JPH01252673A - ケラチン繊維の染色用組成物 - Google Patents

ケラチン繊維の染色用組成物

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JPH01252673A
JPH01252673A JP1027766A JP2776689A JPH01252673A JP H01252673 A JPH01252673 A JP H01252673A JP 1027766 A JP1027766 A JP 1027766A JP 2776689 A JP2776689 A JP 2776689A JP H01252673 A JPH01252673 A JP H01252673A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はケラチン繊維、特に毛髪のような人体のケラチ
ン繊維の染色のための、インドール染料と、アミノ基に
おいて二置換された少なくとも１橋のバラフェニレンジ
アミンを共に含有する新規の組成物並びにその組成物を
使用する方法に関する。
毛髪、皮膚および人体ｉｃ発生する毛の色は王としてメ
ラノサイトにより分泌されるメラニン色素に由来する。
これらの自然発生の色素は特にエラメラニン（ｅｕｍｅ
ｌａｎｉｎｅ）と呼ばれる色素を含む。
それらの天然合成は、あるアミノ酸（チロシン）の酸化
生成物の重合により数段階に行われ、そしてこれらの酸
化生成物の１つは５．６−ジヒドロキシインドールであ
り、今度はそれが重合してエラメラニンになる。
丁でに過去にかいて５．６−ジヒＶロキシイ。
ｐ−ルまたはインドール染料による人体の毛髪の染色は
提案された。５．６−シヒドロキシインげ−ルは特に毛
髪の段階的な染色を実現する、１ｒなわち、その製品の
１回の適用により淡い色合いから、適用を重ねることに
より濃い色まで得ることを可能ならしめることが知られ
℃いる。
しかし着色は徐々に行われるので、ざらにメラニン色素
の形成を促進して、より速やかに崖い已合いを得るため
に、すでにいろいろな方法が述べられているが、例えば
フランス特許第１１３３．５９４号にをエニ段階と過酸
化水素のよう酸化剤または金属性の触媒的酸化剤を使用
する記載がある。
出願人は本発明の目的となるものを発見したばかりであ
る。すなわち、アミノ基において二［換された少なくと
も１種のフェニレンジアミンまたはその付加塩を含むイ
ンドール染料の水溶液を使用して、プ０ンド色から黒色
にいたる自然の色合いに毛髪の段階的染色を非常に速や
かに得ることができ１こ。
出願人はその上本発明の組成物により毛髪が、染料とし
てもっばらインドール染料を使用する伝統的な方法に比
べて、より速やかに黒色にまたは譲い色に染まることを
認めた。
本発明に従う組成物は周囲の空気の中で人体の毛髪の段
階的染色を可能にする。
本発明を工それ故、染料としてインドール染料と少なく
とも１種の、アミン基におい℃二置換されたパラフェニ
レンジアミンな會む、ケラチン繊維、特に人体の毛髪の
ような人体のケラチン繊維の染色用組成物を目的とする
。
本発明の他の１つの目的は前記の組成物を使用する染色
方法から成る。
本発明のその他の目的は以下の説明および列において明
らかになるであろう。
本発明に従う染色用組成物の本質的特徴は、それが染色
に適する水性媒体中にインドール染料と少なくとも１８
ｉの、アミノ基において二置換されたパラ７二二レンジ
アミンまたはその付加塩金含有することである。
インドール染料を工下記の式 〔式中、 Ｒ１は水素原子、低級アルキル基−！タヲ工−ＥｌｉＲ
，Ｒ７Ｒ９基を表わし、 Ｒ２とＲ３は同一または異なり、水素原子あるいは低級
アルキル基、カルボキシル基、低級アルコキシカルボニ
ル基または 一０ＯＯＢｉＲ，Ｒ７ＲＱ基を表わし、Ｒ４とＲ５は同
一または異なり、水素原子、線状または枝分れのｃｌ　
−Ｃ２０のアルキル基、ホルミル基、線状または枝分れ
のＣ２−Ｃ２゜のアシル基、線状または枝分れのａｓ　
−０２０のアルケノイル基、−〇１Ｒ６Ｒ７Ｒ８基、−
Ｐ（す（ＯＲ９）２基、−８０２ＯＲ９基を表わし、あ
るいはＲ４とＲ５は、それらが結合されている酸素原子
と共に、場合によりカルボニル基、メチレン基、チオカ
ルざニル基または次の基を含む環を形成し、 Ｒ９とＲＩＯｆヱ水素原子または低級アルキル基を表わ
し、Ｒ１１は低級アルコキシ基あるいは七ノーまた１ニ
ジアルキルアミノ基を表わし、Ｒ６、ＲフおよびＲ８は
同一または異なり、線状または枝分れの低級アルキル基
を表わも〕および無機または有機酸との付加塩並びにア
ルカリ金属、アルカリ土類まｆＳは相当するアミンの塩
に相当する。
低級アルキル基またはアルコキシ基は好ましくはＣ１−
ｃ、の基を表わす。
本発明に好ましい化合物の中で、５．６−ジヒｒロキシ
インＶ−ル、２−メチル−５，６−ジヒＶロキシインド
ール、５−メトキシ−６−ヒドロキシインｒ−ル、（５
または６）−アセトキシ−（６−または５−）ヒｒ１１
２キシインドールまたは２−カルボキシ−５，６−シヒ
ドロキシインドール、６−メチル−５，６−ジヒｒロキ
シインドール、２．３−ジメチル−５，６−シヒドロキ
シインドールおよびそれらの塩が挙げられよう。
５．６−シヒドロキシインドールは特に好ましく、それ
はそのまま、または例えばジアセテートのようなその保
護された形の１つで使用される。
本発明に従って特に有用な、アミン基において二置換さ
れたパラフェニレンシアミンは下記の式〔式中、Ｒ１２
と１１３は同一または異なり、０１−０４の低級アルキ
ル基、Ｃ２−’４の低級ヒドロキシアルキル基、置換さ
れた０１−０４のアルキル基で８０３Ｈ基により、また
はメシルアミノあるも１はアセチルアミノ基により、ま
たはＣ１−０４アルコギシ基により、またを工１つある
ーＳヲ工２つのｃｌ−０４アルキル基により置換される
かまたはされないカルバミル基により、または複素環の
アミンにより置換された前記アルキル基を表わし、Ｒ１
２とＲ１３は同じくそれらが結合されて−する窒素原子
と共に４〜６の鎖の環ｔｔ有する複素環、そしてをにピ
ペリジ７基を形成することができる。
２または６の位置のＲ１４は水素息子、Ｃ１−Ｃ４のア
ルキル基、ｃｌ　−０４のアルコキシ基またはハｃＩｒ
ンを表わ丁。〕 並びにそれらの化粧品用に許容される塩に相当する。
式（Ｉ［）　Ｋ相当する特に好ましい化合物は、その中
でＲ１２とＲ１３が同一または異なり、メチルまたはエ
チルまたはヒドロキシエチル基、置換エチル基でメシル
アミノ、アセチルアミノ、８０３Ｈ，メトキシなどの基
により、またはピペリジンのような複素環アミンＶＣよ
り置換された前記エチル基、あるいはカルバミルまただ
ジエチルカルバミル基により置換されたメチル基を表わ
し、Ｒ１４は好ましく１工水素またはメチル、エチルな
表わ丁もの、およびそれらの塩である。
ごれらの塩は塩酸塩、硫酸塩、酒石酸塩などの中から選
択されることが好ましい。
好ましい化合物は特にＮ−エチル−Ｎ−（２−ヒげロキ
シエチル）パラフェニレンジアミン、ソの硫酸塩と塩酸
塩、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチルンパ２フェニ
レンジアミンおよびその塩Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ピペ
リジノエチル）パラフェニレンジアミンおよびその二塩
酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−（カルバミルメチルフパラフエ
ニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−［２−（メシルアミ
ノ）エチル〕−パラフ二二レンジアミンおよびその硫酸
塩、２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルパフフェニレンジア
ミンおよびその塩、例えば二塩酸塩、の中から選択され
る。
さらに特別に好まれる式（ＩＩ）の化合物はＮ９Ｍ−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン
またはその付加塩、例えば硫酸塩、塩酸塩および酒石酸
塩、の中から選択される。
式（ＩＩ）　Ｋ相当する、窒素原子において二置換さｎ
たパー）フェニレンジアミンは本発明に従５組成物中に
好ましくは組成物の全重量に関して０．０５〜１重量％
、そして特に０６１〜０．７重量チの割合で使用される
。
インドール染料は本発明に従う組成物中に好ましくは組
成物の全重重に関して０−１〜５１ｔ％、そして好まし
く１工肌２〜２重ｉｌ’ｓの割合で使用される。
本発明に従う組成物は好ましい実施態様において他の染
料および特にいわゆる「高速」酸化染料、丁ｔわちベン
ゼンの構造を有する染料の中間体で、髪の上の放置時間
、普通１時間以内に、他の酸化剤の不在で空気中で簡単
ＩＣ１！１１化することＶＣより着色した化合物を発生
し易い分子、を含有する。
「高速」酸化染料は特にベンゼンのトリヒトΩキシル誘
導体、例えば、１，２．４−トリヒドロキシベンゼン、
２，４．５−トリヒドロキシトルエンまたそれらのトリ
アセテートのような保護された形の中から選択される。
本発明に従うと、これらの「高速」酸化染料は組成物の
全重重に関して０．０２〜１％、好ましくは０．０５〜
０．６重量％の割合で使用される。
本発明の特に好ましい災施態様は、化粧品用に許容され
かつ染色に過する媒体中に、インドール染Ｒ１ｙ、Ｎ−
ビス（２−ヒドロキシエチル）パラフェニレンジアミン
ヱた（工その塩、および１゜２．４−トリヒドロキシベ
ンゼンまたはそのトリアセテートを、毛髪の染色のため
十分な、そして好ましくは前記に示された割合に含有す
る組成物から成る。
染色に適てる水性媒体は４〜１１、好ましくは６〜９０
間に変動し得る−を有する。それは、それ自身化粧品に
おいて周知のアルカリ性化剤または酸性化剤により望み
の値ＩＣ調整される。
水性媒体はそのほか化粧品用に許容される溶媒を、組成
物の金賞ｔに関して３０％までになり得る割合で含むこ
とができる。それらの溶媒はさらに特別に低級アルコー
ル（例えば、エチルアルコール、プロぎルアルまたはイ
ノゾｃＩビルアルコール、ｔ−ブチルアルコール）、グ
リコール（９１ｊｔば、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール）、グリコールエーテル（ｇＡＵｔば、エ
チレングリコールのモノメチル、モノエチルおよびモツ
プチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ルのアセテート、ゾロピレングリコールのおよびジプロ
ピレングリコールのモノメチルエーテル〕、メチル２ク
テートの中から選択されろ。特に好まれる溶媒はエチル
アルコールとプロピレングリコールおよびエチレングリ
コールモツプチルエーテルにより構成される。
これらの組成物を工増枯されたまたはされないローショ
ン、ｒＡ−またを；エアゾール発泡体の形をとることが
でき、またこの種の適用のために毛髪の染色用に周知の
補助剤、例えば可塑剤、酸化防止剤、増粘剤、陽イオン
ポリマーのような調節剤、カチオン界面活性剤を含むこ
とができる。それら組成物は同じくアニオン、非イオン
または両性界面活性剤、並びにシリコーン、特く揮発性
シリコーンを含有することができる。
増粘剤は特にアルギン酸ナトリウム、アラビアガム、グ
アールまたはカルーデガム、ヘテロビオポリサツカリド
（例えば、キサンタンガムノ、セルロース誘導ＢＣＭえ
ハ、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシゾロビルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース）お工びアクリル
酸誘導体のような増粘作用を有するいろいろなポリマー
の中から選択される。同様にベントナイトのような無機
の増粘剤を使用することもできる。
これらの増粘剤は好ましくは組成物の全重量に関して０
．１〜５重量囁、特に０．５〜３重１％の割合に存在す
る。
本発明に従う組成物は好ましくは酸化防止剤を染料の早
過ぎる酸化を避けるために十分な割合、そして好ゴしく
は０，０３〜１重１【含む。酸化防止剤は特に亜硫酸塩
、ハイｒロサルファイト、アスコルビン酸の中から選択
される。
本発明の１つの実施態様はまた組成物を別々へ場合によ
り空気を避けた区画の中に貯蔵すること、および使用の
際にいろいろな成分の混合を行うことから成ることがあ
る。
、クチン繊維、特に人の毛髪の染色方法は、毛髪の上に
少なくとも１種の、前記に定義された組成物を、空気中
で染色を発展させるために十分な時間において適用する
ことから成る。
好ましい１つの実施態様に従って、組成物を連続的に数
回適用すると、得られる染色は次第［＠くなることが認
められる。これは「段階的」染色と呼ばれる。
適用は５〜５０分の放置時間の後に、リンス、場合によ
りシャンプー洗い、新たなリンスおよび乾燥により続け
られる。
次の実施列は本発明を説明することを目的とするもので
あるが、だからといって限定的性格を示すものではない
。
実施例１ ９０％の白髪を含む自然の灰色の髪に次の組成物をその
髪の上に適用して染色を行う。
−５，６−ジヒｐロキシインドール　　０．２１ｇ−Ｎ
、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエ チル）−ｐ−フェニレンシアミ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　０．４１．９−亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　０．１１１−モノ
エタノールアミン　　　　　　　　１．５０．９−硫酸
　　必要量　−＝８ 一水　　　　　　　　　　　　十分１：　　１００．０
０．？１０分間放置する。慣例のシャンプー洗いを行つ
てから、次に髪を空気中で乾燥させる。
１回の適用の後、染色は別に５．６−シヒｒロキシイン
ドールのみを、さもなくば、Ｎ、、Ｎ−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）ｐ−７二二レンジアミン硫酸塩のみを含
む組成物により得られる染色と比較してより強いそして
より自然であると評価された。
この組成物を髪の上に連続して４回適用した後に、その
髪は薄い明るい栗色に染まったが、一方５．６−ゾヒド
ロキシインｒ−ルしか含まない組成物の４回適用はその
髪を銀灰色の濃いゾロンｒに染め、’ｊ７ＱＮ、Ｎ−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）ｐ−フェニレンジアミン硫
酸塩しか含まない組成物の４回適用は髪を極めて淡いブ
ロンドに染めた。
実施例２ ９０％の白髪を含む灰色のパーマネントウェーブをかけ
た髪に次の組成物をその髪の上に適用して染色を行う。
−５，６−シヒドロキシインドール　　［１，２１，９
−Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ エチル）−ｐ−フェニレンジ アはン硫酸塩　　　　　　　　　　０．４１．９−１．
２．４−トリヒドロキシベンゼン　　０．１７ｙ−亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　０．［］］ｌ−モノ
エタノールアミン　　　　　　　１５０　ｇ−硫酸　　
　必要量　　−＝８ 一水　　　　　　　　　　　十分量　　１００．００＆
１０分間放置する。慣例のシャンプー洗いを行ってから
、矢に髪を空気中で乾燥させる。
本発明に従う組成物の４回の適用の後に、髪は自然の黒
色に染ったが、一方５．６−ゾヒｒｏキシインドールし
か含まない髪は銀白色の濃いブロン−に染まり、また１
、２．４−）リヒｒｏキシベンゼンを含む組成物により
染色された髪は真珠光沢のあるブロンドであることが認
められた。
実施列６ −５．６−ジヒＹｃｘ＊シイ７１ｓ−ｋ　　　Ｑ、２５
１−Ｎ−エチル−Ｎ−カルバミルメチ ル−パラフェニレンジアミン　　　０．３５．９−２．
４．５−）リヒドロキシトルエン　　　０．２０＆−エ
タノール　　　　　　　　　　　　１２−０＃−ヒドロ
キシエチルセルロース （ＡＱＪＡＬＯＮ社よりＮＡＴＲＯ８ＯＬ　２５０ＨＨ
Ｒの名称で販売されている）　　　　　１．５．９−防
腐剤　　　　　　　　　　　　　　０−４．９−トリエ
タノールアミン必要量　−＝８−脱イオン水　　　　　
　　十分量　１００．００．９９０％白髪の灰色の髪を
上記の組成物を適用して２０分間染色する。リンスの後
に、シャンプー洗いと乾燥を行う。６回の適用の後に、
赤紫色の明るい栗色の色合いに染った髪を得たが、一方
同じ支持体中の各染料の３回の適用はそれぞれ次の色合
いを導いた。
５．６−ジヒドロキシインドール：銀白色の濃いブロン
ド Ｎ−エチル−Ｎ−カルバミルメチル パラフェニレンシアミン　　　：無染色２．４．５−）
リヒドロキシトルエン：オレンジ色の極めて淡いブロン
ド 実施例４ −２−メチル−５，６−ジヒＦロキシ インｒ−ル臭化水素酸塩　　　　　０．６．！ｉ’−Ｎ
、Ｎ−ビス（２−ヒＨ＋　、キシエチル）−ｐ−フェニ
レンジアミン［酸ｊＪ！　　０．６＃−１，２，４−ト
リヒドクキシベンゼン　　　０．２５　＆−グアールガ
ム （（ＪＬＡＮＫ８Ｆ！社よりＪＡＧｆｆ庇ＨＰ３０の名
称で販売されている）　　　　　１．０．９−グリコシ
ドアルキルエーテル （ＳＥＰＰＩＣ社よりＴＲ工Ｔｏｎ　ＯＧ　１１０の名
称で３０％ＭＡのＳ度で販売 されている）　　　　　　　　　　　　５．ＯｊｌＭｋ
−防腐剤　　　　　　　　　　　　　　０・６ｙ−モノ
エタノールアミン必要量　−＝８−脱イオン水　　　　
　　　十分ｔ１００．０ｃ１５）０％白髪の灰色の自然
の髪の上に上記の組成物の６回の適用を行う。
谷適用は１０分間の放置時間、それに続くリンス、シャ
ンプー洗いおよび乾燥に相当する。その結果、つやのな
い金色の濃いプロンＶの色合いに染った髪を得たが、一
方２−メチルー５．６−シヒドロキシインｒ−ル臭化水
酸塩しか含まない組成物による同じ条件において行われ
た６回の適用は銀白色のプロンげに導き、またはＮ、Ｎ
−ビス（２−ヒＶロキシエチル）ｐ−フェニレンシアミ
ン硫酸塩のみを含む組成物は極めて淡いプロンＰに、ま
た１、２．４−トリヒドロキシベンゼンのみを含む組成
物はつやのない金色のプロンＦに導いた。
実施例５ −５−メトキシ−６−ヒドロキシ インドール　　　　　　　　　　　　０．３０＆−Ｎ、
Ｎ〜ビス（２−ヒドロキシ エチル）−ｐ−フェニレン ジアミン硫酸塩　　　　　　　　　０．４ｉ−エチレン
グリコールモツプチル エーテル　　　　　　　　　　　　ｉｓ、ｏｙ−２モル
のエチレンオキシ）’ｔｔ［ するラウリルエーテル硫酸 ナトリウム （ＬＥｔＶＥＲ社より５ＡＣＴ工ｐｏｙ８５３５の名称
で３０％ＭＡの溶液とし て販売されている）　　　　　　　　３．５９　ＭＡ−
２−アミノ−２−メチル−１− プロパツール　必要ｔ　　ｐＨ＝８．５−説イオン水　
　　　　　十分ｔ　　　　ｉｏｏ、ｏ、ｐこの組成物は
９Ｑ％白髪のパーマネントをかけた灰色の髪の上に１５
分間適用される。リンスと乾燥の後に、３回の新しい適
用が行われる。ｊ／に後に、真珠光沢のあるブロンドの
染色を得るが、同じ支持体において各染料は次の染色に
導く。
Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒト。キシエチル）ｐ−フ二二レン
ジアミンは極めて淡いプロンＶに導き、そして５−メト
キシ−６−ヒドロキシインドールは殆ど染色しない。
実施９１６ −２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジメチル− ｐ−フェニレンシアミンニｔｘｅｔｘ　　ｏ、５ｙ−５
，６−シヒドロキシインドール　　０．３．？−キサン
タンがム （ＲＨＯＮＫ　ＰＯσＬＫＮＯ社よりＲＥＯＤＯＰＯＬ
　Ｓ。
の名称で販売されている）　　　　　２．Ｏｊ！−グリ
コシドアルキルエーテル （８ＥｉＰＰＩＯ社よりＴＲＩＴＯＮ　ＯＧｌ　１Ｑの
名称で３０％鮎の濃度で 販売されている）　　　　　　　　　２．１．９Ｍムー
トリエタノールアミン　　　　　　　　４．Ｏｙ−酒石
ａｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１−エチ
ルアルコール　　　　　　　　　１０．０ｇ−防腐剤　
　　必要蓋 一水　　　　　　　　十分１１　　　　１００．ｉ９０
チ白髪の灰色のパーマネントウェーブをかけた髪の上に
この組成物の３回の適用を行う。
各適用は１０分間の放置時間に対応する。それはリンス
、シャンプー洗いおよび乾燥に続かれる。
髪の最終の染色は青みがかった自然の黒の色合いである
が、一方同じ条件で５．６−シヒドロキシインドール単
独による染色は中間の灰色であり、そして２−メチル−
Ｎ、Ｎ−ゾメチルーｐ−フエニレンジアミンニ塩酸塩単
独は染色しない。
実施例７ −２〜りｃｌｏ−Ｎ、Ｎ−ジメチル− ｐ−７二二レンジアはンニ塩酸塩　０．３　、！Ｉ＋−
５，６−シヒドロキシインドール　　０．３ｙ−キサン
タンガム （ＲａｏＮｘ　ｐｏｃｎ、ｍｎａ社よりＲＨＯＤＯＰＯ
Ｌ　８０の名称で販売されている）　　　　　２．０９
−グリコシドアルキルエーテル （ｓｚｐｐＩＯ社よりＴＲＩＴＯＮ　　ＯＧ　１１０の
名称で３０％ＭＡの濃度で 販売されている）　　　　　　　　　２．１１　ＭＡ−
トリエタノールアミン　　　　　　　４．ｉ−酒石酸　
　　　　　　　　　　　　　ｏ、３ｙ−エチルアルコー
ル　　　　　　　　　ｉｏ、ｏｙ−防腐剤　　　必要蓋 一水　　　　　　　　十分量　　　　１００．０．５＋
９０％白髪の灰色のパーマネントウェーブをかけた髪の
上にこの組成物の３回の適用を行う。
各適用は１０分間の放置時間に対応する。それはリンス
、シャンプー洗いおよび乾燥により続力箋れる。髪の最
終の染色は濃（・自然の灰色の色合−・であるが、一方
同じ条件で５．６−ジヒドロキフィンドール単独により
得られる染色シエ中間の灰色テアリ、そして２−りａｏ
−Ｎ、Ｎ−ゾメチルーｐ−フェニＶンジアミンニ塩１！
！塩単独を工染色しな（ゝ。
実施例８ −Ｎ−メチルーＮ−２−ヒドロキシ エチル−３−メチル−ｐ−フェ ニレンジアミン硫酸塩　　　　　　０．３　、？−５．
６−−／ヒドロキシインげ一ル　　０．１−キサンタン
ガム （ＲＨＯＮＥ　ＰＯｆｆＬＫＮＯ社よりＦｔＨＯＤＯＰ
ＯＩ、　８０の名称で販売されている）　　　　　２．
０１１−グリコシドアルキルエーテル （８ＥＰＰＩＯ社よりＴＲ工ＴＯＮ　ａａ　１１０）名
称で３０％ＭＡのｆ！に度で販売 されている）　　　　　　　　　　　２・１ｙＭＡ−ト
リエタノールアミン　　　　　　　４．０ｙ−酒石酸　
　　　　　　　　　　　　　０．６ｇ−エチルアルコー
ル　　　　　　　　　１０．０　＃−防腐剤　　　必要
敏 一水　　　　　十分量　　　　　　１００．．９９０％
白髪の灰色のパーマネントウェーブをかけた髪の上にこ
の組成物の３回適用を行う。各適用は１０分間の放置時
間に対応する。それはリンス、シャンプー洗いおよび乾
燥により続かれる。
髪の最終の染色は自然の中間の灰色の色合いであるが、
一方同じ条件で５．６−ジヒｖｃＩキシインドール単独
により得られる染色を工銀白色の中間の灰色であり、セ
してＮ−メチル−Ｎ−２−ヒｐ。
キシエチル−５−メチル−ｐ−フ二二レンジアミン単独
は染色しない。

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）ケラチン繊維、特に人体のケラチン繊維の染色用
    組成物であつて、化粧品用に許容される水性媒体中に、 （ａ）インドール染料、 （ｂ）下記の式に相当する、アミノ基において二置換さ
    れたパラフエニレンジアミン ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＿１＿２とＲ＿１＿３は同一または異なり、
    Ｃ＿１−Ｃ＿４のアルキル基、Ｃ＿２−Ｃ＿４のヒドロ
    キシアルキル基、または置換されたＣ＿１−Ｃ＿４アル
    キル基でＳＯ＿３Ｈ基により、またはメシルアミノある
    いはアセチルアミノ基により、またはＣ＿１−Ｃ＿４ア
    ルコキシ基により、または１つあるいは２つのＣ＿１−
    Ｃ＿４のアルキル基により置換されるかまたはされない
    カルバミル基により、または複素環のアミンにより置換
    された前記アルキル基を表わし、Ｒ＿１＿２とＲ＿１＿
    ３は同じくそれらが結合されている窒素原子と共に４〜
    ６の鎖の環を有する複素環を形成することができる。 ２または３の位置のＲ＿１＿４は水素原子、Ｃ＿１−Ｃ
    ＿４のアルキル基、Ｃ＿１−Ｃ＿４のアルコキシ基また
    はハロゲンを表わす。〕 またはそれらの化粧品用に許容される酸の付加塩、 を含有する前記の染色用組成物。
  2. （２）インドール染料は下記の式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒ＿１は水素原子、低級アルキル基または −ＳｉＲ＿６Ｒ＿７Ｒ＿８基を表わし、 Ｒ＿２とＲ＿３は同一または異なり、水素原子あるいは
    低級アルキル基、カルボキシル基、低級アルコキシカル
    ボニル基または−ＣＯＯＳｉＲ＿６Ｒ＿７Ｒ＿８基を表
    わし、 Ｒ＿４とＲ＿５は同一または異なり、水素原子、線状ま
    たは枝分れのＣ＿１−Ｃ＿２＿０のアルキル基、ホルミ
    ル基、線状または枝分れのＣ＿２−Ｃ＿２＿０のアシル
    基、線状または枝分れのＣ＿３−Ｃ＿２＿０のアルケノ
    イル基、−ＳｉＲ＿６Ｒ＿７Ｒ＿８基、−Ｐ（Ｏ）（Ｏ
    Ｒ＿９）＿２基、−ＳＯ＿２ＯＲ＿９基を表わし、ある
    いはＲ＿４とＲ＿５は、それらが結合されている酸素原
    子と共に、場合によりカルボニル基、メチレン基、チオ
    カルボニル基または次の基 ▲数式、化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化
    学式、表等があります▼ を含む環を形成し、 Ｒ＿９とＲ＿１＿０は水素原子または低級アルキル基を
    表わし、Ｒ＿１＿１は低級アルコキシ基あるいはモノ−
    またはジアルキルアミノ基を表し、Ｒ＿６、Ｒ＿７およ
    びＲ＿８は同一または異なり、線状または枝分れの低級
    アルキル基を表わす。〕および無機または有機酸との付
    加塩並びにアルカリ金属、アルカリ土類または相当する
    アミンの塩に相当する、請求項（１）記載の組成物。
  3. （３）化合物は、式（II）においてＲ＿１＿２およびＲ
    ＿１＿３は、同一または異なり、メチル基またはエチル
    基またはヒドロキシエチル基、または置換されたエチル
    基であつて、メシルアミノ基、アセチルアミノ基、ＳＯ
    ＿３Ｈ基、メトキシ基により、または複素環のアミン、
    例えば、ピリジン、により置換された前記エチル基、ま
    たは置換されたメチル基であつて、カルバミル基または
    ジエチルカルバミル基により置換された前記メチル基を
    表わし、Ｒ＿１＿４は水素、メチル基またはエチルを表
    わす、式（II）に相当する化合物、およびそれらの塩の
    中から選択される、請求項（１）記載の組成物。
  4. （４）ケラチン繊維、特に人体のケラチン繊維の染色用
    組成物であつて、その組成物は化粧品用に許容される水
    性媒体中に、 （ａ）５、６−ジヒドロキシインドール、 （ｂ）下記の式に相当する、アミノ基において二置換さ
    れたパラフエニレンジアミン ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＿１とＲ＿２は同一または異なり、Ｃ＿１−
    Ｃ＿４のアルキル基、Ｃ＿２−Ｃ＿４のヒドロキシアル
    キル基、または置換された。Ｃ＿１−Ｃ＿４のアルキル
    基でＳＯ＿３Ｈ基により、またはメシルアミノあるいは
    アセチルアミノ基により、または Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ基により、または１つあるい
    は２つのＣ＿１−Ｃ＿４アルキル基により置換されるか
    またはされないカルバミル基により、または複素環のア
    ミンにより置換された前記アルキル基を表わし、Ｒ＿１
    とＲ＿２は同じくそれらが結合されている窒素原子と共
    に４〜６の鎖の環を有する複素環を形成することができ
    る。〕またはそれらの化粧品用に許容される酸の付加塩
    、 を含有する前記の染色用組成物。
  5. （５）アミノ基において二置換されたパラフエニレンジ
    アミンは、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチルフ
    パラフエニレンジアミン、その硫酸塩と塩酸塩、Ｎ、Ｎ
    −ビス（２−ヒドロキシエチル）パラフェニレンジアミ
    ンおよびその塩、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ピペリジノエ
    チル）パラフェニレンジアミンおよびそのミ塩酸塩、Ｎ
    −エチル−Ｎ−（カルバミルメチルフパラフエニレンジ
    アミン、Ｎ−エチル−Ｎ−〔２−（メシルアミノ）エチ
    ル〕−パラフェニレンジアミンおびその硫酸塩、２−メ
    チル−Ｎ、Ｎ−ジメチルパラフェニレンジアミンおよび
    その塩の中から選択される、請求項（１）または（３）
    に記載の組成物。
  6. （６）インドール誘導体は、５、６−ジヒドロキシイン
    ドール、２−メチル−５、６−ジヒドロキシインドール
    、５−メトキシ−６−ヒドロキシインドール、（５また
    は６）−アセトキシ−（６または５）−ヒドロキシイン
    ドール、２−カルボキシ−５、６−ジヒドロキシインド
    ール、３−メチル−５、６−ジヒドロキシインドールお
    よび２、３−ジメチル−５、６−ジヒドロキシインドー
    ルおよびそれらの塩の中から選択される、請求項（１）
    〜（３）および（５）のいずれか１項に記載の組成物。
  7. （７）式（II）に相当するアミノ基において二置換され
    たパラフェニレンジアミンは組成物の中に、組成物の全
    重量に関して０．０５〜１重量％、好ましくは０．１〜
    ０．７重量％の割合に存在する、請求項（１）より（６
    ）までのいずれか１項に記載の組成物。
  8. （８）インドール染料は組成物の中に、組成物の全重量
    に関して０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜２重量
    ％の割合に存在する、請求項（１）より（７）までのい
    ずれか１項に記載の組成物。
  9. （９）組成物はまたベンゼントリヒドロキシル誘導体の
    中から選択される「高速」酸化染料を含有する、請求項
    （１）〜（８）のいずれか１項に記載の組成物。
  10. （１０）いわゆる「高速」酸化染料は１、２、４−トリ
    ヒドロキシベンゼンまたはそのトリアセテートである、
    請求項（９）記載の組成物。
  11. （１１）「高速」酸化染料は組成物の中に、組成物の全
    重量に関し０．０２〜１重量％、好ましくは０．０５〜
    ０．２重量％の割合に存在する、請求項（１）〜（１０
    ）のいずれか１項に記載の組成物。
  12. （１２）組成物は５、６−ジヒドロキシインドール、Ｎ
    、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）パラフエニレンジ
    アミンまたはその塩、１、２、４−トリヒドロキシベン
    ゼンまたはそのトリアセテートを含有する、請求項（１
    ）〜（１１）のいずれか１項に記載の組成物。
  13. （１３）媒体は４〜１１、好ましくは６〜８のｐＨにあ
    る、請求項（１）〜（１２）のいずれか１項に記載の組
    成物。
  14. （１４）水性媒体は、アルコール、グリコール、グリコ
    ールエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル
    アセテート、酢酸メチルの中から選択される溶媒を３０
    ％まで含む、請求項（１）〜（１３）のいずれか１項に
    記載の組成物。
  15. （１５）組成物は増粘されたまたはされないローシヨン
    、ゲルまたはエアロゾール発泡体の形をとる、請求項（
    １）〜（１４）のいずれか１項に記載の組成物。
  16. （１６）ケラチン繊維、特に人の毛髪の染色方法であつ
    て、毛髪の上に少なくとも１種の、請求項（１）〜（１
    ５）のいずれか１項に定義された組成物を、それらの繊
    維の染色を空気中で発展させるために十分な量と持続時
    間において適用することを特徴とする前記の染色方法。
  17. （１７）請求項（１）〜（１５）のいずれか１項に定義
    された組成物を、繊維の次第に濃い染色を得るために十
    分な量と持続時間において連続的な数回の適用を行う、
    請求項（１６）記載の方法。
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