JPH0291064A - プロピオフエノン誘導体の製法 - Google Patents
プロピオフエノン誘導体の製法Info
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- JPH0291064A JPH0291064A JP63242253A JP24225388A JPH0291064A JP H0291064 A JPH0291064 A JP H0291064A JP 63242253 A JP63242253 A JP 63242253A JP 24225388 A JP24225388 A JP 24225388A JP H0291064 A JPH0291064 A JP H0291064A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、次式
（式中Ｈａｌはハロゲン原子、Ｘはマグネシウム原子又
は直接結合、ｎは２〜５の数を示す）で表わされる化合
物を、−殺伐 ％式％ （式中Ｈａｌはハロゲン原子、ＹはＸがマグネシウム原
子の場合は直接結合、Ｘが直接結合の場合はマグネシウ
ム原子を示す）で表わされる化ＣＨ。
は直接結合、ｎは２〜５の数を示す）で表わされる化合
物を、−殺伐 ％式％ （式中Ｈａｌはハロゲン原子、ＹはＸがマグネシウム原
子の場合は直接結合、Ｘが直接結合の場合はマグネシウ
ム原子を示す）で表わされる化ＣＨ。
で表わされるプロピオフェノン誘導体及びその酸付加塩
の製法に関する。
の製法に関する。
式Ｉの化合物は優れた筋弛緩作用を有し、鎮痙剤として
用いられている。
用いられている。
式Ｉの化合物の製法としては、４−エチルプロピオフェ
ノンをピペリジン及びホルムアルデヒドと反応させる方
法が知られている（特公昭４０−２０３９０号公報参照
）。この方法において出発物質として用いられる４−エ
チルプロピオフェノン中には６−エチルプロピオフェノ
ン、２−エチルプロピオフェノン等の位置異性体が混在
し、これらはそれぞれきわめて近似した物性を有してい
るため分離することができない。そのため前記の異性体
の混在する出発原料が反応に用いられており、反応生成
物（Ｉ）中に位置異性体が混在し、高純度の化合物（１
）を得るために煩雑な精製操作を繰り返さなければなら
ず経済的に不利である。本発明者は、この欠点を除き、
高純度の化合物（Ｉ）を製造する方法について研究を進
めた結果、本発明を完成した。
ノンをピペリジン及びホルムアルデヒドと反応させる方
法が知られている（特公昭４０−２０３９０号公報参照
）。この方法において出発物質として用いられる４−エ
チルプロピオフェノン中には６−エチルプロピオフェノ
ン、２−エチルプロピオフェノン等の位置異性体が混在
し、これらはそれぞれきわめて近似した物性を有してい
るため分離することができない。そのため前記の異性体
の混在する出発原料が反応に用いられており、反応生成
物（Ｉ）中に位置異性体が混在し、高純度の化合物（１
）を得るために煩雑な精製操作を繰り返さなければなら
ず経済的に不利である。本発明者は、この欠点を除き、
高純度の化合物（Ｉ）を製造する方法について研究を進
めた結果、本発明を完成した。
本発明は、−殺伐
（式中Ｈａｌはハロゲン原子、Ｘはマグネシウム原子又
は直接結合、ｎは２〜５の数を示す）で表わされる化合
物を、−殺伐 ％式％［） （式中Ｈａｌはハロゲン原子、ＹはＸがマグネシウム原
子の場合は直接結合、Ｘが直接結合の場合はマグネシウ
ム原子を示す）で表わされる化合物と反応させ、次いで
加水分解することを特徴とする、次式 で表わされるプロピオフェノン誘導体又はその酸付加塩
の製法である。
は直接結合、ｎは２〜５の数を示す）で表わされる化合
物を、−殺伐 ％式％［） （式中Ｈａｌはハロゲン原子、ＹはＸがマグネシウム原
子の場合は直接結合、Ｘが直接結合の場合はマグネシウ
ム原子を示す）で表わされる化合物と反応させ、次いで
加水分解することを特徴とする、次式 で表わされるプロピオフェノン誘導体又はその酸付加塩
の製法である。
本発明方法によれば、簡単な操作で容易に高純度の化合
物（１）を高収率で得ることができる。
物（１）を高収率で得ることができる。
式■及び式■の化合物の置換基Ｈａｌのためのハロゲン
原子としては、塩素原子、臭素原子、沃素原子等があげ
られる。
原子としては、塩素原子、臭素原子、沃素原子等があげ
られる。
Ｘが直接結合である式■の化合物は、例えば４′−ハロ
ゲノ−６−ピペリジノプロピオフェノンを、非極性溶媒
例えばトルエン中で脱水触媒例工ばｐ−トルエンスルホ
ン酸の存在下に、グリコール類と反応させることにより
容易に得られる。Ｘがマグネシウム原子である式■の化
合物は、Ｘが直接結合である式■の化合物にエチルエー
テル中でマグネシウムを作用させることにより得られる
。４′−ノ・ログノー３−ピペリジノブロピオフエノン
としては、市販の製品を用いることができる。
ゲノ−６−ピペリジノプロピオフェノンを、非極性溶媒
例えばトルエン中で脱水触媒例工ばｐ−トルエンスルホ
ン酸の存在下に、グリコール類と反応させることにより
容易に得られる。Ｘがマグネシウム原子である式■の化
合物は、Ｘが直接結合である式■の化合物にエチルエー
テル中でマグネシウムを作用させることにより得られる
。４′−ノ・ログノー３−ピペリジノブロピオフエノン
としては、市販の製品を用いることができる。
式■の化合物としては例えば塩化エチル、臭化エチル、
沃化エチル、エチルマグネシウムクロライド、エチルマ
グネシウムブロマイド、エチルマグネシウムクロライド
等が用いられる。
沃化エチル、エチルマグネシウムクロライド、エチルマ
グネシウムブロマイド、エチルマグネシウムクロライド
等が用いられる。
式■の化合物としてＸが直接結合である化合物を用い、
式■の化合物としてＹがマグネシウム原子である化合物
を用いる。ことが好ましい。
式■の化合物としてＹがマグネシウム原子である化合物
を用いる。ことが好ましい。
本発明を実施するに際しては、まず式■と式■の化合物
を溶媒中で反応させる。溶媒とじてグリニヤール反応に
用いられる溶媒例えばテトラハイドロフラン、ジオキサ
ン、グリコールエーテル類等が好ましい。本反応は触媒
は特に必要としないが、触媒例えばルイス酸、ジブロム
エタン等の存在下に行うこともできる。反応温度は室温
ないし反応混合物の沸騰温度である。
を溶媒中で反応させる。溶媒とじてグリニヤール反応に
用いられる溶媒例えばテトラハイドロフラン、ジオキサ
ン、グリコールエーテル類等が好ましい。本反応は触媒
は特に必要としないが、触媒例えばルイス酸、ジブロム
エタン等の存在下に行うこともできる。反応温度は室温
ないし反応混合物の沸騰温度である。
次いで反応生成物を加水分解すると式■の化合物が得ら
れる。加水分解は含水極性溶媒中で酸又はアルカリの存
在下に行うことができる。
れる。加水分解は含水極性溶媒中で酸又はアルカリの存
在下に行うことができる。
極性溶媒としてはアルコール例えばメタノーノペエタノ
ール等、ケトン例えばアセトン、環状エーテル例えばテ
トラハイドロフラン、ジオキサン等が用いられる。
ール等、ケトン例えばアセトン、環状エーテル例えばテ
トラハイドロフラン、ジオキサン等が用いられる。
こうして得られる化合物（１）は常法により単離、精製
することができ、また酸付加塩とすることができる。酸
付加塩を形成するための酸としては、無機酸例えば塩酸
、硫酸、硝酸等、有機酸例えば酒石酸、くえん酸、酢酸
、りんご酸等が用いられる。
することができ、また酸付加塩とすることができる。酸
付加塩を形成するための酸としては、無機酸例えば塩酸
、硫酸、硝酸等、有機酸例えば酒石酸、くえん酸、酢酸
、りんご酸等が用いられる。
実施例１
４′−エチル−２−メチル−６−ピペリジノプロピオフ
ェノン塩酸塩の製造： ４′−ブロモ−２−メチル−３−ピペリジノプロピオフ
ェノンエチレンケタール６６ｇを無水テトラハイドロフ
ラン９０ｍ１に溶解し、次いでジブロムエタン０．２ｇ
を加えて加温し、攪拌、還流下に、エチルマグネシウム
ブロマイド１４Ｉを無水テトラハイドロフラン１５０ｍ
１に溶解した溶液を徐々に滴下する。滴下後６０分間そ
のまま攪拌、還流し、次いでテトラハイドロフランを減
圧留去し、残留物をエタノールに溶解して濾過し、Ｐ液
に所定量の水を加えて、攪拌下に液化塩化水素の過剰量
を吹き込み、強酸性下で１〜２時間加温還流し、次いで
冷却する。
ェノン塩酸塩の製造： ４′−ブロモ−２−メチル−３−ピペリジノプロピオフ
ェノンエチレンケタール６６ｇを無水テトラハイドロフ
ラン９０ｍ１に溶解し、次いでジブロムエタン０．２ｇ
を加えて加温し、攪拌、還流下に、エチルマグネシウム
ブロマイド１４Ｉを無水テトラハイドロフラン１５０ｍ
１に溶解した溶液を徐々に滴下する。滴下後６０分間そ
のまま攪拌、還流し、次いでテトラハイドロフランを減
圧留去し、残留物をエタノールに溶解して濾過し、Ｐ液
に所定量の水を加えて、攪拌下に液化塩化水素の過剰量
を吹き込み、強酸性下で１〜２時間加温還流し、次いで
冷却する。
融点： １７０．５°Ｃ（分解）
純度： ９９．５％（０，Ｉ Ｎ過塩素酸による電位差
滴定法） 元素分析：Ｃ１□Ｈ２，Ｎｏ・ＨＣＩ ： ２９５．８
５としてＣＨＮ 理論値（四 ６８．９５ ８．８７ ４．７３実測
値（％） ６８．１８ ８．９６ ４．６４実施
例２ ４′−エチル−２−メチル−３−ピペリジノプロピオフ
ェノンの製造： 臭化エチル１１ｇ及び塩化パラジウム１０ｍ９を無水テ
トラハイトロンラン６０ｍ１に溶解し、攪拌、還流下に
、４′−マグネシウムブロモ−２−メチル−３−ピペリ
ジノプロピオフェノンプロピレンケタール６７、８．９
を無水テトラハイドロフラン２５０ｍ１ＶＣ溶解した溶
液を徐々に滴下する。滴下後６０分間そのまま攪拌、還
流し、次いでテトラハイドロフランを減圧留去し、残留
物をトルエンに溶解し濾過し、Ｆ液に２０％含水アルコ
ール苛性カリ溶液の過剰量を加え、強アルカリ性下で３
〜４時間加温還流し、次いで有機層を分取し、３％食塩
水で洗浄し、ｌ・ルエンを減圧留去すると、透明な淡黄
色油状の標記の目的物２１．８ ｇが得られる（収率約
８４％）。
滴定法） 元素分析：Ｃ１□Ｈ２，Ｎｏ・ＨＣＩ ： ２９５．８
５としてＣＨＮ 理論値（四 ６８．９５ ８．８７ ４．７３実測
値（％） ６８．１８ ８．９６ ４．６４実施
例２ ４′−エチル−２−メチル−３−ピペリジノプロピオフ
ェノンの製造： 臭化エチル１１ｇ及び塩化パラジウム１０ｍ９を無水テ
トラハイトロンラン６０ｍ１に溶解し、攪拌、還流下に
、４′−マグネシウムブロモ−２−メチル−３−ピペリ
ジノプロピオフェノンプロピレンケタール６７、８．９
を無水テトラハイドロフラン２５０ｍ１ＶＣ溶解した溶
液を徐々に滴下する。滴下後６０分間そのまま攪拌、還
流し、次いでテトラハイドロフランを減圧留去し、残留
物をトルエンに溶解し濾過し、Ｆ液に２０％含水アルコ
ール苛性カリ溶液の過剰量を加え、強アルカリ性下で３
〜４時間加温還流し、次いで有機層を分取し、３％食塩
水で洗浄し、ｌ・ルエンを減圧留去すると、透明な淡黄
色油状の標記の目的物２１．８ ｇが得られる（収率約
８４％）。
純度：９９３％（０，Ｉ Ｎ過塩素酸による電位差滴定
法） 元素分析’ ＣＩＴＨ２ＳＮＯ： ２５９．３９として
ＣＨＮ 理論値（％ｌ ７８．７２ ９．７２ ５．４０実測
値（％） ７８．０９ ９．８４ ５．３２参考例 ４′−ブロモー２−メチル−３−ピペリジノプロピオフ
ェノンエチレンケタールの製造＝４′−プロモー２−メ
チル−６−ピペリジノプロピオフェノン４８９、Ｐ−）
ルエンスルホン酸２６ｇ、エチレングリコール９１９及
びトルエン４００ ｍｌの混合物を攪拌、還流下に１０
時間反応する。反応終了後、室温まで冷却し、０゜５Ｎ
苛性ソーダ水溶液を加えて充分に洗浄し、次いで水で洗
浄し、芒硝脱水後トルエンを留去すると、標記の化合物
が得られる（収率約８７％）。得られた化合物は未精製
のまま式■の化合物との反応に用いろことができる。
法） 元素分析’ ＣＩＴＨ２ＳＮＯ： ２５９．３９として
ＣＨＮ 理論値（％ｌ ７８．７２ ９．７２ ５．４０実測
値（％） ７８．０９ ９．８４ ５．３２参考例 ４′−ブロモー２−メチル−３−ピペリジノプロピオフ
ェノンエチレンケタールの製造＝４′−プロモー２−メ
チル−６−ピペリジノプロピオフェノン４８９、Ｐ−）
ルエンスルホン酸２６ｇ、エチレングリコール９１９及
びトルエン４００ ｍｌの混合物を攪拌、還流下に１０
時間反応する。反応終了後、室温まで冷却し、０゜５Ｎ
苛性ソーダ水溶液を加えて充分に洗浄し、次いで水で洗
浄し、芒硝脱水後トルエンを留去すると、標記の化合物
が得られる（収率約８７％）。得られた化合物は未精製
のまま式■の化合物との反応に用いろことができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｈａｌはハロゲン原子、Ｘはマグネシウム原子又
は直接結合、ｎは２〜５の数を示す）で表わされる化合
物を、一般式 Ｈａｌ−Ｙ−Ｃ＿２Ｈ＿５（III） （式中Ｈａｌはハロゲン原子、ＹはＸがマグネシウム原
子の場合は直接結合、Ｘが直接結合の場合はマグネシウ
ム原子を示す）で表わされる化合物と反応させ、次いで
加水分解することを特徴とする、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされるプロビオフェノン誘導体又はその酸付加塩
の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63242253A JPH0291064A (ja) | 1988-09-29 | 1988-09-29 | プロピオフエノン誘導体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63242253A JPH0291064A (ja) | 1988-09-29 | 1988-09-29 | プロピオフエノン誘導体の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0291064A true JPH0291064A (ja) | 1990-03-30 |
Family
ID=17086522
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63242253A Pending JPH0291064A (ja) | 1988-09-29 | 1988-09-29 | プロピオフエノン誘導体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0291064A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6392311B2 (en) | 1999-12-28 | 2002-05-21 | Kokusan Denki Co., Ltd. | Starter generator for internal combustion engine |
-
1988
- 1988-09-29 JP JP63242253A patent/JPH0291064A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6392311B2 (en) | 1999-12-28 | 2002-05-21 | Kokusan Denki Co., Ltd. | Starter generator for internal combustion engine |
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