JP3289900B2 - メタ−アミノフェノール、ケラチン繊維の酸化染色用カップリング剤としてその使用、染色組成物および方法 - Google Patents
メタ−アミノフェノール、ケラチン繊維の酸化染色用カップリング剤としてその使用、染色組成物および方法Info
- Publication number
- JP3289900B2 JP3289900B2 JP50136593A JP50136593A JP3289900B2 JP 3289900 B2 JP3289900 B2 JP 3289900B2 JP 50136593 A JP50136593 A JP 50136593A JP 50136593 A JP50136593 A JP 50136593A JP 3289900 B2 JP3289900 B2 JP 3289900B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- para
- phenylenediamine
- amino
- dimethoxyphenol
- aniline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/415—Aminophenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
- C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
- C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
- C07C217/84—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は新規メタ−アミノフェノール、ケラチン繊
維、特にヒトの毛髪に対し少なくとも１種のメタ−アミ
ノフェノールをカップリング剤として、少なくとも１種
の酸化染料前駆体と組み合せて含有する染色組成物およ
びこの組成物を使用する染色方法に関する。
維、特にヒトの毛髪に対し少なくとも１種のメタ−アミ
ノフェノールをカップリング剤として、少なくとも１種
の酸化染料前駆体と組み合せて含有する染色組成物およ
びこの組成物を使用する染色方法に関する。
ヒトの毛髪または毛皮のようなケラチン繊維の染色に
対し、一般に酸化塩基という言葉で呼ばれる酸化染料前
駆体、特にパラ−フェニレンジアミン、オルソ−アミノ
フェノールまたはパラ−アミノフェノールを含有する染
色組成物は通例使用される。
対し、一般に酸化塩基という言葉で呼ばれる酸化染料前
駆体、特にパラ−フェニレンジアミン、オルソ−アミノ
フェノールまたはパラ−アミノフェノールを含有する染
色組成物は通例使用される。
これらの酸化塩基により得た色合いを変えるために、
色調修正剤またはカップリング剤、特にメタ−フェニレ
ンジアミン、メタ−アミノフェノールおよびメタ−ジフ
ェノールを使用することも既知である。
色調修正剤またはカップリング剤、特にメタ−フェニレ
ンジアミン、メタ−アミノフェノールおよびメタ−ジフ
ェノールを使用することも既知である。
酸化染色に通常使用されるアルカリ性酸化媒体では、
パラ−フェニレンジアミンおよびパラ−アミノフェノー
ルはメタ−アミノフェノールのようなカップリング剤の
存在で、着色化したインドフェノールまたはインドアニ
リンを形成する。
パラ−フェニレンジアミンおよびパラ−アミノフェノー
ルはメタ−アミノフェノールのようなカップリング剤の
存在で、着色化したインドフェノールまたはインドアニ
リンを形成する。
さらに、酸化染色組成物に使用される酸化塩基および
カップリング剤は光線、洗浄およびきびしい気候に安定
な着色を毛髪に付与することは重要である。
カップリング剤は光線、洗浄およびきびしい気候に安定
な着色を毛髪に付与することは重要である。
使用化合物は十分なレベルの安全性を示すことも肝要
である。
である。
芳香族環で置換したメタ−アミノフェノールのタイプ
の多数のカップリング剤は既知である。しかし、これら
の大多数は所望要件に適合しない。
の多数のカップリング剤は既知である。しかし、これら
の大多数は所望要件に適合しない。
非常に高いレベルの安全性とすぐれたカップリング剤
の染色性とを併有し、従ってケラチン繊維用酸化染色組
成物に、アルカリまたは酸性媒体で、特にパラ型の酸化
染料前駆体と組み合せてカップリング剤として有利に使
用できる新規メタ−アミノフェノールを見出した。
の染色性とを併有し、従ってケラチン繊維用酸化染色組
成物に、アルカリまたは酸性媒体で、特にパラ型の酸化
染料前駆体と組み合せてカップリング剤として有利に使
用できる新規メタ−アミノフェノールを見出した。
本発明は一方では少なくとも１種のパラおよび／また
はオルソ酸化染料前駆体、他方では下記の少なくとも１
種の式（１）のメタ−アミノフェノールをカップリング
剤として含有するケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色
に対し使用するための酸化染色組成物に関する。
はオルソ酸化染料前駆体、他方では下記の少なくとも１
種の式（１）のメタ−アミノフェノールをカップリング
剤として含有するケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色
に対し使用するための酸化染色組成物に関する。
本発明は染色に適する媒体に、少なくとも１種のオル
ソまたはパラ型の酸化染料前駆体、および式： （式中、Ｒは水素、C1〜C4低級アルキル、C1〜C6モノヒ
ドロキシアルキル、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル、ま
たはアルキル基が１〜４個の炭素原子を有するアルキル
カルボニルを表わす）の少なくとも１種のカップリング
剤またはその酸付加塩を含有することを特徴とする、ケ
ラチン繊維の染色用組成物に関する。
ソまたはパラ型の酸化染料前駆体、および式： （式中、Ｒは水素、C1〜C4低級アルキル、C1〜C6モノヒ
ドロキシアルキル、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル、ま
たはアルキル基が１〜４個の炭素原子を有するアルキル
カルボニルを表わす）の少なくとも１種のカップリング
剤またはその酸付加塩を含有することを特徴とする、ケ
ラチン繊維の染色用組成物に関する。
式（１）のメタ−アミノフェノールのうち、式
（２）： （式中、Ｒ′はC1〜C4アルキル基またはC2またはC3モノ
−またはポリヒドロキシアルキル基を表わす）の化合物
およびその酸付加塩は新規であり、本発明の別の目的を
構成する。
（２）： （式中、Ｒ′はC1〜C4アルキル基またはC2またはC3モノ
−またはポリヒドロキシアルキル基を表わす）の化合物
およびその酸付加塩は新規であり、本発明の別の目的を
構成する。
本発明の目的は本発明組成物および本方法の実施に適
する各種組成物を含む複数区画デバイスまたは「キッ
ト」の形をとり得る複数成分染色剤を使用するケラチン
繊維の染色方法である。
する各種組成物を含む複数区画デバイスまたは「キッ
ト」の形をとり得る複数成分染色剤を使用するケラチン
繊維の染色方法である。
本発明の他の目的は以下の記載および例を読むと明ら
かになろう。
かになろう。
上記規定では、アルキルはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、イソプロピル、イソブチルおよびｔ−ブチ
ル基を挙げることができる。
ル、ブチル、イソプロピル、イソブチルおよびｔ−ブチ
ル基を挙げることができる。
モノヒドロキシアルキルは、β−ヒドロキシエチル、
β−ヒドロキシプロピルおよびγ−ヒドロキシプロピル
を挙げることができる。
β−ヒドロキシプロピルおよびγ−ヒドロキシプロピル
を挙げることができる。
ポリヒドロキシアルキル基は、β，γ−ジヒドロキシ
プロピルを挙げることができる。
プロピルを挙げることができる。
メタ−アミノフェノールの酸付加塩は特に、塩酸、臭
化水素酸または硫酸のような無機酸による付加塩であ
る。
化水素酸または硫酸のような無機酸による付加塩であ
る。
式（１）のいくつかの化合物は既知である。式（１）
の化合物は３−ニトロ−2,6−ジメトキシフェノールか
ら製造できる。
の化合物は３−ニトロ−2,6−ジメトキシフェノールか
ら製造できる。
ＲがＨである式（１）の化合物の合成はJ.A.C.S..,51
巻、1929、569頁に記載の方法に従って行なうことがで
きる。
巻、1929、569頁に記載の方法に従って行なうことがで
きる。
ＲがＨ以外である式（１）の化合物および式（２）の
化合物の合成は同じ原理に基づく方法に従って３−アミ
ノ−2,6−ジメトキシフェノールから出発して行なうこ
とができ、これはＲまたはＲ′基の意味に従って異る。
化合物の合成は同じ原理に基づく方法に従って３−アミ
ノ−2,6−ジメトキシフェノールから出発して行なうこ
とができ、これはＲまたはＲ′基の意味に従って異る。
アミン官能基は芳香族アミンのアルキル化、ヒドロキ
シアルキル化またはポリヒドロキシアルキル化方法に従
ってアルキル化、ヒドロキシアルキル化またはポリヒド
ロキシアルキル化できる。
シアルキル化またはポリヒドロキシアルキル化方法に従
ってアルキル化、ヒドロキシアルキル化またはポリヒド
ロキシアルキル化できる。
例として、および第１方法に従って、アルキル化に対
し、ジアルキルサルフェートまたは沃化メチルまたはエ
チル、臭化イソプロピルまたはブチルのようなアルキル
ハライドを使用でき、ヒドロキシアルキル化またはポリ
ヒドロキシアルキル化に対しヒドロキシアルキルまたは
ポリヒドロキシアルキルハライドを使用できる。
し、ジアルキルサルフェートまたは沃化メチルまたはエ
チル、臭化イソプロピルまたはブチルのようなアルキル
ハライドを使用でき、ヒドロキシアルキル化またはポリ
ヒドロキシアルキル化に対しヒドロキシアルキルまたは
ポリヒドロキシアルキルハライドを使用できる。
例として、および第２方法に従って、３−アミノ−2,
6−ジメトキシフェノールはメシル化できる。次いで得
た３−メシルアミノ−2,6−ジメトキシフェノールはア
ルキル化、ヒドロキシアルキル化またはポリヒドロキシ
アルキル化し、次いで脱メシル化する。
6−ジメトキシフェノールはメシル化できる。次いで得
た３−メシルアミノ−2,6−ジメトキシフェノールはア
ルキル化、ヒドロキシアルキル化またはポリヒドロキシ
アルキル化し、次いで脱メシル化する。
ヒドロキシアルキル化に対し好ましい方法はβ−クロ
ロエチルクロロホルメートとアミン基を有する化合物と
を反応させ、得たカルバメートをオキサゾリドンに転換
し、次いで加水分解してヒドロキシエチル誘導体を得る
ことにある。この方法はフランス特許出願第2,571,364
号明細書に記載される。中間体のβ−クロロエチルカル
バメートは水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムのよ
うな強無機塩基を直接作用させてＲ′がβ−ヒドロキシ
エチル基である化合物（２）を得ることもできる。
ロエチルクロロホルメートとアミン基を有する化合物と
を反応させ、得たカルバメートをオキサゾリドンに転換
し、次いで加水分解してヒドロキシエチル誘導体を得る
ことにある。この方法はフランス特許出願第2,571,364
号明細書に記載される。中間体のβ−クロロエチルカル
バメートは水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムのよ
うな強無機塩基を直接作用させてＲ′がβ−ヒドロキシ
エチル基である化合物（２）を得ることもできる。
式（１）の化合物のうち、次の化合物は本発明におい
て好ましい。
て好ましい。
３−メチルアミノ−2,6−ジメトキシフェノール、 ３−エチルアミノ−2,6−ジメトキシフェノール、 ３−プロピルアミノ−2,6−ジメトキシフェノール、 ３−ブチルアミノ−2,6−ジメトキシフェノール、 ３−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−2,6−ジメト
キシフェノール、 ３−アセチルアミノ−2,6−ジメトキシフェノール、 ３−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）アミノ−2,6
−ジメトキシフェノール、 および ３−アミノ−2,6−ジメトキシフェノール またはその酸付加塩。
キシフェノール、 ３−アセチルアミノ−2,6−ジメトキシフェノール、 ３−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）アミノ−2,6
−ジメトキシフェノール、 および ３−アミノ−2,6−ジメトキシフェノール またはその酸付加塩。
上記の式（１）の特に好ましい化合物のうち、いくつ
かのものは式（２）に相当し、いずれも新規である。
かのものは式（２）に相当し、いずれも新規である。
３−メチルアミノ−2,6−ジメトキシフェノール、 ３−エチルアミノ−2,6−ジメトキシフェノール、 ３−プロピルアミノ−2,6−ジメトキシフェノール、 ３−ブチルアミノ−2,6−ジメトキシフェノール、 ３−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−2,6−ジメト
キシフェノール、 ３−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）アミノ−2,6
−ジメトキシフェノール およびその酸付加塩である。
キシフェノール、 ３−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）アミノ−2,6
−ジメトキシフェノール およびその酸付加塩である。
本発明により使用される酸化染料前駆体はオルソおよ
び／またはパラ型のものである。これらはそれ自体染料
ではないが、それ自体により、またはカップリング剤ま
たは色調修正剤の存在で、酸化縮合方法により染料を形
成する化合物である。
び／またはパラ型のものである。これらはそれ自体染料
ではないが、それ自体により、またはカップリング剤ま
たは色調修正剤の存在で、酸化縮合方法により染料を形
成する化合物である。
これらの化合物は相互にパラまたはオルソ位置に２個
のアミノ基またはアミノおよびヒドロキシル基の官能基
を有する。
のアミノ基またはアミノおよびヒドロキシル基の官能基
を有する。
特にパラ型の染料前駆体はパラ−フェニレンジアミ
ン、パラ−アミノフェノール、複素環式パラ前駆体、例
えば2,5−ジアミノピリジン、２−ヒドロキシ−５−ア
ミノピリジンまたはテトラアミノピリジンおよびビス
（フェニレン）アルキレンジアミンから選択され、「二
重」塩基と称される。
ン、パラ−アミノフェノール、複素環式パラ前駆体、例
えば2,5−ジアミノピリジン、２−ヒドロキシ−５−ア
ミノピリジンまたはテトラアミノピリジンおよびビス
（フェニレン）アルキレンジアミンから選択され、「二
重」塩基と称される。
本発明により酸化染料前駆体として使用されるパラ−
フェニレンジアミンとしては、式（３）： （式中、R1、R2およびR3は同一または異り、水素または
ハロゲン原子、１〜４個の炭素原子を有するアルキル
基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基、カルボ
キシル、スルホ、C1〜C4ヒドロキシアルキル基を表わ
し、 R4およびR5は同一または異り、水素原子、アルキル、
ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、カルバミル
アルキル、メシルアミノアルキル、アセチルアミノアル
キル、ウレイドアルキル、カルボアルコキシアミノアル
キル、スルホアルキル、ピペリジノアルキル、モルホリ
ノアルキル基、場合によりパラ位置でアミノ基により置
換したフェニル基を表わし、 これらのアルキルまたはアルコキシ基は１〜４個の炭素
原子を有し、または別にはR4およびR5はこれらが結合す
る窒素原子と一緒にピペリジノまたはモルホリノ複素環
を形成するが、但し、R4およびR5が水素を表わさない場
合、R1またはR3は水素原子を表わすことを條件とする）
に相当する化合物およびその塩を挙げることができる。
フェニレンジアミンとしては、式（３）： （式中、R1、R2およびR3は同一または異り、水素または
ハロゲン原子、１〜４個の炭素原子を有するアルキル
基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基、カルボ
キシル、スルホ、C1〜C4ヒドロキシアルキル基を表わ
し、 R4およびR5は同一または異り、水素原子、アルキル、
ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、カルバミル
アルキル、メシルアミノアルキル、アセチルアミノアル
キル、ウレイドアルキル、カルボアルコキシアミノアル
キル、スルホアルキル、ピペリジノアルキル、モルホリ
ノアルキル基、場合によりパラ位置でアミノ基により置
換したフェニル基を表わし、 これらのアルキルまたはアルコキシ基は１〜４個の炭素
原子を有し、または別にはR4およびR5はこれらが結合す
る窒素原子と一緒にピペリジノまたはモルホリノ複素環
を形成するが、但し、R4およびR5が水素を表わさない場
合、R1またはR3は水素原子を表わすことを條件とする）
に相当する化合物およびその塩を挙げることができる。
式（３）のこれらのパラ−フェニレンジアミンのう
ち、次の化合物： パラ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、
メトキシ−パラ−フェニレンジアミン、クロロ−パラ−
フェニレンジアミン、2,3−ジメチル−パラ−フェニレ
ンジアミン、2,6−ジメチル−パラ−フェニレンジアミ
ン、2,6−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、2,5−
ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２−メチル−５
−メトキシ−パラ−フェニレンジアミン、2,6−ジメチ
ル−５−メトキシ−パラ−フェニレンジアミン、N,N−
ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、N,N−ジエチル
−パラ−フェニレンジアミン、N,N−ジプロピル−パラ
−フェニレンジアミン、３−メチル−４−アミノ−N,N
−ジエチルアニリン、N,N−ジ（β−ヒドロキシエチ
ル）−パラ−フェニレンジアミン、３−メチル−４−ア
ミノ−N,N−ジ（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３
−クロロ−４−アミノ−N,N−ジ（β−ヒドロキシエチ
ル）アニリン、４−アミノ−N,N−（エチル，カルバミ
ルメチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−N,N−
（エチル，カルボバミルメチル）アニリン、４−アミノ
−N,N−（エチル，β−ピペリジノエチル）アニリン、
３−メチル−４−アミノ−N,N−（エチル，β−ピペリ
ジノエチル）アニリン、４−アミノ−N,N−（エチル，
β−モルホリノエチル）アニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−N,N−（エチル，β−モルホリノエチル）アニリ
ン、４−アミノ−N,N−（エチル，β−アセチルアミノ
エチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−（β−メトキシエ
チル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−N,N−（エ
チル，β−アセチルアミノエチル）アニリン、４−アミ
ノ−N,N−（エチル，β−メシルアミノエチル）アニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−N,N−（エチル，β−メ
シルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−N,N−（エ
チル，β−スルホエチル）アニリン、３−メチル−４−
アミノ−N,N−（エチル，β−スルホエチル）アニリ
ン、Ｎ−〔（４′−アミノ）フェニル〕モルホリン、Ｎ
−〔（４′−アミノ）フェニル〕ピペリジン、２−ヒド
ロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、フルオロ−
パラ−フェニレンジアミン、カルボキシ−パラ−フェニ
レンジアミン、スルホ−パラ−フェニレンジアミン、２
−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−ｎ−
プロピル−パラ−フェニレンジアミン、ヒドロキシ−２
−ｎ−プロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−ヒド
ロキシメチル−パラ−フェニレンジアミン、N,N−ジメ
チル−３−メチル−パラ−フェニレンジアミン、N,N−
（エチル，β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレン
ジアミン、Ｎ−（ジヒドロキシプロピル）−パラ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ−４′−アミノフェニル−パラ−フ
ェニレンジアミンおよびＮ−フェニル−パラ−フェニレ
ンジアミンを挙げることができる。
ち、次の化合物： パラ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、
メトキシ−パラ−フェニレンジアミン、クロロ−パラ−
フェニレンジアミン、2,3−ジメチル−パラ−フェニレ
ンジアミン、2,6−ジメチル−パラ−フェニレンジアミ
ン、2,6−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、2,5−
ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２−メチル−５
−メトキシ−パラ−フェニレンジアミン、2,6−ジメチ
ル−５−メトキシ−パラ−フェニレンジアミン、N,N−
ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、N,N−ジエチル
−パラ−フェニレンジアミン、N,N−ジプロピル−パラ
−フェニレンジアミン、３−メチル−４−アミノ−N,N
−ジエチルアニリン、N,N−ジ（β−ヒドロキシエチ
ル）−パラ−フェニレンジアミン、３−メチル−４−ア
ミノ−N,N−ジ（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３
−クロロ−４−アミノ−N,N−ジ（β−ヒドロキシエチ
ル）アニリン、４−アミノ−N,N−（エチル，カルバミ
ルメチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−N,N−
（エチル，カルボバミルメチル）アニリン、４−アミノ
−N,N−（エチル，β−ピペリジノエチル）アニリン、
３−メチル−４−アミノ−N,N−（エチル，β−ピペリ
ジノエチル）アニリン、４−アミノ−N,N−（エチル，
β−モルホリノエチル）アニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−N,N−（エチル，β−モルホリノエチル）アニリ
ン、４−アミノ−N,N−（エチル，β−アセチルアミノ
エチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−（β−メトキシエ
チル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−N,N−（エ
チル，β−アセチルアミノエチル）アニリン、４−アミ
ノ−N,N−（エチル，β−メシルアミノエチル）アニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−N,N−（エチル，β−メ
シルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−N,N−（エ
チル，β−スルホエチル）アニリン、３−メチル−４−
アミノ−N,N−（エチル，β−スルホエチル）アニリ
ン、Ｎ−〔（４′−アミノ）フェニル〕モルホリン、Ｎ
−〔（４′−アミノ）フェニル〕ピペリジン、２−ヒド
ロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、フルオロ−
パラ−フェニレンジアミン、カルボキシ−パラ−フェニ
レンジアミン、スルホ−パラ−フェニレンジアミン、２
−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−ｎ−
プロピル−パラ−フェニレンジアミン、ヒドロキシ−２
−ｎ−プロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−ヒド
ロキシメチル−パラ−フェニレンジアミン、N,N−ジメ
チル−３−メチル−パラ−フェニレンジアミン、N,N−
（エチル，β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレン
ジアミン、Ｎ−（ジヒドロキシプロピル）−パラ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ−４′−アミノフェニル−パラ−フ
ェニレンジアミンおよびＮ−フェニル−パラ−フェニレ
ンジアミンを挙げることができる。
上記のように、これらのパラ型の酸化染料前駆体は遊
離塩基形で、または塩酸塩、臭化水素酸塩、または硫酸
塩のような塩形で染色組成物中に導入できる。
離塩基形で、または塩酸塩、臭化水素酸塩、または硫酸
塩のような塩形で染色組成物中に導入できる。
パラ型の染料前駆体はｐ−アミノフェノールから選択
できる。式（１）および／または（２）の化合物をｐ−
アミノフェノールと併用する場合、これらは酸化剤の存
在で発色後、光線、きびしい気候および洗浄に対し特に
安定な色合いを生ずる。
できる。式（１）および／または（２）の化合物をｐ−
アミノフェノールと併用する場合、これらは酸化剤の存
在で発色後、光線、きびしい気候および洗浄に対し特に
安定な色合いを生ずる。
ｐ−アミノフェノールのうち、ｐ−アミノフェノー
ル、２−メチル−４−アミノフェノール、３−メチル−
４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノ
ール、３−クロロ−４−アミノフェノール、2,6−ジメ
チル−４−アミノフェノール、3,5−ジメチル−４−ア
ミノフェノール、2,3−ジメチル−４−アミノフェノー
ル、２−ヒドロキシメチル−４−アミノフェノール、２
−（β−ヒドロキシエチル）−４−アミノフェノール、
２−メトキシ−４−アミノフェノール、３−メトキシ−
４−アミノフェノール、３−（β−ヒドロキシエトキ
シ）−４−アミノフェノール、２−（β−ヒドロキシエ
トキシ）メチル−４−アミノフェノール、2,5−ジメチ
ル−４−アミノフェノール、２−メトキシメチル−４−
アミノフェノール、２−エトキシメチル−４−アミノフ
ェノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノールお
よび２−β−ヒドロキシエチルアミノメチル−４−アミ
ノフェノールを挙げることができる。
ル、２−メチル−４−アミノフェノール、３−メチル−
４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノ
ール、３−クロロ−４−アミノフェノール、2,6−ジメ
チル−４−アミノフェノール、3,5−ジメチル−４−ア
ミノフェノール、2,3−ジメチル−４−アミノフェノー
ル、２−ヒドロキシメチル−４−アミノフェノール、２
−（β−ヒドロキシエチル）−４−アミノフェノール、
２−メトキシ−４−アミノフェノール、３−メトキシ−
４−アミノフェノール、３−（β−ヒドロキシエトキ
シ）−４−アミノフェノール、２−（β−ヒドロキシエ
トキシ）メチル−４−アミノフェノール、2,5−ジメチ
ル−４−アミノフェノール、２−メトキシメチル−４−
アミノフェノール、２−エトキシメチル−４−アミノフ
ェノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノールお
よび２−β−ヒドロキシエチルアミノメチル−４−アミ
ノフェノールを挙げることができる。
「二重」塩基と呼ぶビス（フェニレン）アルキレンジ
アミンとして、式（４）： 〔式中、 Z1およびZ2は同一または異り、ヒドロキシ基またはNH
R9（R9は水素原子または低級アルキル基を表わす）を表
わし、 R6およびR7は同一または異り、水素原子または臭素、
塩素、弗素原子のようなハロゲン原子または別にはアル
キル基を表わし、 Ｙは次の基： （式中、ｎは０〜８の整数であり、ｍは０〜４の整数で
ある）から選択した基を表わす）に相当する化合物また
はその酸付加塩を挙げることができる。
アミンとして、式（４）： 〔式中、 Z1およびZ2は同一または異り、ヒドロキシ基またはNH
R9（R9は水素原子または低級アルキル基を表わす）を表
わし、 R6およびR7は同一または異り、水素原子または臭素、
塩素、弗素原子のようなハロゲン原子または別にはアル
キル基を表わし、 Ｙは次の基： （式中、ｎは０〜８の整数であり、ｍは０〜４の整数で
ある）から選択した基を表わす）に相当する化合物また
はその酸付加塩を挙げることができる。
上記規定において、アルキルまたはアルコキシル基は
好ましくは１〜４個の炭素原子を有する基、特にメチ
ル、エチル、プロピル、メトキシ、エトキシを表わす。
好ましくは１〜４個の炭素原子を有する基、特にメチ
ル、エチル、プロピル、メトキシ、エトキシを表わす。
これらの二重塩基のうち、N,N′−ビス（β−ヒドロ
キシエチル）−N,N′−ビス（４′−アミノフェニル）
−1,3−ジアミノ−２−プロパノール、N,N′−ビス（β
−ヒドロキシエチル）−N,N′−ビス（４′−アミノフ
ェニル）エチレンジアミン、N,N′−ビス（４−アミノ
フェニル）テトラメチレンジアミン、N,N′−ビス（β
−ヒドロキシエチル）−N,N′−ビス（４−アミノフェ
ニル）テトラメチレンジアミン、N,N′−ビス（４−メ
チルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、N,N′
−ビス（エチル）−N,N′−ビス（４′−アミノ−３′
−メチルフェニル）エチレンジアミンから選択した化合
物を挙げることができる。
キシエチル）−N,N′−ビス（４′−アミノフェニル）
−1,3−ジアミノ−２−プロパノール、N,N′−ビス（β
−ヒドロキシエチル）−N,N′−ビス（４′−アミノフ
ェニル）エチレンジアミン、N,N′−ビス（４−アミノ
フェニル）テトラメチレンジアミン、N,N′−ビス（β
−ヒドロキシエチル）−N,N′−ビス（４−アミノフェ
ニル）テトラメチレンジアミン、N,N′−ビス（４−メ
チルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、N,N′
−ビス（エチル）−N,N′−ビス（４′−アミノ−３′
−メチルフェニル）エチレンジアミンから選択した化合
物を挙げることができる。
上記のようにオルソ型の酸化染料を、本発明のカップ
リング剤と併用することもできる。これらの染料は１−
アミノ−２−ヒドロキシベンゼン、２−アミノ−５−ア
セトアミドフェノール、６−メチル−１−ヒドロキシ−
２−アミノベンゼンまたは４−メチル−１−アミノ−２
−ヒドロキシベンゼンのようなオルソ−アミノフェノー
ルから選択できる。
リング剤と併用することもできる。これらの染料は１−
アミノ−２−ヒドロキシベンゼン、２−アミノ−５−ア
セトアミドフェノール、６−メチル−１−ヒドロキシ−
２−アミノベンゼンまたは４−メチル−１−アミノ−２
−ヒドロキシベンゼンのようなオルソ−アミノフェノー
ルから選択できる。
オルソ−フェニレンジアミンも使用できる。
本発明によるカップリング剤の他に、染色組成物は他
の既知カップリング剤を含有できる。これらのカップリ
ング剤のうち、メタ−ジフェノール、式（１）または
（２）以外のメタ−アミノフェノール、メタ−フェニレ
ンジアミン、メタ−アシルアミノフェノール、メタ−ウ
レイドフェノール、メタ−カルブアルコキシアミノフェ
ノール、α−ナフトール、β−ケト化合物のような活性
メチレン基を有するカップリング剤、ピラゾロン、複素
環式カップリング剤または４−、６−または７−ヒドロ
キシインドールから選択したものを挙げることができ
る。
の既知カップリング剤を含有できる。これらのカップリ
ング剤のうち、メタ−ジフェノール、式（１）または
（２）以外のメタ−アミノフェノール、メタ−フェニレ
ンジアミン、メタ−アシルアミノフェノール、メタ−ウ
レイドフェノール、メタ−カルブアルコキシアミノフェ
ノール、α−ナフトール、β−ケト化合物のような活性
メチレン基を有するカップリング剤、ピラゾロン、複素
環式カップリング剤または４−、６−または７−ヒドロ
キシインドールから選択したものを挙げることができ
る。
これらのカップリング剤のうち、特に2,4−ジヒドロ
キシフェノキシエタノール、2,4−ジヒドロキシアニソ
ール、メタ−アミノフェノール、レゾルシノール、レゾ
ルシノールモノメチルエーテル、２−メチル−レゾルシ
ノール、２−メチル−５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノフェノール、２−メチル−５−Ｎ−（β−メ
シルアミノエチル）アミノフェノール、６−ヒドロキシ
ベンゾモルホリン、2,4−ジアミノアニソール、2,4−ジ
アミノフェノキシエタノール、６−アミノベンゾモルホ
リン、〔２−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノ−
４−アミノ〕フェノキシエタノール、２−アミノ−４−
Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノアニソール、（2,
4−ジアミノ）フェニルβ，γ−ジヒドロキシプロピル
エーテル、2,4−ジアミノフェノキシエチルアミン、1,3
−ジメトキシ−2,4−ジアミノベンゼン、２−メチル−
５−アミノフェノール、2,6−ジメチル−３−アミノフ
ェノール、１−アミノ−3,4−メチレンジオキシベンゼ
ン、１−ヒドロキシ−3,4−メチレンジオキシベンゼ
ン、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール、
２−メチル−３−アミノフェノール、２−クロロ−レゾ
ルシノール、６−メトキシ−３−ヒドロキシエチルアミ
ノアニリン、１−エトキシ−２−ビス（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ−４−アミノベンゼン、３−ジエチルア
ミノフェノール、1,3−ジヒドロキシ−２−メチルベン
ゼン、１−ヒドロキシ−2,4−ジクロロ−３−アミノベ
ンゼン、4,6−ヒドロキシエトキシ−1,3−ジアミノベン
ゼン、４−メチル−６−エトキシ−1,3−ジアミノベン
ゼン、４−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノー
ル、６−クロロ−３−トリフルオロ−エチルアミノフェ
ノール、1,3,5−トリメトキシ−2,4−ジアミノベンゼン
またはその塩から選択した既知カップリング剤を挙げる
ことができる。
キシフェノキシエタノール、2,4−ジヒドロキシアニソ
ール、メタ−アミノフェノール、レゾルシノール、レゾ
ルシノールモノメチルエーテル、２−メチル−レゾルシ
ノール、２−メチル−５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノフェノール、２−メチル−５−Ｎ−（β−メ
シルアミノエチル）アミノフェノール、６−ヒドロキシ
ベンゾモルホリン、2,4−ジアミノアニソール、2,4−ジ
アミノフェノキシエタノール、６−アミノベンゾモルホ
リン、〔２−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノ−
４−アミノ〕フェノキシエタノール、２−アミノ−４−
Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノアニソール、（2,
4−ジアミノ）フェニルβ，γ−ジヒドロキシプロピル
エーテル、2,4−ジアミノフェノキシエチルアミン、1,3
−ジメトキシ−2,4−ジアミノベンゼン、２−メチル−
５−アミノフェノール、2,6−ジメチル−３−アミノフ
ェノール、１−アミノ−3,4−メチレンジオキシベンゼ
ン、１−ヒドロキシ−3,4−メチレンジオキシベンゼ
ン、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール、
２−メチル−３−アミノフェノール、２−クロロ−レゾ
ルシノール、６−メトキシ−３−ヒドロキシエチルアミ
ノアニリン、１−エトキシ−２−ビス（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ−４−アミノベンゼン、３−ジエチルア
ミノフェノール、1,3−ジヒドロキシ−２−メチルベン
ゼン、１−ヒドロキシ−2,4−ジクロロ−３−アミノベ
ンゼン、4,6−ヒドロキシエトキシ−1,3−ジアミノベン
ゼン、４−メチル−６−エトキシ−1,3−ジアミノベン
ゼン、４−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノー
ル、６−クロロ−３−トリフルオロ−エチルアミノフェ
ノール、1,3,5−トリメトキシ−2,4−ジアミノベンゼン
またはその塩から選択した既知カップリング剤を挙げる
ことができる。
アゾ、アントラキノン染料またはベンゼン系のニトロ
誘導体のような直接染料は当業者に周知のように、特に
酸化染料前駆体および式（１）および／または（２）の
カップリング剤により供される着色の色合いを変え、こ
れらの着色に輝きを強化する目的でこれらの組成物に添
加できる。
誘導体のような直接染料は当業者に周知のように、特に
酸化染料前駆体および式（１）および／または（２）の
カップリング剤により供される着色の色合いを変え、こ
れらの着色に輝きを強化する目的でこれらの組成物に添
加できる。
本発明染色組成物に使用するパラおよび／またはオル
ソ型の酸化染料前駆体およびカップリング剤は好ましく
は總体的に組成物重量に対し0.1〜７重量％を表わす。
化合物（１）および／または（２）の濃度は組成物全重
量に対し0.05〜3.5重量％に変化できる。
ソ型の酸化染料前駆体およびカップリング剤は好ましく
は總体的に組成物重量に対し0.1〜７重量％を表わす。
化合物（１）および／または（２）の濃度は組成物全重
量に対し0.05〜3.5重量％に変化できる。
染色に適する媒体は一般に水性媒体から成り、そのpH
は４〜12に変化できる。アンモニア溶液、炭酸アルカリ
金属塩、モノ−、ジ−またはトリエタノールアミンのよ
うなアルカノールアミンのようなアルカリ剤、または例
えば塩酸、オルソリン酸のような酸性剤を使用して所望
値に調整する。
は４〜12に変化できる。アンモニア溶液、炭酸アルカリ
金属塩、モノ−、ジ−またはトリエタノールアミンのよ
うなアルカノールアミンのようなアルカリ剤、または例
えば塩酸、オルソリン酸のような酸性剤を使用して所望
値に調整する。
本発明染色組成物は、その好ましい態様でアニオン、
カチオン、非イオン、両性界面活性剤またはその混合物
も含有する。
カチオン、非イオン、両性界面活性剤またはその混合物
も含有する。
これらの界面活性剤のうち、アルキルベンゼンスルホ
ネート、アルキルナフタレンスルホネート、脂肪アルコ
ールのサルフェート、エーテルサルフェートおよびスル
ホネート、第４級アンモニウム塩、例えばトリメチルセ
チルアンモニウムブロミド、セチルピリジニウムブロミ
ド、場合によりオキシエチレン化脂肪酸エタノールアミ
ド、ポリオキシエチレン化酸、アルコールまたはアミ
ン、ポリグリセロール化アルコール、ポリオキシエチレ
ン化またはポリグリセロール化アルキルフェノールおよ
びポリオキシエチレン化アルキルサルフェートを挙げる
ことができる。
ネート、アルキルナフタレンスルホネート、脂肪アルコ
ールのサルフェート、エーテルサルフェートおよびスル
ホネート、第４級アンモニウム塩、例えばトリメチルセ
チルアンモニウムブロミド、セチルピリジニウムブロミ
ド、場合によりオキシエチレン化脂肪酸エタノールアミ
ド、ポリオキシエチレン化酸、アルコールまたはアミ
ン、ポリグリセロール化アルコール、ポリオキシエチレ
ン化またはポリグリセロール化アルキルフェノールおよ
びポリオキシエチレン化アルキルサルフェートを挙げる
ことができる。
これらの界面活性剤は本発明組成物に組成物全重量に
対し0.5〜40重量％、好ましくは４〜30重量％の割合で
含む。
対し0.5〜40重量％、好ましくは４〜30重量％の割合で
含む。
媒体は水性アルコールであることもできる。これらの
組成物は有機溶媒を含有して水に十分に溶解しない化合
物を可溶化することもできる。これらの溶媒のうち、例
としてエタノールおよびイソプロパノールのようなC1〜
C4低級アルカノール、グリセロール、２−ブトキシエタ
ノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコールモノエチルエーテルおよびモノメ
チルエーテルのようなグリコールまたはグリコールエー
テルおよびベンジルアルコールまたはフェノキシエタノ
ールのような芳香族アルコールおよび同様の生成物また
はその混合物を挙げることができる。
組成物は有機溶媒を含有して水に十分に溶解しない化合
物を可溶化することもできる。これらの溶媒のうち、例
としてエタノールおよびイソプロパノールのようなC1〜
C4低級アルカノール、グリセロール、２−ブトキシエタ
ノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコールモノエチルエーテルおよびモノメ
チルエーテルのようなグリコールまたはグリコールエー
テルおよびベンジルアルコールまたはフェノキシエタノ
ールのような芳香族アルコールおよび同様の生成物また
はその混合物を挙げることができる。
溶媒は好ましくは組成物全重量に対し１〜40重量％、
特に５〜30重量％の割合で含む。
特に５〜30重量％の割合で含む。
本発明組成物に添加できる増粘剤はアルギン酸ナトリ
ウム、アラビアガム、セルロース誘導体、場合により架
橋結合したアクリル酸ポリマー、キサンタンガム、スク
レログルカンから選択できる。ベントナイトのような無
機増粘剤を使用することもできる。
ウム、アラビアガム、セルロース誘導体、場合により架
橋結合したアクリル酸ポリマー、キサンタンガム、スク
レログルカンから選択できる。ベントナイトのような無
機増粘剤を使用することもできる。
これらの増粘剤は好ましくは組成物全重量に対し0.1
〜５％、特に0.5〜３重量％の割合で含む。
〜５％、特に0.5〜３重量％の割合で含む。
組成物は特に亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、
亜硫酸水素ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、ハイ
ドロキノンおよびホモゲンチシン酸から選択した抗酸化
剤を含有できる。これらの抗酸化剤は組成物全重量に対
し0.05〜1.5重量％の割合で組成物に含む。
亜硫酸水素ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、ハイ
ドロキノンおよびホモゲンチシン酸から選択した抗酸化
剤を含有できる。これらの抗酸化剤は組成物全重量に対
し0.05〜1.5重量％の割合で組成物に含む。
これらの組成物は例えば浸透剤、金属イオン封鎖剤、
香料、緩衝剤などのような他の化粧的に許容しうる助剤
も含有できる。
香料、緩衝剤などのような他の化粧的に許容しうる助剤
も含有できる。
本発明組成物は液体、クリーム、ゲル形、またはケラ
チン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適する任意の
他の形のような各種形を取ることができる。これらの組
成物は噴射剤の存在でエアゾル缶に充填できる。
チン繊維、特にヒトの毛髪を染色するのに適する任意の
他の形のような各種形を取ることができる。これらの組
成物は噴射剤の存在でエアゾル缶に充填できる。
パラおよび／またはオルソ型の酸化染料前駆体および
式（１）および／または（２）のカップリング剤を含有
する本発明染色組成物は酸化剤溶液の形で酸化剤による
発色方法に従ってケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色
方法に使用される。
式（１）および／または（２）のカップリング剤を含有
する本発明染色組成物は酸化剤溶液の形で酸化剤による
発色方法に従ってケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色
方法に使用される。
酸化剤溶液は酸化剤として過酸化水素、過酸化尿素、
過硫酸アンモニウムまたは臭素酸アルカリ金属塩のよう
な過酸塩を含有する。20−容量過酸化水素溶液を使用す
ることは好ましい。
過硫酸アンモニウムまたは臭素酸アルカリ金属塩のよう
な過酸塩を含有する。20−容量過酸化水素溶液を使用す
ることは好ましい。
本発明によるケラチン繊維、好ましくはヒトのケラチ
ン繊維の染色方法は、染色に適する媒体に少なくとも１
種のオルソおよび／またはパラ型の酸化染料前駆体を含
有する成分（Ａ）、および染色に適する媒体に少なくと
も１種の式（１）または（２）のカップリング剤を含有
する成分（Ｂ）および発色できる十分量の酸化剤溶液か
ら成る成分（Ｃ）を適用することに本質的に特徴があ
る。
ン繊維の染色方法は、染色に適する媒体に少なくとも１
種のオルソおよび／またはパラ型の酸化染料前駆体を含
有する成分（Ａ）、および染色に適する媒体に少なくと
も１種の式（１）または（２）のカップリング剤を含有
する成分（Ｂ）および発色できる十分量の酸化剤溶液か
ら成る成分（Ｃ）を適用することに本質的に特徴があ
る。
成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は同時に、または連
続して適用できる。成分（Ａ）は成分（Ｂ）の前にまた
は後者と混合して適用し、成分（Ｂ）は成分（Ｃ）の前
にまたは後者と混合して適用する。
続して適用できる。成分（Ａ）は成分（Ｂ）の前にまた
は後者と混合して適用し、成分（Ｂ）は成分（Ｃ）の前
にまたは後者と混合して適用する。
第１態様によれば、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
は毛髪に適用直前に混合する。
は毛髪に適用直前に混合する。
第２態様によれば、成分（Ａ）および（Ｂ）の混合物
は最初に適用し、次いで第２工程で成分（Ｃ）を適用す
る。
は最初に適用し、次いで第２工程で成分（Ｃ）を適用す
る。
第３態様によれば、成分（Ａ）は最初に適用し、次い
で成分（Ｂ）および（Ｃ）の混合物を適用する。
で成分（Ｂ）および（Ｃ）の混合物を適用する。
最後に、第４態様によれば成分（Ａ）、次に（Ｂ）お
よび次に（Ｃ）を連続して適用する。
よび次に（Ｃ）を連続して適用する。
毛髪に適用される成分（Ｃ）と成分（Ａ）および
（Ｂ）との混合物、または成分（Ｂ）との混合物のpHは
3.5〜10である。
（Ｂ）との混合物、または成分（Ｂ）との混合物のpHは
3.5〜10である。
本発明方法は方法の各異る段階で適用する混合物形の
異る成分に対し、５〜45分、好ましくは10〜30分の暴露
時間を準備して行なう。
異る成分に対し、５〜45分、好ましくは10〜30分の暴露
時間を準備して行なう。
第１態様によれば、得た混合物は毛髪に適用し、５〜
40分、好ましくは10〜30分そのまま置き、その後毛髪を
リンスし、シャンプーで洗い、再度リンスし、乾燥す
る。
40分、好ましくは10〜30分そのまま置き、その後毛髪を
リンスし、シャンプーで洗い、再度リンスし、乾燥す
る。
本発明はケラチン繊維、特にヒトの毛髪に対し複数成
分染色剤に関するものであり、このものは 染色に適する媒体にオルソおよび／またはパラ型の酸
化染料前駆体を含有する組成物から成る成分（Ａ）、 染色に適する媒体に式（１）または（２）の化合物を
カップリング剤として含有する組成物から成る成分
（Ｂ）、 酸化剤溶液から成る成分（Ｃ）、 を含有し、成分（Ａ）および（Ｂ）のうちの１つはもう
１つの成分に含むことができることを特徴とする。
分染色剤に関するものであり、このものは 染色に適する媒体にオルソおよび／またはパラ型の酸
化染料前駆体を含有する組成物から成る成分（Ａ）、 染色に適する媒体に式（１）または（２）の化合物を
カップリング剤として含有する組成物から成る成分
（Ｂ）、 酸化剤溶液から成る成分（Ｃ）、 を含有し、成分（Ａ）および（Ｂ）のうちの１つはもう
１つの成分に含むことができることを特徴とする。
下記例は本発明をさらによく説明し、その範囲を限定
しうるものではない。
しうるものではない。
製造例１ ３−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−2,6−ジメトキ
シフェノールの製造 第１工程:3−（クロロエトキシカルボニル）アミノ−2,
6−ジメトキシフェノールの製造 0.1モル（20.55g）の３−アミノ−2,6−ジメトキシフ
ェノール塩酸塩および11gの炭酸カルシウムを62mlのジ
オキサン中で90℃に加熱する。
シフェノールの製造 第１工程:3−（クロロエトキシカルボニル）アミノ−2,
6−ジメトキシフェノールの製造 0.1モル（20.55g）の３−アミノ−2,6−ジメトキシフ
ェノール塩酸塩および11gの炭酸カルシウムを62mlのジ
オキサン中で90℃に加熱する。
0.11モル（11.4ml）のβ−クロロエチルクロロホルメ
ートを15分の間に滴下する。
ートを15分の間に滴下する。
さらに15分の加熱後、反応媒体は濾過して無機塩を除
去する。濾液に500mlの水を添加すると予期した生成物
が沈澱する。79℃で溶融する。
去する。濾液に500mlの水を添加すると予期した生成物
が沈澱する。79℃で溶融する。
第２工程:N−〔（３′−ヒドロキシ−２′,4′−ジメト
キシフェニル）〕−1,3−オキサゾリジン−２−オンの
製造 上記工程で製造した0.079モル（21.9g）の３−（クロ
ロエトキシカルボニル）アミノ−2,6−ジメトキシフェ
ノールを88mlのエタノールに添加し、次いでメタノール
中の0.175モルの30％ナトリウムメチレートを滴下す
る。水で稀釈し、次いで酸性化後、予期した生成物が沈
澱する。154℃で溶融する。
キシフェニル）〕−1,3−オキサゾリジン−２−オンの
製造 上記工程で製造した0.079モル（21.9g）の３−（クロ
ロエトキシカルボニル）アミノ−2,6−ジメトキシフェ
ノールを88mlのエタノールに添加し、次いでメタノール
中の0.175モルの30％ナトリウムメチレートを滴下す
る。水で稀釈し、次いで酸性化後、予期した生成物が沈
澱する。154℃で溶融する。
第３工程:3−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−2,6−
ジメトキシフェノールの製造 上記工程で製造した45mlの5N水酸化ナトリウム中の0.
064モル（15.3g）のＮ−〔（３′−ヒドロキシ−２′,
4′−ジメトキシフェニル）〕−1,3−オキサゾリジン−
２−オンを沸騰水浴で加熱する。30分後、冷却反応媒体
は中和し、予期した生成物が沈澱する。
ジメトキシフェノールの製造 上記工程で製造した45mlの5N水酸化ナトリウム中の0.
064モル（15.3g）のＮ−〔（３′−ヒドロキシ−２′,
4′−ジメトキシフェニル）〕−1,3−オキサゾリジン−
２−オンを沸騰水浴で加熱する。30分後、冷却反応媒体
は中和し、予期した生成物が沈澱する。
トルエンから再結晶し、79℃で溶融する。
生成物の分析値は次の通りである。
分析値 C10H15NO4に対する計算値 測定値 Ｃ 56.33 56.22 Ｈ 7.09 7.04 Ｎ 6.57 6.58 Ｏ 30.01 29.97 例 ２ ３−メチルアミノ−2,6−ジメトキシフェノール塩酸塩
の製造 第１工程:3−Ｎ−トシルアミノ−2,6−ジメトキシ−１
−トシルオキシベンゼンの製造 0.028モル（5.32g）のｐ−トルエンスルホニルクロリ
ドを40℃の温度で0.01モル（2.05g）の５−アミノ−2,6
−ジメトキシフェノール塩酸塩のピリジン溶液に徐々に
添加する。
の製造 第１工程:3−Ｎ−トシルアミノ−2,6−ジメトキシ−１
−トシルオキシベンゼンの製造 0.028モル（5.32g）のｐ−トルエンスルホニルクロリ
ドを40℃の温度で0.01モル（2.05g）の５−アミノ−2,6
−ジメトキシフェノール塩酸塩のピリジン溶液に徐々に
添加する。
添加完了後、70℃で４時間攪拌を継続する。
反応混合物は氷−冷水で稀釈し、塩酸で酸性化すると
予期した生成物が沈澱する。
予期した生成物が沈澱する。
除液し、水で洗浄後、生成物を乾燥する。158℃で溶
融する。
融する。
第２工程:3−N,N−トシル，メチルアミノ−2,6−ジメト
キシ−１−トシルオキシベンゼンの製造 上記工程で製造した0.0084モル（4.0g）の３−Ｎ−ト
シルアミノ−2,6−ジメトキシ−１−トシルオキシベン
ゼンを12mlのジメチルホルムアミドに溶解する。0.0012
7モル（710mg）の生石灰を添加し、温度は約40℃に上昇
する。次に0.012モル（1.1ml）のメチルサルフェートを
導入する。添加の完了後、攪拌を１時間続ける。
キシ−１−トシルオキシベンゼンの製造 上記工程で製造した0.0084モル（4.0g）の３−Ｎ−ト
シルアミノ−2,6−ジメトキシ−１−トシルオキシベン
ゼンを12mlのジメチルホルムアミドに溶解する。0.0012
7モル（710mg）の生石灰を添加し、温度は約40℃に上昇
する。次に0.012モル（1.1ml）のメチルサルフェートを
導入する。添加の完了後、攪拌を１時間続ける。
氷−冷水で反応媒体を稀釈すると予期した生成物が沈
澱する。
澱する。
除液し、水で洗浄し、塩酸で酸性化後、生成物を乾燥
する。124℃で溶融する。
する。124℃で溶融する。
第３工程:3−N,N−トシル，メチルアミノ−2,6−ジメト
キシフェノールの製造 上記工程（２）で製造した0.0081モル（4.0g）の化合
物を90℃の温度で80mlの7.5N水酸化ナトリウムに徐々に
添加する。次にエタノールを溶解が完了するまで添加す
る。
キシフェノールの製造 上記工程（２）で製造した0.0081モル（4.0g）の化合
物を90℃の温度で80mlの7.5N水酸化ナトリウムに徐々に
添加する。次にエタノールを溶解が完了するまで添加す
る。
還流温度は添加完了後15分間維持する。
反応媒体は氷／水混合物で稀釈する。沈澱した予期し
た生成物は除液し、水で洗浄し五酸化リンの存在で真空
乾燥する。110℃で溶融する。
た生成物は除液し、水で洗浄し五酸化リンの存在で真空
乾燥する。110℃で溶融する。
第４工程:3−メチルアミノ−2,6−ジメトキシフェノー
ルの製造 4mlの塩酸を80℃の温度で上記工程（３）で製造した
2.3g（0.0068モル）の4ml酢酸溶液に徐々に添加する。
ルの製造 4mlの塩酸を80℃の温度で上記工程（３）で製造した
2.3g（0.0068モル）の4ml酢酸溶液に徐々に添加する。
温度は添加完了後３時間110℃に維持する。
反応媒体は水で稀釈し、次いでアンモニア溶液により
pH6.7に中和し、酢酸エチルで抽出する。
pH6.7に中和し、酢酸エチルで抽出する。
酢酸エチル相は水で洗浄し、水酸化ナトリウムで乾燥
し、乾燥蒸発する。
し、乾燥蒸発する。
エタノール性塩化水素を添加すると、３−メチルアミ
ノ−2,6−ジメトキシフェノール塩酸塩が沈澱し、この
生成物はイソプロパノールから再結晶する。
ノ−2,6−ジメトキシフェノール塩酸塩が沈澱し、この
生成物はイソプロパノールから再結晶する。
プロトンNMR分析は予期構造と一致する。
染色例１ 次の染色混合物を調製する。
３−アミノ−2,6−ジメトキシフェノール塩酸塩 0.514g ｐ−フェニレンジアミン 0.27g ポリグリセロール化オレインアルコール、２モルのグ
リセロール含有 4.5g ポリグリセロール化オレインアルコール、４モルのグ
リセロール含有 4.5g オキシエチレン化オレインアミン、12モルのエチレン
オキシド含有、「ETHOMEEN ０ 12」の名称でアームン
・ヘス化学会社が販売 4.5g ココナットジエタノールアミド、「COMPERLAN KD」の
名称でヘンケル社が販売 9.0g プロピレングリコール 4.0g ２−ブトキシエタノール 8.0g エタノール、96゜濃度 6.0g ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム
塩、「MASQUOL DTPA」の名称でプロテックス社が販売 2.0g ハイドロキノン 0.15g 亜硫酸水素ナトリウム溶液、35゜Be′ 1.3g アンモニア溶液、22゜Be′ 10.0g pH＝10 水 100.0gまでの十分量 使用時に、100gの20容量過酸化水素を添加する。天然
の90％白色毛髪に35℃で20分適用する場合、シャンプー
洗いおよびリンス後、混合物は毛髪に微赤褐色着色を付
与する。
リセロール含有 4.5g ポリグリセロール化オレインアルコール、４モルのグ
リセロール含有 4.5g オキシエチレン化オレインアミン、12モルのエチレン
オキシド含有、「ETHOMEEN ０ 12」の名称でアームン
・ヘス化学会社が販売 4.5g ココナットジエタノールアミド、「COMPERLAN KD」の
名称でヘンケル社が販売 9.0g プロピレングリコール 4.0g ２−ブトキシエタノール 8.0g エタノール、96゜濃度 6.0g ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム
塩、「MASQUOL DTPA」の名称でプロテックス社が販売 2.0g ハイドロキノン 0.15g 亜硫酸水素ナトリウム溶液、35゜Be′ 1.3g アンモニア溶液、22゜Be′ 10.0g pH＝10 水 100.0gまでの十分量 使用時に、100gの20容量過酸化水素を添加する。天然
の90％白色毛髪に35℃で20分適用する場合、シャンプー
洗いおよびリンス後、混合物は毛髪に微赤褐色着色を付
与する。
ボーメ度（Be′）はメルクインデックスに規定され
る。
る。
染色例２ 次の染色混合物を調製する： ３−アミノ−2,6−ジメトキシフェノール塩酸塩 0.514g ｐ−アミノフェノール 0.272g ポリグリセロール化オレインアルコール、２モルのグ
リセロール含有 4.5g ポリグリセロール化オレインアルコール、４モルのグ
リセロール含有 4.5g オキシエチレン化オレイアミン、12モルのエチレンオ
キシド含有、「ETHOMEEN」０ 12の名称でアームン・ヘ
ス化学会社が販売 4.5g ココナットジエタノールアミド、「COMPERLAN KD」の
名称でヘンケル社が販売 9.0g プロピレングリコール 4.0g ２−ブトキシエタノール 8.0g エタノール、96゜濃度 6.0g ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム
塩、「MASQUOL DTPA」の名称でプロテックス社が販売 2.0g ハイドロキノン 亜硫酸水素ナトリウム溶液、35゜Be′ 1.3g アンモニア溶液、22゜Be′ 10.0g pH＝10 水 100.0gまでの十分量 使用時に、100gの20容量過酸化水素を添加する。天然
の90％白髪に30℃で20分適用する場合、シャンプー洗い
およびリンス後、混合物は毛髪に淡褐色着色を付与す
る。
リセロール含有 4.5g ポリグリセロール化オレインアルコール、４モルのグ
リセロール含有 4.5g オキシエチレン化オレイアミン、12モルのエチレンオ
キシド含有、「ETHOMEEN」０ 12の名称でアームン・ヘ
ス化学会社が販売 4.5g ココナットジエタノールアミド、「COMPERLAN KD」の
名称でヘンケル社が販売 9.0g プロピレングリコール 4.0g ２−ブトキシエタノール 8.0g エタノール、96゜濃度 6.0g ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム
塩、「MASQUOL DTPA」の名称でプロテックス社が販売 2.0g ハイドロキノン 亜硫酸水素ナトリウム溶液、35゜Be′ 1.3g アンモニア溶液、22゜Be′ 10.0g pH＝10 水 100.0gまでの十分量 使用時に、100gの20容量過酸化水素を添加する。天然
の90％白髪に30℃で20分適用する場合、シャンプー洗い
およびリンス後、混合物は毛髪に淡褐色着色を付与す
る。
染色例３ 次の染色混合物を調製する。
３−アミノ−2,6−ジメトキシフェノール塩酸塩0.61g ｐ−フェニレンジアミン二塩酸塩 0.627g ポリグリセロール化オレインアルコール、２モルのグ
リセロール含有 4.0g ポリグリセロール化オレインアルコール、４モルのグ
リセロール含有、78％のAS含有 5.69gAS オレイン酸オレインアミン、２モルのエチレンオキシ
ド含有、「ETHOMEEN ０ 12」の名称でアクゾ社が販売 7.0g ジエチルアミノプロピルラウリルアミノサクシナメー
トナトリウム塩、55％のAS含有 3.0gAS オレインアルコール 5.0g オレイン酸 ジエタノールアミド 12.0g プロピレングリコール 3.5g エチルアルコール 7.0g ジプロピレングリコール 0.5g プロピレングリコールモノメチルエーテル 9.0g ピロ亜硫酸ナトリウム溶液、35％のAS含有 0.45gAS 酢酸アンモニウム 0.8g 抗酸化剤、金属イオン、封鎖剤 十分量 香料、保存料 十分量 モノエタノールアミン pH9.8までの十分量 脱イオン水 100.0gまでの十分量 使用時に、pHを85％純オルソリン酸により１〜1.5に
調整した100gの20容量過酸化水素を添加する。天然の90
％白髪に30分適用する場合、シャンプー洗いおよびリン
ス後、pHが約6.5である混合物は毛髪に真珠灰色着色を
付与する。
リセロール含有 4.0g ポリグリセロール化オレインアルコール、４モルのグ
リセロール含有、78％のAS含有 5.69gAS オレイン酸オレインアミン、２モルのエチレンオキシ
ド含有、「ETHOMEEN ０ 12」の名称でアクゾ社が販売 7.0g ジエチルアミノプロピルラウリルアミノサクシナメー
トナトリウム塩、55％のAS含有 3.0gAS オレインアルコール 5.0g オレイン酸 ジエタノールアミド 12.0g プロピレングリコール 3.5g エチルアルコール 7.0g ジプロピレングリコール 0.5g プロピレングリコールモノメチルエーテル 9.0g ピロ亜硫酸ナトリウム溶液、35％のAS含有 0.45gAS 酢酸アンモニウム 0.8g 抗酸化剤、金属イオン、封鎖剤 十分量 香料、保存料 十分量 モノエタノールアミン pH9.8までの十分量 脱イオン水 100.0gまでの十分量 使用時に、pHを85％純オルソリン酸により１〜1.5に
調整した100gの20容量過酸化水素を添加する。天然の90
％白髪に30分適用する場合、シャンプー洗いおよびリン
ス後、pHが約6.5である混合物は毛髪に真珠灰色着色を
付与する。
染色例４ 次の染色混合物を調製する： ３−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−2,6−ジメト
キシフェノール 0.53g N,N−ジ（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレ
ンジアミンサルフェートハイドレート 0.78g ポリグリセロール化オレイアルコール、２モルのグリ
セロール含有 4.5g ポリグリセロール化オレイアルコール、４モルのグリ
セロール含有 4.5g オキシエチレン化オレイアミン、12モルのエチレンオ
キシド含有、「ETHOMEEN ０ 12」の名称でアームン・
ヘス化学会社が販売 4.5g ココナットジエタノールアミド、「COMPERLAN KD」の
名称でヘンケル社が販売 9.0g プロピレングリコール 4.0g ２−ブトキシエタノール 8.0g エタノール、96゜濃度 6.0g ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム
塩、「MASQUOL DTPA」の名称でプロテックス社が販売 2.0g ハイドロキノン 0.15g 亜硫酸水素ナトリウム溶液、35゜Be′ 1.3g アンモニア溶液、22゜Be′ 10.0g pH＝10.2 水 100.0gまでの十分量 使用時に、100gの20容量過酸化水素を添加する。天然
の90％白髪に37℃で20分適用する場合、シャンプー洗い
およびリンス後、混合物は毛髪に微赤青灰色着色を付与
する。
キシフェノール 0.53g N,N−ジ（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレ
ンジアミンサルフェートハイドレート 0.78g ポリグリセロール化オレイアルコール、２モルのグリ
セロール含有 4.5g ポリグリセロール化オレイアルコール、４モルのグリ
セロール含有 4.5g オキシエチレン化オレイアミン、12モルのエチレンオ
キシド含有、「ETHOMEEN ０ 12」の名称でアームン・
ヘス化学会社が販売 4.5g ココナットジエタノールアミド、「COMPERLAN KD」の
名称でヘンケル社が販売 9.0g プロピレングリコール 4.0g ２−ブトキシエタノール 8.0g エタノール、96゜濃度 6.0g ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム
塩、「MASQUOL DTPA」の名称でプロテックス社が販売 2.0g ハイドロキノン 0.15g 亜硫酸水素ナトリウム溶液、35゜Be′ 1.3g アンモニア溶液、22゜Be′ 10.0g pH＝10.2 水 100.0gまでの十分量 使用時に、100gの20容量過酸化水素を添加する。天然
の90％白髪に37℃で20分適用する場合、シャンプー洗い
およびリンス後、混合物は毛髪に微赤青灰色着色を付与
する。
染色例５ 次の染色混合物を調製する。
３−メチルアミノ−2,6−ジメトキシフェノール塩酸
塩 0.55g ２−メトキシメチル−４−アミノフェノール 0.38g ヒドロキシエチルセルロース、「CELLOSIZE WP 0
3」の名称でユニオンカーバイド社が販売 2.0g アンモニウムラウリルサルフェート 5.0g ２−ブトキシエタノール 15.0g エタノール、96゜濃度 5.0g ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム
塩、「MASQUOL DTPA」の名称でプロテックス社が販売 2.0g モノエタノールアミン pH9に対する十分量 水 100.0gまでの十分量 使用時に、pHをオルソリン酸により１〜1.5に調整し
た100gの20容量過酸化水素を添加する。その場合最終pH
は6.8である。
塩 0.55g ２−メトキシメチル−４−アミノフェノール 0.38g ヒドロキシエチルセルロース、「CELLOSIZE WP 0
3」の名称でユニオンカーバイド社が販売 2.0g アンモニウムラウリルサルフェート 5.0g ２−ブトキシエタノール 15.0g エタノール、96゜濃度 5.0g ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム
塩、「MASQUOL DTPA」の名称でプロテックス社が販売 2.0g モノエタノールアミン pH9に対する十分量 水 100.0gまでの十分量 使用時に、pHをオルソリン酸により１〜1.5に調整し
た100gの20容量過酸化水素を添加する。その場合最終pH
は6.8である。
天然の90％白髪に37℃で20分適用する場合、シャンプ
ー洗いおよびリンス後、混合物は毛髪に淡黒灰着色を付
与する。
ー洗いおよびリンス後、混合物は毛髪に淡黒灰着色を付
与する。
染色例７ パラ−フェニレンジアミン 0.07g ３−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−2,6−ジメト
キシフェノール 0.058g ３−アミノ−６−（β−ヒドロキシエトキシ）アニリ
ン二塩酸塩 0.027g メタ−アミノフェノール 0.05g レゾルシノール 0.1g ２−ニトロ−６−メチル−３−アミノフェノール 0.015g セチル／ステアリルアルコール、「ALFOL 1618」の
名称でコンデア社が販売 8.0g セチル／ステアリル硫酸ナトリウム、「CIRE DE LANE
TTE E」の名称でヘンケル社が販売 0.5g エトキシル化ヒマシ油、「CEMULSOL B」の名称でロー
ン・プーラン社が販売 1.0g オレインジエタノールアミド 1.5g ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム
塩、「MASQUOL DTPA」の名称でプロテックス社が販売 2.5g アンモニア溶液、22゜Be′ 11.0g 水 100.0gまでの十分量 pH＝10 使用時に、100gの20容量過酸化水素を添加する。天然
の白髪に37℃で25分適用する場合、シャンプー洗いおよ
びリンス後、混合物は毛髪に青味がかった灰色着色を付
与する。
キシフェノール 0.058g ３−アミノ−６−（β−ヒドロキシエトキシ）アニリ
ン二塩酸塩 0.027g メタ−アミノフェノール 0.05g レゾルシノール 0.1g ２−ニトロ−６−メチル−３−アミノフェノール 0.015g セチル／ステアリルアルコール、「ALFOL 1618」の
名称でコンデア社が販売 8.0g セチル／ステアリル硫酸ナトリウム、「CIRE DE LANE
TTE E」の名称でヘンケル社が販売 0.5g エトキシル化ヒマシ油、「CEMULSOL B」の名称でロー
ン・プーラン社が販売 1.0g オレインジエタノールアミド 1.5g ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム
塩、「MASQUOL DTPA」の名称でプロテックス社が販売 2.5g アンモニア溶液、22゜Be′ 11.0g 水 100.0gまでの十分量 pH＝10 使用時に、100gの20容量過酸化水素を添加する。天然
の白髪に37℃で25分適用する場合、シャンプー洗いおよ
びリンス後、混合物は毛髪に青味がかった灰色着色を付
与する。
染色例８ ３−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−2,6−ジメト
キシフェノール 0.3g ３−アミノ−６−メチルフェノール 0.7g ２−メチル−パラ−フェニレンジアミン二塩酸塩0.3g ３−メチル−４−アミノフェノール 0.7g オキシエチレン化ノニルフェノール、４モルのエチレ
ンオキシド含有、「CEMULSOL NP4」の名称でローン・プ
ーラン社が販売 12.0g オキシエチレン化ノニルフェノール、９モルのエチレ
ンオキシド含有、「CEMULSOL NP9」の名称でローン・プ
ーラン社が販売 15.0g ポリグリセロール化オレイルアルコール、２モルのグ
リセロール含有 1.5g ポリグリセロール化オレイルアルコール、４モルのグ
リセロール含有 1.5g プロピレングリコール 6.0g エチレンジアミンテトラ酢酸 0.12g アンモニア溶液、22゜Be′ 11.0g 水 100.0gまでの十分量 pH＝9.4 使用時に、100gの20容量過酸化水素を添加する。漂白
毛髪に37℃で25分適用する場合、シャンプー洗いおよび
リンス後、混合物は毛髪にブドウ酒様着色を付与する。
キシフェノール 0.3g ３−アミノ−６−メチルフェノール 0.7g ２−メチル−パラ−フェニレンジアミン二塩酸塩0.3g ３−メチル−４−アミノフェノール 0.7g オキシエチレン化ノニルフェノール、４モルのエチレ
ンオキシド含有、「CEMULSOL NP4」の名称でローン・プ
ーラン社が販売 12.0g オキシエチレン化ノニルフェノール、９モルのエチレ
ンオキシド含有、「CEMULSOL NP9」の名称でローン・プ
ーラン社が販売 15.0g ポリグリセロール化オレイルアルコール、２モルのグ
リセロール含有 1.5g ポリグリセロール化オレイルアルコール、４モルのグ
リセロール含有 1.5g プロピレングリコール 6.0g エチレンジアミンテトラ酢酸 0.12g アンモニア溶液、22゜Be′ 11.0g 水 100.0gまでの十分量 pH＝9.4 使用時に、100gの20容量過酸化水素を添加する。漂白
毛髪に37℃で25分適用する場合、シャンプー洗いおよび
リンス後、混合物は毛髪にブドウ酒様着色を付与する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ラグランジュ アラン フランス国エフ−78400 シャトー，リ ュ オーギュスト ルノワール 29 (56)参考文献 特開 昭53−37629（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−199906（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−152872（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−149349（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−132030（ＪＰ，Ａ) 米国特許4008999（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61K 7/13 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (9)
- 【請求項１】染色に適する媒体に、式（３） （式中、 R1、R2およびR3は同一または異り、水素またはハロゲン
原子、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、１〜４
個の炭素原子を有するアルコキシ基、カルボキシル、ス
ルホ、C1〜C4ヒドロキシアルキル基を表わし、 R4およびR5は同一または異り、水素原子、アルキル、ヒ
ドロキシアルキル、アルコキシアルキル、カルバミルア
ルキル、メシルアミノアルキル、アセチルアミノアルキ
ル、ウレイドアルキル、カルボアルコキシアミノアルキ
ル、スルホアルキル、ピペリジノアルキル、モルホリノ
アルキル基、場合によりパラ位置でアミノ基により置換
したフェニル基を表わし、 これらのアルキルまたはアルコキシ基は１〜４個の炭素
原子を有し、または別にはR4およびR5はこれらが結合す
る窒素原子と一緒にピペリジノまたはモルホリノ複素環
を形成する、但しR4およびR5が水素原子を表わさない場
合、R1またはR3は水素原子を表わすことを條件とする）
のパラ−アミノフェノール、パラタイプの複素環式前駆
体、ビス（フェニレン）アルキレンジアミンおよびパラ
フェニレンジアミンから選択した少なくとも１種のオル
ソまたはパラタイプの酸化染料前駆体またはその塩、 式： （式中、 Ｒは水素、C1〜C4低級アルキル、C1〜C6モノヒドロキシ
アルキル、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル、またはアル
キル基が１〜４個の炭素原子を有するアルキルカルボニ
ルを表わす）の少なくとも１種のカップリング剤または
その酸付加塩を含有することを特徴とする、ケラチン繊
維の染色組成物。 - 【請求項２】式（１）の化合物は： ３−メチルアミノ−2,6−ジメトキシフェノール、３−
エチルアミノ−2,6−ジメトキシフェノール、３−プロ
ピルアミノ−2,6−ジメトキシフェノール、３−ブチル
アミノ−2,6−ジメトキシフェノール、３−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノ−2,6−ジメトキシフェノール、
３−アセチルアミノ−2,6−ジメトキシフェノール、３
−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）アミノ−2,6−ジ
メトキシフェノール および ３−アミノ−2,6−ジメトキシフェノール から選択することを特徴とする、請求項１記載の組成
物。 - 【請求項３】酸化染料前駆体として、次のものから選択
した式（３）の少なくとも１種の化合物： ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、メ
トキシ−パラ−フェニレンジアミン、クロロ−パラ−フ
ェニレンジアミン、2,3−ジメチル−パラ−フェニレン
ジアミン、2,6−ジメチル−パラ−フェニレンジアミ
ン、2,6−ジエチル−パラフェニレンジアミン、2,5−ジ
メチル−パラ−フェニレンジアミン、２−メチル−５−
メトキシ−パラ−フェニレンジアミン、2,6−ジメチル
−５−メトキシ−パラ−−フェニレンジアミン、N,N−
ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、N,N−ジエチル
−パラ−フェニレンジアミン、N,N−ジプロピル−パラ
−フェニレンジアミン、３−メチル−４−アミノ−N,N
−ジエチルアニリン、N,N−ジ（β−ヒドロキシエチ
ル）−パラ−フェニレンジアミン、３−メチル−４−ア
ミノ−N,N−ジ（β−ヒドロキシエチル）アニリン、３
−クロロ−４−アミノ−N,N−ジ（β−ヒドロキシエチ
ル）アニリン、４−アミノ−N,N−（エチル，カルバミ
ルメチル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−N,N−
（エチル，カルバミルメチル）アニリン、４−アミノ−
N,N−（エチル，β−ピペリジノエチル）アニリン、３
−メチル−４−アミノ−N,N−（エチル，β−ピペリジ
ノエチル）アニリン、４−アミノ−N,N−（エチル，β
−モルホリノエチル）アニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−N,N−（エチル，β−モルホリノエチル）アニリ
ン、４−アミノ−N,N−（エチル，β−アセチルアミノ
エチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−（β−メトキシエ
チル）アニリン、３−メチル−４−アミノ−N,N−（エ
チル，β−アセチルアミノエチル）アニリン、４−アミ
ノ−N,N−（エチル，β−メシルアミノエチル）アニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−N,N−（エチル，β−メ
シルアミノエチル）アニリン、４−アミノ−N,N−（エ
チル，β−スルホエチル）アニリン、３−メチル−４−
アミノ−N,N−（エチル，β−スルホエチル）アニリ
ン、Ｎ−〔（４′−アミノ）フェニル〕モルホリン、Ｎ
−〔（４′−アミノ）フェニル〕ピペリジン、２−ヒド
ロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、フルオロ−
パラ−フェニレンジアミン、カルボキシ−パラ−フェニ
レンジアミン、スルホ−パラ−フェニレンジアミン、２
−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−ｎ−
プロピル−パラ−フェニレンジアミン、ヒドロキシ−２
−ｎ−プロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−ヒド
ロキシメチル−パラ−フェニレンジアミン、N,N−ジメ
チル−３−メチル−パラ−フェニレンジアミン、N,N−
（エチル，β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレン
ジアミン、N,N−（エチル，β−ヒドロキシエチル）−
パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（ジヒドロキシプロピ
ル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−４′−アミノフ
ェニル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パ
ラ−フェニレンジアミン、を含有することを特徴とする
請求項１または２のいずれか１項に記載の組成物。 - 【請求項４】カップリング剤を有するパラおよび／また
はオルソタイプの酸化染料前駆体は組成物全重量に対し
0.1〜７重量％を表わすことを特徴とする、請求項１か
ら３のいずれか１項に記載の組成物。 - 【請求項５】式（１）および／または（３）の化合物の
濃度は組成物全重量に対し0.05〜3.5重量％であること
を特徴とする、請求項１から４のいずれか１項に記載の
組成物。 - 【請求項６】式（２）： （式中、Ｒ′はC1〜C4アルキル基またはC2またはC3モノ
−またはポリヒドロキシアルキル基を表わす）の化合物
およびその酸付加塩。 - 【請求項７】３−メチルアミノ−2,6−ジメトキシフェ
ノール、３−エチルアミノ−2,6−ジメトキシフェノー
ル、３−プロピルアミノ−2,6−ジメトキシフェノー
ル、３−ブチルアミノ−2,6−ジメトキシフェノール、
３−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−2,6−ジメトキ
シフェノール、３−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）
アミノ−2,6−ジメトキシフェノールから選択される、
請求項６記載の化合物。 - 【請求項８】染色に適する媒体に、上記請求項のいずれ
か１項に記載の少なくとも１種のオルソおよび／または
パラタイプの酸化染料前駆体を含有する成分（Ａ）、お
よびカップリング剤として、 式（１）： （式中、Ｒは水素、C1〜C4低級アルキル、C1〜C6モノヒ
ドロキシアルキル、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル、ま
たはアルキル基が１〜４個の炭素原子を有するアルキル
カルボニルを表わす）の化合物又はその酸付加塩を染色
に適する媒体に含有する組成物からなる成分（Ｂ）、 および発色しうる十分量の酸化剤溶液から成る成分
（Ｃ）を適用し、 成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は同時にまたは連続し
て適用し、成分（Ａ）は成分（Ｂ）の前に、または後者
と混合して適用し、成分（Ｂ）は成分（Ｃ）の前に、ま
たは後者と混合して適用することを特徴とする、ケラチ
ン繊維の染色方法。 - 【請求項９】染色に適する媒体に、少なくとも１種のオ
ルソおよび／またはパラタイプの酸化染料前駆体を含有
する組成物から成る成分（Ａ）、 染色に適する媒体に、式（１）： （式中、Ｒは水素、C1〜C4低級アルキル、C1〜C6モノヒ
ドロキシアルキル、C2〜C6ポリヒドロキシアルキル、ま
たはアルキル基が１〜４個の炭素原子を有するアルキル
カルボニルを表わす）の化合物またはその酸付加塩をカ
ップリング剤として含有する組成物から成る成分
（Ｂ）、および 酸化剤溶液から成る成分（Ｃ）を含有し、成分（Ａ）お
よび（Ｂ）の１つはもう１つの成分に含むことができる
ことを特徴とする、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪の複
数成分染色剤。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR91/07889 | 1991-06-26 | ||
| FR9107889A FR2678263B1 (fr) | 1991-06-26 | 1991-06-26 | Meta-aminophenols, leur utilisation en tant que coupleurs pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques, compositions et procede de teinture. |
| PCT/FR1992/000580 WO1993000066A1 (fr) | 1991-06-26 | 1992-06-25 | Meta-aminophenols, leur utilisation en tant que coupleurs pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques, compositions et procede de teinture |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06508627A JPH06508627A (ja) | 1994-09-29 |
| JP3289900B2 true JP3289900B2 (ja) | 2002-06-10 |
Family
ID=9414319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50136593A Expired - Fee Related JP3289900B2 (ja) | 1991-06-26 | 1992-06-25 | メタ−アミノフェノール、ケラチン繊維の酸化染色用カップリング剤としてその使用、染色組成物および方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5443596A (ja) |
| EP (1) | EP0591373B1 (ja) |
| JP (1) | JP3289900B2 (ja) |
| AT (1) | ATE138261T1 (ja) |
| CA (1) | CA2112369A1 (ja) |
| DE (1) | DE69211000T2 (ja) |
| ES (1) | ES2087542T3 (ja) |
| FR (1) | FR2678263B1 (ja) |
| WO (1) | WO1993000066A1 (ja) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4301663C1 (de) * | 1993-01-22 | 1994-02-24 | Goldwell Ag | Haarfärbemittel |
| FR2706297B1 (fr) * | 1993-06-16 | 1995-08-18 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un paraaminophénol, un méta-aminophénol et un ortho-aminophénol, et procédé de teinture utilisant une telle composition. |
| FR2707489B1 (fr) * | 1993-07-13 | 1995-09-22 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un para-aminophénol, le 2-méthyl 5-aminophénol et une paraphénylènediamine et/ou une bis-phénylalkylènediamine. |
| FR2707488B1 (fr) * | 1993-07-13 | 1995-09-22 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un para-aminophénol, un méta-aminophénol et une paraphénylènediamine et/ou une bis-phénylalkylènediamine. |
| DE4342009C2 (de) * | 1993-12-09 | 1996-05-23 | Goldwell Gmbh | Haarfärbemittel |
| FR2720275B1 (fr) * | 1994-05-26 | 1996-07-05 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un dérivé de paraphénylènediamine et une 6-hydroxy 1,4-benzoxazine, et procédé de teinture utilisant une telle composition . |
| FR2729567B1 (fr) * | 1995-01-20 | 1997-06-13 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| US6001136A (en) * | 1996-07-19 | 1999-12-14 | L'oreal | Compositions for the oxidation dyeing of keratin fibres and dyeing process |
| FR2767686B1 (fr) * | 1997-09-01 | 2004-12-17 | Oreal | Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant du 2-chloro 6-methyl 3-aminophenol et deux bases d'oxydation, et procede de teinture |
| FR2767687B1 (fr) * | 1997-09-01 | 1999-10-01 | Oreal | Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant du 2-chloro 6-methyl 3-aminophenol, une base d'oxydation et un coupleur additionnel, et procede de teinture |
| FR2767685B1 (fr) * | 1997-09-01 | 2004-12-17 | Oreal | Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant du 2-chloro 6-methyl 3-aminophenol et une base d'oxydation, et procede de teinture |
| FR2769215B1 (fr) * | 1997-10-03 | 1999-12-24 | Oreal | Composition de teinture des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| DE19746249A1 (de) * | 1997-10-20 | 1999-04-22 | Henkel Kgaa | Neue Aminophenol-Derivate und deren Verwendung |
| EP1048641A4 (en) * | 1997-12-11 | 2004-11-24 | Takara Bio Inc | APOPTOSIS-TIMER |
| FR2786093B1 (fr) * | 1998-11-20 | 2002-11-29 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| US6040482A (en) * | 1999-03-05 | 2000-03-21 | Milliken & Company | Oxyalkylene-substituted aminophenol intermediate |
| DE10051032A1 (de) * | 2000-10-14 | 2002-04-18 | Henkel Kgaa | Oxidationsfärbemittel mit 2-Chlor-p-aminophenol |
| US9789502B2 (en) | 2008-06-05 | 2017-10-17 | Mary Kay Inc. | Apparatus for dispensing fluids using a removable bottle |
| FR2996124B1 (fr) * | 2012-09-28 | 2016-01-01 | Oreal | Procede de coloration capillaire mettant en oeuvre au moins un derive d'orthomethoxyphenol, un sel de manganese ou de zinc, du peroxyde d'hydrogene et du (bi)carbonate |
| FR3001390B1 (fr) * | 2013-01-29 | 2015-06-26 | Oreal | Composition de coloration comprenant au moins un coupleur meta-aminophenol lipophile particulier dans un milieu riche en corps gras, procedes et dispositifs |
| EP3962889A1 (en) | 2019-04-29 | 2022-03-09 | Ecolab USA Inc. | Oxygenated aminophenol compounds and methods for preventing monomer polymerization |
| US11767393B2 (en) | 2020-10-21 | 2023-09-26 | Ecolab Usa Inc. | (Hydroxyalkyl)aminophenol polymers and methods of use |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1617885A1 (de) * | 1967-02-14 | 1971-06-03 | Therachemie Chem Therapeut | Mittel zum Faerben menschlicher Haare |
| DE1949749C3 (de) * | 1969-10-02 | 1978-06-01 | Henkel & Kgaa, 4000 Duesseldorf | Mittel zum Färben menschlicher Haare |
| US3834866A (en) * | 1972-04-04 | 1974-09-10 | Alberto Culver Co | Oxidation dye compositions containing 5-aminoguaiacols as couplers |
| LU69459A1 (ja) * | 1974-02-22 | 1975-12-09 | ||
| LU74807A1 (ja) * | 1976-04-21 | 1977-12-02 | ||
| FR2364888A1 (fr) * | 1976-09-17 | 1978-04-14 | Oreal | Nouvelles paraphenylenediamines substituees sur le noyau en position 2 et leur application dans la teinture des fibres keratiniques |
| JPS56102851A (en) * | 1980-01-21 | 1981-08-17 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Photosensitive element |
| ES2000590A6 (es) * | 1985-08-02 | 1988-03-01 | Bristol Myers Co | Un procedimiento para la preparacion de un meta-aminofenol, util como componente meta en una composicion de tenido por oxidacion |
| US5180399A (en) * | 1987-05-25 | 1993-01-19 | L'oreal | Process for dyeing keratinous fibres with oxidation bases combined with an iodide and dyeing composition employed |
| LU87086A1 (fr) * | 1987-12-18 | 1989-07-07 | Oreal | Procede de teinture des fibres keratiniques avec des colorants d'oxydation associes au 5,6-dihydroxyindole et a un iodure et composition tinctoriale mise en oeuvre |
-
1991
- 1991-06-26 FR FR9107889A patent/FR2678263B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-06-25 JP JP50136593A patent/JP3289900B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-25 AT AT92913933T patent/ATE138261T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-06-25 DE DE69211000T patent/DE69211000T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-06-25 US US08/167,918 patent/US5443596A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-25 WO PCT/FR1992/000580 patent/WO1993000066A1/fr active IP Right Grant
- 1992-06-25 ES ES92913933T patent/ES2087542T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-25 CA CA002112369A patent/CA2112369A1/fr not_active Abandoned
- 1992-06-25 EP EP92913933A patent/EP0591373B1/fr not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69211000T2 (de) | 1996-10-02 |
| ATE138261T1 (de) | 1996-06-15 |
| EP0591373A1 (fr) | 1994-04-13 |
| CA2112369A1 (fr) | 1993-01-07 |
| JPH06508627A (ja) | 1994-09-29 |
| DE69211000D1 (de) | 1996-06-27 |
| FR2678263B1 (fr) | 1995-03-03 |
| FR2678263A1 (fr) | 1992-12-31 |
| EP0591373B1 (fr) | 1996-05-22 |
| US5443596A (en) | 1995-08-22 |
| WO1993000066A1 (fr) | 1993-01-07 |
| ES2087542T3 (es) | 1996-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3289900B2 (ja) | メタ−アミノフェノール、ケラチン繊維の酸化染色用カップリング剤としてその使用、染色組成物および方法 | |
| AU674712B2 (en) | Dyeing compositions for keratinous fibres based on para- phenylenediamines, meta-phenylenediamines and benzimidazole derivatives, and dyeing process employing them | |
| US5364414A (en) | Tinctorial composition for keratinous fibres containing oxidation dye precursors and aminoindole couplers, methods for dyeing using these compositions and new compounds | |
| JP3070946B2 (ja) | 染毛組成物 | |
| US5391206A (en) | Method for dyeing keratinous fibers using 4-hydroxyindole at acid pH and composition used | |
| KR100195875B1 (ko) | 산성 ph의 4-히드록시인돌 유도체를 이용한 캐라틴섬유 염색방법과 그 조성물 | |
| JPH0692828A (ja) | ６または７−モノヒドロキシインドール含有染色組成物 | |
| JP2617522B2 (ja) | 染毛組成物 | |
| US5518505A (en) | Compositions and methods for the dyeing of keratinous fibers with oxidation dye precursors, indole derivative couplers and oxidizing agents | |
| JPH07503945A (ja) | アルコキシフェニレンジアミンを用いてケラチン繊維を酸性のｐＨで染色する方法および使用する組成物 | |
| PL176370B1 (pl) | Kompozycja barwiąca do włosów ludzkich i nowe pochodne para-aminofenolu | |
| US5203875A (en) | Dyeing composition for keratinous fibers, containing oxidation dye precursors and hydroxybenzofurane used as couplers, and dyeing process using these compositions | |
| US4960432A (en) | Meta-phenylenediamines, process for preparation thereof, intermediate compounds and use of these meta-phenylenediamines as couplers for the oxidation dyeing of keratinous fibres and especially human hair | |
| JP3206928B2 (ja) | 染毛剤 | |
| JP3046619B2 (ja) | 染毛組成物 | |
| US5542952A (en) | Dye composition containing sulphur-containing p-phenylenediamines and corresponding dyeing processes, novel sulphur-containing p-phenylenediamines and process for the preparation thereof | |
| JP2551628B2 (ja) | フエニレンジアミン化合物および染毛組成物 | |
| US4432769A (en) | Nitro dyestuffs, a process for their preparation, and use of these dyestuffs in dyeing keratin fibres | |
| US4692166A (en) | Use of halogenated 4,5-methylenedioxyphenol in the dyeing of keratinous fibres | |
| JP2667917B2 (ja) | トリアルコキシ置換メタフェニレンジアミン、その製造方法および染毛組成物 | |
| US5478359A (en) | Process for dyeing keratinous fibers and compositions containing sulfur-containing meta-aminophenses | |
| US5518506A (en) | Process for dyeing keratinous fibres with an alkaline composition containing para-aminophenols substituted in position 2 in combination with 6- or 7-hydroxindole | |
| US4891045A (en) | 2,4-Diamino-1,3,5-trimethoxybenzene, process for its preparation and its use as a coupler in oxidation dyes for keratinous fibres | |
| JP2744080B2 (ja) | ケラチン質繊維の染色組成物およびその製造方法 | |
| US5534037A (en) | Dye composition for keratinic fibres containing sulfured metaphenylenediamines, dyeing process and new sulfured metaphenylenediamines and preparation method thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |