JPS5946274A - ２−アルキル−４−アミノ−５−アミノメチルピリミジンの製法 - Google Patents
２−アルキル−４−アミノ−５−アミノメチルピリミジンの製法Info
- Publication number
- JPS5946274A JPS5946274A JP57156688A JP15668882A JPS5946274A JP S5946274 A JPS5946274 A JP S5946274A JP 57156688 A JP57156688 A JP 57156688A JP 15668882 A JP15668882 A JP 15668882A JP S5946274 A JPS5946274 A JP S5946274A
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- Japan
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- amino
- alkyl
- acid
- aminomethylpyrimidine
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- Pending
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は，２−アルキル−４−アミノ−５−アミンメチ
ルピリミジ／の新規製法に関するものである０ ２−アルキル−４−アミノ−５−アミノメチルピリミジ
ンは，ビタミンＢ １：ｌ＝’ Ｊ：ひその類縁化合物
の重要な合成中間体であることが知らＪｌている。
ルピリミジ／の新規製法に関するものである０ ２−アルキル−４−アミノ−５−アミノメチルピリミジ
ンは，ビタミンＢ １：ｌ＝’ Ｊ：ひその類縁化合物
の重要な合成中間体であることが知らＪｌている。
従来２−アルキル−４−アミノ−５−アミンメチルピリ
ミジンの製法として，例えば２−アルキル−４−アミン
−５−７アノピリミジンを還元する方ｆｂ． ２−ア
ルギル−４−アミノ−５−アセトアミトメチルピリミ／
ンを加水分解する方法，などが知られている。
ミジンの製法として，例えば２−アルキル−４−アミン
−５−７アノピリミジンを還元する方ｆｂ． ２−ア
ルギル−４−アミノ−５−アセトアミトメチルピリミ／
ンを加水分解する方法，などが知られている。
本発明者ら（叶，２−アルキル− ４−アミノ−５−ア
ミンメチルピリミジンの新規製法を開発することを目的
とし，鋭意研究を行った。
ミンメチルピリミジンの新規製法を開発することを目的
とし，鋭意研究を行った。
その結果，２−アルキル−４−アミノ−５−／アルコキ
シメチルピリミジ／を，アンモニア水溶液中，酸および
還元触媒の存在下，水素と接触反応させれば，公知法よ
りも一層高収率で２−アルキル−４−アミノ−５−アミ
ンメチルビリミ／）を製造することができることを見い
出し，本発明を完成するに到った。
シメチルピリミジ／を，アンモニア水溶液中，酸および
還元触媒の存在下，水素と接触反応させれば，公知法よ
りも一層高収率で２−アルキル−４−アミノ−５−アミ
ンメチルビリミ／）を製造することができることを見い
出し，本発明を完成するに到った。
本発明における原旧の２−アルキル−４−アミノ−５−
ジアルコキ／メチルピリミジンの構造式ただし式中のＲ
１ 、 Ｒ２およびＲ３としては，メチル。
ジアルコキ／メチルピリミジンの構造式ただし式中のＲ
１ 、 Ｒ２およびＲ３としては，メチル。
エチル、グロビル１・・」：ひブチルなとの低級アルキ
ノ県；、を挙げることかできる。またＲ１． ＲＺお
よびＲ″（−１，ぞ７（土それ同一の低級アルキル相異
なーっていてもよい。
ノ県；、を挙げることかできる。またＲ１． ＲＺお
よびＲ″（−１，ぞ７（土それ同一の低級アルキル相異
なーっていてもよい。
該原４’」（／：Ｊ、、例えは、クーアルコキ／ノチレ
ンーろ，５−ジアルコキンブ「」パンニトリル２− ７
アルコギ／メチル−６昌ー７″Ｊ′ルコキ／ン。
ンーろ，５−ジアルコキンブ「」パンニトリル２− ７
アルコギ／メチル−６昌ー７″Ｊ′ルコキ／ン。
「」バノニトリル類とアセトアミジンを反応させること
（で」：り容易に合成することができる。
（で」：り容易に合成することができる。
本発明に使用される還元触媒として＆ＴＩ：， ノζラ
ンウノ、＋ 白金， 口／ウム，ルテニウム、ニノ
ク−ル。
ンウノ、＋ 白金， 口／ウム，ルテニウム、ニノ
ク−ル。
＝１・・ルＩ・、鉄などの第８族金属，および銅，クロ
ノ、などの金属などが有用である。こねらの金属に。
ノ、などの金属などが有用である。こねらの金属に。
通′；１（金属の状態て１史用さ才］るが＋ １４Ｋ
＋酸化物あるいは合金の形態て使用に供すこともできる
。またニッケルは，ラネーニッケルを常法によって展開
したものであってもよい。これらの触媒？：ｌ：，そ）
１ぞれＬｌｉ Ｎ！Ｊ！で便用しても，また２種以上の
混合物として（す３川してもよく，壕だ触媒は使用に先
たち。
＋酸化物あるいは合金の形態て使用に供すこともできる
。またニッケルは，ラネーニッケルを常法によって展開
したものであってもよい。これらの触媒？：ｌ：，そ）
１ぞれＬｌｉ Ｎ！Ｊ！で便用しても，また２種以上の
混合物として（す３川してもよく，壕だ触媒は使用に先
たち。
例えば水素ガスで活性化して使用することもてきる。寸
たこ！１ら触媒は１活・ｌｌ＋炭，アルミナ、／リカ２
炭化クーイ素，ケイノウ士， ｌｌ’ｌ！イ１，ゼオラ
イト。
たこ！１ら触媒は１活・ｌｌ＋炭，アルミナ、／リカ２
炭化クーイ素，ケイノウ士， ｌｌ’ｌ！イ１，ゼオラ
イト。
モレキュラーシーブ々どの４４４体にＪ１］持して使用
に供することもできる。
に供することもできる。
これら触媒は，原石２ーアルギルー４ーアミノー５＝／
アルコキ／ノチルピリミジン１モルに対し，金属換ｑで
０．００１〜ろグラム原子， １．’ｆましくは０．
０ ［１ ２〜２ダラノ、原−ｒ用いられる。
アルコキ／ノチルピリミジン１モルに対し，金属換ｑで
０．００１〜ろグラム原子， １．’ｆましくは０．
０ ［１ ２〜２ダラノ、原−ｒ用いられる。
−また反応糸に添加される酸とし７ては，塩酸，硫酸，
リン酸々との鉱酸，酢酸，Ｐ−トルエ／スルホン酸など
の有機酸を挙げることができる。こ１１らの酸しく７原
第４の２−アルキル−４−アミノ−５−／アルフキ／メ
チルピリミジンに対して１〜５当［−−、々ｆ′ましく
に１．５〜５さ′， ｔｉｉになるように用いることが
できる。
リン酸々との鉱酸，酢酸，Ｐ−トルエ／スルホン酸など
の有機酸を挙げることができる。こ１１らの酸しく７原
第４の２−アルキル−４−アミノ−５−／アルフキ／メ
チルピリミジンに対して１〜５当［−−、々ｆ′ましく
に１．５〜５さ′， ｔｉｉになるように用いることが
できる。
水素は，厚相の２−アルキル−４−アミノ−５−ジアル
コキンノチルピリミジ７１モルあたり１モル以」二，り
了ましくは５〜４００モルＪ月いるのがよい。
コキンノチルピリミジ７１モルあたり１モル以」二，り
了ましくは５〜４００モルＪ月いるのがよい。
さらに反応に用いられるアンモニア水溶液は。
アノ七ニブ濃度か１０〜４ Ｑｗｔ％のものか好ましい
。その使用２Ｈｉは，原料の２−アルキル−４−−アミ
ノ−５−／アルコギンメチルピリミジ７１モルあたり，
１０モル以十，好捷しくに１２０〜５００七ルである。
。その使用２Ｈｉは，原料の２−アルキル−４−−アミ
ノ−５−／アルコギンメチルピリミジ７１モルあたり，
１０モル以十，好捷しくに１２０〜５００七ルである。
反応けＯ〜２００Ｃ，好ましくは室温〜１５０’Ｃ（１
）温度で行われる。寸だ反応ｄ、常圧でも進行するか，
力１１圧にした方か速やかに進行するので，通常水素分
圧か，１〜１２０にり／ＣＩＡＧの圧力下に行われる。
）温度で行われる。寸だ反応ｄ、常圧でも進行するか，
力１１圧にした方か速やかに進行するので，通常水素分
圧か，１〜１２０にり／ＣＩＡＧの圧力下に行われる。
反応時間は，０．５〜１０時間程時間中分である。
反応終了後，例えば反応液を冷却し触媒などの不溶分を
戸去した後，常法により次の一般式で表わされる２−ア
ルキル−４−アミノ−５−アミノメチルピリミンンを，
遊離または鉱酸塩の形で単（たたし式中のＲ，は、前記
と同じ意味を有する。）次に，本発明の実施例を挙げる
。なお、各側における生成物のＩｌ’７率＆Ｔｊ、、い
ずれも便Ｉ１１に供した原料の２−アルギル−４−アミ
ノ−５−ジアルコキ／メチルピリミジン基準である。
戸去した後，常法により次の一般式で表わされる２−ア
ルキル−４−アミノ−５−アミノメチルピリミンンを，
遊離または鉱酸塩の形で単（たたし式中のＲ，は、前記
と同じ意味を有する。）次に，本発明の実施例を挙げる
。なお、各側における生成物のＩｌ’７率＆Ｔｊ、、い
ずれも便Ｉ１１に供した原料の２−アルギル−４−アミ
ノ−５−ジアルコキ／メチルピリミジン基準である。
実施例１
内容積２ ０ ０ ｍｅのステンレス製オートクレーブ
に，２−メチル−４−アミノ−５−ジメトギ／メチルピ
リミジン１．８５ｇ（１ｏミリモル）、２８ｗｔ％７／
モニア水溶液５Ｈｒ’，酢ｆｉ２１．２４７（２０ミリ
モル）およびパラジウム５ ｗ １： ％を活性炭に担
持した触媒０． ５ ９を仕込み，不向を窒素ガスで置
換した後，内容物を：Ｉη拌しながら昇温し約１００℃
に０．５時間保持した後，回？Ａ＋’を度−［に水素ガ
スを約１００にり／ ｃＩＡ ａになるように圧入し，
約１２５℃の温度でろ．５時間反応を行った。
に，２−メチル−４−アミノ−５−ジメトギ／メチルピ
リミジン１．８５ｇ（１ｏミリモル）、２８ｗｔ％７／
モニア水溶液５Ｈｒ’，酢ｆｉ２１．２４７（２０ミリ
モル）およびパラジウム５ ｗ １： ％を活性炭に担
持した触媒０． ５ ９を仕込み，不向を窒素ガスで置
換した後，内容物を：Ｉη拌しながら昇温し約１００℃
に０．５時間保持した後，回？Ａ＋’を度−［に水素ガ
スを約１００にり／ ｃＩＡ ａになるように圧入し，
約１２５℃の温度でろ．５時間反応を行った。
反応終了後，冷却し未反応のガスを放圧した後。
オートクレーブを開封し，触媒を戸数した。触媒を少り
七のメタノール、水で洗った洗液と涙液を合わぜ，減圧
濃縮して大部分のアンモニアを除いた後，ＩＮ−、ＨＯ
ｔを加えＰＨを約６に調整した。
七のメタノール、水で洗った洗液と涙液を合わぜ，減圧
濃縮して大部分のアンモニアを除いた後，ＩＮ−、ＨＯ
ｔを加えＰＨを約６に調整した。
次いで内部標準法により液体クロマトグラフイ−て、目
的物ヴ）２−メチル−４−アミノ−５−アミノメチルピ
リミジンを２塩酸塩として定則した結果、８０％の収率
て目的物か生成していることか確認された。
的物ヴ）２−メチル−４−アミノ−５−アミノメチルピ
リミジンを２塩酸塩として定則した結果、８０％の収率
て目的物か生成していることか確認された。
実施例２
実施例１と回し装置に、２−メチル−４−アミノ−５−
／−ｎ−ブトギンメチルピリミ’、； ７２．６７７（
１０ミリモル）、２８ｗｔ％アンモニア水溶液５０グ、
濃塩酸２．０ ｑ ？ （ろ５ｗｔ係、２０ミリモル）
および、パラ／ラム５ｗｔ％を活性炭に４１ ！ ｔ−
１＋シた触媒０．５７を仕込み系内を窒素ガスで置狭し
た後、内界物を攪拌しなから列温し、約８００に２時間
保持した後、同温度下（・（、水素カスをｓｏＫり／
ｃｒＡ ｏになるように圧入し、同湿度で乙時間反応を
１１つだ。
／−ｎ−ブトギンメチルピリミ’、； ７２．６７７（
１０ミリモル）、２８ｗｔ％アンモニア水溶液５０グ、
濃塩酸２．０ ｑ ？ （ろ５ｗｔ係、２０ミリモル）
および、パラ／ラム５ｗｔ％を活性炭に４１ ！ ｔ−
１＋シた触媒０．５７を仕込み系内を窒素ガスで置狭し
た後、内界物を攪拌しなから列温し、約８００に２時間
保持した後、同温度下（・（、水素カスをｓｏＫり／
ｃｒＡ ｏになるように圧入し、同湿度で乙時間反応を
１１つだ。
次いで、実施（クリ１と同様の反応後の処理を行った結
果、７８係の収率で目的物である２−メチル−４−アミ
ノ−５−アミノメチルピリミジンが生成していることが
確認された。
果、７８係の収率で目的物である２−メチル−４−アミ
ノ−５−アミノメチルピリミジンが生成していることが
確認された。
実施例乙
実施例１と同じ装置に、２−メチル−４−アミン−５−
７メトキ／メチルピリミジン１．８６７（１０ミｌ）モ
ルＬ２８Ｗ１；％アンモニア水溶液７０７、濃硫酸１５
５り（９ｓｗｔ係、１５ミリモル）、および安定化ニッ
ケル（商品名、Ｎ１０３Ｂ；日揮化学社製；ニノクール
約５０ｗ１；％、 ケイソウ士約５０ｗｔ％）１．ＯＦ
を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、内容物を攪拌
しながら昇温し、。
７メトキ／メチルピリミジン１．８６７（１０ミｌ）モ
ルＬ２８Ｗ１；％アンモニア水溶液７０７、濃硫酸１５
５り（９ｓｗｔ係、１５ミリモル）、および安定化ニッ
ケル（商品名、Ｎ１０３Ｂ；日揮化学社製；ニノクール
約５０ｗ１；％、 ケイソウ士約５０ｗｔ％）１．ＯＦ
を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、内容物を攪拌
しながら昇温し、。
約９０℃に１時間保持した後、同温度（・に水素ガスを
約５０Ｋｇ／ｃ１ｔＧになるように圧入し、同温度でろ
時間反応を行った。
約５０Ｋｇ／ｃ１ｔＧになるように圧入し、同温度でろ
時間反応を行った。
反応終了後の処理は、実施例１と同様に行った。
その結果、２−メチル−４−アミノ−ら−アミンメチル
ピリミジンは７５係の収率で、生成していることが確認
された。
ピリミジンは７５係の収率で、生成していることが確認
された。
実施例４
原オ・１として２−メチル−４〜アミノ−５−ジメトキ
シメチルピリミジンに代えて、２−エチル−４−アミノ
−ら−ジメトキシメチルピリミジンを用いた他は、実施
例１と同様の操作により実験を行った。
シメチルピリミジンに代えて、２−エチル−４−アミノ
−ら−ジメトキシメチルピリミジンを用いた他は、実施
例１と同様の操作により実験を行った。
その結果、２−エチル−４−アミノ−５−アミノメチル
ピリミジンか８２係の収率で生成していることか確認さ
れた。
ピリミジンか８２係の収率で生成していることか確認さ
れた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ２−アルキル−４−アミノ−ら−ジアルコキシノチルピ
リミ／／を、アンモニア水溶液中、酸お」：び還元触媒
の存在下、水素と接触反応させることを％ ９３とする
。２−アルキル− −アミンメチルピリミジンの製法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57156688A JPS5946274A (ja) | 1982-09-10 | 1982-09-10 | ２−アルキル−４−アミノ−５−アミノメチルピリミジンの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57156688A JPS5946274A (ja) | 1982-09-10 | 1982-09-10 | ２−アルキル−４−アミノ−５−アミノメチルピリミジンの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5946274A true JPS5946274A (ja) | 1984-03-15 |
Family
ID=15633150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57156688A Pending JPS5946274A (ja) | 1982-09-10 | 1982-09-10 | ２−アルキル−４−アミノ−５−アミノメチルピリミジンの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5946274A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4892948A (en) * | 1987-05-15 | 1990-01-09 | Ube Industries, Ltd. | 2-methyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidine carbonate, process for preparing the same and method of purification of 2-methyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidine using the same |
| EP1138675A2 (de) * | 2000-03-29 | 2001-10-04 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidin |
-
1982
- 1982-09-10 JP JP57156688A patent/JPS5946274A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4892948A (en) * | 1987-05-15 | 1990-01-09 | Ube Industries, Ltd. | 2-methyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidine carbonate, process for preparing the same and method of purification of 2-methyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidine using the same |
| US5037982A (en) * | 1987-05-15 | 1991-08-06 | Ube Industries, Ltd. | Method of purifying 2-methyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidine |
| EP1138675A2 (de) * | 2000-03-29 | 2001-10-04 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidin |
| EP1138675A3 (de) * | 2000-03-29 | 2004-01-02 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-4-amino-5-aminomethylpyrimidin |
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