JPS61122252A - グリシンの合成方法 - Google Patents
グリシンの合成方法Info
- Publication number
- JPS61122252A JPS61122252A JP59240756A JP24075684A JPS61122252A JP S61122252 A JPS61122252 A JP S61122252A JP 59240756 A JP59240756 A JP 59240756A JP 24075684 A JP24075684 A JP 24075684A JP S61122252 A JPS61122252 A JP S61122252A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- catalyst
- acid
- oxamic acid
- glycine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、グリシンの新規な合成方法に関するもので
ある。
ある。
グリシン（ＮＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ）に、醸造用薬品、食
肉加工、清涼飲料、インスタント食品等の食品加工にお
いて、ビタミンＣ’に安定化させるとともにコクなどを
増すための添加剤として重要であり、すでに種々の合成
法が知られている。
肉加工、清涼飲料、インスタント食品等の食品加工にお
いて、ビタミンＣ’に安定化させるとともにコクなどを
増すための添加剤として重要であり、すでに種々の合成
法が知られている。
Ｘ ＮＨ２
で示されるα−ハロゲノカルボン酸のアミン化によって
合成されていたが、近年になって、で示されるような、
アルデヒド全原料としたストレッカー法が多く用いられ
るようになっている。
合成されていたが、近年になって、で示されるような、
アルデヒド全原料としたストレッカー法が多く用いられ
るようになっている。
またグリオキシル酸を原料として、
０ＨＣＣＯＯＨ＋Ｎ）（３＋Ｈ。
Ｈ２
の反応で合成する方法や、（１４酸を原料としてグリシ
ン全合成（ＵＳＰ Ｎｏ、 ４．０８８．６８２ンする
ことも試みられている。
ン全合成（ＵＳＰ Ｎｏ、 ４．０８８．６８２ンする
ことも試みられている。
本発明者等は、上記のような従来の合成法で使用されて
いるものとは全く異なるオキサミン酸を出発原料とし、
きわめて温和な条件のもとてグリシン全効率よく合成す
ることができることを見出し、この発明全完成するに至
った。
いるものとは全く異なるオキサミン酸を出発原料とし、
きわめて温和な条件のもとてグリシン全効率よく合成す
ることができることを見出し、この発明全完成するに至
った。
この発明でに、出発原料として、下記の一般式％式％
タル）のいずれかであり、ＲＨメチル、エチル等のアル
キル基である） で表わされるオキサミン酸またはその誘導体が便用され
る。この原料オキサミン酸およびその誘導のような反応
で容易に製造することができることが知られている。
キル基である） で表わされるオキサミン酸またはその誘導体が便用され
る。この原料オキサミン酸およびその誘導のような反応
で容易に製造することができることが知られている。
この発明方法によれば、上記のようなオキサミン酸また
はその誘導体全適当な溶媒に浴解し、この溶液に水素ガ
ス金接触させながら、 Ｒｕ触媒の存在下で加温するこ
とによって容易にグリシン全合成することができる。オ
キサミン酸またはその誘導体がグリシンに変換される反
応機構に明確ではないが、出発原料としてオキサミン酸
を使用した場合を例にとると、下記のような反応？経て
グリシンが生成されるものと推定される。
はその誘導体全適当な溶媒に浴解し、この溶液に水素ガ
ス金接触させながら、 Ｒｕ触媒の存在下で加温するこ
とによって容易にグリシン全合成することができる。オ
キサミン酸またはその誘導体がグリシンに変換される反
応機構に明確ではないが、出発原料としてオキサミン酸
を使用した場合を例にとると、下記のような反応？経て
グリシンが生成されるものと推定される。
０ ０ ０ ０Ｈ
ＨｚＯＩＩ
このグリシ／合成反応は、オキサミン酸またはその誘導
体からなる原料を水あるいに低級アルコールのような溶
媒に溶解し、このｓｉ’ｉ気密容器に入れ、内部のガス
を水素ガスで置換したのち、撹拌しながら所定時間加温
することによって行わせることができる。水素ガスの圧
力は高い方が有利であるが、常温で大気圧から約１００
ＫＰ／（ｍ で光分であり、加温の温度は１０℃〜１
７０℃の範囲が好ましく、最適な温度は約５０℃である
。このような温和な条件でも、反応に工業的に適用可能
な速度で進行し、０．５〜１６時間、一般的には３〜４
時間で充分な収率が得られる。なお反応条件によっては
、攪拌が不要な場合もある。
体からなる原料を水あるいに低級アルコールのような溶
媒に溶解し、このｓｉ’ｉ気密容器に入れ、内部のガス
を水素ガスで置換したのち、撹拌しながら所定時間加温
することによって行わせることができる。水素ガスの圧
力は高い方が有利であるが、常温で大気圧から約１００
ＫＰ／（ｍ で光分であり、加温の温度は１０℃〜１
７０℃の範囲が好ましく、最適な温度は約５０℃である
。このような温和な条件でも、反応に工業的に適用可能
な速度で進行し、０．５〜１６時間、一般的には３〜４
時間で充分な収率が得られる。なお反応条件によっては
、攪拌が不要な場合もある。
この反応のためには、Ｒｕ触媒が特に有効であることが
実験によって確かめられた。Ｒｕ触媒としては、Ｒｕ
ｆ種々の担体、たとえば活性炭、Ａｌｔｏｓ、ＣａＣＯ
３、ＳｉＯ２、ゼオライト、多孔性テフロン等に担持さ
せたものが有利に使用できる。触媒の使用量にとくに制
限はないが、原料オキサミン酸もしくはその誘導体に対
して０．０１−２０重量％、好ましくは１〜ｌυ重量％
で良好な結果が得られる。
実験によって確かめられた。Ｒｕ触媒としては、Ｒｕ
ｆ種々の担体、たとえば活性炭、Ａｌｔｏｓ、ＣａＣＯ
３、ＳｉＯ２、ゼオライト、多孔性テフロン等に担持さ
せたものが有利に使用できる。触媒の使用量にとくに制
限はないが、原料オキサミン酸もしくはその誘導体に対
して０．０１−２０重量％、好ましくは１〜ｌυ重量％
で良好な結果が得られる。
また反応系内に酸、とくにＥ（Ｃ／ｌ−添加した場合に
は、添加しなかった場合と比較して、グリシンの収率が
大幅に向上することが川明した。Ｆ（（Ｊ？の場合、原
料オキサミン酸に対して等モルで添加することにより、
製品グリシンの収率が２倍もしくはそれ以上に向上する
ことが確認されたが、その理由は今のところ明らかでな
い。しかし酸の代りにアルカリ、たとえばＮＨ５あるい
Ｉｔｓ ＫＯＨｋ ’１ｌｊｓ加した場合には、グリシ
ンの生成反応は著るしく阻害される事実から判断して、
（５）式に系したような反応が酸性でよく進行するもの
と推測される。
は、添加しなかった場合と比較して、グリシンの収率が
大幅に向上することが川明した。Ｆ（（Ｊ？の場合、原
料オキサミン酸に対して等モルで添加することにより、
製品グリシンの収率が２倍もしくはそれ以上に向上する
ことが確認されたが、その理由は今のところ明らかでな
い。しかし酸の代りにアルカリ、たとえばＮＨ５あるい
Ｉｔｓ ＫＯＨｋ ’１ｌｊｓ加した場合には、グリシ
ンの生成反応は著るしく阻害される事実から判断して、
（５）式に系したような反応が酸性でよく進行するもの
と推測される。
以上のようにこの発明によれば、反応条件がきわめて温
和であるので、工程の管理がきわめて容易で、再現性が
よく、経揖的にもきわめて有利である。
和であるので、工程の管理がきわめて容易で、再現性が
よく、経揖的にもきわめて有利である。
実施例 １
第１因に示した実験装置を用いてグリシンの合成反応を
行った。この例のオートクレーブは、内容量１００−の
誘導回転式オートクレーブで、内筒にはガラス円筒、撹
拌棒にはチタンおよびテフロンを用いた。
行った。この例のオートクレーブは、内容量１００−の
誘導回転式オートクレーブで、内筒にはガラス円筒、撹
拌棒にはチタンおよびテフロンを用いた。
このオートクレーブ中に、オキサミン酸１．８７！９（
０，０２モル） ｙ、水８０．９に＠解した１Ｇｌ＝、
活性炭に重量比で５％のＲｕ ｆ担持させた触媒３ｙと
、濃塩酸２．９（０，０２モル）とを装入し、オートク
レーブ内をアスピレータで排気したのち、山ボンベから
の山ガスｔ″７０Ｋｐ／ｃＩｒＬ（常温）の圧力で充填
した。ついで内容物を攪拌しながら約５０℃に加温し、
所定の時間反応させた。
０，０２モル） ｙ、水８０．９に＠解した１Ｇｌ＝、
活性炭に重量比で５％のＲｕ ｆ担持させた触媒３ｙと
、濃塩酸２．９（０，０２モル）とを装入し、オートク
レーブ内をアスピレータで排気したのち、山ボンベから
の山ガスｔ″７０Ｋｐ／ｃＩｒＬ（常温）の圧力で充填
した。ついで内容物を攪拌しながら約５０℃に加温し、
所定の時間反応させた。
所定時間の反応が終了したのち、反応混合物はオートク
レーブ内で常温まで冷却され、オートクレーブ内の常温
での水素ガス圧力を測定したのち、水で洗い出された。
レーブ内で常温まで冷却され、オートクレーブ内の常温
での水素ガス圧力を測定したのち、水で洗い出された。
この反応混合物は、触媒全除去するために濾過され、ｆ
Ｐ’Ｈが秤量後、液体クロマトグラフィにより分析され
た。分析条件はつぎの通りである。
Ｐ’Ｈが秤量後、液体クロマトグラフィにより分析され
た。分析条件はつぎの通りである。
高速液体クロマトグラフィ（日立６８５型）ラジアルパ
ック ＳＣＸ リン酸（ｐＨ８，０）およびリン酸アンモニウム（０，
ＯＬＭ ： ｐＨ８，０）も 流量 ｊ２．
Ｏｄ／ｍ ｌＪ、Ｖ、 ２１０ ｎｍ 反応時間ｔ−１時間から１６時間の範囲で変化させたと
きのグリシンの収率全下記の第１表に示す。
ック ＳＣＸ リン酸（ｐＨ８，０）およびリン酸アンモニウム（０，
ＯＬＭ ： ｐＨ８，０）も 流量 ｊ２．
Ｏｄ／ｍ ｌＪ、Ｖ、 ２１０ ｎｍ 反応時間ｔ−１時間から１６時間の範囲で変化させたと
きのグリシンの収率全下記の第１表に示す。
第１表
実施例 ２
実施例１において、反応温度ｋｔ化させた以外は同じ条
件で７時間反応させた。得られた結果金第２表に示す。
件で７時間反応させた。得られた結果金第２表に示す。
第２表
実施例 ３
オキサミン酸１．８７，９（０，０２モル）、水８０ｇ
、５％Ｒｕ／活性炭触媒１ｇｔ−オートクレーブに収容
し、種々の温度で７時間（４，５時間）、初期水素圧力
４０ Ｋ？ＩＣ’Ｉｎ で反応させ、第３表に示す結果
を得た。
、５％Ｒｕ／活性炭触媒１ｇｔ−オートクレーブに収容
し、種々の温度で７時間（４，５時間）、初期水素圧力
４０ Ｋ？ＩＣ’Ｉｎ で反応させ、第３表に示す結果
を得た。
第 ８ 表
実施例 ４
オキサミン酸１．８７．９（０，０２モル）、５％Ｒｕ
／活性炭触媒３ｇ、濃塩酸２．９（０，０２モル）、お
よびメタノール／水系浴媒ａｏｇｔオートクレーブに収
容し、初期水素圧カフ ０ Ｋ？／α２、温度５０℃の
条件で３時間反応させた。得られた結果を第４表に示す
。
／活性炭触媒３ｇ、濃塩酸２．９（０，０２モル）、お
よびメタノール／水系浴媒ａｏｇｔオートクレーブに収
容し、初期水素圧カフ ０ Ｋ？／α２、温度５０℃の
条件で３時間反応させた。得られた結果を第４表に示す
。
第 ４ 表
傘溶媒、水素圧力以外の量ヲ１１５ とし、相対的に
溶媒全５倍量とした。
溶媒全５倍量とした。
実施例 ５
オキサミン１．８７！ｉ（０゜０２モル）、水３Ｃ１，
５％Ｒｕ／活性炭触媒をオートクレーブに入れ、水素初
期圧力４０ Ｋｐ／α２、温度５０℃の条件で７時間反
応させた。触媒量とグリシン収率を弔５表に示す。
５％Ｒｕ／活性炭触媒をオートクレーブに入れ、水素初
期圧力４０ Ｋｐ／α２、温度５０℃の条件で７時間反
応させた。触媒量とグリシン収率を弔５表に示す。
第５表
実施例 ６
オキサミン酸１．８７ｇ、水３ＯＮ、５％Ｒｕ／活性炭
触媒３ｇｋ糧々の添加剤とともにオートクレーブに入れ
、水素初期圧カフ ０ Ｋｐ／ｃｍ 、温度５０゛Ｃの
条件で反応させた。得られた結果全第６表に示す。
触媒３ｇｋ糧々の添加剤とともにオートクレーブに入れ
、水素初期圧カフ ０ Ｋｐ／ｃｍ 、温度５０゛Ｃの
条件で反応させた。得られた結果全第６表に示す。
第６表
実施例 ７
、 オキサミン酸１．８７Ｎ（０，０２モル）、水
３０、ｐ、ａ塩酸２ｇ、各種触媒それぞれ３ｇをオート
クレーブに入れ、水素初期圧カフ ０ Ｋｙ／ｃｍ 、
温度５０℃の条件で８時間反応させた結果を第７表に示
す。
３０、ｐ、ａ塩酸２ｇ、各種触媒それぞれ３ｇをオート
クレーブに入れ、水素初期圧カフ ０ Ｋｙ／ｃｍ 、
温度５０℃の条件で８時間反応させた結果を第７表に示
す。
第７表
実施例 ８
オキサミド１．８０．！ｉ’（０，０２モル）、水３０
．？、５％Ｒｕ／活性炭触媒３ｇ、濃塩酸２ｇ（０，０
２モル）全オートクレーブに入れ、水素初期圧カフ０Ｋ
ｐ／ａｍで３時間反応させた。得られた結果を第３表に
示す。
．？、５％Ｒｕ／活性炭触媒３ｇ、濃塩酸２ｇ（０，０
２モル）全オートクレーブに入れ、水素初期圧カフ０Ｋ
ｐ／ａｍで３時間反応させた。得られた結果を第３表に
示す。
第３表
実施例 ９
オキサミン酸ブチル全原料とし、実施例１と同様の操作
全種々の温度で行ないグリシン全合成した。得られた結
果全反応条件とともに第９表に示す。
全種々の温度で行ないグリシン全合成した。得られた結
果全反応条件とともに第９表に示す。
実施例 １０
オキサミン酸メチル２．１１（０，０２モル）、メタノ
ール３０ ｇ、５％Ｒｕ／ｃ触媒１１に一オートクレー
ブに入れ、初期水素圧力４ Ｕ Ｋｐ／ｃｍ 、温度１
５０℃で７時間反応させ、グリシンを生成させた。グリ
シンの収率は７．５モルチであった。
ール３０ ｇ、５％Ｒｕ／ｃ触媒１１に一オートクレー
ブに入れ、初期水素圧力４ Ｕ Ｋｐ／ｃｍ 、温度１
５０℃で７時間反応させ、グリシンを生成させた。グリ
シンの収率は７．５モルチであった。
第１図はこの発明の実施例で使用された反応装置を示す
系統図である。
系統図である。
Claims (4)
- （１）オキサミン酸および（または）その誘導体を液相
でＲｕ触媒の存在下に水素ガスと接触させながら加温す
ることを特徴とするグリシンの合成方法。 - （２）反応系内に塩酸を添加することを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載のグリシンの合成方法。 - （３）上記オキサミンおよび（または）その誘導体が溶
媒に溶解されている特許請求の範囲第１項記載のグリシ
ンの合成方法。 - （４）上記溶媒が水または低級アルコールである特許請
求の範囲第３項記載のグリシンの合成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59240756A JPS61122252A (ja) | 1984-11-16 | 1984-11-16 | グリシンの合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59240756A JPS61122252A (ja) | 1984-11-16 | 1984-11-16 | グリシンの合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61122252A true JPS61122252A (ja) | 1986-06-10 |
| JPH0240060B2 JPH0240060B2 (ja) | 1990-09-10 |
Family
ID=17064244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59240756A Granted JPS61122252A (ja) | 1984-11-16 | 1984-11-16 | グリシンの合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61122252A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010130696A1 (en) * | 2009-05-12 | 2010-11-18 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the production of ethylene glycol and related compounds |
-
1984
- 1984-11-16 JP JP59240756A patent/JPS61122252A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010130696A1 (en) * | 2009-05-12 | 2010-11-18 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the production of ethylene glycol and related compounds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0240060B2 (ja) | 1990-09-10 |
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