JPH02273630A - ｎ―アルキルベンゼンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、ｎ−アルキルベンゼンの製造方法に関する
。さらに詳しくは、ｎ−アルキルベンゼンを高い収率で
製造することができるとともに。

生成する廃水の後処理が簡便であるｎ−アルキルベンゼ
ンの製造方法に関する。

［従来技術および発明が解決しようとする課題］近年、
安息香酸コレステル等の光学的異方性を有する液状有機
化合物からなる液晶が、各種開発されている。

前記の液状有機化合物からなる液晶においては、その製
墓原料として、この液晶の前駆体の一つであるｎ−アル
キルベンゼンが用いられることがある。

前記ｎ−アルキルベンゼンの製造方法としては、■直鎖
状のカルボン酸クロライドとベンゼンとを、塩化アルミ
ニウム触媒の存在下に、フリーデル−クラフッ反応によ
ってアシル化してｎ−アルキルケトンを得、■次いで、
このｎ−フルキルケトンを還元剤（Ｋ　ＯＨ＋　Ｎ２　
Ｈ４）を用いて還元してｎ−アルキルベンゼンを製造す
る方法が知られている（米国特許第３，８９７，５９４
号）。

しかしながら、前記のような製造方法では、副反応が多
く、また、同時に製造された異性体の分離が困難である
ので、充分に高い収率で製造することができないという
問題点を有する。

さらに、前記のような製造方法では、塩化アルミニウム
触媒を用いていることから、この塩化アルミニウム触媒
を含む廃水が生じ、廃水処理が煩雑であるという問題点
を有する。

この発明は、前記事情に基づいてなされたものである。

すなわち、この発明の目的は、ｎ−アルキルベンゼンを
高い収率で製造することができるとともに、生成する廃
水の後処理が簡便であるｎ−アルキルベンゼンの製造方
法を提供することにある。

（前記課題を解決するための手段］ 前記課題を解決するためのこの発明は、下記式 （ただし、Ｒは炭素数が２〜５である直鎖状アルキル基
を示し、Ｘはハロゲンを示す、）で表されるグリニヤー
ル試薬とベンズアルデヒドとを反応させて１−フェニル
アルコールを得１次いで、前記ｌ−フェニルアルコール
を水素化分解することを特徴とするｎ−アルキルベンゼ
ンの製造方法である。

この発明の製造方法おいては、■グリニヤール試薬とベ
ンズアルデヒドとを反応させて１−フェニルアルコール
を得る、下記の反応式（Ｉ）Ｈ （ただし、Ｒは炭素数が２〜５である直鎖状アルキル基
を示し、Ｘはハロゲンを示す、）で表されるグリニヤー
ル反応を行ない、■次いで、得られた１−フェニルアル
コールを水素化分解する、下記の反応式（ＩＩ） （ただし、Ｒは炭素数が２〜５である直鎖状アルキル基
を示す、） で表される水素化分解反応を行う。

以下、この発明の製造方法について、前記グリニヤール
反応、および前記水素化分解反応の順に説明する。

グリニヤー先厘茜 この発明の製造方法は、まずグリニヤール試薬とベンズ
アルデヒドとを反応させて１−フェニルアルコール奄得
る、所謂グリニヤール反応を利用する。

前記グリニヤール試薬は１式ＲＭｇＸ　（ただし、Ｒは
炭素数が２〜５である直鎖状アルキル基を示し、Ｘはハ
ロゲンを示す、）で表され、たとえば、ハロゲン化アル
キルを無水エーテル中で金属マグネシウムを反応させて
得られたものを使用することができる。前記グリニヤー
ル試薬としては、臭素化アルキルから得られるグリニヤ
ール試薬が好ましい。

この反応は等モル反応であるが、グリニヤール試薬とベ
ンズアルデヒドとの使用割合は通常、グリニヤール試薬
１モルに対し、ベンズアルデヒドが０．７〜１．２モル
、好ましくは０．８〜１．０モルである。

前記グリニヤール反応において使用する溶媒（以下、溶
媒Ａと言うことがある。）としては、この反応に対して
安定な溶媒であれば特に制限はなく、たとえば、所謂グ
リニヤール試薬の調製に使用する溶媒と同様の溶媒を使
用することができ、具体的には、ジエチルエーテル、ジ
プロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサン、フ
ラン、テトラヒドロフラン、シネオール、ジエチレング
リコールジメチルエーテル等を挙げることができる。

前記溶媒Ａの反応時における使用量は、グリニヤール試
薬１モルに対し、通常０．１〜１０文であり、好ましく
は０．１〜３５Ｌである。

前記グリニヤール反応における反応温度は１通常−７８
〜７０℃に設定し、好ましくは０〜７０℃に設定する。

前記グリニヤール反応における圧力は、常圧下、加圧下
、減圧下のいずれであってもよいが、常圧下であるのが
好ましい。

前記グリニヤール反応の反応時間は２通常５分〜５時間
に設定し、好ましくは１５分〜２時間に設定する。

このグリニヤール反応の終了後１通常、後処理を行なう
。

この後処理は、たとえば、以下のように行なう、得られ
た反応液に、硫酸、塩酸等の酸性水溶液を加える０次い
で、エーテル、ベンゼン、トルエン、酢酸エチル等で反
応生成物を抽出する。得られた抽出液を中和、水洗し、
この液の有機層を分離する。この有機層を蒸留や蒸発等
の濃縮操作により、！−フェニルアルコールが得られる
。

Ｕ火公崖且り この発明の製造方法は、次に、得られた１−フェニルア
ルコールを水素化分解する水素化分解反応を利用する。

この１−フェニルアルコールの水素化分解反応において
は１通常、触媒を使用する。

前記触媒としては、水素化分解触媒であれば特に制限が
なく、たとえば、パラジウム・カーボン（Ｐｄ／Ｃ）触
媒等のパラジウム触媒、白金ブラック（ｐｔ）触媒等の
白金触媒、ラネーニッケルおよび沈殿ニッケル等のニッ
ケル触媒、ラネーコバルトおよび沈殿コバルト等のコバ
ルト触媒、銅触媒、銅クロメート触媒、硫化モリブデン
触媒、硫化コバルト触媒、ロジウム番カーボン（Ｒｈ／
Ｃ）触媒などを挙げることができる。

これら水素化分解触媒の中でも、パラジウム・カーボン
（Ｐｄ／Ｇ）触媒等が好ましい。

前記水素化分解反応における前記触媒の使用量は、触媒
の種類によって相違するので一様に規定することができ
ないのであるが、ｌ−フェニルアルコールに対し２通常
０．０１〜１０重量％である。

前記水素化分解反応において使用する溶媒（以下、溶媒
Ｂと言うことがある。）としては、この水素化分解に対
して不活性であり、また水素化分解に対して安定な溶媒
が好ましい、溶媒Ｂとしてｔ＊、通常、メタノール、エ
タノール、プロパツール等のアルコール類、ｎ−へキサ
ン、ｎヘプタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素などを挙げることがで
きる。また、これらの適切に組み合された混合溶媒を使
用することもできる。

前記溶媒Ｂの反応時における使用量は、１−フェニルア
ルコールに対して、通常３０重量部以下であり、好まし
くは２０重量部以下である。

前記水素化分解反応における反応温度は、通常０〜１５
０℃に設定し、好ましくは０〜１００℃に設定する。

前記水素化分解反応における水素圧力は１通常０〜５０
ｋｇ／ｃｍ２に設定し、好ましくはＯ〜２（１ｋｇ／ｃ
ｍ２に設定する。

前記水素化分解反応の反応時間は５通常０．２〜ｌＯ時
間に設定し、好ましくは０．２〜５時間に設定する。

この水素化分解反応の終了後、通常、溶媒と生成物（ｎ
−アルキルベンゼン）とを分離する後処理を行なう。

この発明の製造方法における後処理は、得られた反応液
から触媒を濾過などにより分離した後、蒸留などにより
、簡単に、溶媒と生成物（ｎ−アルキルベンゼン）とを
分離することができる。

このようなこの発明の製造方法によりｎ−アルキルベン
ゼンを製造すると、ｎ−アルキルベンゼンを簡単に、し
かも高い収率で製造することができる。

また、この発明の方法により製造されたｎ−アルキルベ
ンゼンは、たとえば、液晶原料である前駆体として好適
に使用することができる。

このｎ−アルキルベンゼンから液晶物質を合成する一例
を以下に示す。

なお、ｎ−アルキルベンゼンから合成可能な液晶物質は
、前記式により示される化合物に限定されす、様々の化
合物がある。

［実施例Ｊ つぎに、この発明の実施例および比較例を示し、この発
明についてさらに具体的に説明する。

（実施例１〜８） グリニヤール試　の　薯 温度計、冷却管および滴下ロートを付けた反応容器に、
金属マグネシウム（１，２１５ｇ、　０．０５モル）を
加え、マグネシウムが浸る程度に、第１表に示す溶媒を
加えた。

滴下ロートに、第１表に示すハロゲン化アルキル（０，
０５モル）を加え、さらに、滴下ロートのコックを開け
、少量のハロゲン化アルキルを反応容器に加えた。

反応容器を少し加熱することにより発熱し、反応が開始
したことを確認した。さらに、残りのハロゲン化アルキ
ルを約２０分かけて滴下した。

この際、発熱を伴なったので、水冷により第１表に示す
所定の温度に維持した。ハロゲン化アルキルの滴下後、
第１表に示す反応温度で２０分間加熱した。

ム生三二二互且茜 反応容器を放冷した後に、滴下ロートから反応容器内に
ベンズアルデヒド（５，３０１１ｇ％０．０５モル）を
約２０分かけて滴下した。この際、多量の発熱が起こっ
たので、水冷により、第１表に示す所定の反応温度に維
持した。

滴下後、放冷し、硫酸水溶液（３ｘｌｈＳＯ３／３０ｍ
　！！！。

Ｈ２Ｏ）を反応溶液に徐々に加えて反応を停止した０反
応生成液につきエーテル抽出（５０ｍＪＬＸ３回）を行
ない、エーテル層を）ｌａＨｃＯ３水溶液（３０ｍｌ）
で中和した後、水洗（水、３０ｍ　ｉ）　Ｌ　、その後
に、無水Ｎａ２　ＳＯ４で脱水し、さらに濃縮したとこ
ろ、それぞれ、第１表に示す粗収量で対応する粗１−フ
ェニルアルコールが得られた。

Ｌ１上左崖Ｘ葛 得られた粗１−フェニルアルコールを１ｇ、第１表に示
す溶媒を５ｍｌ、第１表に示す触媒を０．０１ｇ、それ
ぞれ３０ｃｃのオートクレーブに仕込み、第１表に示す
所定の水素圧力９反応菖度１反応時間で反応を行なった
。

反応後、得られた反応生成物をガスクロマトグラフィー
により分析したところ、第１表に示すそれぞれに対応す
るｎ−アルキルベンゼンが、第１表に示す収率で得られ
ているのが確認された。

（比較例） フリーデル−クラフッ　・ ベンゼン（４０ｍｌ）および塩化アルミニウム（８，８
７ｇ、０．０５モル）を、滴下ロートおよび温度計を付
けた１００ｍＪＬ２０フラスコに入れた。

また、滴下ロートに、プロピオン酸クロライドを入れ、
反応温度が３０〜３５℃になるように、反応容器を冷し
ながら、約２０分かけて滴下した。

滴下後、放冷し、温度を３０℃にして、１時間攪拌した
。

次に、水３０ｍ１を加え、ベンゼンで抽出（５０ｍｊＬ
Ｘａ回）シ１分離したベンゼン層を中和し、そして水洗
した。

ベンゼン層を無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥後、濃縮したとこ
ろ、８．７５ｇのオイルが得られた。

鳳ｊＪえ応 このオイル（８，７５ｇ）と水酸化カリウム（１４ｇ）
　　トラ、　２−（２−エトキシエトキシル）エタノー
ル５０ｍＪｌに溶かし、　１００ｍ　１反応容器に入れ
、さらに、３９％ヒドラジン（ｌ１ｇ　、　０．２２モ
ル）を加え、　１３５℃で、４時間かけて反応させて、
前記オイルを還元した。

反応後、反応液を２００ｍ１の水の中に入れ、ベンゼン
抽出（１００ｍ文×３回）を行なった。

このベンゼン層をガスクロマトグラフィーで分析したと
ころ、ｎ−プロピルベンゼンが８０％の収率で得られて
いるのが確認できた。

（以下、余白） （評価） 第１表に示すように、すべての実施例において、比較例
より高い収率でｎ−アルキルベンゼンを製造することが
でき、また実施例においては、塩化アルミニウム奢触媒
として使用していないので、塩化アルミニウム触媒によ
る廃水は生じず、廃水処理が篩便になる。

［発明の効果］ この発明によると、 （１）　　ｎ−アルキルベンゼンを高い収率で製造する
ことができ、 （２）　　塩化アルミニウム触媒を使用しないので、塩
化アルミニウム触媒による廃水の発生がなく、製造後の
後処理が簡便である。

等の利点を有するｎ−アルキルベンゼンの製造方法を提
供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式 ＲＭｇＸ （ただし、Ｒは炭素数が２〜５である直鎖状アルキル基
   を示し、Ｘはハロゲンを示す。） で表されるグリニヤール試薬とベンズアルデヒドとを反
   応させて１−フェニルアルコールを得、次いで、前記１
   −フェニルアルコールを水素化分解することを特徴とす
   るｎ−アルキルベンゼンの製造方法。