JPS597700B2 - インドリン類の製造方法 - Google Patents
インドリン類の製造方法Info
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- JPS597700B2 JPS597700B2 JP53134309A JP13430978A JPS597700B2 JP S597700 B2 JPS597700 B2 JP S597700B2 JP 53134309 A JP53134309 A JP 53134309A JP 13430978 A JP13430978 A JP 13430978A JP S597700 B2 JPS597700 B2 JP S597700B2
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- chloro
- indolines
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/10—Indoles; Hydrogenated indoles with substituted hydrocarbon radicals attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D209/12—Radicals substituted by oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/08—Indoles; Hydrogenated indoles with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高純度のインドリン類を高収率に製造するのに
好適な方法に関する。
好適な方法に関する。
インドリン類は農薬、医薬、香料、染料などの原料とし
て使用されるインドール類の中間体として有用である。
て使用されるインドール類の中間体として有用である。
このインドリン類の製造方法としては、２−アミノフェ
ネチルアルコールを塩酸の存在下で閉環反応させる方法
（化学大辞典 第４巻 共立出版株式会社発行、第４０
９ページ、昭和４９年３月１０日発行）や２−ニトロフ
ェネチルプロミドに塩化第一スズ、濃塩酸を加えて２−
アミノフェネチルプロミドを得、これを閉環反応によつ
てインドリンとする方法（ジャーナル・オブ・ジ・アメ
リカン・ケミカル・ソサイエテイ、第６３巻、（１９４
１）第１５６３ページ参照）などが知られている。しか
し、２−アミノフェネチルアルコールを塩化の存在下で
閉環反応させる方法は、２−アミノフェネチルアルコー
ルが熱に対して不安定で、反応中にそれ自身が重合して
、重合物を副生するという欠点を有し、高純度のインド
リン類を高収率で得ることは困難であつた。一方、前記
の２−ニトロフェネチルプロミドから出発する方法では
、目的のインドリン類の収率が低いという欠点があつた
。このような従来法の欠点を克服するため本発明者らは
、先に２−ハロゲノフエネチルアミン類を銅触媒及びア
ンモニアの存在下に閉環反応させる方法を提案した（特
開昭５３−９８９６１）。
ネチルアルコールを塩酸の存在下で閉環反応させる方法
（化学大辞典 第４巻 共立出版株式会社発行、第４０
９ページ、昭和４９年３月１０日発行）や２−ニトロフ
ェネチルプロミドに塩化第一スズ、濃塩酸を加えて２−
アミノフェネチルプロミドを得、これを閉環反応によつ
てインドリンとする方法（ジャーナル・オブ・ジ・アメ
リカン・ケミカル・ソサイエテイ、第６３巻、（１９４
１）第１５６３ページ参照）などが知られている。しか
し、２−アミノフェネチルアルコールを塩化の存在下で
閉環反応させる方法は、２−アミノフェネチルアルコー
ルが熱に対して不安定で、反応中にそれ自身が重合して
、重合物を副生するという欠点を有し、高純度のインド
リン類を高収率で得ることは困難であつた。一方、前記
の２−ニトロフェネチルプロミドから出発する方法では
、目的のインドリン類の収率が低いという欠点があつた
。このような従来法の欠点を克服するため本発明者らは
、先に２−ハロゲノフエネチルアミン類を銅触媒及びア
ンモニアの存在下に閉環反応させる方法を提案した（特
開昭５３−９８９６１）。
しかし、この方法においては、気体、液体又は溶液とし
てアンモニアを使用するから、反応は耐圧密閉容器中で
、通常５〜３５ｋｇ／Ｃ７７ｉの範囲の加圧下で行うこ
とが必要であつた。このため耐圧容器を反応容器として
必要とするばかりでなく、副生するハロゲン化アンモニ
ウム水溶液を考慮して、反応容器を耐食性とする必要が
あり、さらに・・ロゲン化アンモニウムを含む廃水の処
理が重大な問題となつていた。本発明者らは、上記の従
来法の欠点を克服するためさらに研究を重ねた結果、２
−ハロゲノフエネチルアミンを、銅系触媒及びアミンの
存在下で閉環反応させることによつてその目的を満足し
得ることを見出した。
てアンモニアを使用するから、反応は耐圧密閉容器中で
、通常５〜３５ｋｇ／Ｃ７７ｉの範囲の加圧下で行うこ
とが必要であつた。このため耐圧容器を反応容器として
必要とするばかりでなく、副生するハロゲン化アンモニ
ウム水溶液を考慮して、反応容器を耐食性とする必要が
あり、さらに・・ロゲン化アンモニウムを含む廃水の処
理が重大な問題となつていた。本発明者らは、上記の従
来法の欠点を克服するためさらに研究を重ねた結果、２
−ハロゲノフエネチルアミンを、銅系触媒及びアミンの
存在下で閉環反応させることによつてその目的を満足し
得ることを見出した。
本発明はこの知見に基づいてなされたものである。すな
わち本発明は、一般式 ｒ（式中のＲ１は水素原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、ニトロ基又は水酸基を示し、Ｒ２は水素原子
、低級アルコキシ基、又はニトロ基を示し、Ｒ３は水素
原子、低級アルキル基又は置換低級アルキル基を示し、
Ｘは・・ロゲン原子を示す。
わち本発明は、一般式 ｒ（式中のＲ１は水素原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、ニトロ基又は水酸基を示し、Ｒ２は水素原子
、低級アルコキシ基、又はニトロ基を示し、Ｒ３は水素
原子、低級アルキル基又は置換低級アルキル基を示し、
Ｘは・・ロゲン原子を示す。
）で表わされる２−ハロゲノフエネチルアミンを銅系触
媒及びアミンの存在下で閉環反応させることを特徴とす
る一般式（式中のＲ１、Ｒ２及びＲ３は前記と同じ意味
をもつ）で表わされるインドリン類の製造方法を提供す
るものである。
媒及びアミンの存在下で閉環反応させることを特徴とす
る一般式（式中のＲ１、Ｒ２及びＲ３は前記と同じ意味
をもつ）で表わされるインドリン類の製造方法を提供す
るものである。
本発明方法の反応は次式で表わされる。
（式中のＲ．，Ｒ２、Ｒ３及びＸは前記と同じ意味をも
つ。
つ。
）本発明で用いられる一般式（Ｉ）のベンゼン環上のＲ
１ は水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基などの低級ア
ルキル基又はメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
イソプロポキシ基などの低級アルコキシ基、ニトロ基又
は水酸基であり、Ｒ２は水素原子又はメトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基
などの低級アルコキシ基又はニトロ基である。
１ は水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基などの低級ア
ルキル基又はメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
イソプロポキシ基などの低級アルコキシ基、ニトロ基又
は水酸基であり、Ｒ２は水素原子又はメトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基
などの低級アルコキシ基又はニトロ基である。
またＲ３は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基
、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基などの低級
アルキル基又はその炭素鎖上の水素原子を水酸基、アミ
ノ基、ニトリル基、アルコキシ基などで置換した置換低
級アルキル基又は置換アミノ基を示す。さらに一般式（
Ｉ）で表わされるハロゲノフエネチルアミンにおいてＸ
はハロゲン原子であり、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素
である。この２−ハロゲノフエネチルアミンの具体例と
しては、たとえば２−クロロフエネチルアミン２−クロ
ロ−β−メチルフエネチルアミン、２−ブロモ−β−メ
チルフエネチルアミン、２−ブロモ−β一エチルフエネ
チルアミン、２−ブロモ−β−イソプロピルフエネチル
アミン、２−クロロ−β−ブチルフエネチルアミン、２
−クロロ−５一エチルフエネチルアミン、２−クロロ−
５−インプロピルフエネチルアミン、２−ブロモ−５ー
ブチルフエネチルアミン、２−クロロ−４−メチル−β
−ブチルフエネチルアミン、２−ブロモ−４−エチル−
β一エチルフエネチルアミン、２ーブロモ−４−イソプ
ロピル−５−イソプロポキシフエネチルアミン、２−ク
ロロ−４−メチル−５一イソプロポキシ一β−メチルフ
エネチルアミン、２−フルオロ−４−メチル−５−ニト
ロフエネチルアミン、２−クロロ−４−ブチル一５−ニ
トローβ−メチルフエネチルアミン、２−クロロ−４−
メトキシフエネチルアミン、２−ブロモ−４ーイソプロ
ポキシフエネチルアミン、２−ブロモ−４−エトキシ−
３−エチルフヱネチルアミン、２ークロロ−４・５−ジ
メトキシフエネチルアミン、２−クロロ−４・５−ジイ
ソプロポキシ一３−メチルフエネチルアミン、２−ブロ
モ−４−イソプロポキシ一５−ニトロフエネチルアミン
、２−ヨード−４−ニトロフエネチルアミン、２−クロ
ロー４−ニトロフエネチルアミン、２−フルオロ−４−
ニトロ−β−イソプロピルフエネチルアミン、２−フロ
モー４−ニトリ一５−メトキシ−β一エチルフエネチル
アミン、２−ブロモ−３・５−ジニトロフエネチルアミ
ン、２−フロモー３・５−ジニトロ−β一エチルフエネ
チルアミン、２−クロロ−４−ヒドロキシフエネチルア
ミン、２−フルオロ−４−ヒドロキシフエネチルアミン
、２クロロ−４−ヒドロキシ−３−エチルフエネチルア
ミン、２−クロロ−４−ヒドロキシ−５−メトキシフエ
ネチルアミン、２−クロロ−４−ヒドロキシ−５−イソ
プロポキシ一β−イソプロピルフエネチルアミン、２−
クロロ−４−ヒドロキシ−５−ニトロフエネチルアミン
、２−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−ニトロ−β一エチ
ルフエネチルアミン、β−ヒドロキシメチル−２−クロ
ロフエネチルアミン、β−アミノメチル−２−クロロフ
エネチルアミン、β−（２−Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノエ
チル）−２−クロロフエネチルアミン、β一シアノメチ
ル一２−クロロフエネチルアミン、β一（２・２−ジエ
トキシエチル）−２−クロロフエネチルアミン、β−（
１・３−ジオキソラン一２−イル）メチル−２−クロロ
フエネチルアミンなどがあげられる。また本発明の方法
において用いられる銅系触媒は反応系に銅イオンを供給
するものであればよく、たとえば金属銅、塩化銅、臭化
銅、ヨウ化銅、亜酸化銅、酸化銅、水酸化銅、硫酸銅な
どの無機銅化合物又はシユウ酸銅、酢酸銅などの有機銅
化合物があげられる。
、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基などの低級
アルキル基又はその炭素鎖上の水素原子を水酸基、アミ
ノ基、ニトリル基、アルコキシ基などで置換した置換低
級アルキル基又は置換アミノ基を示す。さらに一般式（
Ｉ）で表わされるハロゲノフエネチルアミンにおいてＸ
はハロゲン原子であり、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素
である。この２−ハロゲノフエネチルアミンの具体例と
しては、たとえば２−クロロフエネチルアミン２−クロ
ロ−β−メチルフエネチルアミン、２−ブロモ−β−メ
チルフエネチルアミン、２−ブロモ−β一エチルフエネ
チルアミン、２−ブロモ−β−イソプロピルフエネチル
アミン、２−クロロ−β−ブチルフエネチルアミン、２
−クロロ−５一エチルフエネチルアミン、２−クロロ−
５−インプロピルフエネチルアミン、２−ブロモ−５ー
ブチルフエネチルアミン、２−クロロ−４−メチル−β
−ブチルフエネチルアミン、２−ブロモ−４−エチル−
β一エチルフエネチルアミン、２ーブロモ−４−イソプ
ロピル−５−イソプロポキシフエネチルアミン、２−ク
ロロ−４−メチル−５一イソプロポキシ一β−メチルフ
エネチルアミン、２−フルオロ−４−メチル−５−ニト
ロフエネチルアミン、２−クロロ−４−ブチル一５−ニ
トローβ−メチルフエネチルアミン、２−クロロ−４−
メトキシフエネチルアミン、２−ブロモ−４ーイソプロ
ポキシフエネチルアミン、２−ブロモ−４−エトキシ−
３−エチルフヱネチルアミン、２ークロロ−４・５−ジ
メトキシフエネチルアミン、２−クロロ−４・５−ジイ
ソプロポキシ一３−メチルフエネチルアミン、２−ブロ
モ−４−イソプロポキシ一５−ニトロフエネチルアミン
、２−ヨード−４−ニトロフエネチルアミン、２−クロ
ロー４−ニトロフエネチルアミン、２−フルオロ−４−
ニトロ−β−イソプロピルフエネチルアミン、２−フロ
モー４−ニトリ一５−メトキシ−β一エチルフエネチル
アミン、２−ブロモ−３・５−ジニトロフエネチルアミ
ン、２−フロモー３・５−ジニトロ−β一エチルフエネ
チルアミン、２−クロロ−４−ヒドロキシフエネチルア
ミン、２−フルオロ−４−ヒドロキシフエネチルアミン
、２クロロ−４−ヒドロキシ−３−エチルフエネチルア
ミン、２−クロロ−４−ヒドロキシ−５−メトキシフエ
ネチルアミン、２−クロロ−４−ヒドロキシ−５−イソ
プロポキシ一β−イソプロピルフエネチルアミン、２−
クロロ−４−ヒドロキシ−５−ニトロフエネチルアミン
、２−ブロモ−４−ヒドロキシ−５−ニトロ−β一エチ
ルフエネチルアミン、β−ヒドロキシメチル−２−クロ
ロフエネチルアミン、β−アミノメチル−２−クロロフ
エネチルアミン、β−（２−Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノエ
チル）−２−クロロフエネチルアミン、β一シアノメチ
ル一２−クロロフエネチルアミン、β一（２・２−ジエ
トキシエチル）−２−クロロフエネチルアミン、β−（
１・３−ジオキソラン一２−イル）メチル−２−クロロ
フエネチルアミンなどがあげられる。また本発明の方法
において用いられる銅系触媒は反応系に銅イオンを供給
するものであればよく、たとえば金属銅、塩化銅、臭化
銅、ヨウ化銅、亜酸化銅、酸化銅、水酸化銅、硫酸銅な
どの無機銅化合物又はシユウ酸銅、酢酸銅などの有機銅
化合物があげられる。
本発明方法において用いられるアミンとしては、たとえ
ば、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、ヘキ
シルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチ
ルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ト
リブチルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリア
ミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルア
ミノエタノール、ベンジルアミン、Ｎ・Ｎ−ジメチルベ
ンジルアミン、Ｎ−Ｎ−ジエチルベンジルアミン、ｐ−
クロロ−Ｎ●Ｎ−ジエチルベンジルアミン、フエネチル
アミン、ｏ−クロロフエネチルアミン、ピペリジン、ピ
ロリジン、ピペラジン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホ
リンなどがあげられる。
ば、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、ヘキ
シルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチ
ルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ト
リブチルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリア
ミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルア
ミノエタノール、ベンジルアミン、Ｎ・Ｎ−ジメチルベ
ンジルアミン、Ｎ−Ｎ−ジエチルベンジルアミン、ｐ−
クロロ−Ｎ●Ｎ−ジエチルベンジルアミン、フエネチル
アミン、ｏ−クロロフエネチルアミン、ピペリジン、ピ
ロリジン、ピペラジン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホ
リンなどがあげられる。
これらのアミンのうち本発明方法を常圧で行うためには
沸点が１００℃以下のアミンを用いるのが好ましい。ま
た一般式（）においてＲ１、Ｒ２がニトロ基である２−
ハロゲノフエネチルアミンを用いる場合は第三級アミン
を用いるのが好ましい。本発明方法において銅系触媒頃
２−ハロゲノフエネチルアミンに対して、０．１〜２
０重量％の範囲で用いられ、１〜５重量％の範囲で用い
るのが好ましい。
沸点が１００℃以下のアミンを用いるのが好ましい。ま
た一般式（）においてＲ１、Ｒ２がニトロ基である２−
ハロゲノフエネチルアミンを用いる場合は第三級アミン
を用いるのが好ましい。本発明方法において銅系触媒頃
２−ハロゲノフエネチルアミンに対して、０．１〜２
０重量％の範囲で用いられ、１〜５重量％の範囲で用い
るのが好ましい。
また、アミンは、２−ハロゲノフエネチルアミン１モル
に対し、１モル以上使用され、好ましくは２〜５倍モル
使用される。
に対し、１モル以上使用され、好ましくは２〜５倍モル
使用される。
反応温度は１００℃以上であり、好ましくは１００〜２
００℃である。
００℃である。
反応時間は１〜６時間が好ましい。また本発明の方法は
使用するアミンを適宜選択することにより常圧で行うが
、沸点の低いアミンを使用して加圧下で反応させること
もできる。なお本発明の反応は窒素のような不活性気流
中で行うのが好ましい。
使用するアミンを適宜選択することにより常圧で行うが
、沸点の低いアミンを使用して加圧下で反応させること
もできる。なお本発明の反応は窒素のような不活性気流
中で行うのが好ましい。
本発明方法においては、反応終了後、反応混合液をろ過
、分液、水洗などの常法に従つて処理して粗インドリン
を得る。
、分液、水洗などの常法に従つて処理して粗インドリン
を得る。
この粗インドリンは蒸留又は再結晶などの操作を常法に
従つて行うことによつて高純度のインドリン類とするこ
とができる。本発明方法によれば、従来の塩酸の存在下
で２−アミノフエネチルアルコールを閉環反応させる方
法に対し、閉環反応が速やかに円滑に進行し、重合物の
生成を避けることができるという利点を有する。またア
ンモニアの存在下で２−ハロゲノフエネチルアミンを閉
環反応させる方法に対し、本発明の方法は常圧もしくは
低圧で反応を行うことができ、面倒な高圧反応装置を必
要としない。さらに、本発明方法によれば反応容器を腐
食させるおそれもなく、高純度のインドリン類を高収率
で得ることができるという優れた効果を奏する。
☆ｒ次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説
明する。実施例 １ 冷却器、温度計、かくはん機、及び滴下ロードを備えた
１００ｍ１容のフラスコ中にエタノールアミン２１．８
７をとり、室温で窒素気流中かくはんしながら無水塩化
第二銅１．５６７を徐々に添加した。
従つて行うことによつて高純度のインドリン類とするこ
とができる。本発明方法によれば、従来の塩酸の存在下
で２−アミノフエネチルアルコールを閉環反応させる方
法に対し、閉環反応が速やかに円滑に進行し、重合物の
生成を避けることができるという利点を有する。またア
ンモニアの存在下で２−ハロゲノフエネチルアミンを閉
環反応させる方法に対し、本発明の方法は常圧もしくは
低圧で反応を行うことができ、面倒な高圧反応装置を必
要としない。さらに、本発明方法によれば反応容器を腐
食させるおそれもなく、高純度のインドリン類を高収率
で得ることができるという優れた効果を奏する。
☆ｒ次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説
明する。実施例 １ 冷却器、温度計、かくはん機、及び滴下ロードを備えた
１００ｍ１容のフラスコ中にエタノールアミン２１．８
７をとり、室温で窒素気流中かくはんしながら無水塩化
第二銅１．５６７を徐々に添加した。
このときかなりの発熱を認めた。次いで、窒素を流し続
けながら加熱かくはんして１５０℃に昇温したのち、２
−クロロフエネチルアミン１５．５６ｙを徐々に滴下し
さらに３時間加熱かくはんして反応を終了した。次いで
、キシレン３０ｍ１を滴加し、１０分間かくはんしなが
ら還流させたのち、室温に冷却し分液したキシレン−イ
ンドリン層を水２０ｍ１で十分に洗浄し、減圧濃縮した
のち蒸留してインドリン１１．１７を得た。純度９９．
９％の収率９３．２％であつた。実施例 ２〜１１ エタノールアミンの代りに第１表に示す各種アミンを用
い同表に示した反応条件下で実施例１と同様にしてイン
ドリンを製造した。
けながら加熱かくはんして１５０℃に昇温したのち、２
−クロロフエネチルアミン１５．５６ｙを徐々に滴下し
さらに３時間加熱かくはんして反応を終了した。次いで
、キシレン３０ｍ１を滴加し、１０分間かくはんしなが
ら還流させたのち、室温に冷却し分液したキシレン−イ
ンドリン層を水２０ｍ１で十分に洗浄し、減圧濃縮した
のち蒸留してインドリン１１．１７を得た。純度９９．
９％の収率９３．２％であつた。実施例 ２〜１１ エタノールアミンの代りに第１表に示す各種アミンを用
い同表に示した反応条件下で実施例１と同様にしてイン
ドリンを製造した。
その結果を第１表に示した。のインドリンを製造した。
この場合の反応条件、反応成分及び結果を第２表に示す
。比較例 １ ２−ニトロフエネチルプロミド４６ｆ！をエタノール２
００ｍ１に溶解し、含水塩化第一スズ１８１，７、濃塩
酸１６８ｍ１と水１００ｍ１の混合溶液を６０℃に加温
して加えて反応させた。
。比較例 １ ２−ニトロフエネチルプロミド４６ｆ！をエタノール２
００ｍ１に溶解し、含水塩化第一スズ１８１，７、濃塩
酸１６８ｍ１と水１００ｍ１の混合溶液を６０℃に加温
して加えて反応させた。
反応終了後氷冷し、液温を１０〜２０℃以下に保ちなが
ら水酸化ナトリウム４００ｔを水５００ｍ１に溶解した
冷溶液を加えた。次にこれをエーテル抽出し、工 １ー
テルを濃縮後１５０℃に加熱しｏ−アミノフエネチルプ
ロミドを閉環反応させた。反応終了後、反応液を冷却し
、２０％水酸化ナトリウム水溶液を加えてアルカリ性と
し、次いで油状物をエーテル抽出し、エーテルを濃縮後
蒸留を行つてインドリン１４ｔを得た。純度９８，６％
、収率５８．０％★、であつた。比較例 ２ ２−クロロフエネチルアミン１５．６７、１４％アンモ
ニア水溶液７２．９Ｖ１及議塩化第一銅０．４７７を内
容積３００ｍ１のオートクレーブに仕込み、オートクレ
ーブ内を窒素ガスで置換したのち、かくはんしながら１
５０℃で２時間反応させた。
ら水酸化ナトリウム４００ｔを水５００ｍ１に溶解した
冷溶液を加えた。次にこれをエーテル抽出し、工 １ー
テルを濃縮後１５０℃に加熱しｏ−アミノフエネチルプ
ロミドを閉環反応させた。反応終了後、反応液を冷却し
、２０％水酸化ナトリウム水溶液を加えてアルカリ性と
し、次いで油状物をエーテル抽出し、エーテルを濃縮後
蒸留を行つてインドリン１４ｔを得た。純度９８，６％
、収率５８．０％★、であつた。比較例 ２ ２−クロロフエネチルアミン１５．６７、１４％アンモ
ニア水溶液７２．９Ｖ１及議塩化第一銅０．４７７を内
容積３００ｍ１のオートクレーブに仕込み、オートクレ
ーブ内を窒素ガスで置換したのち、かくはんしながら１
５０℃で２時間反応させた。
反応中オートクレーブ内の圧力は１３ｋｇ／Ｃｒｌｉに
上昇した。反応終了後、オートクレーブを室温まで放冷
して得られた反応混合物にベンゼン１００ｍ１を加えて
分液した後、水洗し、得られた有機層を減圧濃縮してベ
ンゼンを留去した後、濃縮液を蒸留してインドリン１１
．３７を得た。
上昇した。反応終了後、オートクレーブを室温まで放冷
して得られた反応混合物にベンゼン１００ｍ１を加えて
分液した後、水洗し、得られた有機層を減圧濃縮してベ
ンゼンを留去した後、濃縮液を蒸留してインドリン１１
．３７を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲ＿１は水素原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、ニトロ基又は水酸基を示し、Ｒ＿２は水素原
子、低級アルコキシ基又はニトロ基を示し、Ｒ＿３は水
素原子、低級アルキル基又は置換低級アルキル基を示し
、Ｘはハロゲン原子を示す。 ）で表わされる２−ハロゲノフエネチルアミンを銅系触
媒及びアミンの存在下で閉環反応させること▲数式、化
学式、表等があります▼（式中のＲ＿１、Ｒ＿２及びＲ
＿３は前記と同じ意味をもつ。 ）で表わされるインドリン類の製造方法。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53134309A JPS597700B2 (ja) | 1978-10-31 | 1978-10-31 | インドリン類の製造方法 |
| US06/081,487 US4280958A (en) | 1978-10-31 | 1979-10-03 | Process for producing indoline derivative |
| NL7907750A NL190639C (nl) | 1978-10-31 | 1979-10-22 | Werkwijze voor het bereiden van indolinederivaten. |
| GB7936868A GB2033392B (en) | 1978-10-31 | 1979-10-24 | Process for producing indoline derivative |
| DE19792943192 DE2943192A1 (de) | 1978-10-31 | 1979-10-25 | Verfahren zur herstellung von indolin-derivaten |
| CH971879A CH642627A5 (de) | 1978-10-31 | 1979-10-30 | Verfahren zur herstellung von indolin-derivaten. |
| FR7926883A FR2440359A1 (fr) | 1978-10-31 | 1979-10-30 | Procede de production de derives d'indoline |
| IT26965/79A IT1124870B (it) | 1978-10-31 | 1979-10-31 | Procedimento per la produzione di un derivato della indolina |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53134309A JPS597700B2 (ja) | 1978-10-31 | 1978-10-31 | インドリン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5562062A JPS5562062A (en) | 1980-05-10 |
| JPS597700B2 true JPS597700B2 (ja) | 1984-02-20 |
Family
ID=15125274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53134309A Expired JPS597700B2 (ja) | 1978-10-31 | 1978-10-31 | インドリン類の製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4280958A (ja) |
| JP (1) | JPS597700B2 (ja) |
| CH (1) | CH642627A5 (ja) |
| DE (1) | DE2943192A1 (ja) |
| FR (1) | FR2440359A1 (ja) |
| GB (1) | GB2033392B (ja) |
| IT (1) | IT1124870B (ja) |
| NL (1) | NL190639C (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3300522A1 (de) * | 1982-01-21 | 1983-07-28 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | 3,3-dialkyl- und 3,3-alkylen-indolinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und pharmazeutische praeparate sie enthaltend |
| JPS60237063A (ja) * | 1984-05-10 | 1985-11-25 | Ihara Chem Ind Co Ltd | インドリン類の工業的製造方法 |
| DE3424900A1 (de) * | 1984-07-06 | 1986-02-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von indolin und von indolin-derivaten |
| DE4016177A1 (de) * | 1990-05-19 | 1991-11-21 | Henkel Kgaa | Oxidationsfaerbemittel fuer keratinfasern |
| US6569211B2 (en) | 1991-11-19 | 2003-05-27 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | 5,6-dihydroxyindolines as additives for hair dyeing preparations |
| ID27444A (id) | 1998-06-23 | 2001-04-12 | Henkel Ommanditgesellschaft Au | Zat pewarna |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5323966A (en) * | 1976-08-18 | 1978-03-06 | Ihara Chem Ind Co Ltd | Preparation of indoline |
| JPS597699B2 (ja) * | 1977-02-04 | 1984-02-20 | イハラケミカル工業株式会社 | インドリン類の製造方法 |
-
1978
- 1978-10-31 JP JP53134309A patent/JPS597700B2/ja not_active Expired
-
1979
- 1979-10-03 US US06/081,487 patent/US4280958A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-10-22 NL NL7907750A patent/NL190639C/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-10-24 GB GB7936868A patent/GB2033392B/en not_active Expired
- 1979-10-25 DE DE19792943192 patent/DE2943192A1/de active Granted
- 1979-10-30 CH CH971879A patent/CH642627A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-10-30 FR FR7926883A patent/FR2440359A1/fr active Granted
- 1979-10-31 IT IT26965/79A patent/IT1124870B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2033392B (en) | 1982-12-01 |
| NL190639C (nl) | 1994-06-01 |
| FR2440359B1 (ja) | 1983-05-20 |
| DE2943192C2 (ja) | 1987-07-30 |
| DE2943192A1 (de) | 1980-05-14 |
| GB2033392A (en) | 1980-05-21 |
| NL7907750A (nl) | 1980-05-02 |
| IT1124870B (it) | 1986-05-14 |
| CH642627A5 (de) | 1984-04-30 |
| JPS5562062A (en) | 1980-05-10 |
| US4280958A (en) | 1981-07-28 |
| FR2440359A1 (fr) | 1980-05-30 |
| NL190639B (nl) | 1994-01-03 |
| IT7926965A0 (it) | 1979-10-31 |
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