JP3746794B2 - ケラチン繊維用染毛剤 - Google Patents

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Description

【0001】
【産業上の利用分野】
本発明は少くとも一つのパラ−アミノフェノール、2−メチル5−アミノフェノールおよび少くとも一つのパラフェニレンジアミンおよび(または)ビス−フェニルアルキレンジアミンを組合わせて含有する、ケラチン繊維特にヒトのケラチン繊維の染色組成物、およびこの組成物を用いそして酸化剤によって発色する染色方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
一般に「酸化ベース」とも称される酸化染料前駆体特にオルト−またはパラフェニレンジアミン、オルト−またはパラ−アミノフェノール、および変色ジアミン、メタ−アミノフェノールおよびメタジフェノールを含有し、酸化ベースの縮合生成物によって得られる「基礎的染色」を変色しそして反射色を豊かにすることのできる染色組成物によって、ケラチン繊維特にヒトの毛髪を染色することが知られている。
【0003】
酸化染毛の分野においては、光線、洗浄、悪天候、発汗および毛髪に対してなされる種々な処理に関して満足すべき抵抗力のある色を毛髪に与えそして広範囲の色合いをだすことのできる、酸化染料前駆体およびカップラーが研究されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
3−メチルパラ−アミノフェノール、およびこれをカップラーとしての2−メチル5−アミノフェノールと、パラ−フェニレンジアミンまたは2,5−ジアミノトルエンを組合わせてケラチン繊維用の染色組成物中に使用することは知られており、また米国特許第4,883,656号明細書中に記載されている。
しかしながら、このような組合わせによるとき、ケラチン繊維への適用後に十分に抵抗力のある染色は得られない。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明は、カップラーとしての2−メチル5−アミノフェノールおよび酸化染料前駆体としての、後記に規定する式(I)または(II)の少くとも一つのパラフェニレンジアミンおよび(または)ビス−フェニルアルキレンジアミンと組合わせて、3−メチルパラ−アミノフェノール、2−メチルパラ−アミノフェノールおよび(または)2−ヒドロキシメチルパラ−アミノフェノールを酸化染料前駆体として使用することによって、ケラチン繊維特にヒトの毛髪への適用の後、赤色または銅色の色合いを有し、また光線、洗浄、悪天候、発汗および毛髪に対してなされる種々な処理に関して良好な抵抗力を示す染色を、酸化剤の存在下で酸性またはアルカリ性媒体中で得ることが可能なことを発見しており、そしてこのことが本発明の目的をなす。
【0006】
従って本発明は、染色に適する媒体中に、
・3−メチルパラ−アミノフェノール、2−メチルパラ−アミノフェノールおよび2−ヒドロキシメチルパラ−アミノフェノールならびにこれらの酸付加塩のうちから選択する少くとも一つの酸化染料前駆体、
・カップラーとしての少くとも一つの2−メチル5−アミノフェノールまたはこれの酸付加塩、および
・後記の式(I)および(II)のパラフェニレンジアミンおよびビス−フェニルアルキレンジアミン、ならびにこれらの酸付加塩のうちから選択する少くとも一つの酸化染料前駆体
を含有する、ケラチン繊維特に毛髪のようなヒトのケラチン繊維の染色組成物を目的とする。
【0007】
本発明は、第1の成分が酸化染料前駆体と上記に規定したカップラーとを含有し、また第2の成分が酸化剤を含有する、複数の成分を有する染色剤もまた目的とする。
【0008】
本発明の別な目的は、ケラチン繊維の染色に使用する上記に規定した種々な薬剤と酸化剤とをアルカリ性または酸性媒体中に含有する、直ちに使用できる組成物に関する。
【0009】
本発明は、ケラチン繊維特に毛髪のようなヒトのケラチン繊維に、
・3−メチルパラ−アミノフェノール、2−メチルパラ−アミノフェノールおよび2−ヒドロキシメチルパラ−アミノフェノールおよびこれらの酸付加塩、
・カップラーとしての少くとも一つの2−メチル5−アミノフェノールまたはこれの酸付加塩、
・酸化染料前駆体としての、下記に規定する式(I)の少くとも一つのパラフェニレンジアミンおよび(または)後記に規定する式(II)の少くとも一つのビス−フェニルアルキレンジアミンまたはこれらの酸付加塩。
を適用し、酸性またはアルカリ性媒体中で酸化剤によって発色することからなるケラチン繊維の染色方法もまた企図する。
【0010】
本発明による場合、前記したパラ−アミノフェノール型の前駆体のうち、3−メチルp−アミノフェノールが好ましい。
【0011】
本発明において使用できるパラフェニレンジアミンは式(I)
【化3】
Figure 0003746794
(式中、同じであるか異なるR1 、R2 、R3 は水素またはハロゲン原子、アルキル、アルコキシ、カルボキシ、スルホまたはC1 〜C4 ヒドロキシアルキル基を表わし;同じであるか異なるR4 およびR5 は水素原子、アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、カルバミルアルキル、メシルアミノアルキル、アセチルアミノアルキル、ウレイドアルキル、カルボアルコキシアミノアルキル、スルホアルキル、ピペリジノアルキル、モルホリノアルキル基または、必要ならばアミノ基によってパラ位置において置換されているフェニル基を表わし;あるいはまた、R4 およびR5 はこれらが結合する窒素原子とともにピペリジノまたはモルホリノ複素環を形成するが、ただしR4 およびR5 が水素原子を表わさない場合にはR1 またはR3 が水素原子を表わし、またR1 、R2 、およびR3 が水素原子を表わす場合には基R4 およびR5 の一つは水素でなく、またR4 およびR5 が水素原子を表わしかつR1 、R2 またはR3 の一つがメチル基を表わす場合、他の二つのうちの少くとも一つは水素でない)に相当する。これらのアルキルまたはアルコキシ基は炭素原子1〜4個をもつのが好ましくまた特にメチル、エチル、プロピル、メトキシおよびエトキシ基を表わす。
【0012】
式(I)の化合物のうち、メトキシパラフェニレンジアミン、クロロパラフェニレンジアミン、2,3−ジメチルパラフェニレンジアミン、2,6−ジメチルパラフェニレンジアミン、2,6−ジエチルパラフェニレンジアミン、2,5−ジメチルパラフェニレンジアミン、2−メチル5−メトキシパラフェニレンジアミン、2,6−ジメチル5−メトキシパラフェニレンジアミン、N,N−ジメチルパラフェニレンジアミン、N,N−ジエチルパラフェニレンジアミン、N,N−ジプロピルパラフェニレンジアミン、3−メチル4−アミノN,N−ジエチルアニリン、N,N−ジ−(β−ヒドロキシエチル)パラフェニレンジアミン、3−メチル4−アミノN,N−ジ−(β−ヒドロキシエチル)アニリン、3−クロロ4−アミノN,N−ジ−(β−ヒドロキシエチル)アニリン、4−アミノN,N−(エチル,カルバミルメチル)アニリン、3−メチル4−アミノN,N−(エチル,カルバミルメチル)アニリン、4−アミノN,N−(エチル,β−ピペリジノエチル)アニリン、3−メチル4−アミノN,N−(エチル,β−ピペリジノエチル)アニリン、4−アミノN,N−(エチル,β−モルホリノエチル)アニリン、3−メチル4−アミノN,N−(エチル,β−モルホリノエチル)アニリン、4−アミノN,N−(エチル,β−アセチルアミノエチル)アニリン、4−アミノN−(β−メトキシエチル)アニリン、3−メチル4−アミノN,N−(エチル,β−アセチルアミノエチル)アニリン、4−アミノN,N−(エチル,β−メシルアミノエチル)アニリン、3−メチル4−アミノN,N−(エチル,β−メシルアミノエチル)アニリン、4−アミノN,N−(エチル,β−スルホエチル)アニリン、3−メチル4−アミノN,N−(エチル,β−スルホエチル)アニリン、N−〔(4′−アミノ)フェニル〕−モルホリン、N−〔(4′−アミノ)フェニル〕ピペリジン、2−β−ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミン、フルオロパラフェニレンジアミン、カルボキシパラフェニレンジアミン、スルホパラフェニレンジアミン、2−イソプロピルパラフェニレンジアミン、2−n−プロピルパラフェニレンジアミン、N−(β−ヒドロキシプロピル)パラフェニレンジアミン、2−ヒドロキシメチルパラフェニレンジアミン、N,N−ジメチル3−メチルパラフェニレンジアミン、N,N−(エチル,β−ヒドロキシエチル)パラフェニレンジアミン、N−(ジヒドロキシプロピル)パラフェニレンジアミン、N−(4′−アミノフェニル)パラフェニレンジアミン、N−フェニルパラフェニレンジアミンを特にあげることができる。
【0013】
これらのパラフェニレンジアミンは遊離の塩基の形で、あるいは塩酸塩、臭化水素酸塩または硫酸塩のような塩の形で使用されてよい。
【0014】
式(II)の化合物のうち2,6−ジメチルパラフェニレンジアミン、2−ヒドロキシメチルパラフェニレンジアミン、2−β−ヒドロキシエチルパラフェニレンジアミン、2−n−プロピルパラフェニレンジアミン、2−イソプロピルパラフェニレンジアミン、N−(β−ヒドロキシプロピル)パラフェニレンジアミン、N,N−ジ−(β−ヒドロキシエチル)パラフェニレンジアミン、4−アミノN−(β−メトキシエチル)アニリンおよびこれらの塩が好ましい。
【0015】
いわゆる複塩基は式
【化4】
Figure 0003746794
(式中、同じであるか異なるZ1 およびZ2 はヒドロキシル基または、R9 が水素原子または低級アルキル基であるとしてNHR9 を表わし;同じであるか異なるR7 およびR8 は、水素またはハロゲン原子、あるいはアルキル基を表わし、R6 は水素原子、アルキル、ヒドロキシアルキル基または、アミノ残基が置換されていてよいアミノアルキル基を表わし;Yは、nが0〜8の整数であり、mが0〜4の整数であるとして、−(CH2 )n −,−(CH2 m −O−(CH2 m −,−(CH2 m −CHOH−(CH2 m −,−(CH2 m −N(CH3 )−(CH2 m −を表わす)に相当するビス−フェニルアルキレンジアミンであり、この塩基はそれの酸付加塩の形をとってもよい。
【0016】
上記に示したアルキルまたはアルコキシ基は、炭素原子1〜4個を有する基、特にメチル、エチル、プロピル、メトキシおよびエトキシ基を表わすのが好ましい。
【0017】
式(II)の化合物のうち、N,N′−ビス−(β−ヒドロキシエチル)N,N′−ビス−(4′−アミノフェノール)1,3−ジアミノ2−プロパノール、N,N′−ビス−(β−ヒドロキシエチル)N,N′−ビス−(4′−アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N′−ビス(4−アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N′−ビス−(β−ヒドロキシエチル)N,N′−ビス−(4−アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N′−ビス−(4−メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N′−ビス−(エチル)N,N′−ビス−(4′−アミノ3′−メチルフェニル)エチレンジアミンおよびこれらの塩をあげることができる。
N,N′−ビス−(β−ヒドロキシエチル)N,N′−ビス−(4′−アミノフェニル)1,3−ジアミノ2−プロパノールが特に好ましい。
【0018】
本発明の方法においては、染色に適する媒体中に、
・3−メチルパラ−アミノフェノール、2−メチルパラ−アミノフェノール、2−ヒドロキシメチルパラ−アミノフェノールおよびこれらの酸付加塩のうちから選択する少くとも一つの酸化染料前駆体、
・カップラーとしての2−メチル5−アミノフェノールまたはこれの塩、
・酸化染料前駆体としての少くとも一つの式(I)のパラフェニレンジアミンおよび(または)式(II)のビス−フェニルアルキレンジアミンまたはこれらの塩
を含有する少くとも一つの組成物(A)をヒトのケラチン繊維に適用し、そしてこの組成物(A)に使用の直前に添加される酸化剤、あるいは同時にまたは逐次的に別々に適用される組成物(B)中に存在する酸化剤を用いて酸性またはアルカリ性の環境下で発色する。
【0019】
本発明は上記した方法を実施することを可能にする複数の区画部を有する染色用具またはキットもまた目的とする。
このような染色キットには少くとも二つの区画部があり,その第1には前記に規定したごとき組成物(A)が、そして第2の区画部には染色に適する媒体中に酸化剤を含有する組成物(B)が入っている。
本発明の他の目的は本記載および後続する実施例を閲読すれば明白となろう。
【0020】
本発明で使用する酸の塩は塩酸塩、硫酸塩、臭化水素酸塩および酒石酸塩のうちから選択する。
3−メチルパラ−アミノフェノール、2−メチルパラ−アミノフェノールおよび2−ヒドロキシメチルパラ−アミノフェノールまたはこれらの塩は、組成物の全重量に対して0.01〜4重量%、望ましくは0.1〜2重量%の全濃度で存在する。
【0021】
2−メチル5−アミノフェノールおよびその塩は染色組成物の全重量に対して0.005〜5重量%、望ましくは0.01〜3.5重量%にあたる。
パラフェニレンジアミンおよび(または)ビス−フェニルアルキレンジアミンは、染色組成物の全重量に対して0.01〜8重量%、望ましくは0.1〜4重量%にあたる。
【0022】
本発明の場合、酸化染料前駆体とカップラーとの合計は、組成物の全重量に対して0.1〜10重量%、望ましくは0.4〜7重量%にあたる。
酸化剤は、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩、過酸塩例えば過硼素酸塩および過硫酸塩のうちから選択するのが好ましい。過酸化水素が特に好ましい。
【0023】
前記したごとき染料の組合わせを含む組成物(A)は、3〜10.5の範囲のpHを有してよく、pHは、ケラチン繊維の染色に通常使用するアルカリ剤例えばアンモニア、アルカリ炭酸塩、アルカノールアミン例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミンおよびこれらの誘導体、水酸化ナトリウムまたはカリウム、式
【化5】
Figure 0003746794
(式中、Rはヒドロキシル基またはC1 〜C4 アルキル基によって必要なら置換されているプロピレン残基であり、R1 、R2 、R3 およびR4 は同時にまたは互いに独立に水素原子、C1 〜C4 アルキル基またはC1 〜C4 ヒドロキシアルキル基を表わす)の化合物を用い、あるいは無機または有機酸例えば塩酸、酒石酸、クエン酸および燐酸のような標準的な酸性剤を用いて、所定の値に調整することができる。
【0024】
前記に規定した酸化剤を含有する組成物(B)のpHは、組成物(A)との混合の後、ヒトのケラチン繊維上に適用する組成物のpHが望ましくは3〜11の間にあるようなものである。pHは、上記したごとき技術上周知の酸性剤または必要ならばアルカリ剤によって所望の値に調整される。
酸化組成物(B)は過酸化水素溶液からなるのが望ましい。
【0025】
本発明の染色方法の好ましい実施態様においては、前記した染色組成物(A)を発色するのに十分な量の酸化溶液と使用時に混合する。得られる混合物を次いでヒトのケラチン繊維に適用しそして5〜40分間、望ましくは15〜30分間放置し、その後毛髪をリンスし、シャンプー洗浄し、改めてリンスしそして乾燥する。
【0026】
本発明においては、特に、酸化染料前駆体によってもたらせる染色に色合いを与えまたはその反射色を豊かにするために、染色組成物は前記に規定した染料に加えて他のカップラーおよび(または)直接染料を含有してよい。
【0027】
このカップラーはそれ自体周知であり、
互いにメタの位置にあり、必要なら変性されている少くとも二つのヒドロキシおよび(または)アミノ置換基を有し、そして式(I)の2−メチル5−アミノフェノールおよび式(II)のメタフェニレンジアミンとは異なるベンゼン化合物;α−ナフトール;インドール誘導体;β−ケトン化合物のように活性メチレン基を有するカップラー;ピラゾロン;およびこれらの塩のうちから選択する。
直接染料はアゾ染料、アントラキノン染料またはベンゼン系列のニトロ誘導体であるのが好ましい。
【0028】
望ましい実施態様において本発明の染色組成物は、陰イオン、陽イオン、非イオン、両性界面活性剤またはこれらの混合物を含有する。これらの界面活性剤のうち、脂肪族アルコールのアルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート、サルフェートエーテルサルフェートおよびスルホネート、アルキルポリグリコシド、第4級アンモニウム塩、トリメチルセチルアンモニウムの臭化物、セチルピリジニウムの臭化物、必要ならオキシエチレン化した脂肪酸のエタノールアミド、それぞれポリオキシエチレン化した酸、アルコールおよびアミン、ポリグリセロール化した脂肪族アルコール、ポリオキシエチレン化またはポリグリセロール化したアルキルフェノール、およびポリオキシエチレン化したアルキルサルフェートをあげることができる。
【0029】
これらの界面活性剤は組成物の全重量に対して0.5〜55重量%、望ましくは2〜50重量%の割合で本発明の組成物中に存在する。
【0030】
本発明の組成物は、水中に十分に可溶でない化合物を溶解化するための有機溶媒も含有してよい。この溶媒のうち、例えばエタノールおよびイソプロパノールのようなC1 〜C4 低級アルコール;グリセロール;グリコールまたはグリコールエーテル例えば2−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールのモノエチルエーテルおよびモノメチルエーテル、ならびに芳香族アルコール例えばベンジルアルコールまたはフェノキシエタノール、これらに類似する化合物およびそれらの混合物を例としてあげることができる。
【0031】
溶媒は組成物の全重量に対して1〜40重量%、特に5〜30重量%の割合で存在するのが好ましい。
【0032】
本発明による組成物中に添加できる増粘剤は、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、必要なら架橋されているアクリル酸ポリマー、セルロース誘導体、キサンタンガムのようなヘテロバイオポリサッカライドのうちから選択することができ、ベントナイトのような無機増粘剤も使用できる。
【0033】
これらの増粘剤は、組成物の全重量に対して0.1〜5重量%、特に0.2〜3重量%の割合で存在するのが好ましい。
【0034】
本組成物中に存在してよい酸化防止剤は、亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、チオ乳酸、重亜硫酸ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、ハイドロキノン、2−メチルハイドロキノン、第3ブチルハイドロキノンおよびホモゲンチシン酸のうちから選択する。
【0035】
これらの酸化防止剤は、組成物の全重量に対して0.05〜1.5重量%の割合で組成物中に存在する。
【0036】
本組成物は例えば浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、緩衝剤、分散剤、処理剤、コンディショナー、膜形成剤、保存剤および不透明化剤のような香粧品として許容できる補助剤も含有してよい。
【0037】
毛髪に適用する組成物は、液体、クリーム、ゲルの形またはケラチン繊維特にヒトの毛髪の染色を実施するのに適する別な形のような種々の形をとってよい。本組成物は、推進剤の存在でエアロゾル容器内に加圧下で包装されてよくそしてムースを形成できる。
【0038】
【実施例】
以下の諸例は限定的な性格をなんらもつことなく本発明を説明する。
【0039】
塩基性pHでの染色
下記の染色組成物を調製する。
Figure 0003746794
使用時に、この混合物を等重量の、pHが3の20容強度(6重量%)の過酸化水素と混合する。
下記の表に示すpHを有する混合物を得る。
この混合物を白髪が90%の自然なままのまたはパーマをかけた灰色の毛髪に30分間適用する。リンスし、シャンプー洗浄し、リンスしそして乾燥した後、毛髪は下表に示す色合いに染まる。
【表1】
Figure 0003746794
【0040】
酸性のpHでの染色
例5および6下記の染色組成物を調製する。
Figure 0003746794
例5および例6の染色組成物の混合前のpHは8.8である。
使用時にこの混合物を等重量の20容強度(6重量%)の過酸化水素と混合しそして過酸化水素100gあたり1.7gのオルト燐酸を用いてpHを1.4に調整する。
下記の表に示すpHを有する混合物を得る。
この混合物を毛髪に30分間適用する。リンスし、シャンプ−洗浄し、リンスしそして乾燥した後、毛髪は下表に示す色合いに染まる。
【表2】
Figure 0003746794

Claims (5)

  1. 染色に適する媒体中に、
    ・3−メチル−パラ−アミノフェノール、2−メチル−パラ−アミノフェノールおよび2−ヒドロキシメチル−パラ−アミノフェノールならびにこれらの酸付加塩から選択する少くとも一つの酸化染料前駆体、
    ・カップラーとしての少くとも一つの2−メチル−5−アミノフェノールまたはその酸付加塩、および
    ・式(I)
    Figure 0003746794
    (式中、同じであるか異なるR1、R2、R3は水素またはハロゲン原子、アルキル、アルコキシ、カルボキシ、スルホまたはC1〜C4ヒドロキシアルキル基を表わし;同じであるか異なるR4およびR5は水素原子、アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、カルバミルアルキル、メシルアミノアルキル、アセチルアミノアルキル、ウレイドアルキル、カルボアルコキシアミノアルキル、スルホアルキル、ピペリジノアルキル、モルホリノアルキル基または、必要ならばアミノ基によってパラ位置において置換されているフェニル基を表わし;あるいはまた、R4およびR5はこれらが結合する窒素原子とともにピペリジノまたはモルホリノ複素環を形成するが、ただしR4およびR5が水素原子を表わさない場合にはR1またはR3が水素原子を表わし、またR1、R2およびR3が水素原子を表わす場合には基R4およびR5の一つは水素でなく、またR4およびR5が水素原子を表わしかつR1、R2またはR3の一つがメチル基を表わす場合、他の二つのうちの少くとも一つは水素でなく、上記に示したアルキルまたはアルコキシの炭素数は1〜4である)のパラ−フェニレンジアミンおよび式(II)
    Figure 0003746794
    (式中、同じであるか異なるZ1およびZ2はヒドロキシル基またはNHR9を表わし、R9が水素原子またはアルキル基である;同じであるか異なるR7およびR8は、水素またはハロゲン原子、あるいはアルキル基を表わし、R6は水素原子、アルキル、ヒドロキシアルキル基または、アミノ残基が置換されていてよいアミノアルキル基を表わし;Yは、nが0〜8の整数であり、mが0〜4の整数であるとして、(CH2)n−,−(CH2m−O−(CH2m−,−(CH2m−CHOH−(CH2m−,−(CH2m−N(CH3)−(CH2m−を表わし、上記に示したアルキルの炭素数は1〜4である)のビス−フェニルアルキレンジアミンならびにこれらの酸付加塩から選択する少くとも一つの酸化染料前駆体を含有することを特徴とする、ケラチン繊維のための染色組成物。
  2. パラ型の酸化染料前駆体は、3−メチル−パラ−アミノフェノールまたはこれの酸付加塩である、請求項1記載の染色組成物。
  3. 2,6−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、2−ヒドロキシメチル−パラ−フェニレンジアミン、2−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、2−n−プロピル−パラ−フェニレンジアミン、2−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、N−(β−ヒドロキシプロピル)−パラ−フェニレンジアミン、N,N−ジ−(β−ヒドロキシエチル)−パラ−フェニレンジアミン、4−アミノ−N−(β−メトキシエチル)アニリンのうちから選択するパラ−フェニレンジアミンおよびこれの酸付加塩を含有する、請求項1または2に記載の染色組成物。
  4. 式(II)のビス−フェニルアルキレンジアミンが、N,N′−ビス−(β−ヒドロキシエチル)−N,N′−ビス−(4−アミノフェニル)−1,3−ジアミノ−2−プロパノールまたはこの酸付加塩である、請求項1から3のいずれか1項に記載の染色組成物。
  5. 第1の区画部に請求項1から4のいずれか1項に記載の組成物(A)が入っており、そして第2の区画部に染色に適する媒体中に酸化剤を含有する組成物(B)が入っている少くとも二つの区画部のあることを特徴とする、複数の区画部を有する用具または染色キット。
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