillä päästään erityisen luonnollisiin värisävyihin vaaleanruskeasta keskiruskeaan ulottuvalla värialueella, näiden värisävyjen kestäessä hyvin valoa, mekaanista hankausta, \ kemiallista käsittelyä esim. pelkistävällä kylmäpermanenttival- "· *· misteella sekä pesua tensidiliuoksilla.

• · t • · · • · · 5, 6-dimetoksi-indoliini ja 5, 6-dihydroksi-indoliini tunnetaan :/·· kirjallisuudesta, ja niiden valmistus on kuvattu esimerkiksi :T: julkaisussa J. Chem. Soc. (C), 1967, sivuilla 1424-1427. Kaa- t>*>: van I mukaiset, alkyylisubstituoituneet indoliinit voidaan f * valmistaa analogisesti vastaavalla tavalla substituoituneista 5, 6-dihydroksi-indoleista tai alkoksi-indoleista katalyytti-sella hydrauksella. Eräs toinen menetelmä 5, 6-dihydroksi-indo-:": liinien valmistamiseksi 5,6-dimetoksi-indoleista pelkistämällä natriumsyanoboorihydridillä ja irrottamalla metoksiryhmät S I : Mil· If H I I.» m 3 100021 väkevässä suolahapossa on kuvattu julkaisussa Journal of Medicinal Chemistry, 1978, voi. 21, no. 6, sivulla 553.

Keksinnön mukaisesti käytettäviä, kaavan I mukaisia indoliine-ja käytetään edullisesti ainoina hapetusväriaineen esiasteina. Tällöin niitä voidaan käyttää vapaassa muodossa tai suolanaan, edullisesti hydroklorideina, hydrobromideina, sulfaatteina, fosfaatteina, asetaatteina, propionaatteina, laktaatteina tai sitraatteina.

Keksinnön puitteissa voidaan kuitenkin myös käyttää muita tunnettuja hapetusväriaineiden esiasteita ja mahdollisesti myös tunnettuja, suoraan värjääviä väriaineita yhdessä kaavan I mukaisten indoliinien kanssa värisävyjen muuntamiseksi.

Erityisesti todettiin, että kaavan I mukaisia indoliineja sekä niiden suoloja voidaan käyttää hyvin myös kytkijäkomponenttei-na hiuksia varten tarkoitetuissa hapetusvärjäysaineissa, jotka sisältävät tavanomaisia kehitinyhdisteitä.

Näin ollen keksinnön muuna kohteena ovat hiustenvärjäysaineet, jotka sisältävät hapetus väriaineen esiastetta kantajassa, ja joiden tunnusomaisena piirteenä on se, että ne sisältävät kytkijäkomponentteina kaavan I mukaisia indoliineja tai niiden suoloja sekä hiuksia varten tarkoitetuissa hapetusvärjäysai-”· | neissa tavanomaisia kehitinyhdisteitä. Kaavan I mukaiset indo- ’· " liinit muuttavat tällöin pelkillä kehitinyhdisteillä, niiden *.* * itsekytkeytymisen avulla saavutettavaa värjäytymistä ja johta vat voimakkaisiin kirkkaisiin, tummanruskeista sinimustiin : ulottuviin sävyihin.

- · · · • · ♦ * . Tällaiset hiustenvärjäysaineet sisältävät edullisesti heikosti emäksisen kantajan.

: : : Tavanomaisina kehitinkomponentteina voidaan käyttää kaikkia ·;·; tähän tarkoitukseen tunnettuja yhdisteitä. Edullisia niistä ovat aromaattisten tai heterosyklisten aminoyhdisteiden tyyppiset yhdisteet. Esimerkkeinä sopivista kehitinyhdisteistä 4 100021 voidaan mainita p-fenyleenidiamiini, p-toluyleenidiamiini, 2-kloori-p-fenyleenidiamiini, N-metyyli-p-fenyleenidiamiini, N, N-dietyyli-p-fenyleenidiamiini, N-(β-hydroksietyyli)-p-fenyleenidiamiini, N, N-dimetyyli-p-fenyleenidiamiini, N, N-bis-(0-hydroksietyyli)-p-fenyleenidiamiini, 2, 5-diaminobentsyylialkoholi ja muut tämänkaltaiset yhdisteet, jotka voivat lisäksi sisältää yhden tai useamman NHa-ryhmän, NHR-ryhmän tai NRa-ryh-män, joissa R tarkoittaa 1-4 C-atomia käsittäviä alkyyliryhmiä tai 2-4 C-atomia käsittäviä hydroksialkyyliryhmiä, sekä p-ami-nofenolit, l-amino-4-naftoli tai tetra-aminopyrimidiini, esim.

2, 4, 5, 6-tetra-aminopyrimidiini tai 2-dimetyyliamino-4,5,6-tri-aminopyrimidiini, diaminopyrimidiinit tai l-fenyyli-3-karboksi-amido-4-amino-pyratsoloni-5.

Kun kaavan I mukaisia indoliineja käytetään kytkijänä mainituilla kehitinyhdisteillä saadun sävyn muuttamiseksi, niin tällöin sitä käytetään määränä, joka on alueella O,1-10 milli-moolia hiustenvärjäysaineen 100 grammaa kohden. Tällöin niitä käytetään tavallisesti suurin piirtein molaarisina määrinä käytettyihin kehitinyhdisteisiin verrattuna. Vaikka molaarinen määrä onkin osoittautunut tarkoituksenmukaiseksi, niin yksit-täisten hapetusväriaineiden esiasteiden ylimäärä ei ole kui-tenkaan haitallinen.

‘ Välttämätöntä ei ole se, että kaavan I mukaiset indolit olisi- ·” j vat yhdenmukaisia kemiallisia yhdisteitä, vaan ne voivat olla • « · *· " myös keksinnön mukaisesti käytettävien ja kaavan I mukaisten • · · V * indolien tai niiden suolojen seoksia.

Hapetus värj äysaineiden valmistamiseksi hapetus väri aineen esi-asteet sekoitetaan sopivaan kantajaan. Tällaisia kantajia ovat * . esim. voiteet, emulsiot, geelit tai myöskin tensidejä sisältävät, vaahtoavat liuokset (hiustenpesuaineet), vaahtoaerosolit tai muut tällaiset valmisteet, joita voidaan käyttää hiuksissa. Nämä kantajat sisältävät viimeistelyn ja värjäyksen apuaineita, jotka parantavat valmisteiden stabiilisuutta sekä vär-jäystulosta. Nämä lisäaineet ovat ensisijaisesti pinta-aktiivi -sia aineita, kuten K i sun luu i.i :t IS . : 5 100021 - saippuoita, erityisesti lineaaristen Ci2-Cie-rasvahappojen, erityisesti öljyhapon alkali- tai ai kandi amiini saippuoi ta, - anionisia tensidejä, esim. rasva-alkoholisulfaatteja ja rasva-alkoholipolyglykolieetterisulfaattej a, alkaanisulfo-naatteja, alfa-olefiinisulfonaatteja tai öljyhapposulfonaat-teja, jotka ovat edullisesti alkali-, ammonium- tai alkano-1i ammoni urns uolana, - kationisia tensidejä, esim. alkyyli(Ciz-Cis)-trimetyyli-am-moniumkloridia, alkyyli(Cia-Cia)-dimetyyli-bentsyyli-ammoni umsuoloja, setyylipyridiniumkloridia, 2-hydroksidodekyyli-hydroks i etyyli-dimetyyli ammoni umklori di a, - kahtaisionisia tensidejä, kuten alkyyli(Cia-Cie)-dimetyy-1i-ammoni um-glys i naatti a, kookos as yyli ami nopropyy1i-di metyy-li-ammonium-glysinaattia tai imidatsoliniumbetaiinia, - amfoteerisiä tensidejä, kuten esim. N-dodekyyliaminoetikka-happoa, N-setyyli-aminopropionihappoa, gamma-lauryyliamino-voihappoa ja - ei-ionisia tensidejä, erityisesti additiotuotteita, jotka ovat syntyneet siten, että 5-30 moolia etyleenioksidia on | liittynyt rasva-alkoholeihin, alkyylifenoleihin, rasvahappo!- *· hin, rasvahappoalkanoliamideihin, rasvahapon osittaisglyse- *.* * rideihin, rasvahappo-sorbitaaniosittaisestereihin tai rasva- happo-metyyliglukosidi-osittaisestereihin, lisäksi alkyyli-i/.ϊ glukosideja, aminoksideja ja rasvahappo-polyglyseriinieste- reitä.

Muita viimeistelyn apuaineita ovat - vesiliukoiset, paksuntavat polymeerit (hydrokolloidit), esim. selluloosaeetterit kuten karboksimetyyliselluloosa, hydroksietyyliselluloosa, metyyliselluloosa, metyyli-hyd- 6 100021 roksipropyyliselluloosa, tärkkelys ja tärkkelys eetteri, kasvikumit, guaarikumi, agar-agar, alginaatti, ksantaanikumi tai synteettiset vesiliukoiset polymeerit.

- antioksidantit kuten askorbiinihappo, Na2S03, - puskuroivat aineet kuten ammoniumkloridi ja ammoniumsuifaa-tit, - kompleksinmuodostajat kuten 1-hydroksietaani-l, 1-difosfoni-happo, nitrilotrietikkahappo tai etyleenidiamiinitetraetik-kahappo tai niiden suolat, - hiuskosmeettiset apuaineet kuten vesiliukoiset kationiset polymeerit, proteiinijohdannaiset, glukoosi, D-pantenoli, kolesteroli, vitamiinit tai kasviuutteet, - värjäytymistulosta tasoittavat apuaineet kuten uratsoli, heksahydropyrimidin-2-oni, imidatsoli, 1, 2, 4-triatsoli tai jodidit kuten natrium- tai kaliumjodidi.

Keksinnön mukaisia hiustenvärj äysaineita voidaan käyttää hei-kosti happamella, neutraalilla tai heikosti alkalisella pH- · alueella.

» t · *** * Keksinnön erään edullisen suoritusmuodon muodostavat hapetusvä- • · · *· *· riaineiden esiasteita kantajassa sisältävät hiustenvärjäysai- • · ·

*.* * neet, jotka sisältävät hapetus väri aineiden esiasteina kaavan I

mukaisia indoliineja tai niiden suoloja 0,1-20 millimoolia 100 * · : g: ssa hiustenvärjäysainetta, ja kantajana geeliä, joka sisäl- tää 1-20 p-% saippuaa tai öljy-vedessä-emulsiota, joka emulsio * . sisältää 1-25 p-% rasvakomponenttia ja 0,5-30 p-% emulgointi- ainetta, joka on valittu anionisten, ei-ionisten, kationisten, kahtaisionisten tai amfolyyttisten tensidien joukosta.

Värjäysvalmisteen neutraaleiksi tai heikosti happamiksi kantajiksi soveltuvat hyvin öljy-vedessä-voide-emulsiot, jotka sisältävät 12-22 C-atomia käsittäviä rasva-alkoholeja, edulli- S *Α·ί »**=« 7 100021 sesti setyyli- ja stearyylialkoholia rasvakomponenttina ja ei-ionogeenisia kahtaisionisia tai kationisia emulgaattoreita, edullisesti additiotuotteita, jotka on saatu, kun 10-30 moolia etyleenioksidia on liittynyt setyyli- ja stearyylialkoholiin, joiden pH on mahdollisesti asetettu arvoon 2,5-4 lisäämällä sitruunahappoa tai muita heikkoja happoja.

Keksinnön mukaisesti käytettävää, kaavan I mukaista indoliinia lisätään tähän emulsioon 2-20 millimoolia jokaista 100 g: aa kohden.

Värjäysvalmisteen heikosti emäksisiksi kantajiksi soveltuvat edullisesti geelit tai öljy-vedessä-emulsiot. Sopivat geelit sisältävät pinta-aktiivisina aineina 1-20 p-% saippuaa, edullisesti ammoniumoleaattia, edullisesti lisäksi 1-10 p-% ei-io-nista emulgaattoria ja rasvakomponenttina 5-20 p-% 12-22 C- atomia käsittävää rasva-alkoholia. Sopivat öljy-vedessä-emul-siot sisältävät 1-25 p-% rasvakomponenttia, edullisesti 12-22 C-atomia käsittävää rasva-alkoholia, sekä 0,5-30 p-% emulgoin-tiainetta, edullisesti 1-20 p-% anionista, ei-ionista, kahtais-ionista tai amfolyyttistä tensidiä.

Värin kehitys hapettamalla voidaan toteuttaa periaatteessa ilman hapen avulla. Edullista on kuitenkin käyttää kemiallista hapetinta, erityisesti silloin, kun hiuksia halutaan kirkastaa ’V l värjäyksen ohella.

• * · • «· • · ♦ · · • · « ’·* * Hapetus voidaan joko käynnistää välittömästi ennen värj äys val misteen käyttöä sekoittamalla siihen hapettavaa ainetta tai • · :.’*r toteuttaa vasta hiuksissa. Ensiksi mainitussa tapauksessa värj äys valmisteeseen sekoitetaan hapettavaa ainetta, edulli-....· sesti vetyperoksidiliuoksia tai vetyperoksidin ja urean, mela- miinin tai natriumboraatin välisiä additiotuotteita, ja sitten värjäysvalmiste levitetään hiuksiin lyhyen vaikutusjakson jälkeen, jolloin hapettumisprosessi ja väriaineen kehittyminen etenevät loppuun· hiusten pinnalla vaikutus j aks on aikana. Tällainen käyttö on sangen yksinkertaista ja soveltuu erityisesti koti käyttöön.

8 100021

Syvempään ja kirkkaampaan värjäytymiseen päästään siten, että värjäysvaimiste levitetään ensin hiuksiin, jossa sen annetaan vaikuttaa 10-30 minuuttia, minkä jälkeen vasta hiuksiin levitetään hapetinvalmiste. Edullisia käyttökelpoisia hapettimia ovat vetyperoksidiliuokset tai kalium- tai ammoniumperoksidi-sulfaatin dispersiot tai vesiliukoiset perjodaatit. Näiden dispersioiden koostumus voi olla samankaltainen kuin edellä neutraalien tai heikosti happamien värjäysvalmisteiden yhteydessä kuvatut, voide-emulsiona olevat kantajat. Hapettimen levittäminen erikseen hiuksiin edellyttää suurempaa huolellisuutta ja taitoa, joten sitä käytetään edullisesti ammatti-sovellutuksissa kampaamoissa.

15-30 minuutin pituisen vaikutusajan jälkeen liiallinen vär-jäysaine ja hapetin pestään pois hiuksista. Tähän tarkoitukseen käytetään edullisesti kaupallista anionista hiustenpesu-ainetta. Mikäli värjäyskoostumus sisältää itsessään riittävästi tensidejä, niin hiukset voidaan pestä myös pelkällä vedellä.

....: Keksinnön kohdetta kuvataan seuraavilla esimerkeillä sitä kui- tenkaan millään tavalla rajoittamatta.

Esimerkit t < * • · · · • · • · · 1. Heikosti hapan värjäysmenetelmä, hapetus hiuksissa • · · • · · ♦

Ensin valmistettiin värjäysvoide-emulsio, jolla oli seuraava • « :V koostumus: • · «· · • i » • · ·

Setyyli-/stearyylialkoholi (30: 70) 6 g

Kookosrasva-alkoholi (Cia-Cia) 2 g

Setyyli-/stearyylialkoholi-polyglykolieetteri (20 EO) 2 g 5, 6-dihydroksi-indoliini-hydrobromidi 1 g *:· Vettä 89 g 9 100021

Sitten valmistettiin hapetindispersio, jolla oli seuraava koostumus:

Setyyli-/stearyylialkoholi (30:70) 6 g

Kookosrasva-alkoholi (Cia-Cie) 2 g

Setyyli-/stearyylialkoholi-polyglykolieetteri (20 EO) 2 g

Ammoniumperoksidisulfaatti 5 g

Vesi 85 g

Hiusten värjääminen Värivoidetta levitettiin hiussuortuviin, joiden pituus oli 15 cm ja paino noin 2 g, ja jotka oli saatu esikäsittelemättömis-tä, standardisoiduista, 80 %:sesti harmaantuneista ihmishiuk- sista, ja voiteen annettiin vaikuttaa 20 minuuttia 25 * C: n lämpötilassa.

Näitä hiussuortuvia välillä huuhtelematta niille levitettiin hapetindispersiota, jonka annettiin vaikuttaa 20 minuutin ajan. Sitten hiussuortuvat pestiin tavanomaisella shampoolla, huuhdottiin vedellä ja kuivattiin.

Tällä tavalla saatiin aikaan keskiruskea värisävy, joka peitti erittäin hyvin kokeessa käytettyjen hiussuortuvien harmauden. Aikaansaatu väri kesti erittäin hyvin valoa, hankausta sekä :·· | permanenttikäsittelyä.

• « · • ·« • « • »· *.* ' 2. Heikosti alkalinen värjäysmenetelmä, hapetus ennen hiuksiin levittämistä • « « · < • «4 • ·

Ensin valmistettiin värjäys voi de-emulsio, jolla oli seuraava koostumus: 1PP0?1 10

Lauryyli-/Myristyylialkoholi (70:30) 10 g

Rasva-alkoholi (Cia/m) -eetterisulfaatti (2 EO) natriumsuola, 28-%: nen liuos vedessä 25 g

Vesi 60 g

NazS03 1 g

Ammoniumsui faatti 1 g 5, 6-dihydroksi-indoliini-hydrobromidi 1 g Väkevä ammoniakki-liuos, siten, että pH-arvoksi saadaan 9, 5 Vettä siten, että kokonaismääräksi saadaan 100 g

Aineosat sekoitettiin toisiinsa tässä järjestyksessä. 5, 6-di-hydroksi-indoliinin ja ammoniumsulfaatin (puskuri) lisäyksen jälkeen emulsion pH asetettiin ensin arvoon 9,5 väkevällä ammoniakkiliuoksella, minkä jälkeen kokonaismäärä asetettiin 100 g: ksi vedellä.

Värin kehittäminen hapettamalla toteutettiin käyttäen hapetti-mena 3 % vetyperoksidiliuosta. Tätä tarkoitusta varten 100 g: aan emulsiota lisättiin 50 g vetyperoksidiliuosta (3-pro-senttinen) ja sekoitettiin.

Tätä värjäysvoidetta levitettiin hiussuortuviin, joiden pituus oli noin 5 cm, ja jotka oli saatu 90-%: sesti harmaantuneista ihmishiuksista, joita ei oltu esikäsitelty millään erityisellä tavalla. Voiteen annettiin vaikuttaa hiuksissa 30 minuuttia 27 *** | ’ C: n lämpötilassa. Värj äys toimenpiteen päätyttyä hiukset huuh- • · · *· ’· dottiin, pestiin tavallisella hiustenpesuaineella ja kuivat-• · · *·* * tiin tämän jälkeen.

Tuloksena oli kirkas, voimakas, tummanruskean alueella oleva : : : sävy.

« Värisävyn tunnusomaisena piirteenä oli erittäin hyvä kestävyys (esim. valon-, hankauksen-, kylmäpermanentti-, pesunkesto).

3. Käyttö kytkijäkomponenttina yhdessä tunnettujen kehitinkom-ponenttien kanssa 11 100021

Ensin valmistettiin hiustenvärjäysaine hiuksia varten tarkoitettuna värjäysvoide-emulsiona, jolla oli seuraava koostumus:

Rasva-alkoholi Cia-Cie 10 g

Rasva-alkoholi(Cia-Ci*)-eetterisulfaatti (2 EO) natriumsuola, 28-% vesiliuos 25 g

Vesi 60 g

Na2S03 1 g (NH4)2S04 1 g 5, 6-dihydroksi-indoliini-hydrobromidi 1/74 g

Kehitin (komponentti E) 7,5 moolia Väkevää ammoniakkiliuosta siten, että pH saadaan arvoon 9,5 Vettä siten, että kokonaismääräksi saadaan 100 g

Voide-emulsion, hapettava kehitys ja hiussuortuvien värjäys toteutettiin analogisesti esimerkissä 2 kuvatulla tavalla.

Kehittimenä (komponenttina E) käytettiin peräkkäin seuraavia yhdisteitä:

El: p-toluyleenidiamiini E2: 2-kloori-p-fenyleenidiamiini E3: N-metyyli-p-fenyleenidiamiini E4: N, N-dietyyli-p-fenyleenidiamiini E5: N-(6-hydroksietyyli)-p-fenyleenidiamiini *;* * E6: N, N-dimetyyli-p-fenyleenidiamiini • « » *· ** E7: N, N-bis-(β-hydroksietyyli)-p-fenyleenidiamiini • · · *·* ' E8: 2, 5-diaminobentsyylialkoholi E9: p-aminof enyyli E10: l-amino-4-naftoli - il : Eli: 2, 4, 5, 6-tetra-aminopyrimidiini

Hiustenvärjäyskokeista saadut tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa: 12 100021

Hiusten- Kehitin- värjäysaine komponentti E_Saatu värisävy 3. 1 El musta 3. 2 E2 tummanvioletti 3. 3 E3 mustavioletti 3. 4 E4 mustansininen 3. 5 E5 mustansininen 3. 6 E6 sinimusta 3. 7 E7 sinimusta 3. 8 E8 tummanvioletti 3. 9 E9 tummanruskea 3. 10 E10 tummanruskea 3. 11 Eli ruskeanmusta • · | * · 1 · • · • · · • · · Ψ « • • 1 f • tt • · U I ' IHIF Alt H I Hi il · · • · · « · «

Claims (5)

13 100021

1. Kaavan I: I R rh missä R1, R2, R3, R1 ja Rs tarkoittavat toisistaan riippumatta vetyä tai 1-4 C-atomia käsittävää aikyyliryhmää, tai R1 ja Rs tarkoittavat yhdessä niiden happiatomien, joihin ne ovat sitoutuneet, kanssa 1-4 C-atomia käsittävää alkyleenidioksiryhmää, mukaisten indoliinien tai niiden suolojen käyttö hapetusväriaineiden esiasteina hapetusvärjäytymisen aikaansaamiseksi.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että kaavassa I R1, R2, R3, R1 ja Rs ovat vety tai mahdollisesti jokin ryhmistä R1, R2 tai R3 on metyyliryhmä, muiden ollessa vety.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen käyttö, tunnet-t u siitä, että kaavan I mukaisia indoliineja tai niiden suoloja on läsnä kytkijäkomponentteina hiuksia varten tarkoite- *" * tuissa hapetusvärjäysaineissa, jotka sisältävät tavanomaisia • · · kehitinyhdisteitä. • · · • « · Hapetusväriaineiden esiasteita kantajassa sisältävät hius- • « tenvärj äysaineet, tunnettu siitä, että ne sisältävät • · · : hapetus väriaineiden esiasteina patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaisia indoliineja, joilla on kaava I, tai niiden suoloja 0,1-20 millimoolia 100 g: ssa hiustenvärjäysainetta, ja kantajana geeliä, joka sisältää 1-20 p-% saippuaa tai öljy-vedessä-emulsiota, joka emulsio sisältää 1-25 p-% rasvakomponenttia ja ; 0,5-30 p-% emulgoi nti ainetta, joka on valittu anionisten, ei-ionisten, kationisten tai amfolyyttisten tensidien joukosta. *00021 14

5. Patenttivaatimuksen 4 mukaiset hiustenvärjäysaineet, tunnettu siitä, että ne sisältävät kytkijäkomponentteina patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaisia indoliineja, joilla on kaava I, tai niiden suoloja, sekä hapetusvärjäysaineissa tavallisesti käytettyjä kehitinyhdisteitä. • ·· · • · » * « 9 me 9 « 9 99 9 · · • « « • · Φ 9 t 9 tt 9 9 999 9 9 9 *99 m I | k I *#>► ««M H'« M 15 100021