JPH0776509A

JPH0776509A - 染毛剤

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Publication number: JPH0776509A
Application number: JP6161169A
Authority: JP
Inventors: Jean Cotteret; コットゥレジャン; Marie P Audousset; パスカルオドゥッセマリ; Alain Lagrange; ラグランジアレン; Jean J Vandenbosche; ジャックヴァンダンボシュジャン
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1993-07-13
Filing date: 1994-07-13
Publication date: 1995-03-20
Anticipated expiration: 2014-06-07
Also published as: US5567421A; DE69405821D1; FR2707488B1; GR3025183T3; EP0634163A1; ATE158497T1; DK0634163T3; FR2707488A1; CA2127835A1; DE69405821T2; ES2107148T3; JP2902948B2; EP0634163B1

Abstract

(57)【要約】【目的】ケラチン繊維特に毛髪のようなヒトのケラチ
ン繊維のための染色組成物【構成】本染色組成物は染色に適する媒体中に、３−
メチルパラ−アミノフェノール、２−メチルパラ−アミ
ノフェノールおよび２−ヒドロキシメチルパラ−アミノ
フェノールならびにこれらの酸との付加塩のうちから選
択する少くとも一つの酸化染料前駆体；式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒはメチル、エチル、β−ヒドロキシエチルま
たはγ−ヒドロキシプロピル基を表わす）の２−メチル
５−アミノフェノールおよびこれの酸付加塩のうちから
選択する少くとも一つのカップラー；および酸化染料前
駆体としてのパラフェニレンジアミンおよび（または）
ビス−フェニルアルキレンジアミンまたはこれらの酸付
加塩を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は少くとも一つのパラ−ア
ミノフェノール、少くとも一つの２−置換５−アミノフ
ェノールおよび少くとも一つのパラフェニレンジアミン
および（または）ビス−フェニレンジアミンを組合わせ
て含有する、ケラチン繊維特にヒトのケラチン繊維の染
色組成物、およびこの組成物を用いそして酸化剤によっ
て発色する染色方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に「酸化ベース」とも称される酸化
染料前駆体特にオルト−またはパラフェニレンジアミ
ン、オルト−またはパラ−アミノフェノール、および変
色剤とも称されるカップラー、一層特定的には芳香族メ
タフェニレンジアミン、メタ−アミノフェノールおよび
メタジフェノールを含有し、酸化ベースの縮合生成物に
よって得られる「基礎的染色」を変色しそして反射色を
豊かにすることのできる染色組成物によって、ケラチン
繊維特にヒトの毛髪を染色することが知られている。

【０００３】酸化染毛の分野においては、光線、洗浄、
悪天候、発汗および毛髪に対してなされる種々な処理に
関して満足すべき抵抗力のある色を毛髪に与えそして広
範囲の色合いをだすことのできる、酸化染料前駆体およ
びカップラーが研究されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】３−メチルパラ−アミ
ノフェノール、およびこれをカップラーとしての２−メ
チル５−アミノフェノールと、パラ−フェニレンジアミ
ンまたは２，５−ジアミノトルエンと組合わせてケラチ
ン繊維用の染色組成物中に使用することは知られてお
り、また米国特許第４，８８３，６５６号明細書中に記
載されている。しかしながら、このような組合わせによ
るとき、ケラチン繊維への適用後に十分に抵抗力のある
染色は得られない。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、下記に規定
するカップラーとしての少くとも一つの式（Ｉ）の２−
メチル５−アミノフェノールおよび酸化染料前駆体とし
ての少くとも一つのパラフェニレンジアミンおよび（ま
たは）ビス−フェニルアルキレンジアミンと組合わせ
て、３−メチルパラ−アミノフェノール、２−メチルパ
ラ−アミノフェノールおよび（または）２−ヒドロキシ
メチルパラ−アミノフェノールを酸化染料前駆体として
使用することによって、ケラチン繊維特にヒトの毛髪へ
の適用の後、赤色または銅色の色合いを有し、また光
線、洗浄、悪天候、発汗および毛髪に対してなされる種
々な処理に関して良好な抵抗力を示す染色を、酸化剤の
存在下で酸性またはアルカリ性媒体中で得ることが可能
なことを発見しており、そしてこのことが本発明の目的
をなす。発汗に対する抵抗力は特に著るしく、最新技術
によるそれよりも優れている。

【０００６】従って本発明は、染色に適する媒体中に、・３−メチルパラ−アミノフェノール、２−メチルパラ
−アミノフェノールおよび２−ヒドロキシメチルパラ−
アミノフェノールならびにこれらの酸付加塩のうちから
選択する少くとも一つの酸化染料前駆体、・式（Ｉ）

【化４】（式中、Ｒはメチルもしくはエチル基またはβ−ヒドロ
キシエチルもしくはγ−ヒドロキシプロピル基を表わ
す）の２−メチル５−アミノフェノールおよびこれの酸
付加塩のうちから選択する少くとも一つのカップラー、
および・後記の式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）のパラフェニレン
ジアミンおよびビス−フェニルアルキレンジアミンなら
びにこれらの酸付加塩を含有する、ケラチン繊維特に毛
髪のようなヒトのケラチン繊維の染色組成物を目的とす
る。

【０００７】本発明は、第１の成分が酸化染料前駆体と
上記に規定したカップラーとを含有し、また第２の成分
が酸化剤を含有する、複数の成分を有する染色剤もまた
目的とする。

【０００８】本発明の別な目的は、ケラチン繊維の染色
に使用する上記に規定した種々な薬剤と酸化剤とをアル
カリ性または酸性媒体中に含有する、直ちに使用できる
組成物に関する。

【０００９】本発明は、ケラチン繊維特に毛髪のような
ヒトのケラチン繊維に、・３−メチルパラ−アミノフェノール、２−メチルパラ
−アミノフェノールおよび２−ヒドロキシメチルパラ−
アミノフェノールおよびこれらの酸付加塩、・前記の式（Ｉ）の２−メチル５−アミノフェノールお
よびこれの酸付加塩のうちから選択する少くとも一つの
カップラー、・酸化染料前駆体としての、後記に規定する式（ＩＩ）
の少くとも一つのパラフェニレンジアミンおよび（また
は）後記に規定する式（ＩＩＩ）の少くとも一つのビス
−フェニルアルキレンジアミンまたはこれらの酸付加塩
を適用し、酸性またはアルカリ性において酸化剤によっ
て発色することからなるケラチン繊維の染色方法もまた
企図する。

【００１０】本発明による場合、前記したパラ−アミノ
フェノール型の前駆体のうち、３−メチルＰ−アミノフ
ェノールが好ましい。前記したカップラーのうち、２−
メチル５−Ｎ（β−ヒドロキシエチル）アミノフェノー
ルが好ましい。

【００１１】本発明に使用できるパラフェニレンジアミ
ンは、式（ＩＩ）

【化５】（式中、同じであるか異なるＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は水素ま
たはハロゲン原子、アルキル、アルコキシ、カルボキ
シ、スルホまたはＣ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル基を表
わし；同じであるか異なるＲ₄およびＲ₅は水素原子、
アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、
カルバミルアルキル、メシルアミノアルキル、アセチル
アミノアルキル、ウレイドアルキル、カルボアルコキシ
アミノアルキル、スルホアルキル、ピペリジノアルキ
ル、モルホリノアルキル基または、必要ならばアミノ基
によってパラ位置において置換されているフェニル基を
表わし；あるいはまた、Ｒ₄およびＲ₅はこれらが結合
する窒素原子をともにピペリジノまたはモルホリノ複素
環を形成するが、ただしＲ₄およびＲ₅が水素原子を表
わさない場合には、Ｒ₁またはＲ₃は水素原子を表わ
す）に相当する。上記のアルキルまたはアルコキシ基は
炭素原子１〜４個をもつのが好ましくまた特にメチル、
エチル、プロピル、メトキシおよびエトキシ基を表わ
す。

【００１２】式（ＩＩ）の化合物のうち、パラフェニレ
ンジアミン、パラトルイレンジアミン、メトキシパラフ
ェニレンジアミン、クロロパラフェニレンジアミン、
２，３−ジメチルパラフェニレンジアミン、２，６−ジ
メチルパラフェニレンジアミン、２，６−ジエチルパラ
フェニレンジアミン、２，５−ジメチルパラフェニレン
ジアミン、２−メチル５−メトキシパラフェニレンジア
ミン、２，６−ジメチル５−メトキシパラフェニレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラフェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
プロピルパラフェニレンジアミン、３−メチル４−アミ
ノＮ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒド
ロキシエチル）パラフェニレンジアミン、３−メチル４
−アミノＮ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）アニリ
ン、３−クロロ４−アミノＮ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキ
シエチル）アニリン、４−アミノＮ，Ｎ−（エチル，カ
ルバミルメチル）アニリン、３−メチル４−アミノＮ，
Ｎ−（エチル，カルバミルメチル）アニリン、４−アミ
ノＮ，Ｎ−（エチル，β−ピペリジノエチル）アニリ
ン、３−メチル４−アミノＮ，Ｎ−（エチル，β−ピペ
リジノエチル）アニリン、４−アミノＮ，Ｎ−（エチ
ル，β−モルホリノエチル）アニリン、３−メチル４−
アミノＮ，Ｎ−（エチル，β−モルホリノエチル）アニ
リン、４−アミノＮ，Ｎ−（エチル，β−アセチルアミ
ノエチル）アニリン、４−アミノＮ−（β−メトキシエ
チル）アニリン、３−メチル４−アミノＮ，Ｎ−（エチ
ル，β−アセチルアミノエチル）アニリン、４−アミノ
Ｎ，Ｎ−（エチル，β−メシルアミノエチル）アニリ
ン、３−メチル４−アミノＮ，Ｎ−（エチル，β−メシ
ルアミノエチル）アニリン、４−アミノＮ，Ｎ−（エチ
ル，β−スルホエチル）アニリン、３−メチル４−アミ
ノＮ，Ｎ−（エチル，β−スルホエチル）アニリン、Ｎ
−〔（４′−アミノ）フェニル〕−モルホリン、Ｎ−
〔（４′−アミノ）フェニル〕ピペリジン、２−β−ヒ
ドロキシエチルパラフェニレンジアミン、フルオロパラ
フェニレンジアミン、カルボキシパラフェニレンジアミ
ン、スルホパラフェニレンジアミン、２−イソプロピル
パラフェニレンジアミン、２−ｎ−プロピルパラフェニ
レンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）パラフ
ェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチルパラフェニレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル３−メチルパラフェニレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−（エチル，β−ヒドロキシエチ
ル）パラフェニレンジアミン、Ｎ−（ジヒドロキシプロ
ピル）パラフェニレンジアミン、Ｎ−（４′−アミノフ
ェニル）パラフェニレンジアミン、Ｎ−フェニルパラフ
ェニレンジアミンを特にあげることができる。

【００１３】これらのパラフェニレンジアミンは遊離の
塩基の形で、あるいは塩酸塩、臭化水素酸塩または硫酸
塩のような塩の形で使用されてよい。

【００１４】式（ＩＩ）の化合物のうち、パラフェニレ
ンジアミン、パラトルイレンジアミン、２，６−ジメチ
ルパラフェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチルパラ
フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルパラフ
ェニレンジアミン、２−ｎ−プロピルパラフェニレンジ
アミン、２−イソプロピルパラフェニレンジアミン、Ｎ
−（β−ヒドロキシプロピル）パラフェニレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒドロキシエチル）パラフェニ
レンジアミン、４−アミノＮ−（β−メトキシエチル）
アニリンおよびこれらの塩が好ましい。

【００１５】いわゆる複塩基は式

【化６】（式中、同じであるか異なるＺ₁およびＺ₂はヒドロキ
シル基または、Ｒ₉が水素原子または低級アルキル基で
あるとしてＮＨＲ₉を表わし；同じであるか異なるＲ₇
およびＲ₈は、水素またはハロゲン原子、あるいはアル
キル基を表わし、Ｒ₆は水素原子、アルキル、ヒドロキ
シアルキル基または、アミノ残基が置換されていてよい
アミノアルキル基を表わし；Ｙは、ｎが０〜８の整数で
あり、ｍが０〜４の整数であるとして、−（ＣＨ₂）_n
−，−（ＣＨ₂）_m−Ｏ−（ＣＨ₂）_m−，−（Ｃ
Ｈ₂）_m−ＣＨＯＨ−（ＣＨ₂）_m−，−（ＣＨ₂）_m
−Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）_m−を表わす）に相当する
ビス−フェニルアルキレンジアミンであり、この塩基は
それの酸付加塩の形をとってもよい。

【００１６】上記に示したアルキルまたはアルコキシ基
は、炭素原子１〜４個を有する基、特にメチル、エチ
ル、プロピル、メトキシおよびエトキシ基を表わすのが
好ましい。

【００１７】式（ＩＩＩ）の化合物のうち、Ｎ，Ｎ′−
ビス−（β−ヒドロキシエチル）Ｎ，Ｎ′−ビス−
（４′−アミノフェニル）１，３−ジアミノ２−プロパ
ノール、Ｎ，Ｎ′−ビス−（β−ヒドロキシエチル）
Ｎ，Ｎ′−ビス−（４′−アミノフェニル）エチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−（４−アミノフェニル）テト
ラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−（β−ヒドロキ
シエチル）Ｎ，Ｎ′−ビス−（４−アミノフェニル）テ
トラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−（４−メチル
アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−
ビス−（エチル）Ｎ，Ｎ′−ビス−（４′−アミノ３′
−メチルフェニル）エチレンジアミンおよびこれらの塩
をあげることができる。Ｎ，Ｎ′−ビス−（β−ヒドロ
キシエチル）Ｎ，Ｎ′−ビス−（４′−アミノフェニ
ル）１，３−ジアミノ２−プロパノールが特に好まし
い。

【００１８】本発明の方法においては、染色に適する媒
体中に、・３−メチルパラ−アミノフェノール、２−メチルパラ
−アミノフェノールおよび２−ヒドロキシメチルパラ−
アミノフェノールならびにこれらの酸付加塩のうちから
選択する少くとも一つの酸化染料前駆体、・前記の式（Ｉ）の２−メチル５−アミノフェノールお
よびこれの塩のうちから選択する少くとも一つのカップ
ラー、・酸化染料前駆体としての少くとも一つの式（ＩＩ）の
パラフェニレンジアミンおよび（または）式（ＩＩＩ）
のビス−フェニルアルキレンジアミンまたはこれらの塩
を含有する少くとも一つの組成物（Ａ）をヒトのケラチ
ン繊維に適用し、そしてこの組成物（Ａ）に使用の直前
に添加される酸化剤、あるいは同時にまたは逐次的に別
々に適用される組成物（Ｂ）中に存在する酸化剤を用い
て酸性またはアルカリ性の環境下で発色する。

【００１９】本発明は上記した方法を実施することを可
能にする複数の区画部を有する染色用具またはキットも
また目的とする。このような染色キットには少くとも二
つの区画部があり、その第１には前記に規定したごとき
組成物（Ａ）が、そして第２の区画部には染色に適する
媒体中に酸化剤を含有する組成物（Ｂ）が入っている。
本発明の他の目的は本記載および後続する実施例を閲読
すれば明白となろう。

【００２０】本発明で使用する酸の塩は塩酸塩、硫酸
塩、臭化水素酸塩および酒石酸塩のうちから選択する。
３−メチルパラ−アミノフェノール、２−メチルパラ−
アミノフェノールおよび２−ヒドロキシメチルパラ−ア
ミノフェノールまたはこれらの塩が、組成物の全重量に
対して０．０１〜４重量％、望ましくは０．１〜２重量
％の全濃度で存在する。

【００２１】式（Ｉ）の２−メチル５−アミノフェノー
ルおよびその塩は全体として、染色組成物の全重量に対
して０．００５〜５重量％、望ましくは０．０１〜３．
５重量％にあたる。パラフェニレンジアミンおよび（ま
たは）ビス−フェニルアルキレンジアミンは、染色組成
物の全重量に対して０．０１〜８重量％、望ましくは
０．１〜４重量％にあたる。

【００２２】本発明の場合、酸化染料前駆体とカップラ
ーとの合計は、組成物の全重量に対して０．１〜１０重
量％、望ましくは０．４〜７重量％にあたる。酸化剤
は、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸
塩、過酸塩例えば過硼素酸塩および過硫酸塩のうちから
選択するのが好ましい。過酸化水素が特に好ましい。

【００２３】前記したごとき染料の組合わせを含む組成
物（Ａ）は、３〜１０．５の範囲のｐＨを有してよく、
ｐＨは、ケラチン繊維の染色に通常使用するアルカリ剤
例えばアンモニア、アルカリ炭酸塩、アルカノールアミ
ン例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミンおよ
びこれらの誘導体、水酸化ナトリウムまたはカリウム、
式

【化７】（式中、Ｒはヒドロキシル基またはＣ₁〜Ｃ₄アルキル
基によって必要なら置換されているプロピレン残基であ
り、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は同時にまたは互いに
独立に水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基またはＣ₁〜Ｃ
₄ヒドロキシアルキル基を表わす）の化合物を用い、あ
るいは無機または有機酸例えば塩酸、酒石酸、クエン酸
および燐酸のような標準的な酸性剤を用いて、所定の値
に調整することができる。

【００２４】前記に規定した酸化剤を含有する組成物
（Ｂ）のｐＨは、組成物（Ａ）との混合の後、ヒトのケ
ラチン繊維上に適用する組成物のｐＨが望ましくは３〜
１１の間にあるようなものである。ｐＨは、上記したご
とき技術上周知の酸性剤または必要ならばアルカリ剤に
よって所望の値に調整される。酸化組成物（Ｂ）は過酸
化水素溶液からなるのが望ましい。

【００２５】本発明の染色方法の好ましい実施態様にお
いては、前記した染色組成物（Ａ）を発色するのに十分
な量の酸化溶液と使用時に混合する。得られる混合物を
次いでヒトのケラチン繊維に適用しそして５〜４０分
間、望ましくは１５〜３０分間放置し、その後毛髪をリ
ンスし、シャンプー洗浄し、改めてリンスしそして乾燥
する。

【００２６】本発明においては、特に、酸化染料前駆体
によってもたらせる染色に色合いを与えまたはその反射
色を豊かにするために、染色組成物は前記に規定した染
料に加えて他のカップラーおよび（または）直接染料を
含有してよい。

【００２７】このカップラーはそれ自体周知であり、互
いにメタの位置にあり、必要なら変性されている少くと
も二つのヒドロキシおよび（または）アミノ置換基を有
し、そして式（Ｉ）の一つ以上の２−メチル５−アミノ
フェノールとは異なるベンゼン化合物；α−ナフトー
ル；インドール誘導体；β−ケトン化合物のように活性
メチレン基を有するカップラー；ピラゾロン；およびこ
れらの塩のうちから選択する。直接染料はアゾ染料、ア
ントラキノン染料またはベンゼン系列のニトロ誘導体で
あるのが好ましい。

【００２８】望ましい実施態様において本発明の染色組
成物は、陰イオン、陽イオン、非イオン、両性界面活性
剤またはこれらの混合物を含有する。これらの界面活性
剤のうち、脂肪族アルコールのアルキルベンゼンスルホ
ネート、アルキルナフタレンスルホネート、サルフェー
トエーテルサルフェートおよびスルホネート、アルキル
ポリグリコシド、第４級アンモニウム塩、トリメチルア
セチルアンモニウムの臭化物、セチルピリジウムの臭化
物、必要ならオキシエチレン化した脂肪酸のエタノール
アミド、それぞれポリオキシエチレン化した酸、アルコ
ールおよびアミン、ポリグリセロール化した脂肪族アル
コール、ポリオキシエチレン化またはポリグリセロール
化したアルキルフェノール、およびポリオキシエチレン
化したアルキルサルフェートをあげることができる。

【００２９】これらの界面活性剤は組成物の全重量に対
して０．５〜５５重量％、望ましくは２〜５０重量％の
割合で本発明の組成物中に存在する。

【００３０】本発明の組成物は、水中に十分に可溶でな
い化合物を溶解化するための有機溶媒も含有してよい。
この溶媒のうち、例えばエタノールおよびイソプロパノ
ールのようなＣ₁〜Ｃ₄低級アルコール；グリセロー
ル；グリコールまたはグリコールエーテル例えば２−ブ
トキシエタノール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコールのモノエチルエーテルおよびモノメチルエー
テル、ならびに芳香族アルコール例えばベンジルアルコ
ールまたはフェノキシエタノール、これらに類似する化
合物およびそれらの混合物を例としてあげることができ
る。

【００３１】溶媒は組成物の全重量に対して１〜４０重
量％、特に５〜３０重量％の割合で存在するのが好まし
い。

【００３２】本発明による組成物中に添加できる増粘剤
は、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、必要なら架
橋されているアクリル酸ポリマー、セルロース誘導体、
キサンタンガムのようなヘテロバイオポリサッカライド
のうちから選択することができ、ベンナイトのような無
機増粘剤も使用できる。

【００３３】これらの増粘剤は、組成物の全重量に対し
て０．１〜５重量％、特に０．２〜３重量％の割合で存
在するのが好ましい。

【００３４】本組成物中に存在してよい酸化防止剤は、
亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、チオ乳酸、重亜
硫酸ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、ハイドロキ
ノン、２−メチルハイドロキノン、第三ブチルハイドロ
キノンおよびホモゲンチシン酸のうちから選択する。

【００３５】これらの酸化防止剤は、組成物の全重量に
対して０．０５〜１．５重量％の割合で組成物中に存在
する。

【００３６】本組成物は例えば浸透剤、金属イオン封鎖
剤、香料、緩衝剤、分散剤、処理剤、コンディショナ
ー、膜形成剤、保存剤および不透明化剤のような香粧品
として許容できる補助剤も含有してよい。

【００３７】毛髪に適用する組成物は、液体、クリー
ム、ゲルの形またはケラチン繊維特にヒトの毛髪の染色
を実施するのに適する別な形のような種々の形をとって
よい。本組成物は、推進剤の存在でエアロゾル容器内に
加圧下で包装されてよくそしてムースを形成できる。

【００３８】

【実施例】以下の諸例は限定的な性格をなんらもつこと
なく本発明を説明する。

【００３９】例１下記の染色組成物を調製する。・グリセロール２モルでポリグリセロール化したオレインアルコール５．０ｇ・グリコール４モルでポリグリセロール化したオレインアルコール５．０ｇ・オレイン酸５．０ｇ・オレインジエタノールアミン５．０ｇ・オレインジエタノールアミド１２．０ｇ・エチルアルコール１０．０ｇ・エトキシ−２エタノール１２．０ｇ・エチレンジアミンテトラ酢酸０．２ｇ・２−メチル５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノフェノール１．０ｇ・３−メチルＰ−アミノフェノール０．８ｇ・Ｐ−フェニレンジアミン０．４ｇ・メタ重亜硫酸ナトリウムの有効成分３５％の水溶液有効成分１．３ｇ・２−メチルハイドロキノン０．１７ｇ・ＮＨ₃２０％のアンモニア水１０．２ｇ・水全体を１００ｇとする量使用時に、この組成物を等重量の、ｐＨが３の２０容強
度（６重量％）の過酸化水素と混合する。混合物のｐＨ
は１０である。この混合物を白髪が９０％の自然なまま
の灰色の毛髪に３０分間適用する。リンスの後、シャン
プー洗浄し、改めてリンスしそして乾燥する。毛髪は虹
色を帯びたふつうの銅色に染まる。

【００４０】例２例１におけるのと同様に実施するが、ただし染色組成物
は１．３６ｇの２−メチル５−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノフェノールを含有する。パーマネントをか
けた白髪が９０％である灰色の毛髪の場合、濃い銅色を
帯びた赤色が得られる。

【００４１】例３例１におけるのと同様に実施するが、ただし染色組成物
は染料として下記を含有する。・２−メチル５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノフェノール１．２ｇ・３−メチルＰ−アミノフェノール０．６ｇ・パラトルイレンジアミン、２ＨＣｌ０．６ｇ白髪が９０％である自然のままの灰色の毛髪の場合、わ
ずかに銅色がかった虹色が得られる。

【００４２】例４例３におけるのと同様に実施するが、ただし染色組成物
は１．６３ｇの２−メチル５−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノフェノールを含有する。パーマネントをか
けた白髪が９０％である灰色の毛髪の場合、濃い虹色を
した赤色が得られる。

【００４３】例５〜７下記の染色組成物を調製する。・グリセロール２モルでポリグリセロール化したオレインアルコール４．０ｇ・グリセロール４モルでポリグリセロール化されたオレインアルコール（有効成分７８％）有効成分５．７ｇ・オレイン酸３．０ｇ・アクゾ社によりＥＴＨＯＭＥＥＮ０１２の名で発売のエチレンオキサイド２モルでオキシエチレン化したオレインアミン７．０ｇ・ジエチルアミノプロピルラウリルアミノスクシナメート、有効成分５５％のナトリウム塩有効成分３．０ｇ・オレインアルコール５．０ｇ・オレイン酸のジエタノールアミド１２．０ｇ・フロピレングリコール３．５ｇ・エチルアルコール７．０ｇ・ジプロピレングリコール０．５ｇ・プロピレングリコールのモノメチルエーテル９．０ｇ・メタ重亜硫酸ナトリウムの有効成分３５％の水溶液有効成分０．４６ｇ・酢酸アンモニウム０．８ｇ・酸化防止剤、金属イオン封鎖剤十分な量・香料、保存剤十分な量・ＮＨ₃２０％のアンモニア水１０．０ｇ・染料ｘｇ・脱ミネラル水全体を１００ｇとする量使用時にこの組成物を等重量のｐＨが３の２０容強度
（６重量％）の過酸化水素と混合する。下記の表に示す
ｐＨを有する混合物を得る。この混合物を白髪が９０％
の自然なままのまたはパーマをかけた灰色の毛髪に３０
分間適用する。リンスし、シャンプー洗浄し、リンスし
そして乾燥した後、毛髪は下表に示す色合いに染まる。

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者アレンラグランジフランス国クプヴレ，リュドゥモントリィ，５ (72)発明者ジャンジャックヴァンダンボシュフランス国スヴラン，アヴニュベルリオズ，37

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】染色に適する媒体中に、・３−メチルパラ−アミノフェノール、２−メチルパラ
−アミノフェノールおよび２−ヒドロキシメチルパラ−
アミノフェノールならびにこれらの酸付加塩のうちから
選択する少くとも一つの酸化染料前駆体、・式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒはメチルもしくはエチル基またはβ−ヒドロ
キシエチルもしくはγ−ヒドロキシプロピル基を表わ
す）の２−メチル５−アミノフェノールおよびこれの酸
付加塩のうちから選択する少くとも一つのカップラー、
および・式（ＩＩ）【化２】（式中、同じであるか異なるＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は水素ま
たはハロゲン原子、アルキル、アルコキシ、カルボキ
シ、スルホまたはＣ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル基を表
わし；同じであるか異なるＲ₄およびＲ₅は水素原子、
アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、
カルバミルアルキル、メシルアミノアルキル、アセチル
アミノアルキル、ウレイドアルキル、カルボアルコキシ
アミノアルキル、スルホアルキル、ピペリジノアルキ
ル、モルホリノアルキル基または、必要ならばアミノ基
によってパラ位置において置換されているフェニル基を
表わし；あるいはまた、Ｒ₄およびＲ₅はこれらが結合
する窒素原子とともにピペリジノまたはモルホリノ複素
環を形成するが、ただしＲ₄およびＲ₅が水素原子を表
わさない場合には、Ｒ₁またはＲ₃が水素原子を表わ
す）のパラフェニレンジアミンおよび式（ＩＩＩ）【化３】（式中、同じであるか異なるＺ₁およびＺ₂はヒドロキ
シル基または、Ｒ₉が水素原子または低級アルキル基で
あるとしてＮＨＲ₉を表わし；同じであるか異なるＲ₇
およびＲ₈は、水素またはハロゲン原子、あるいはアル
キル基を表わし、Ｒ₆は水素原子、アルキル、ヒドロキ
シアルキル基または、アミノ残基が置換されていてよい
アミノアルキル基を表わし；Ｙは、ｎが０〜８の整数で
あり、ｍが０〜４の整数であるとして、−（ＣＨ₂）_n
−，−（ＣＨ₂）_m−Ｏ−（ＣＨ₂）_m−，−（Ｃ
Ｈ₂）_m−ＣＨＯＨ−（ＣＨ₂）_m−，−（ＣＨ₂）_m
−Ｎ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）_m−を表わす）のビス−フ
ェニルアルキレンジアミンならびにこれらの酸付加塩の
うちから選択する少くとも一つの酸化染料前駆体を含有
することを特徴とする、ケラチン繊維特に毛髪のような
ヒトのケラチン繊維のための染色組成物。
【請求項２】パラ型の酸化染料前駆体は、３−メチル
パラ−アミノフェノールまたはこれの酸付加塩である、
請求項１記載の染色組成物。
【請求項３】カップラーは、２−メチル５−アミノフ
ェノール、２−メチル５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノフェノールまたはこれらの酸付加塩である、
請求項１または２に記載の染色組成物。
【請求項４】パラフェニレンジアミン、パラトルイレ
ンジアミン、２，６−ジメチルパラフェニレンジアミ
ン、２−ヒドロキシメチルパラフェニレンジアミン、２
−β−ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミン、２−
ｎ−プロピルパラフェニレンジアミン、２−イソプロピ
ルパラフェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロ
ピル）パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−（β−ヒ
ドロキシエチル）パラフェニレンジアミン、４−アミノ
Ｎ−（β−メトキシエチル）アニリンのうちから選択す
るパラフェニレンジアミンおよびこれの酸付加塩を含有
する、請求項１から３のいずれか１項に記載の染色組成
物。
【請求項５】式（ＩＩＩ）のビス−フェニルアルキレ
ンジアミンが、Ｎ，Ｎ′−ビス−（β−ヒドロキシエチ
ル）Ｎ，Ｎ′−ビス−（４′−アミノフェニル）１，３
−ジアミノ２−プロパノールまたはこれの酸付加塩であ
る、請求項１から４のいずれか１項に記載の染色組成
物。
【請求項６】酸付加塩を、塩酸塩、硫酸塩、臭化水素
酸塩および酒石酸塩のうちから選択する、請求項１から
５のいずれか１項に記載の染色組成物。
【請求項７】３−メチルパラ−アミノフェノール、２
−メチルパラ−アミノフェノールおよび２−ヒドロキシ
メチルパラ−アミノフェノールまたはこれらの塩は、組
成物の全重量に対して０．０１〜４重量％、望ましくは
０．１〜２重量％の全濃度で存在する、請求項１から６
のいずれか１項に記載の染色組成物。
【請求項８】式（Ｉ）の２−メチル５−アミノフェノ
ールまたはその塩は、組成物の全重量に対して０．００
５〜５重量％、望ましくは０．０１〜３．５重量％の全
濃度で存在する、請求項１から７のいずれか１項に記載
の染色組成物。
【請求項９】パラフェニレンジアミンおよび（また
は）ビス−フェニルアルキレンジアミンは、組成物の全
重量に対して０．０１〜８重量％、望ましくは０．１〜
４重量の全濃度で存在する、請求項１から８のいずれか
１項に記載の染色組成物。
【請求項１０】酸化染料前駆体およびカップラーは、
組成物の全重量に対して０．１〜１０重量％、望ましく
は０．４〜７重量％の全濃度で存在する、請求項１から
８のいずれか１項に記載の染色組成物。
【請求項１１】ｐＨは３〜１０．５である、請求項１
から１０のいずれか１項に記載の染色組成物。
【請求項１２】互いにメタの位置にあり、必要なら変
性されている少くとも二つのヒドロキシおよび（また
は）アミノ置換基を有し、そして式（Ｉ）の一つ以上の
２−メチル５−アミノフェノール；α−ナフトール；イ
ンドール誘導体；β−ケトン化合物；ピラゾロン；およ
びこれらの塩のうちから選択する他のカップラーを含有
する、請求項１から１１のいずれか１項に記載の染色組
成物。
【請求項１３】アゾ染料、アントラキノン染料および
ベンゼン系列のニトロ誘導体のうちから選択される直接
染料をさらに含有する、請求項１から１２のいずれか１
項に記載の染色組成物。
【請求項１４】組成物の全重量に対する割合として算
出するとして、０．５〜５５重量％の割合の陰イオン、
陽イオン、非イオン、両性界面活性剤またはこれらの混
合物、１〜４０重量％の割合の有機溶媒、０．１〜５重
量％の割合の増粘剤、０．０５〜１．５重量％の酸化防
止剤；浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、緩衝剤、分散
剤、コンディショナー、膜形成剤、保存剤および不透明
化剤のうちから選択する少くとも一つの補助剤をさらに
含有する、請求項１から１３のいずれか１項に記載の染
色組成物。
【請求項１５】少くとも二つの成分すなわち請求項１
から１４のいずれか１項に記載の染色組成物からなる成
分（Ａ）および染色に適する媒体中に酸化剤を含有する
成分（Ｂ）を含有することを特徴とする、ケラチン繊維
特に毛髪のようなヒトのケラチン繊維のための染色剤。
【請求項１６】酸化剤を、過酸化水素、過酸化尿素、
アルカリ金属臭素酸塩、過硼素酸塩および過硫酸塩のう
ちから選択する、請求項１５記載の染色剤。
【請求項１７】請求項１から１４のいずれか１項に記
載の染色組成物（Ａ）をケラチン繊維特に毛髪のような
ヒトの繊維に適用し、そしてこの組成物の使用の直前に
添加される酸化剤、あるいは同時にまたは逐次的に別々
に適用される組成物（Ｂ）中に存在する酸化剤を用いて
酸性またはアルカリ性の環境下で発色することからなる
ことを特徴とするケラチン繊維の染色方法。
【請求項１８】請求項１から１４のいずれか１項に記
載の染色組成物を、発色するのに十分な量の酸化用溶液
と使用時に混合し、次いで得られる混合物をケラチン繊
維に適用し、５〜４０分間、望ましくは１５〜３０分間
放置し、次いでリンスし、シャンプー洗浄し、改めてリ
ンスしそして乾燥する請求項１７記載の染色方法。
【請求項１９】第１の区画部に請求項１から１４のい
ずれか１項に記載の組成物（Ａ）が入っており、そして
第２の区画部に染色に適する媒体中に酸化剤を含有する
組成物（Ｂ）が入っている少くとも二つの区画部のある
ことを特徴とする、複数の区画部を有する用具または染
色キット。