NL8501743A

NL8501743A - Verfsamenstelling voor keratinevezels, die tenminste een mede oplosbaar gemaakt n-gesubstitueerd 2-nitro-para-fenyleendiamine bevat en werkwijzen voor het verven van overeenkomstige keratinevezels.

Info

Publication number: NL8501743A
Application number: NL8501743A
Authority: NL
Original assignee: Oreal
Priority date: 1984-06-20
Filing date: 1985-06-17
Publication date: 1986-01-16
Also published as: ZA854555B; GB2160900A; CA1251738A; DK274785A; AT391620B; GR851471B; JPS6114263A; BE902681A; DK274785D0; FR2566269A1; CH664894A5; BR8502936A; LU85421A1; DE3521938C2; DE3521938A1; ATA177985A; AU4385985A; GB2160900B; US4668236A; FR2566269B1

Description

HO 33230

Verf samenstelling voor keratinevezels, die tenminste een mede oplosbaar gemaakt N-gesubstitueerd 2-nitro-para-fenyleendiamine bevat en werkwijzen voor het verven van overeenkomstige keratinevezels

Beschrijving

De onderhavige uitvinding heeft betrekking on een verfsanenstel-ling voor keratinevezels en in het bijzonder voor levend menselijk haar, die tenminste een directe nitrokleurstof van de reeks van de 5 M-gesubstitueerde 2-nitro-para-fenyleendiaminen bevat. De uitvinding heeft eveneens betrekking op een werkwijze voor het verven onder toepassing van deze samenstellingen.

Het is bekend nitro-para-fenyleendiaminen en hun substitutiepro-dukten te gebruiken in de samenstelling van verfoplossingen voor het 10 verven van keratinevezels.

Deze kleurstoffen verlenen aan het haar een directe, ook semi-permanent genoemde kleur en zij kunnen eveneens gebruikt worden in oxida-tieverfsamenstellingen om met de oxidatiekleurstoffen aanvullende weerschijn en aan weerschijnrijke nuances te verkrijgen.

15 Bij capillaire kleuring zijn blauwe, rode, lichtpaarse en violette tinten noodzakelijk als bestanddelen, die het mogelijk maken tot gewenste tinten te komen en men heeft reeds voorgesteld als capillaire directe kleurstoffen van dit type derivaten van 2-nitro-para-fenyleendia-mine toe te nassen, waarvan de aminogroep op de plaats 4 mono- of di-20 gesubstitueerd is, waarbij de amninogroep op de plaats 1 zelf mono gesubstitueerd kan zijn en de aromatische ring al of niet op He overine plaatsen gesubstitueerd kan zijn.

Deze klassieke derivaten van het 2-nitro-para-fenyleendiamine zijn meestal onvoldoende in water oplosbaar of dispergeerbaar, hetgeen een 25 hoofdnadeel bij capillaire kleuring is voor het bereiken van donkere nuances; wanneer de kleurstof niet in het verfmilieu oplosbaar wordt genaakt, veroorzaakt dit verfonregelmatigheden net een groot risico zwakkere kleuringen dan die voorzien, te verkrijgen. In het bijzondere geval van verfformuleringen, die rijk zijn aan kleurstoffen voor het 30 verkrijgen van gevarieerde nuances of in het geval van weinig oplosbaar makende dragers, gebeurt het in feite, dat de kleurstoffen herkristal-liseren, in het verfbad blijven en niet op het haar overgaan.

De verfpreparaten, die verwezenlijkt zijn uitgaande van derivaten van 2-nitro-para-fenyleendiamine, waarvan de aminogroep op de plaats 4 35 mono- of di- gesubstitueerd is en waarvan de aminogroep op de plaats 1 monogesubstitueerd kan zijn, waarbij de aromatische resten al of niet f t:· „ -w ,^ι i \j? !i J ^ T} * * 2 op de resterende plaatsen gesubstitueerd kunnen zijn, hebben tot dusverre geheel niet de eisen van een goede kleuring bevredigd.

Op geheel verrassende wijze heeft aanvraagster ontdekt, dat door het invoeren van een imidazolidinedion of een van de substitutiederiva-5 ten daarvan, in een verfsamenstelling, die tenminste een rode, lichtpaarse, blauwe of violette directe nitrokleurstof bevat, bestaande uit een 2-nitro-para-fenyleen-diamine, waarvan de aminogroep op de plaats 4 mono -of di- gesubstitueerd is met kleinmoleculige alkyl- of hydroxyal-kylgroepen, en v/aarvan de aminogroep op de plaats 1 eventueel mono ne-10 substitueerd is met een kleinmoleculige alkyl - of hydroxyalkylgroep, waarbij de aromatische ring al of niet op de overblijvende plaatsen gesubstitueerd kan zijn, men de oplosbaarheid van de rode, lichtpaarse, blauwe of violette directe nitrokleurstof(fen) Hoor een co-oplosbaarma-kend verschijnsel verbetert.

15 De verfsamenstellingen volgens de uitvinding hebben het voordeel beter gebruik te maken van het potentiële verfvermogen van de directe nitrokleurstof van de zoals hiervoor aangegeven reeks gesubstitueerde 2-nitro-para-fenyleendi ami nen.

In feite naakt het ingevoerde co-oplosbaarmakende middel het ver-20 mijden mogelijk van de herkristallisatierisico's van de directe nitro-kleurstoffen van de reeks van de 2-nitro-para-fenyleendiaminen in de aan deze kleurstoffen rijke verfformuleringen of in de verffornule-ringen met een weinig oplosbaar makende drager. Het in de samenstelling volgens de uitvinding gebruikte co-oplosbaarmakende middel heeft even-25 eens het voordeel niet qekleurd te zijn en in het geheel niet te veranderen, waardoor bijgevolg de oorspronkelijk gewenste nuances voortvloeien uit de combinatie van verscheidene kleurstoffen met verschillende kleuren.

De onderhavige uitvinding heeft derhalve betrekking on een verfsa-30 menstelling voor keratinevezels en meer in het bijzonder voor menselijk haar, die in een geschikte drager tenminste een directe nitrokleurstof bevat van de reeks van de 2-nitro-para-fenyleendiaminen met de formule 1, waarin

Rl waterstof, een klein-alkylgroep met 1 of 2 koolstofatomen of een 35 hydroxyethylgroep voorstelt; R2 een hydroxyethylgroep voorstelt; R2 waterstof, een klein-alkylgroep met 1 of 2 koolstofatomen of een hydroxyethylgroep voorstelt; in vrije vorm of in zoutvorm; 40 R/j. waterstof, een klei n-alkyl groep met 1 tot 4 kool stofatomen of een ·'·?:; ! / 4 3 • ~4 3 halogeen voorstelt, onder voorbehoud dat wanneer R4 van waterstof verschilt, R3 waterstof voorstelt, met het kenmerk, dat zij eveneens tenminste een imidazolidinedion of een van de substitutiederivaten daarvan net de formule 2 bevat, v/aarin t ! 5 Ri en R4 of een klein-alkylgroep met 1 of 2 koolstof-atomen voorstellen, l R2 waterstof, een klein-alkylgroep met 1 of 2 koolstofatomen of een aromatische groep zoals fenyl of fenantryl voorstelt, I t R3 dezelfde groepen als R2 voorstelt, naar ook 10 ureïde- en carboxymethylgroepen, waarbij deze verbinding met de formule 2 in vrije vorm of in met anorganische of organische zuren gebrachte zoutvorm is.

Verbindingen van dit type, die meer in het bijzonder in de verfsa-menstelling volgens de uitvinding de voorkeur verdienen zijn: 15 a) de verbindinq met formule 2, waarin

lil I

Rl, R2 en R4 H zijn en R3 urefdo is, namelijk allantofne, b) de verbinding met formule 2, waarin

III I

Rl en R4 H zijn, R2 methyl is en R3 20 fenyl is, namelijk 5-methyl-5-fenyl-hydantoïne

De verbindingen met de formule 1, waarvan de oplosbaarheid kan worden vergroot dankzij de aanwezigheid van tenminste een verbinding met de formule 2, zijn in het bijzonder die, waarin a) Ri methyl is, R2 en R3 β-hydroxyethyl zijn en R4 H is, 25 b) Ri en R3 methyl zijn, R£ S-hydroxyethyl is on-R4 H is, c) Ri, R2 en R3 (3-hydrox.yethyl zijn en R4 H is, d) Ri en R3 H zijn, R2 s-hydroxyethyl is en R4 methyl is. alsmede de overeenkomstige zuurzouten.

Ter verklaring zijn in de volgende tabel de oplosbaarheidsgrenzen 30 bij 18°C van de hiervoor opgesomde kleurstoffen met de formule 1 bij een vaste hoeveelheid produkt met formule 2 gehergroeppeerd, welke oplosbaarheidsgrenzen in de volgende samenstelling zijn gemeten: produkt met formule (2) y g kleurstof met formule (1) x g 35 ethyleenglycolmonoethylether 10 g 2-amino-2-methylpropanol-1 q.s.p. pH 9,6 water q.s.p. 100 g.

x is de maximale hoeveelheid van de overwogen kleurstof met formule 1, die men in de aldus gedefinieerde bijzonder drager kan oplossen.

40 Voor de bepaling van de oplosbaarheden gaat men op de volgende wijze te ; - ) ··> 4 werk:

Men dispergeert een grote overnaat kleurstof net de fornule 1 net y g produkt met de formule (2) in de hiervoor beschreven cosmetische basis. De samenstelling wordt gedurende 15 minuten op 60°C (waterbad) gelaten 5 en daarna met omgevingslucht onder roeren gedurende 30 minuten afgekoeld (onder controlering dat de omgevingstemperatuur boven 18°C is).

Na afloop van deze 30 minuten wordt de samenstelling in een op 18°C gehouden omsloten ruimte gebracht. De samenstelling dient er tenminste 48 uren te verblijven. Na het verlaten van de omsloten ruimte wordt de sa-10 menstelling onmiddellijk gefiltreerd. De verkregen filtraten worden vervolgens met vloeistofchromatografie met hoge prestatie (HPLC) geana-liseerd voor het bepalen van het gehalte aan kleurstoffen.

O s f'. A. 1 ·5 V e i -j ''.Λ·""'".

5 kleurstof net grenzen van de oplosbaarheid van de kleurstof net formule 1_formule 1_ alleen verenigd net verenigd met 5-allantofne methyl-5-fenyl- _hydantoïne _y= o y = 1,5 g_y a 0,5 η 0,32% 0,40% (1,25)* 0,07% 0,10% (1.43) * 0,74% 1,06% 1,08% (1.43) * (1,45)* 0,07 % 0,08% 0,09% (1,14)* (1,29)* * Het tussen haakjes aangegeven getal geeft de verbetering van de oplosbaarheid van de kleurstof met formule 1 bij aanwezigheid van de verbinding met formule 2 aan. Dus is de kleurstof net formule 1, vermeld als eerste, 1,25 maal meer oplosbaar in de vermelde drager, wanneer de 40 hoeveelheid allantoïne in de drager van 0 tot 1,5 g gaat.

8501743 6

De verbindingen met formule 1 zijn in het bijzonder beschreven in de franse octrooi schriften 1.101.904, 1.411.124, 1.454.313, 1.454.314, alsmede in het anerikaanse octrooi schrift 3.168.442 en in de franse octrooiaanvrage 2.492.370.

5 De verbindingen met formule 2 zijn aan de deskundigen wel bekend.

In overeenstemming met de voorkeursuitvoeringsvormen is (of zijn) de verbinding(en) met formule 1 (en/of de overeenkomstige zouten) in de verfsamenstel ling volgens de uitvinding aanwezig met een concentratie, die tussen 0,05 en 5 gew.% en in het bijzonder tussen 0,1 en 3 gew.% 10 ligt, uitgedrukt als vrije base, betrokken op het totale gewicht van de samenstelling; de verbinding(en) met formule 2 (en/of de overeenkomstige zouten ervan), is (of zijn) in de samenstelling aanwezig met een concentratie, die tussen 0,1 en 5 gew.% en bij voorkeur tussen 0,3 en 3 gew.% ligt, uitgedrukt als vrije base, met betrekking tot het totale 15 gewicht van de samenstelling.

De verfsamenstellingen volgens de uitvinding kunnen naast de verbindingen met de formules 1 en 2, in vrije vorm of in zoutvorm, 1) oxidatiebasen zoals para-fenyleendiaminen, para-amino-fenolen en heterocyclische basen, 20 2) een of meer koppelingsmiddelen behorende tot de klasse van de meta-fenyleendiaminen, meta-aminofenolen, meta-difenol en ofwel tot heterocyclische koppelingsmiddelen, waarvan de samenstelling tenminste een oxi-datiebase bevat, 3) ortho-fenyleendiaminen en ortho-aminofenolen, die eventueel substi-25 tuenten in de kern of in de aminogroepen bevatten ofwel orthodifenol, 4) kleurstofvoorprodukten van de benzeenreeks, die in de kern tenminste 3 substituenten gekozen uit de groep bestaande uit hydroxyl-, methoxy-of aminogroepen bevatten, 5) kleurstofvoorprodukten van de naftaleenreeks, 30 6) leukoderivaten van indoanilinen, indofenolen of indoaminen, 7) andere directe nitrokleurstoffen dan die met de formule 1, 8) geen nitrobevattende directe kleurstoffen zoals bijvoorbeeld azo-kleurstoffen, antrachinonkleurstoffen of anal ogen, bevatten.

De verfsamenstellingen volgens de uitvinding kunnen als geschikte 35 drager water en/of op het cosmetische vlak aanvaardbare organische oplosmiddelen bevatten en meer in het bijzonder alcoholen zoals ethanol, isopropanol, benzyl alcohol, fenylethyl alcohol of glycolen of ethers van glycolen zoals bijvoorbeeld ethyleenglycol en de monomethyl-, mono-ethyl- en monobutylethers ervan, propyleenglycol, butyleenglycol, di-40 propyleenglycol, alsmede de alkyl ethers van diëthyleenglycol zoals o !£ 7 i 1 d> 5 Ü 3 / ‘i 3 ’ 7 bijvoorbeeld de monoethyl ether en monobutylether van diëthyleenglycol , net concentraties, die tussen 0,5 en 20 gew.% en bij voorkeur tussen 2 en 10 gew.% net betrekking tot het totale gewicht van de samenstelling liggen.

5 Men kan eveneens aan de samenstelling volgens de uitvinding veta-miden, zoals de mono- en diethanolaniden van copra, van laurinezuur of van oliezuur afgeleide zuren, met concentraties, die tussen 0,05 en 10 gew.% liggen, toevoegen.

flen kan eveneens aan de samenstelling volgens de uitvinding anio-10 nogene, kationogene, niet-ionogene of amfotere oppervlakte-actieve middelen of mengsels daarvan toevoegen. Bij voorkeur zijn de oppervlakte-actieve middelen in de samenstelling volgens de uitvinding aanwezig in een verhouding, die tussen 0,1 en 50 gew.% en doelmatig tussen 1 en 20 gew.% met betrekking tot het totale gewicht van de samenstelling ligt.

15 Onder de oppervlakte-actieve middelen kan men meer in het bijzonder anionogene oppervlakte-actieve middelen, alleen of gemengd gebruikt, zoals in het bijzonder de al kalimetaalzouten, de nagnesiumzou-ten, de ammoniumzouten, de aminezouten en de alkanolaminezouten van de volgende verbindingen: 20 alkyl sulfaten, alkylethersulfaten, al of niet geëthoxileerde alkyla-midesulfaten, alkyl sulfonaten, alkylamidesulfonaten, a-alkeensulfona-ten, alkyl sulfoacetaten, waarbij de alkyl groepen van deze verbindingen een lineaire keten van 12 tot 18 koolstofatomen hebben, vermelden.

Het is eveneens mogelijk in de vorm van de hiervoor vermelde zou-25 ten vetzuren zoals laurinezuur, myristinezuur, olefnezuur, ricinol-zuur, palmitinezuur, stearinezuur, zuren van copraolie of gehydroqe-neerde copraolie, polyglycolethercarbonzuren, te gebruiken.

Als kationogene oppervlakte-actieve middelen kan men meer in het bijzonder de zouten van vetaminen, de quaternaire ammoniumzouten zoals 30 de chloriden en bromiden van alkyldimethylbenzylammonium, alkyltrime-thylammoni um, alkyldimethylhydroxyethy!ammoni urn, dimethyldi alkylammoni-urn, alkylpyridiniumzouten, imidazolinederivaten, vermelden. De al kyl-groepen van de vermelde quaternaire ammoniumderivaten zijn groepen met lange keten met bij voorkeur tussen 12 en 18 kool stofatomen.

35 Men kan eveneens onder de verbindingen met kationogeen karakter de amineoxiden vermelden.

Onder de amfotere oppervlakte-actieve middelen, die kunnen worden toegepast, kan men in het bijzonder de alkylamino (mono- en di-} pro-pionaten, de betaïnen zoals de alkylbetaïnen, de N-alkylsulfobe-40 tafnen, de N-alkylaminobetaïnen, waarvan de alkylgroep tusen 1 en 3*71743 8 22 koolstofatonen bevat, de cycloimidiniumverbindingen zoals de alkyli-inidazolinen, vermelden.

Onder de niet ionogene oppervlakte-actieve middelen, die eventueel in de samenstellingen volgens de uitvinding gebruikt kunnen worden, kan 5 men de condensatieprodukten van een monoalcohol, een alkyl fenol, een a-mide, een α-diol, met glycidol vermelden, zoals de verbindingen beschreven in de franse octrooi schriften 2.091.516, 2.169.787 en 2.328.763; de verbindingen met de formule 3, waarin R een alkyl-, alkenyl- of alkylarylgroep met 8 tot 22 kool stofatomen voorstelt, m een ge-10 heel getal, dat tussen 1 en tot en met 10 ligt is; de alcoholen, alkyl-fenolen of gepolyethoxileerde of gepolyglyceroleerde vetzuren met lineaire keten met 8 tot 18 koolstofatomen; de condensatieprodukten van ethyleenoxide en propyleenoxide met vetalcoholen; de gepolyethoxileerde vetamiden, die tenminste 5 mol ethyleenoxide bevatten; de gepolyethoxi-15 leerde vetaminen.

De verdikkingsmiddelen, die men aan de samenstelling volgens de uitvinding kan toevoegen, worden doelmatig gekozen uit de groep bestaande uit natriumalginaat, arabische gom, guargom, cellulosederivaten zoals methyl cellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylmethyl cel -20 lulose, natriumcarboxymethylcellulose en acrylzuurpolymeren.

Men kan eveneens anorganische verdikkingsmiddelen gebruiken, zoals bentoniet. Deze verdikkingsmiddelen worden alleen of gemengd gebruikt en zijn bij voorkeur aanwezig in een verhouding, die tussen 0,5 en 5 gew.% met betrekking tot het totale gewicht van de samenstelling en 25 doelmatig tussen 0,5 en 3 gew.% ligt.

De verfsamenstellingen volgens de uitvinding kunnen geformuleerd zijn met een zure, neutrale of alkalische pH, waarbij de pH van 4 tot 10,5 en bij voorkeur van 6 tot 10 kan variëren. Onder de alkalisch makende middelen, die gebruikt kunnen worden, kan men de alkanolaminen, 30 de alkalimetaal- of ammoniumhydroxiden en- carbonaten vermelden. Onder de zuurmakende middelen, die gebruikt kunnen worden, kan men melkzuur, azijnzuur, v/ijnsteenzuur, fosforzuur, waterstof chloride en citroenzuur vermelden.

De verfsamenstellingen kunnen bovendien verschillende gebruikelij-35 ke toevoegsels bevatten, zoals anti-oxidatiemiddelen, parfums, seques-treermiddelem, fiInvormende produkten en behandelingsmiddelon, disper-geermiddelen, haarconditioneermiddelen, conserveermiddelen, opaakmaken-de middelen, alsmede elk ander toevoegsels, dat gewoonlijk in de cosmetiek wordt gebruikt, bevatten.

40 De verfsamenstel ling volgens de uitvinding kan in verschillende t» t.‘\ si “? 1 "7 ·*#<*))> “ w 9 - '7* " m~ ι+ voor het verven van haar gebrui kei like vormen verkeren, zoals verdikte of gel achtige vloeistoffen, cremes, aerosol schuimen of alle andere vormen, die geschikt zijn voor het uitvoeren van een verving van keratinevezels.

5 De verf samenstelling volgens de uit/ inding wordt, wanneer zij ten minste een axidatiebase be/at, op het tijdstip van toepassing gemengd met oxidatiemiddelen, zoals al kalimetaalperoxiden en- perzouten zoals waterstofperoxide, jiatriumperoxide, kaliumperoxide, natriumperboraat, natriumpercarbonaat en ureumperaxide.

10 De onderhavige uit/inding heeft eveneens betrekking op een nieuwe werkwijze voor het verven van keratine/ezels en in het bijzonder menselijk haar, met het kenmerk, dat men de hiervoor gedefinieerde verf samenstel ling laat inwerken op droge of vochtige keratine/ezels. Men kan de samenstellingen volgens de uit/inding in de hoedanigheid van niet 15 uit te spoelen lotions gebruiken, v/anneer de samenstellingen geen oxi-datiekleurstof be/atten, d.w.z., wanneer men de samenstellingen volgens de uit/inding op He keratinev ezels aanbrengt en dat men daarna zonder tussentijdse spoeling droogt. Bij andere uitvoerings/ormen brengt men de verfsamenstellingen volgens He uit/inding op de keratine/ezels aan 20 gedurende een aanbrengingstijd, die tussen 3 en 60 minuten, bij voorkeur tussen 5 en 45 minuten varieert, daarna spoelt men, wast men e/en-tueel, spoelt men opnieuw en droogt men.

De verfsamenstellingen volgens de uitvinding kunnen op natuurlijk of ge/erfd, al of niet gepermanent haar of op sterk of enigszins ont- 25 keurd en e/entueel gepermanent haar worden aangebracht.

Voorbeeld I

Men bereidt een creme met de volgende formulering: 1,4-dïaminobenzeen 0,15 g 1,3-dihydroxyhenzeen 0,10 g 30 2-hydraxy-4-(p-hydroxyethyl)amino-l-methylbenzeen 0,05 g 2-amino-4-methyl-5-iN-{p-hydroxyethyl )amino-nitrobenzeen 0,10 g allantofne 2 g cetyl- en stearylalcohol in een 50/50 mengsel 18 g 2-octyldodecanol 3 g 35 cetylstearylalcohol met 15 mol ethyleenoxide 3 g ammonium!aurylsulfaat 12 g natriumwaterstofsulfiet (35° Be) 2 g ammoniak (22° Be) 10 g gedemineraliseerd water q.s.p. 100 g 40 Men verdunt deze creme op het tijdstip van toepassing met 1,5 maal

λ. ίϊ *? * T

a -"i £ ; jf ύ 10 het gewicht ervan met waterstofperoxide van 20 vol". Na menging verkrijgt men een creme, die gedurende 30 minuten op een donkerblonde haartooi wordt aangebracht.

Na spoeling, shampoobehandeling en droging verkrijgt men een ko-5 perkleurige, roodbruine blonde kleuring.

Voorbeeld II

Men bereidt de volgende samenstellinq: 1- N-(g-hydroxyethyl)amino-2-nitro-4- N' ,N'-(bis-e-hydroxyethyl)amino-4 benzeen 1,6 g 10 (3-N-methylamino-4-nitro)fenyl-3, |-dihydroxy- propylether 0,35 g 2- N-(p-hydroxyethyl)aminonitrobenzeen 0,35 g 2-amino-3-methylnitrobenzeen 0,15 g 1- N-(p-hydroxyethyl)amino-2-nitro-4-aminobenzeen 0,3 g 15 [4-N-(3-hydroxyethyl)amino-3-nitro] fenyl-3,Jf-dihydroxypropylether 0,2 g allantoine 2,5 g S-methyl-S-fenylhydantofne 0,4 g laurinezuurdiëthanolamide 2,5 g 20 laurinezuur 1,5 g 2- ethoxyethanol 6 . g

hydroxyethylcellulose verkocht onder de naam "NATR0S0L

250 HHR" door de firma "HERCULES" ‘ 0,25 g 2-amino-2-methylpropanol-1 9,5 g 25 gedemineraliseerd water q.s.p. 100 g.

Men brengt deze samenstelling gedurende 20 minuten op donker kastanjebruin haar aan. Ma spoeling en droging verkrijgt men een diepe ha-vannakleurige kleuring.

Voorbeeld III

30 Men bereidt de volgende samenstelling: l-N-methylamino^-nitnM-N' ,N' (bis-3-hydroxy- ethyl)aminobenzeen 1,25 g 2,5-diaminonitrobenzeen 0,4 g l-amino-2-nitro-5-methyl -4-N(B-/-dih.ydroxypropyl )-35 aminobenzeen 0,45 g l-M-(3-hydroxyethyl )amino-2-N(fi-hydroxyethyl )- amino-4-nitrobenzeen 0,1 g 5-nethyl-5-fenylhydantoïne 0,5 g natrium!aurylethersulfaat (30%) 20 g 40 laurinezuurdiëthanolamide 4 g

So ö w 4 3 11 2-butoxyethanol 10 g hydroxypropylcellulose verkocht onder de naam "KLUCEL G" door de firna HERCULES 0,15 g nonoethanolamine q.s.p. pH = 9,5 5 gedenrineraliseerd water q.s.p. 100 g

Deze samenstelling wordt gedurende 25 minuten op een kastanjebruine haartooi aangebracht.

Na spoeling en droging verkrijgt nen een violette roodbruine kleuring.

.«« r» .1 “7 ' t1 y U : - -ί o

Claims

1. Verfsamenstelling voor keratinevezels en neer in het bijzonder voor menselijk haar, die in een geschikte drager tenminste een directe nitrokleurstof van de reeks van de 2-nitro-para-fenyleendianinen met de 5 formule 1, waarin Rl waterstof, een klein-alkylgroep met 1 of 2 kool stofatomen of een hydroxyethylgroep voorstelt; R2 een hydroxyethylgroep voorstelt; R3 waterstof, een klein-alkylgroep met 1 of 2 koolstofatomen of een 10 hydroxyethylgroep voorstelt, in vrije vorm of in zoutvorn, R4 waterstof, een klein-alkylgroep met 1 tot 4 kool stofatomen of een halogeengroep, onder voorbehoud dat wanneer R4 van waterstof verschilt, R3 waterstof voorstelt, bevat, met het kenmerk, dat de samenstelling eveneens tenminste een imidazolidinedion of een van de substi-15 tutiederivaten ervan, beantwoordende aan formule 2, waarin I I Rl en R4 waterstof of een klein-alkylgroep met 1 of 2 kool stofatomen voorstelt, ft waterstof, een klein-alkylgroep net 1 of 2 koolstofatomen of een aromatische groep zoals fenyl of tenantry1 voorstelt, I I

20 R3 dezelfde groepen als R2 voorstelt, naar ook urefde- en carboxymethyl groepen,. welke verbinding net formule 2 in vrije vorm of met anorganische of organische zuren in zoutvorm gebrachte vorm is, bevat.

2. Verfsamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de 25 samenstelling als verbinding net formule 2 allantolne bevat.

3. Verfsamenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de samenstelling als verbinding met formule 2 S-methyl-B-fenylhydantoi-ne bevat.

4. Verfsamenstelling volgens een of neer van de conclusies 1 tot 30 3, met het kenmerk, dat dat de samenstelling een verbinding met formule 1 bevat, waarin Rl methyl is, R2 en R3 β-hydroxyethyl zijn en R4 H is.

5. Samenstelling volgens een of neer van de conclusies 1 tot 3, met het kenmerk, dat de samenstelling een verbinding met formule 1 be- 35 vat, waarin Ri en R3 methyl zijn, R2 β-hydroxyethyl is en R4 H is.

6. Verfsamensteling volgens een of neer van de conclusies 1 tot 3, met het kenmerk, dat de samenstelling een verbinding met formule 1 bevat, waarin Ri, R2 en R3 β-hydroxyethyl zijn en R4 H is.

7. Verfsamenstelling volgens een of neer van de conclusies 1 tot ifS ί" Λ “ï TT S 3 8 a ί 4 ύ <*» m- 9·* 3, met het kenmerk, dat de samenstelling een verbinding net formule 1 bevat, waarin Ri en R3 H zijn, R2 3-hydroxyethyl is en R4 methyl is.

3. Verfsamenstelling volgens een of neer van de conclusies 1 tot 5 7, met het kenmerk, dat de verbinding met de formule 1, in vrije vorm of in zoutvorm, in de samenstelling aanweziq is bij een concentratie, die tussen 0,05 en 5 gew.%, uitgedrukt als vrije base, betrokken op het totale gewicht van de samenstelling ligt.

9. Verfsamensteling volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de 10 verbinding met formule 1, in vrije vorm of in zoutvorm, in de samenstelling aanwezig is bij een concentratie, die tussen 0,1 en 3 gew.%, uitgedrukt als vrije base, betrokken op het totale aewicht van de samenstelling ligt.

10. Verfsamenstelling volgens een of meer van de conclusies 1 tot 15 3, met het kenmerk, dat de verbinding met formule 2, in vrije vorm of in zoutvorm, in de samenstelling aanwezig is bij een concentratie, die tussen 0,1 en 5 gew.%, uitgedrukt als vrije base, betrokken op het totale gewicht van de samenstelling ligt.

11. Verfsamenstelling volgens conclusie 10, met het kennerk, dat 20 de verbinding met formule 2, in vrije vorm of in zoutvorm, in de samenstelling aanwezig is met een concentratie, die tussen 0,3 en 3 gew.%, uitgedrukt als vrije base, betrokken op het totale gewicht van de samenstelling, ligt.

12. Verfsamenstelling volgens een of meer van de conclusies 1 tot 25 11, met het kenmerk, dat de samenstelling tenminste en oxidatiebase bevat, gekozen uit de para-fenyleendianinen, de para-aminofenolen en de heterocycli sche basen.

13. Verfsamenstelling volgens een of meer van de conclusies 1 tot 12, met het kenmerk, dat de samenstelling tenminste een koppelingsmid-30 del bevat, gekozen uit de groep bestaande uit de meta-fenyleendiaminen, de meta-aminofenolen, de meta-difenolen en de heterocyclische koppe-lingsmiddelen.

14. Verfsamenstelling volgens een of meer van de conclusies 1 tot 13, met het kenmerk, dat de samenstelling ortho-fenyleendiaminen en or-35 tho-aminofenolen, eventueel in de kern of in de aminegroepen gesubstitueerd, of ortho-difenol bevat.

15. Verfsamenstelling volgens een of neer van de conclusies 1 tot 14, met het kenmerk, dat de samenstelling kleurstofvoorprodukten van de benzeenreeks bevat, die in de kern tenminste drie substituenten geko- 40 kozen uit de groep bestaande uit hydroxy-, methoxy- of aminogroepen, '5 C174 3 draagt.

16. Verfsamenstelling volgens een of neer van de conclusies 1 tot 15, met het kenmerk, dat de samenstelling kleurstof voor produkten van de nafta!eenreeks bevat.

17. Verfsanenstelling volgens een of meer van de conclusies 1 tot 16, met het kenmerk, dat de samenstelling leukoderivaten van indoanili-nen, indofenolen of indaninen bevat.

18. Verfsamenstelling volgens een of meer van de conclusies 1 tot 17, met het kenmerk, dat de samenstelling directe nitrokleurstoffen belt) vat, die van die met de formule 1 verschillen,

19. Verfsamenstelling volgens een of meer van de conclusies 1 tot 18, met het kenmerk, dat de verfsamenstelling directe, geen nitrogroe-pen bevattende directe kleurstoffen bevat, zoals bijvoorbeeld azokleur-stoffen of antrachinonkleurstoffen. Γ5 20. Verfsamenstelling volgens een of meer van de conclusies 1 tot 19, met het kenmerk, dat de geschikte drager water en/of een of meer organische oplosmiddelen bevat, waarbij het (of de) oplosmiddel(1 en) tussen 0,5 en 20 gew.% betrokken op het totale gewicht van de samenstelling uitmaakt (uitmaken).

21. Verfsamenstelling volgens een of meer van de conclusies 1 tot 20, met het kenmerk, dat de samenstelling vetamiden, zoals de mono- en diethanolamiden van zuren afkomstig van copra, laurinezuur of olie-zuur, met concentraties, die tussen 0,05 en 10 gew.% liggen, bevat.

22. Verfsamenstelling volgens een of meer van de conclusies 1 tot 25 21, met het kenmerk, dat de samenstelling 0,1 tot 50 gew.%, betrokken op het totale gewicht van de samenstelling, van tenminste een opper-vlakte-actief middel bevat.

23. Verfsamenstelling volgens een of meer van de conclusies 1 tot 22, met het kenmerk, dat de samenstelling tenminste een verdikkingsmid-30 del bevat met een concentratie, die tussen 0,5 en 5 gew.% betrokken op het totale gewicht van de samenstelling ligt.

24. Verfsamenstelling volgens een of meer van de conclusies 1 tot 23, met het kenmerk, dat de samenstelling tenminste een toevoegsel bevat, gekozen uit de groep bestaande uit anti-oxidatiemiddelen, parfums, 35 sequestreermiddelen, filmvormende middelen, behandelingsmiddelen, dis-pergeermiddelen, haarconditioneringsmiddelen, conserveringsmiddelen en opaakmakende middelen.

25. Verfsamenstelling volgens een of meer van de conclusies 1 tot 24, met het kenmerk, dat de pH ervan tussen 4 en 10,5 en bij voorkeur 40 tussen 6 en 10 ligt. z01743

26. Verfsamenstelling volgens een of meer van de conclusies 1 tot 25, met het kenmerk, dat de samenstelling een verdikte of gegeleerde vloeistof, creme of aerosol schuim is.

27. Werkwijze voor het verven van keratinevezels en in het bijzon-5 der menselijk haar, met het kenmerk, dat men op de keratinevezels een samenstelling volgens een of meer van de conclusies 1 tot 26 gedurende een inwerkingsperiode, die tussen 3 en 60 minuten ligt, laat inwerken, spoelt, eventueel wast en opnieuw spoelt en de keratinevezels droogt.

28. Werkwijze volgens conclusies 27, waarbij de gebruikte verfsa-10 menstelling tenminste een oxidatiebase bevat, met het kenmerk, dat men op het moment van toepassing aan de gebruikte verfsamenstelling een voldoende hoeveelheid oxidatiemiddel toevoegt.

29. Werkwijze voor het verven van keratinevezels en in het bijzonder menselijk haar, met het kenmerk, dat ren op de keratinevezels een 15 samenstelling volgens een of meer van de conclusies 1 tot 11 en 18 tot 26 aanbrengt, waarna men zonder tussentijdse spoeling droogt. ++++++ δ ó 0 1 7 4 3