DE3521938A1

DE3521938A1 - Faerbemittel fuer keratinfasern und insbesondere fuer humanhaare

Info

Publication number: DE3521938A1
Application number: DE19853521938
Authority: DE
Inventors: Jean Cotteret; Jean-Francois Grollier; Georges Rosenbaum
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1984-06-20
Filing date: 1985-06-19
Publication date: 1986-01-02
Anticipated expiration: 2005-06-20
Also published as: JPS6114263A; IT8567576A0; GB8514398D0; LU85421A1; CA1251738A; IT1183897B; BR8502936A; GB2160900B; ZA854555B; DE3521938C2; DK274785A; FR2566269B1; GR851471B; FR2566269A1; CH664894A5; ATA177985A; GB2160900A; DK274785D0; AT391620B; AU4385985A

Description

PROF. DR. DR. J. REITSTÖTTER DS. WERNER KINZEBACH DR. ING. WOLFRAM BUNTE

REITSTÖTTER. KINZEBACH Bt PARTNER POSTFACH 7βΟ, 0-βΟΟΟ MÜNCHEN 43

PATENTANWÄLTE ZUGELASSENE VERTRETER BEIM EUROPÄISCHEN PATENTAMT EUROPEAN PATENT ATTORNEYS

BETREFF: RE

L'Oreal

14, Rue Royale

75008 Paris

Frankreich

TELEFON: (OeS) 2 71 OS 63 CABLES: PATMONDIAL MÜNCHEN TELEX: O821S2O8 ISAR D TELEKOP: (Οββ) 271 80 6 3 (QR. Il + III) BAUERSTRASSE 22. D-βΟΟΟ MÜNCHEN

München, den 19.06.1985

UNSERE AKTE: OURREF:

η C\ η ⁰⁹⁰

Färbemittel für Keratinfasern und insbesondere für Humanhaare

352Ί938

•Τ

AO

Die Erfindung betrifft ein Färbemittel für Keratinfasern und insbesondere für lebende Humanhaare, das mindestens einen Nitro-Direktfarbstoff aus der Reihe der N-substituierten 2-Nitro-p-phenylendiamine enthält. Die Erfindung betrifft auch ein Färbeverfahren unter Verwendung dieser Mittel.

Es ist bekannt, Nitro-p-phenylendiamine und deren Substitutionsprodukte in Färbelösungen zum Färben von Keratinfasern einzusetzen.

Diese Farbstoffe können zum Direktfärben sowie zum semi-permanenten Färben von Haaren eingesetzt werden. Sie können auch in Oxidationsfärbemitteln verwendet werden, um mit Oxidationsfarbstoffen komplementäre Reflexe und reflexreiche Nuancen zu erhalten.

Beim Haarfärben sind die blauen, roten, malvenfarbigen und violetten Töne als Komponenten erforderlich, um die gewünschten Färbungen zu erzielen. Es ist daher bereits vorgeschlagen worden, als Direktfarbstoffe für Haarfärbungen Derivate von 2-Nitro-p-phenylendiamin einzusetzen, deren Aminogruppe in 4-Stellung mono- oder disubstituiert ist und deren Aminogruppe in 1-Stellung seinerseits monosubstituiert sein kann und wobei der

3Q aromatische Kern gegebenenfalls an den übrigen Stellungen substituiert ist.

Diese klassischen Derivate von 2-Nitro-phenylendiamin sind jedoch meistens nicht ausreichend wasserlöslich oder nicht ausreichend in Wasser dispergierbar. Dies stellt

einen Hauptnachteil bei der Haarfärbung dar, um ausgeprägte Nuancen zu erzielen. Kann der Farbstoff im Färbemilieu nicht soiubilisiert werden, dann führt dies zu ungleichmäßigen Färbungen. Zudem besteht die Gefahr, daß die Färbungen schwächer sind als es gewünscht ist. In dem speziellen Fall, daß die Färbeformulierungen reich an Farbstoffen sind, um unterschiedliche Nuancen zu erzielen, und in dem Fall, daß die Träger wenig solubilisierend wirken, passiert es tatsächlich häufig, daß die Farbstoffe auskristallisieren, im Färbebad verbleiben und nicht auf das Haar aufziehen.

Die Färbepräparate, die auf Basis von Derivaten von 2-Nitro·-p-phenylendiaminen, deren Aminogruppe in 4-Stellung mono- oder disubstituiert ist und deren Aminogruppe in 1-Stellung gegebenenfalls monosubstituiert ist und deren aromatischer Kern an den übrigen Stellungen substituiert sein kann, formuliert wurden, sind somit bis heute hinsichtlich der Anforderungen, die an eine gute Färbung gestellt werden, nicht zufriedenstellend.

Es wurde nun überraschend gefunden, daß man durch Zugabe eines Imidazolidindions oder eines substituierten Derivates davon zu einem Färbemittel, das mindestens einen roten, malvenfarbigen, blauen oder violetten Nitro-Direktfarbstoff enthält, welcher aus einem 2-NitrcHpphenylendiamin besteht, dessen Aminogruppe in 4-Stellung durch niedrige Alkyl- oder Hydroxyalkylreste mono- oder disubstituiert ist und dessen Aminogruppe in 1-Stellung gegebenenfalls durch einen niedrigen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest monosubstituiert ist, wobei der aromatische Kern

At

an den übrigen Stellungen substituiert sein kann, die Löslichkeit des (oder der) roten, malvenfarbigen, blauen oder violetten Nitro-Direktfarbstoffe(s) verbessert. Dies • beruht auf einem Cosolubilisierungs-Phänomen.

JO Die erfindungsgemäßen Färbemittel besitzen den Vorteil, daß sie von der möglichen Färbekraft des Nitro-Direktfarbstof fs aus der Reihe der 2-Nitro-p-phenylendiamine, die wie oben angegeben substituiert sind, besseren Gebrauch machen.

Durch Zugabe des Cosolubilisierungsmittels kann die Auskristallisation der Nitro-Direktfarbstoffe (nitrierte Direktfarbstoffe) aus der Reihe der 2-Nitro-p-phenylendiamine in Färbeformulierungen, die an diesen Farbstoffen reich sind, oder in Färbeformulierungen, die einen wenig solubilisierenden Träger aufweisen, vermieden werden. Das in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzte Cosolubilisierungsmittel besitzt außerdem den Vorteil, daß es farblos ist und daher die ursprünglich gewünschten Nuancen auf keinen Fall verändert, welche sich aus der Kombination mehrerer Farbstoffe mit unterschiedlichen Farben ergeben.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Haarfärbemittel go für Keratinfasern und insbesondere für Humanhaare, das in einem geeigneten Träger mindestens einen nitrierten Direktfarbstoff aus der Reihe der 2-Nitro-p-phenylendiamine der allgemeinen Formel (I)

43

NHR

NO.

(I)

worin

R₁ ein Wasserstoffatorn, einen Niedrigalkylrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder einen Hydroxyethylrest bedeutet/

R₂ einen Hydroxyethylrest bedeutet,

R₃ ein Wasserstoffatorn, einen Niedrigalkylrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder einen Hydroxyethylrest bedeutet, und

R₄ ein Wasserstoffatom, einen Niedrigalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom bedeutet,

mit der Maßgabe, daß, falls R₄ kein Wasserstoffatom bedeutet, R₃ ein Wasserstoffatorn darstellt,

in freier Form oder in Form eines Salzes enthält, daß dadurch gekennzeichnet ist,

daß es außerdem mindestens ein Imidazolidindion oder ein substituiertes Derivat davon der allgemeinen Formel (II)

R',

(ID

worin

R' und R'₄ ein Wasserstoffatorn oder eine Niedrigalkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen bedeuten,

R' ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder eine aromatische Gruppe, wie Phenyl oder Phenanthryl, bedeutet,

dieselben Reste bedeutet wie R'₂/ jedoch außerdem auch für eine Ureido- und Carboxymethylgruppe stehen kann,

wobei die Verbindungen der allgemeinen Formel (II) entweder in freier Form oder in Form eines Salzes mit anorganischen oder organischen Säuren vorliegt.

R¹

Von den Verbindungen dieses Typs sind für das erfindungsgemäße Haarfärbemittel insbesondere die folgenden bevorzugt:

a) die Verbindung der allgemeinen Formel (II) , worin R¹ = R' = R' = H und R¹, = Ureido, d.h. Allantoin

b)

und

die Verbindung der allgemeinen Formel (II), worin Ri = R« = H, R'₂ = Methyl und R'₃ = Phenyl, d.h. 5-Methyl-5-pheny!hydantoin.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I), deren Löslichkeit durch die Gegenv/art mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel (II) erhöht werden kann, sind insbesondere die folgenden:

j. Q a) R₁ = Methyl, R₂ = R₃ = β-Hydroxy ethyl und R₄ = H;

b) R = R₃ = Methyl, R₂ = β-Hydroxyethyl und R₄ = H;

c) R = R₂ = R₃ = ß-Hydroxyethyl und R₄ = H;

d) R₁ = R₃ = H, R₂ = ß-Hydroxyethyl und R₄ = Methyl;

sowie die entsprechenden Säuresalze.

Um ein Beispiel zu geben, sind in der nachfolgenden Tabelle die Löslichkeitsgrenzen bei 18 C der zuvor aufge-2Q führten Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) in Anwesenheit einer bestimmten Menge einer Verbindung der allgemeinen Formel (II) aufgeführt. Diese Löslichkeitsgrenzen wurden im folgenden Mittel gemessen:

Verbindung der allgemeinen Formel (II) y g

Farbstoff der allgemeinen Formel (I) χ g

Ethylenglykolmonoethylether 10g

2-Amino-2-methyl-1-propanol q.s.p. pH 9,6

Wasser g.s.p. 100 g

χ ist die maximale Menge des untersuchten Farbstoffs der allgemeinen Formel (I), die man im so definierten Träger lösen kann. Zur Messung der Löslichkeiten wurde wie folgt vorgegangen:

Ab

Man dispergiert einen großen Überschuß des Farbstoffs der allgemeinen Formel (I) mit y g einer Verbindung der allgemeinen Formel (II) in der oben beschriebenen kosmetischen Basis. Diese Zusammensetzung läßt man 15 Minuten bei 60⁰C (Wasserbad) stehen und kühlt dann unter Rühren durch Raumluft während eines Zeitraums von 30 Minuten ab (dabei stellt man sicher, daß die Raumtemperatur oberhalb 18°C liegt). Nach 30 Minuten gibt man die Zusammensetzung in ein Gefäß, das man bei 18 C hält. Die Zusammensetzung muß dort mindestens 48 Stunden bleiben. Nachdem man die Zusammensetzung aus dem Gefäß herausgenommen hat, filtriert man sie unverzüglich. Die gesammelten Filtrate analysiert man anschließend mittels Hochleistungs-Chromatographie (HPLC), um den Farbstoffgehalt zu bestimmen.

-er

352Ί938

Löslichkeitsgrenzen des Farbstoffes der allgemeinen Formel (I)

Farbstoff der
allgemeinen

alleine

zusammen mit Allantoin

zusammen mit 5-Msthyl-5-phenylhydantoin

y =

y= 1/5 g

y = 0^.5 g

0,32 %

0,A0 % (1,25)*

0,07 %

0,10% (1.A3)*

₂CH₂OH

1,06 % (1.A3)*

1,08 % (1,46)*

NcH₂CH₂OH

0,07 %

0,08 % (1,Vi)*

0,09 % (1,29)*

*Die in den Klammern angegebene Zahl zeigt die Verbesserung der Löslichkeit des Farbstoffes der allgemeinen Formel (I) in Anwesenheit der Verbindung der allgemeinen Formel (II). Somit ist der an erster Stelle genannte Farbstoff der allgem. Formel (I) 1,25 χ löslicher in den genannten Träger, wenn die Allantoinmenge in diesem Träger von 0 auf 1,5 g zunimmt

g Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind insbesondere in den FR-PSen 1 101 904, 1 411 124, 1 454 313 und 1 454 314, in der US-PS 3 168 442 und in der französischen Patentanmeldung 2 492 370 beschrieben.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (II) sind dem Fachmann gut bekannt.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform ist (oder sind) die Verbindung(en) der allgemeinen Formel (I)(und/oder die entsprechenden Salze) im erfindungsgemäßen Färbemittel in einer Konzentration von 0,05 % bis 5 Gew.-% und insbesondere von 0,1 bis 3 Gew.-% vorhanden, ausgedrückt als freie Base und bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. Die Verbindung(en) der allgemeinen Formel (n) ( und/oder die entsprechenden Salze) ist (oder sind) im erfindungsgemäßen Mittel in einer Konzentration von 0,1 % bis 5 Gew.-% und vorzugsweise von 0,3 bis 3 Gew.-% vorhanden, ausgedrückt als freie Base und bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können außer den Verbindungen der allgemeinen Formel (I und II), die in freier Form oder in Form eines Salzes vorliegen, außerdem enthalten:

1) Oxidationsbasen, wie p-Phenylendiamine, p-Amino-

phenole und heterocyclische Basen,

2) einen (oder mehrere) Kuppler, die zur Klasse der m-Phenylendiamine, m-Aminophenole, m-Diphenole oder auch zu den heterocyclischen Kupplern gehören,

wenn das Mittel mindestens eine Oxidationsbase enthält,

3) o-Phenylendiamine und o-Aminophenole, die gegebenenfalls am Kern oder an den Aminfunktionen Substituenten aufweisen, oder auch o-Diphenole,

4) Farbstoffprecursoren der Benzolreihe, die am Kern mindestens drei Substituenten aufweisen, welche ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus

Hydroxy-, Methoxy- oder Aminogruppen, 15

5) Farbstoffprecursoren der Naphthalinreihe,

6) Leucoderivate von Indoanilinen, Indophenolen und

Indoaminen, 20

7) nitrierte Direktfarbstoffe, die sich von denen der allgemeinen Formel (i) unterscheiden und

8) nicht-nitrierte Direktfarbstoffe, wie beispielsweise Azofarbstoffe, Anthrachinone oder analoge Verbindungen.

Die erfindungsgemäßen Mittel können als geeignete Träger Wasser und/oder kosmetisch verträgliche organische Lösungsmittel und insbesondere Alkohole, wie Ethylalkohol, Isopropylalkohol, Benzylalkohol und Phenylethylalkohol, oder Glykole oder Glykolether, wie beispielsweise Ethylenglykol und sein Monomethyl-, Monoethyl- und Monobutylether, Propylenglykol, Butylenglykol, Dipropylen-

glykol sowie Alkylether von Diethylenglykol, wie beispielsweise Diethylenglykolmonoethylether oder -monobutylether, in Konzentrationen von 0,5 bis 20 % und vorzugsweise von 2 bis 10 Gew.-% enthalten , bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Zum erfindungsgemäßen Mittel kann man auch Fettamide geben, wie die Mono- und Diethanolamide, die sich von Ko.prafettsäuren, Laurinsäure oder Oleinsäure ableiten, in Konzentrationen von 0,05 bis 10 Gew.-% geben.

Zum erfindungsgemäßen Mittel kann man ferner anionische, kationische, nicht-ionische, oder amphotere grenzflächenaktive Agentien oder deren Mischungen geben. Die grenzflächenaktiven Agentien sind im erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise in einem Anteil von 0,1 bis 50 Gew.-% und vorteilhafterweise von 1 bis 20 Gew.-% vorhanden, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Als grenzflächenaktive Agentien kann man insbesondere „ anionische grenzflächenaktive Agentien nennen, die alleine oder in Mischung eingesetzt werden, wie insbesondere die

Alkali-, Magnesium-, Ammonium-, Amin- oder Alkanolaminsalze der folgenden Verbindungen:

_n Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylamidsulfate, die gegebenenfalls ethoxyliert sind, Alkylsulfonate und a-Oleinsulfonate;

Alkylsulfoacetate;

wobei die Alkylreste dieser Verbindungen eine lineare Kette mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweisen.

Es ist auch möglich, Fettsäuren in Form der oben genannten Salze einzusetzen, wie Laurin-, Myristin-, Olein-, Rizinol-, Palmitin- und Stearinsäure, Säuren von Kopraöl oder hydriertem Kopraöl und carboxylierte Säuren von Polyglykolethern.

Als kationische grenzflächenaktive Agentien kann man insbesondere die Salze von Fettaminen, die quaternären Ammoniumsalze, wie Alkydimethylbenzylammonium-, Alkyltrimethylammonium-, Alkyldimethylhydroxyethylammonium- und Dimethyldialkylammoniumchloride- und -bromide, Dialkylpyridiniumsalze und die Imidazolinderivate nennen. Die Alkylgruppen der zuvor genannten quaternären Ammoniumderivate sind langkettige Gruppen mit vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen.

Als kationische Verbindungen kann man auch Aminoxide nennen.

Als amphotere grenzflächenaktive Agentien, die verwendet werden können, kann man insbesondere Alkylamino-(mono- und di-)propionate, Betaine, wie Alkylbetaine, N-Alkyl-sulfobetaine und N-Alkylaminobetaine, deren Alkylrest 1 bis 22 Kohlenstoffatome aufweist, und Cycloimidiniumverbindungen, wie Alkylimidazoline, nennen.

Als nicht-ionische grenzflächenaktive Agentien, die gegebenenfalls in den erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt werden können, kann man die Kondensationsprodukte eines Monoalkohols, eines Alkylphenols, eines Amids und eines a-Diols mit Glycidol, wie beispielsweise die Verbindungen,

die in den FR-PSen 2 091 516, 2 169 787 un- 2 328 763 beschrieben sind; die Verbindungen der allgemeinen Formel

RO—[ C₂H₃O ^CH₂OH-H-Jj; H

worin R einen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkylarylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet und m für eine

ganze Zahl von 1 bis 10 (Grenzen inklusive) steht; Alkohole, Alkylphenole oder Fettsäuren, die polyethoxyliert oder polyglyceriliert sind und eine lineare

Cg-C.g-Fettkette aufweisen; Kondensate von Ethylen- und ¹^ Propylenoxyd mit Fettalkoholen; polyethoxylierte Fett-

amide, die mindestens 5 Mol Ethylenoxyd enthalten; und polyethoxylierte Fettamine nennen.

Die Verdickungsmittel, die man zum erfindungsgemäßen Mittel geben kann, sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Natriumalginat, Gummi-Arabikum, Guargummi, Cellulosederivate, wie Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Hydroxypropylmethylcellulose, Natriumsalze von Carboxymethylcellulose und Acrylsäurepolymeren.

Man kann auch anorganische Verdickungsmittel einsetzen, beispielsweise Bentonit. Diese Verdickungsmittel setzt man alleine oder in Mischung ein. Sie sind vorzugsweise in einem Anteil von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, und vorteilhafterweise von 0,5 bis 3 Gew.-% vorhanden.

Die erfindungsgemäßen Mittel können einen sauren, neutralen oder alkalischen pH aufweisen. Der pH kann von

4 bis 10,5 variieren und liegt vorzugsweise bei 6 bis Als alkalisch-machende Mittel, die verwendet werden können, kann man Alkanolamine, Alkali- oder Ammoniumhydroxyde und -carbonate nennen. Als sauer-machende Mittel, die man verwenden kann, kann man Milchsäure, Essigsäure, Weinsäure, Phosphorsäure, Chlorwasserstoffsäure und Zitronensäure nennen.

Die erfindungsgemäßen Mittel können außerdem verschiedene übliche Adjuvantien, wie Antioxydantien, Parfüms, Sequestriermittel, filmbildende Produkte und Behandlungsmittel, Dispergiermittel, Haarkonditionierungsmittel, Konservierungsmittel, opak-machende Mittel und jedes andere gewöhnlich in der Kosmetik eingesetzte Adjuvans enthalten.

Das erfindungsgemäße Mittel kann in unterschiedlichen Formen vorliegen, die für Haarfärbungen üblich sind. Dazu zählen verdickte oder gelierte Flüssigkeiten, Cremes, Schaumaerosole oder alle anderen Formen, die geeignet sind, um eine Färbung von Keratinfasern durchzuführen .

Das erfindungsgemäßen Mittel vermischt man, wenn es mindestens eine Oxidationsbase enthält, zum Zeitpunkt der Anwendung mit Oxidationsmitteln, beispielsweise Peroxyde und Alkalipersalze, wie Wasserstoffperoxyd, Natriumperoxyd, Kaliumperoxyd, Natriumperborate, Natriumpercarbonate und Harnstoffperoxyd.

Gegenstand der Erfindung ist auch ein neues Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere Humanhaaren,

das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein oben beschriebenes Mittel auf trockene oder feuchte Keratinfasern einwirken läßt. Man kann die erfindungsgemäßen Mittel als nicht zu spülende Lotionen einsetzen, wenn die Mittel keinen Oxidationsfarbstoff enthalten. Das heißt, man trägt die erfindungsgemäßen Mittel auf Keratinfasern auf und trocknet dann, ohne zuvor gespült zu haben. Bei den anderen Anwendungsarten trägt man die erfindungsgemäßen Färbemittel auf Keratinfasern auf und läßt 3 bis 60 Minuten, vorzugsweise 5 bis 45 Minuten

Ig einwirken, spült dann, wäscht gegebenenfalls und spült aufs neue und trocknet dann.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können auf natürliche oder gefärbte Haare, die gegebenenfalls dauergewellt sind, oder auf stark oder leicht entfärbte Haare, die gegebenenfalls dauergewellt sind, aufgetragen werden.

Die Erfindung wird im folgenden anhand der Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1

Man stellt eine Creme mit folgender Zusammensetzung her:

1,4-Diaminobenzol 0,15 g

1,3-Dihydroxybenzol 0,10 g

2-Hydroxy-4-N-(β-hydroxyethyl)amino-

1-methylbenzol 0,05 g

2-Amino-4-methy1-5-N-(3-hydroxyethy1)

amino-nitrobenzol 0,10 g

18	g
3	g
3	g
12	g
2	g
10	g
100	g

Allantoin 2 g

Cetyl- und Stearylalkohol in einer 50/50-Mischung 2-0ctyldodecanol Cetylstearylalkohol mit 15 MoI Ethylenoxyd

Ammoniumlaurylsulfat Natriumbisulf it (35° Be') Ammoniak (22° Be' (21,6. %)) entsalztes Wasser q.s.p.

Man verdünnt diese Creme zum Zeitpunkt der Anwendung mit dem 1,5-fachen seines Gewichts an 6%-igem Wasserstoff peroxyd. Nach dem Vermischen erhält man eine Creme, die man 30 Minuten auf dunkelblonde Haare aufträgt.

Nach Spülen, Shampoonieren und Trocknen erhält man eine kupferne mahagoniblonde Färbung.

Beispiel 2

Man stellt folgendes Mittel her: 1-N-(ß-Hydroxyethyl)-amino-2-nitro-4-N' ,N'

-(bis-ß-hydroxyethyl)-aminobenzol 1,6 g

(3-N-Methylamino-4-nitro)phenyl-ß,

γ-dihydroxypropylether 0,35 g

2-N-(β-Hydroxyethyl)amino-nitrobenzol 0,35 g

2-Amino-3-methyl-nitrobenzol 0,15 g

1-N-(β-Hydroxyethyl)amino-2-nitro-

4-amionbenzol 0,3 g

[4-N-(ß-Hydroxyethyl)amino-3-nitro]-

phenyl-ß,γ-dihydroxypropylether 0,2 g

Allantoin 2,5 g

5-Methyl-5-phenylhydantoin 0,4 g

Laurindiethanolamid 2,5 g

Laurinsäure 1,5 g

2-Ethoxyethanol 6 g

Hydroxyethylcellulose, vertrieben von der Fa. Hercules unter der Handelsbezeichnung Natrosol 250 HHR 0,25 g

2-Amino-2-methyl-1-propanol q.s.p. pH 9,5

entsalztes Wasser q.s.p. 100 g

Man trägt dieses Mittel 20 Minuten auf dunkle kastanienbraune Haare auf.

Nach Spülen und Trocknen erhält man eine tiefe havanna-

farbene Färbung.
Beispiel 3

Man stellt folgendes Mittel her:

1-N-Methylamino-2-nitro-4-N',N·-

(bis-ß-hydroxyethyl)aminobenzol 1,25 g

2,5-Diamino-nitrobenzol 0,4 g

1-Amino-2-nitro-5-methyl-4-N-(3/Y-dihydroxypropyl)aminobenzol 0,45 g

1-N-(ß-Hydroxyethy1)amino-2-N-(ß-hydroxyethyl)amino-4-nitrobenzol 0,1 g

5-Methyl-5-phenylhydantoin 0,5 g

Natriumlaurylethersulfat (30%) 20 g

Laurindiethanolamid 4 g

2-Butoxyethanol 10g

Hydroxypropylcellulose, vertrieben von der Fa. Hercules unter der Handelsbezeichnung Klucel G 0,15g

Monoethanolamin q.s.p. pH 9,5

entsalztes Wasser q.s.p. 100 g

Dieses Mittel trägt man 25 Minuten auf kastanienbraune Haare auf.

Nach Spülen und Trocknen erhält man eine purpurviolette

Mahagonifärbung.

Claims

Patentansprüche

Färbemittel für Keratinfasern und insbesondere für Humanhaare, das in einem geeigneten Träger als Nitro-Direktfarbstoff mindestens ein 2-Nitro-p- phenylendiamin der allgemeinen Formel (I)

NHR

NO,

(I)

worin

R ein Wasserstoffatom, einen Niedrigalkylrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder einen Hydroxyethylrest bedeutet,

R₂ einen Hydroxyethylrest bedeutet,

R₃ ein Wasserstoffatom, einen Niedrigalkylrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder einen Hydroxyethylrest bedeutet, und

l. ein Wasserstoffatom, einen Niedrigalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom bedeutet,

mit der Maßgabe, daß, falls R₄ kein Wasserstoffatom bedeutet, R₃ ein Wasserstoffatom darstellt, in freier Form oder in Form eines Salzes enthält, dadurch gekennzeichnet,

daß es außerdem mindestens ein Imidazolidindion oder ein substituiertes Derivat davon der allgemeinen Formel (II)

(II)

worin

R* und R¹. ein Wasserstoffatom oder eine Niedrigalkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen bedeuten,

R' ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkylgruppe mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder eine aromatische Gruppe, wie Phenyl oder Phenanthryl, bedeutet,

R' dieselben Reste bedeutet wie R'₂' jedoch außerdem auch für eine üreido- und Carboxymethylgruppe stehen kann, wobei die Verbindungen der allgemeinen Formel (II) entweder in freier Form oder in Form eines Salzes

mit anorganischen oder organischen Säuren vorliegen.
2. Färbemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Verbindung der allgemeinen Formel (II) Allantoin enthält.
3. Färbemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

daß es als Verbindung der allgemeinen Formel (II) 5-Methy1-5-phenylhydantoin enthält.
4. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) enthält, worin R₁ für einen Methylrest, R₂ und R₃ für einen β-Hydroxyethylrest und R₄ für ein Wasserstoffatom stehen.
5. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3,

dadurch gekennzeichnet, daß es eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) enthält, worin R₁ und R₃ für einen Methylrest, R₂ für einen ß-Hydroxyethylrest und R. für ein Wasserstoffatom stehen.
6. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) enthält, worin R₁, R- und

QQ R₃ für einen ß-Hydroxyethylrest und R₄ für Wasserstoff atom stehen.
7. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) enthält, worin R₁ und R₃ für ein Wasserstoffatom, R₂ für eine ß-Hydroxyethyl-

gruppe und R₃ für eine Methylgruppe stehen.
8. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formel (I), die in freier Form oder in Form IQ eines Salzes vorliegt, im Mittel in einer

Konzentration von 0,05 Gew.-% bis 5 Gew.-% vorliegt, ausgedrückt als freie Base bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

5
9. Färbemittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formel (I), die in freier Form oder in Form eines Salzes vorliegt, im Mittel in einer Konzentration von 0,1 Gew.-% bis 3 Gew.-% vorliegt, ausgedrückt als freie Base,bezogen ( 20 ^au^ ^^as Gesamtgewicht des Mittels.
10. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formel (II), die in freier Form oder in Form eines Salzes vorliegt, im Mittel in einer Konzentration

von 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.-% vorhanden ist, ausgedrückt als freie Base bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

QQ
11. Färbemittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der allgemeinen Formel (II), die in freier Form oder in Form eines Salzes vorliegt, im Mittel in einer Konzentration von 0,3 Gew.-% bis 3 Gew.-% vorhanden ist, ausgedrückt als freie Base

gg bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
12. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem mindestens eine Oxidationsbase enthält, die ausgewählt ist unter p-Phenylendiaminen, p-Aminophenolen und hetereocyclischen Basen.
13. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen Kuppler enthält, der ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus m-Phenylendiaminen, m-Aminophenolen, m-Diphenolen und heterocyclischen Kupplern.
14. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß es o-Phenylendiamine ^un(ä o-Aminophenole, die gegebenenfalls am Kern oder an den Aminfunktionen substituiert sind, oder auch o-Diphenol enthält.
15. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14,

dadurch gekennzeichnet, daß es Farbstoffprekursoren der Benzolreihe aufweist, die am Kern mindestens drei Substituenten aufweisen, welche ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Hydroxy-, Methoxy- oder Aminogruppen.
16. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 15,

dadurch gekennzeichnet, daß es Farbstoffprecursoren der Naphthalinreihe enthält.
17. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß es Leucoderivate von

Indoanilinen, Indophenolen oder Indaminen enthält.
18. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß es Nitro-Direktfarbstoffe enthält, die sich von denen der allgemeinen Formel (I) unterscheiden.
19. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß es Direktfarbstoffe enthält, die keine Nitrofarbstoffe sind, beispielsweise Azofarbstoffe oder Anthrachinone.
20. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß der geeignete Träger Wasser und/oder ein (oder mehrere) organische(s) Lösungsmittel aufweist, wobei das (oder die) Lösungsmittel 0,5 bis 20 Gew.-% ausmachen, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
21. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 20,

dadurch gekennzeichnet, daß es Fettamide, beispielsweise Mono- und Diethanolamide, die sich von Koprasäure, Laurinsäure oder Oleinsäure ableiten, in Konzentrationen von 0,05 bis 10 Gew.-% enthalten.
22. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, mindestens eines grenzflächenaktiven Agens enthält.
c 23. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein Verdickungsmittel in einer Konzentration von 0,5 bis 5 Gew.~% enthält, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
24. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 23,

dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein Adjuvans aufweist, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Anti-Oxydantien, Parfüms, -_ Sequestriermitteln, filmbildenden Produkten, Behandlungsmitteln, Dispergiermitteln, Haarkonditionierungsmitteln, Konservierungsmitteln und Opac-machenden Mitteln.
25. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 24, ZU

dadurch gekennzeichnet, daß sein pH zwischen 4 und 10,5 und vorzugsweise zwischen 6 und 10 liegt.
26. Färbemittel nach einem der Ansprüche 1 bis 25,

dadurch gekennzeichnet, daß es in Form einer Zb

verdickten oder gelierten Flüssigkeit, einer Creme oder eines Schaumaerosols vorliegt.
27. Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbe-

sondere Humanhaaren, dadurch gekennzeichnet, daß 30

man auf Keratinfasern ein Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 26 3 bis 60 Minuten einwirken läßt, daß man spült, daß man gegebenenfalls wäscht und aufs neue spült und daß man die Keratinfasern

_n- trocknet,
ob
28. Verfahren nach Anspruch 27, worin das verwendete Färbemittel mindestens eine Oxidationsbase enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man zum Zeitpunkt der Anwendung eine ausreichende Menge eines Oxidationsmittels zum eingesetzten Färbemittel gibt.
29. Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere von Humanhaaren, dadurch gekennzeichnet, daß man auf Keratinfasern ein Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11 und 18 bis 26 aufträgt und dann ohne vorheriges Spülen trocknet.