DE3100477A1 - Faerbemittel fuer keratinfasern und verfahren zum faerben von haaren - Google Patents

Faerbemittel fuer keratinfasern und verfahren zum faerben von haaren

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DE3100477A1
DE3100477A1 DE19813100477 DE3100477A DE3100477A1 DE 3100477 A1 DE3100477 A1 DE 3100477A1 DE 19813100477 DE19813100477 DE 19813100477 DE 3100477 A DE3100477 A DE 3100477A DE 3100477 A1 DE3100477 A1 DE 3100477A1
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geb. Ormancey Andrée 92100 Boulogne Bugaut
Grégoire 92200 Neuilly Sur Seine Kalopissis
Majdi Musa 93600 Aulnay Sous Bois Shahin
Jean-Jacques 93601 Aulnay Sous Bois Vandenbossche
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Description

J. REITSTÖTTER ή W. KINZEBACH
PROF. DR. DR. DIPL. INO. DR. PHIL. DIPL. CHBM. W. BUNTE (ΐθΒβ-ΐθτβ) K. P. HÖLLER DR. INO. DR. RBR. NAT. DIPL. CHBM.
TBLBFONt (Οθβ) 376883 TBLBXt S31B208 ISAH D
BAUBRSTHASSB 88, 8O00 MÜNCHEN
München, den 9. Januar 1981 M/21 271
L1OREAL
14, rue Royale
75008 Paris (Frankreich)
Färbemittel für Keratinfasern und Verfahren zum Färben
von Haaren
POSTANHCUniPTl POHTKACK 78Ο, D-HOOO MÜNCHEN 43
130Q50/CU34
Die vorliegende Erfindung betrifft Färbemittel für Keratinfasern, welche m-Phenylendiamin-Verbindungen enthalten.
Für das Färben von Keratinfasern, Haaren oder Pelzen spielen die m-Phenylendiamine bereits seit langer Zeit eine wichtige Rolleι sie gehören zur Klasse der Verbindungen, die üblicher- j weise "Kuppler" genannt werden. Die Kuppler ergeben zusammen mit Oxydationsbasen, wie p-Phenylendiaminen oder p-Aminophenolen in alkalischem, oxydierendem Medium gefärbte Indamine, Indoaniline oder Indophenole.
Die Umsetzung von m-Phenylendiaminen mit p-Phenylendiaminen in oxydierendem, alkalischem Medium führt zu Indaminen, wslche Keratinfasern sehr intensive Blaufärbungen verleihen. Die m-Phenylendiamine zusammen mit p-Aminophenolen ergeben in alkalischem oxydierendem Mileu Indoaniline, welche Keratinfasern mehr oder weniger purpurrote Färbungen verleihen. Diese Kategorie von Kupplern ist jedoch in der Praxis auf eine sehr begrenzte Anzahl von Verbindungen beschränkt. Diese Einschränkung ergibt sich daraus, daß zur Haarfärbung einerseits nur unschädliche Verbindungen verwendet werden können, und die Verbindungen andererseits Färbungen guter Qualität ergeben müssen, d. h. Färbungen, die sich im Laufe der Zeit weder durch Licht, noch durch Bewitterung oder durch Waschen verändern.
In der französischen Patentanmeldung 79-19 683 vom 26.4.1979 sind m-Phenylendiamine beschrieben, welche eine interessante Kategorie von Kupplern darstellen, die in Färbemitteln verwendbar sind.
130050/0434
M/21 ** ~*~ -5inflA77
Die vorliegende Erfindung betrifft eine neue Kategorie von
m-Phenylendiaminen der nachstehenden allgemeinen Formel (I).
Mit diesen m-Phenylendiaminen kann man interessante Ergebnisse erhalten, wenn sie als Kuppler zusammen mit Oxydationsbasen,
wie p-Phenylendiaminen oder p-Aminophenolen verwendet werden.
Die so erhaltenen Färbungen sind sehr beständig gegen
das Waschen mit Shampoos.
Die Erfindung betrifft somit Färbemittel für Keratinfasern
und insbesondere für Haare, welche in einem kosmetischen Träger mindestens eine Oxydationsbase enthalten, und die dadurch
gekennzeichnet sind, daß sie als Kuppler mindestens ein
m-Phenylendiamen der allgemeinen Formel (I):
(D
η für 2, 3 oder .4 steht
und worin
R„ und R , die gleich oder verschieden sein können, eine Alkyl- j
' 2 ι
gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, j
oder mindestens ein Salz einer entsprechenden Säure enthalten. !
Die m-Phenylendiamine mit einer außerhalb des Ringes befind- j
liehen Amingruppe, welche der allgemeinen Formel (I) ent- j sprechen, können zusammen mit folgenden Oxydationsbasen ! in Färbemittel aufgenommen werden: I
130050/043*
M/21 271
- 1Λ -
A) Den p-Phenylendiaminen der allgemeinen Formel II:
R1
R1
NH2
(II)
oder den entsprechenden Säuresalzen,
worin
R1 2 und R
und Rr
oder
3, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen, oder ein Halogenatom bedeuten;
die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl, worin die Alkoxygruppe 1 oder 2 Kohlenstoffatome hat, Carbamylalkyl-, Alkylsulfonamidoalkyl, Acetylaminoalkyl-, Ureidoalkyl-, Carbäthoxyaminoalkyl-, Aminoalkyl, Monoalkylaminoalkyl-, Dialkylaminoalkyl-, Piperidininoalkyl-Morpholinoalkyl-Rest, wobei die Alkylgruppen in R. und R5 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen, oder R. und R5 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, eine Piperidino- oder Morpholinogruppe bedeuten, darstellen,
wobei Voraussetzung ist, daß R' und R3 ein Wasserstoffatom bedeuten, wenn R. und R5 nicht für Wasserstoff stehen;
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M/21 2 71
B) Den p-Aminophenolen der allgemeinen Formel (III):
(III)
oder den entsprechenden Säuresalzen,
worin
Rß ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom, wie beispielsweise Chlor oder Brom, bedeutet.
C) Den heterocyclischen Basen, wie 2,5-Diaminopyridin, 3-Methyl-7-amino-benzomorpholin, 5-Aminoindol.
Es wurde gefunden, daß die Verwendung der m-Phenylendiamine der allgemeinen Formel (I) mit den p-Phenylendiaminen und/oder p-Aminophenolen zu Färbemitteln führt, die gute Farbnuancen ergeben und sich beim Waschen ni.cht verändern.
Bei Verwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) (oder deren entsprechenden Säuresalzen) wurde gefunden, daß man mit (2,4-Diamino)-phenyl-ß-diäthylaminoäthyläthertrihydrochlorid besonders gute Ergebnisse erzielt.
Die erfindungsgemaßen Färbemittel können außer dem(n) Kuppler (n)i
der allgemeinen Formel (I) und den dazugehörigen Oxydations- ! base(n), allein oder in Kombination noch folgende Mittel ! enthalten: j
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1) Andere bekannte Kuppler, beispielsweise Resorcin, Brenzkatechin, 2-Methyl-resorcin, 2-Äthyl-resorcin, m-Aminophenol, 2-Methyl-5-amino-phenol, 2-Methyl-5-amino-N-(ß-hydroxyäthyl)-phenol, 6-Hydroxy-benzomorpholin, 2,6-Dimethyl-3-acetylamino-phenol, 2-Methyl-5-carbäthoxyamino-phenol, 2-Methyl-5-ureido-phenol, 2,4-Diamino-phenoxyäthanol, 2,4-Diamino-anisol, 2,6-Dimethyl-m-phenylendiamin, (2-Amino-4-N-methylamino)-phenoxyäthanol, 2,4-Diaminophenylß-methoxyäthyläther, 2,4-Diaminophenyl-ß-mesylaminoäthyläther, 2-N-Carbamylmethylamino-4-amino-anisol, 3-Amino-4-methoxyphenol, a-Naphthol, 2,6-Diamino-pyridin, 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 2-Methoxy-5-carbäthoxyamino-phenol.
2) o-Phenylendiamine und o-Aminophenole, welche am Ring oder an den Aminfunktionen gegebenenfalls Substituenten tragen, oder auch o-Diphenol , wobei diese Mittel durch komplexe Oxydationsmechanismen, entweder durch Cyclisieren mit sich , selbst oder durch Einwirken auf die p-Phenylendiamine, zu neuen gefärbten Verbindungen führen können.
3) Farbstoffvorlaufer der Benzolreihe, welche am Ring mindestens 3 Substituenten aufweisen, ausgewählt unter Hydroxy-, I Methoxy- oder Aminogruppen, wie 2,6-Diaminohydrochinon- j dihydrochlorid, 2,6-Diamino-4-amino-N,N-bis-äthyl-phenoltrihydrochlorid, 2,4-Diaminophenol-dihydrochlorid, 1,2,4-Trihydroxybenzol, 2,3,5-Trihydroxy-toluol oder 4-Methoxy-2-amino-N-(ß-hydroxyäthyl)-anilin.
4) Farbstoffvorläufer der Naphthalinreihe, wie 2-Hydroxy-1,4-naphthochinon und 5-Hydroxy-1,4-naphthochinon.
5) Leukoderivate von Indoanilinen oder Indophenolen, wie 4,4'-Dihydroxy-2-amino-5-methyl-diphenylamin, 4,4'-Dihydroxy-2-amino-N-(ß-hydroxyäthyl)-5-methyl-2'-chlordiphenylamin, 2,4' -Diamino^-hydroxy-S-methyl-diphenyl-
130050/om
- /Ik-
amin, 2., 4-Dihydroxy-4 ' -amino-N- (ß-methoxyäthyl) -diphenylamin/ 2,4-Dihydroxy-5-methyl-4'-amino-N-(ß-methoxyäthyl)-diphenylamin.
6) Direktfarbstoffe, ausgewählt unter den Nitrofarbstoffen der Benzolreihe, wie 1-Amino-N,N-bis-(ß-hydroxyäthyl)-3-nitro-4-N'-methylamino-benzol, 1-Amino-N,N-(methylß-hydroxyäthyl)-3-nitro-4-amino-N'-(ß-hydroxyäthyl)-benzol, 1-Amino-N,N-(methyl-ß-hydroxyäthyl)-3-nitro-4-N·-methylamino-benzol , 3-Nitro-4-amino-N-(ß-hydroxyäthyl)-anisol, 3-Nitro-4-amino-N-(ß-hydroxyäthyl)-phenol, 3-Nitro-4-aminophenoxyäthanol, 3-Nitro-4-amino-N-methyl-phenoxyäthanol, 2-Amino-N-(ß-hydroxyäthyl)-5-nitro-anisol.
7) Verschiedene herkömmlicheAdjuvantien, wie Penetrationsmittel, schaumbildende Mittel, Verdickungsmittel, Antioxydantien, Alkalinisierungs- oder Ansäuerungsmittel, Parfüms, Sequestriermittel und fumbildende Mittel.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Färbemittel ist basisch und liegt beispielsweise zwischen 8 und 11,5. Zu den Alkalinisierungsmitteln gehören Ammoniak, Alkylamine, wie Äthylamin oder Triäthylamin, Alkanolamine, wie Mono-,. Dioder Triäthanolamin, Alkyl-alkanolamine, wie Methyl-diäthanolamin, Natrium- oder Kaliumhydroxide, Natrium-, cKalium- oder Ammoniumcarbonate. Zu den Ansäuerungsmitteln, die verwendet werden können, gehören Milchsäure, Essigsäure, Weinsäure und Phosphorsäure.
Man kann den erfindungsgemäßen Mitteln auch wasserlösliche, anionische, kationische, nicht-ionische oder amphotere oberflächenaktive Mittel zufügen. Besonders geeignet sind: die Alkylbenzolsulfonate, die Alkylnaphthalinsulfonate, die Sulfate, Äthersulfate und Sulfonate von Fettalkohlen,
130060/0431
die quaternären Ammoniumsalze, wie Trimethylcetylammoniumbromid, Cetyl-pyridinium-bromid, Fettsäurediäthanolamide, oder auch polyoxyäthylenierte oder polyglycerinierte Säuren, Alkohole oder Alkylphenole.
Die oberflächenaktiven Mittel sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 55 Gew.-%, und vorteilhafterweise zwischen 4 und 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten.
Man kann den erfindungsgemäßen Mitteln auch organische Lösungsmittel zusetzen, um Verbindungen, die nicht ausreichend wasserlöslich sind, zu solubiliseren. Vorteilhafte Lösungsmittel sind beispielsweise Äthanol, Isopropanol, Glycerin, Glycole und deren Äther, wie 2-Butoxyäthanol, Äthylenglycol, Propylenglycol, Diäthylenglycol-monomethyl- oder -monoäthyläther und analoge Lösungsmittel.Die Lösungsmittel können vorteilhaft in einer Menge von 1 bis 40 Gew.-%, und vorzugsweise von 5 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten sein.
Die Verdickungsmittel, die erfindungsgemäß zugesetzt werden können, sind vorzugsweise ausgewählt unter Natriumalginat, Gummi, arabicum, Cellulosederivaten, wie Methylcellulose, . Hydroxyäthylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Carboxymethylcellulose-natriumsalz und den Acrylsäurepolymerisaten; man kann auch anorganische Verdickungsmittel, wie Bentonit, verwenden. Vorzugsweise liegen die Verdickungsmittel in einer Menge von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, und insbesondere zwischen 0,5 und 3 Gew.-%, vor.
130050/043*
M/21 271
Die Antioxydantien, die man zusetzen kann, sind vorteilhaft ausgewählt unter Natriumsulfit. Thioglycolsäure, Natriumbisulf it, Ascorbinsäure und Hydrochinon. Diese Antioxydantien können in den Mitteln in einer Menge zwischen 0,05 und 1,5 Gew-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorliegen.
Das erfindungsgemäße Färbemittel enthält im Zeitpunkt der Anwendung Oxydationsmittel, wie Wasserstoffperoxyd, Harnstoffperoxyd oder Persalze, wie Ammoniumpersulfat.
Im allgemeinen sind die m-Phenylendiamineder allgemeinen Formel (I) in den erfindungsgeäßen Färbemitteln in einer Menge zwischen 0,001 und 2,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel können als Flüssigkeit, Creme, Gel, Aerosol oder in jeder anderen Form vorliegen, die zum ..Färben von Keratinfasern geeignet ist.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein neues Verfahren zum Färben von Haaren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man zum Zeitpunkt der Anwendung ein Färbemittel wie oben definiert mit einer ausreichenden Menge Oxydationsmittel mischt, die Mischung etwa 10 bis 45 min auf die Haare einwirken läßt, spült, gegebenenfalls wäscht und erneut spült und anschließend das Haar trocknet.
130050/0434
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können hergestellt werden, indem man die Nitrogruppe einer acetylierten Verbindung der Formel:
NHCOCH3
worin n, R1 und R2 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, reduziert und anschließend mit Hilfe einer Säurebehandlung in der Hitze entacetyliert, wobei man dann das Produkt der allgemeinen Formel (I) erhält.
Um die Erfindung näher zu veranschaulichen, ohne sie jedoch einzuschränken, wird nachstehend beispielhaft die Herstellung von zwei m-Phenylendiaminen der Formel (I) und ihre Anwendung in erfindungsgemäßen Färbemitteln beschrieben.
130050/ΟΛ34
M/21 2 7|1
-Yf-
Beispiel 1
Herstellung von 2,4-Diaminophenyl-ß-diäthylaminoäthyläthertrihydrochlorid
NHCOCH.
-CH0-CHo-N
C2H5
.C2H5
NHCOCH
C2H5
NHCOCH.
0-CH0-CH0-N
NHCOCH3 2 5
Erste Stufe;
Herstellung von (2-Acetylamino-4-nitro)-phenyl-ß-N,N-diäthyl-
aminoäthyläther:
Zu 350 ml Dimethylformamid gibt man 117 g (0,5 Mol) 2-Acetylamino-4-nitro-phenol in Form des Kaliumsalzes, und bringt die Mischung dann unter Rühren auf 60 0C. Dann gibt man 88,2 g (0,65 Mol) Diäthylaminoäthylchlorid zu; man erhitzt die
130050/0434
Reaktionsmischung während 150 min auf 95 0C und gießt sie dann in 1 500 ml Eiswasser. Das erwartete Produkt fällt aus. Man saugt es ab und wäscht mit einer 0,5 N NaOH-Lösung und dann mit Wasser. Nach dem Absaugen wird das Produkt im Vakuum
bei 45 0C getrocknet. Es schmilzt bei 117 0C.
Analyse C1-H01N0O.:
berechnet: gefunden:
Zweite Stufe:
C 93 H 17 N 23
56, 15 7, 47 14, 35
57, 7, 14,
Herstellung des (2,4-Diacetyl)-phenyl-ß-NjN-diäthylaminoäthyläthers:
Zu 60 ml Wasser, das mit 1,6 ml Essigsäure versetzt ist, gibt man 6 g Eisenpulver. Man erwärmt die Mischung auf 75 C und gibt dann langsam unter Rühren 10g (0,34 Mol)(2-Acetylamino-4-nitro)-phenyl-ß-diäthylaminoäthyläther, der zuvor hergestellt worden war, zu. Die Reaktion ist exotherm und die Mischung wird am Rückfluß erhitzt. Nachdem man die Rückflußtemperatur 15 min lang aufrechterhalten hat, neutralisiert man das Reaktionsmedium mit Natriumcarbonat, filtriert die siedende Mischung und nimmt das Filtrat in 7 ml Essigsäureanhydrid auf. Nach 30 min gibt man Ammoniak bis zu pH 9,2 zu, dann saugt man
das erwartete Produkt ab, welches ausgefallen war. Nach
Waschen mit Wasser, Trocknen, um ümkristallisation aus
Dioxan schmilzt das Produkt bei 155 0C.
Dritte Stufe:
Herstellung des (2,4-Diamino)-phenyl-ß-diäthylaminoäthyläther-trihydrochlorids:
Zu 390 ml Äthanol, das mit Chlorwasserstoffgas gesättigt ist und vorher auf 65 0C erwärmt wurde, gibt man 78 g (0,25 Mol)
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M/21 271
(2,4-Diacetyl)-phenyl-ß-N^-diäthylaminoäthyläther. Man erhitzt die Reaktionsmischung 3 h am Rückfluß, saugt dann das gewünschte Produkt ab, welches in Form des Tr!hydrochloride ausgefällt worden war. Nach Waschen mit Eis/Äthanol und Trocknen im Vakuum schmilzt das Produkt unter Zersetzung oberhalb 260 0C.
Analyse C12H21N3°*3HC1
berechnet:
gefunden:
Beispiel 2
Herstellung von (2,4-Diamino)-phenyl-γ-N,N-dimethylaminopropyläther-trihydrochlorid
C 32 H 27 N 63 Cl ,97
43, 04 7, 90 12, 54 31 ,80
43, 6, 12, 31
OK
NHCOCH
3 CH3
C1(CH2)3-N/
CH.
CH.
KHCOCH.
HCX
o-(ch2)3-n;
<y N-NH,
CH3 CH3
, 3HCl
130050/0434
27, -*- 3T00477
Erste Stufe:
Herstellung von (2-Acetylamino-4-nitro)-phenyl-Y-N,N-dimethylaminopropyläther
Zu 105 ml Dimethylformamid gibt man 35,1 g (0,15 Mol) 2-Acetylamino-4-nitro-phenol in Form des Kaliumsalzes und erwärmt die Mischung anschließend unter Rühren auf 60 0C. Dann setzt man 25,8 g (0,21 Mol) γ-Dimethyl-aminopropylchlorid zu, erwärmt die Reaktionsmischung 210 min lang auf 90 C und gießt dann in 750 g Eiswasser, das mit 40 ml 1n NaOH versetzt war. Das gewünschte Produkt wird mit Methylisobutylketon extrahiert. Nachdem man das Methylisobutylketon im Vakuum entfernt hat, erhält man das gewünschte Produkt in Form eines orangefarbenen Öles, das rasch kristallisiert (Fp. 69 0C).
Das theoretische Molekulargewicht, berechnet für C13H19O^N3 beträgt 281. Das durch potentiometrische Bestimmung in Essigsäure mit Perchlorsäure M/10 bestimmte Molekulargewicht beträgt 283.
Analyse C,,H1QN.,0.:
berechnet: gefunden:
Zweite Stufe: \
i Herstellung von (2-Acetylamino-4-amino)-phenyl-Y-NjN-dimethyl- I
aminopropyläther j
7 g (2-Acetylamino-4-nitro)-phenyl-Y-N,N-dimethylaminopropyläther werden in 35 ml absolutem Äthanol gelöst.Man gibt 0,5 g 10 %-iges Palladium auf Aktivkohle als Katalysator zu und
C 50 H 81 N 94 %
55, 22 6, 08 14, 79 %
55, 7, 14,
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' «22-
Wasserstoffnimmt die Reduktion in einer Reaktionsbombe bei einem druck von 40 bar bei 60 0C 30 Minuten lang vor. Nachdem man den Katalysator durch Abfiltrieren entfernt hat, verjagt man den Alkohol im Vakuum, wobei man dann das gewünschte Produkt in Form eines Öles erhält, das ohne weitere Reinigung in der nächsten Stufe verwendet wird.
Dritte Stufe:
Herstellung des (2,4-Diamino )-phenyl-Y-N,N-dimethylarainopropyläther-trihydrochlorids
Man erhitzt 75 min im siedenden Wasserbad 57 g (2-Acetylamino-4-amino)-phenyl-γ-N,N-dimethylaminopropylather in 112 ml Chlorwasserstoffsäure (d = 1,19). Man kühlt ab und fügt dem Reaktionsgemisch 75 ml Aceton zu. Das gewünschte Produkt fällt in Form des Trihydrochlorids aus, welches unter Zersetzung bei 236 0C schmilzt.
Analyse C,
berechnet:
gefunden:
41,44 41,20
H 91 N 19 Cl 44
6, 07 13, 10 33, 50
7, 13, 33,
Beispiel
Man stellt folgendes Färbemittel her:
(2,4-Diamino)-phenyl-ß-diäthylaminoäthyläthertrihydrochlorid 0,184 g
p-Phenylendiamin 0,06 g
Cetyl-stearylalkohol, unter der Handelsbezeichnung "ALFOL C16/18 E" von CONDEA vertrieben 8 g
Natriumcetyl-stearylsulfat, unter der Handelsbezeichnung "Cire de Lanette E" von "HENKEL" vertrieben 0,5 g
130050/0434
. 23-
oxyäthyleniertes Ricinusöl, unter der Handelsbezeichnung "CEMULSOL B" von "RHONE POÜLENC"
vertrieben
Oleinsäurediäthanolamid
Diäthylentrlaminpentaessigsäure-penta-natrium
salz unter der Handelsbezeichnung "MASQUOL DTPA"
vertrieben
Ammoniak mit 22 ° B6 mit Wasser auffüllen auf
Der pH-Wert des Miteis ist 11. Zum Zeitpunkt der Anwendung
fügt man 100 g 6 %-iges Wasserstoffperoxyd zu.
Trägt man diese Mischung 25 min lang bei 28 0C auf zu 90 %
natürlich weißes Haar auf, so verleiht sie diesem nach
Spülen und Shampoonieren eine Silbergraufärbung mit Blaustich.
Beispiel
1 5 g
1, 5 g
2, g
11 g
100 g
Man stellt folgendes Färbemittel her:
Ν,Ν-di-ß-Hydroxyäthyl-p-phenylendiamin-
dihydrochlorid 2,69 g
(2,4-Diamino)-phenyl-ß-diäthylaminoäthylather 3,32 g Nonylphenol mit 4 Mol Äthylenoxyd, unter der
Handelsbezeichnung "CEMULSOL NP4" von
"RHONE POULENC" vertrieben 21 g
Nonylphenol mit 9 Mol Äthylenoxyd, unter der
Handelsbezeichnung "CEMULSOL NP9" von
"RHONE POULENC" vertrieben 24 g
Oleinsäure 4 9
2-Butoxy-äthanol 3 g
Äthanol mit 96° 10g
Pentanatriumsalz der Diäthylentriamin-penta-
essigsäure, unter der Handelsbezeichnung
"MASQUOL DTPA" vertrieben 2/5 9
Thioglycolsäure °'6 9
Ammoniak (mit 22 ° B§) 10g
Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g
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M/21 2 71
Der pH-Wert dieses Mittels beträgt 9. Zum Zeitpunkt der Anwendung fügt man 100 g 6 %-iges Wasserstoffperoxid zu.
Trägt man diese Mischung 15 Minuten lang bei 25 C auf zu 90 % natürlich weißes Haar auf, so verleiht sie diesem nach Spülen und Shampoonieren eine intensive türkisblaue Färbung.
Beispiel
Man stellt folgendes Färbemittel her:
N-ß-Methoxyäthyl-p-phenylendiamin-dihydrochlorid
p-Aminophenol
(2,4-Diamino) -phenyl-ß-diäthy lamino-äthy 1-äther-trihydrochlorid
2-Methyl-resorcin
2-Methyl-5-N-ß-hydroxyäthylamino-phenol 6-Hydroxy-benzomorpholin 2-Nitro-4-methyl-6-amino-phenol
Nonylphenol mit 4 Mol Äthylenoxyd, unter der Handelsbezeichnung "CEMULSOL NP4" von "RHONE POULENC" vertrieben
Nonylphenol mit 9 Mol Äthylenoxyd, unter der Handelsbezeichnung "CEMULSOL NP9" von "RHONE POULENC" vertrieben
Oleinsäure
2-Butoxy-äthanol
Äthanol (mit 96°)
Pentanatriumsalz der Diäthylen-triamin-pentaessigsäure, unter der Handelsbezeichnung "MASQUOL DTPA" vertrieben
Thioglycolsäure
Ammoniak (mit 22° B)
Wasser, soviel wie erforderlich für
1/5 g
0,8 g
0,8 g
0,4 g
0,65 g
0,27 g
1 g
24 g
4 g
3 g
10 g
2,5 g
0,6 g
10 g
100 g
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Der pH-Wert des Mittels beträgt 9,4.
Zum Zeitpunkt der Anwendung fügt man 85 g 6 %-iges Wasserstoffperoxyd zu.
Trägt man diese Mischung 35 min bei 28 0C auf von Natur sehr hellbraune Haare auf, so verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine dunkel-kastanienbraune Färbung.
Beispiel
(2 ,!4-*DMmMa)-phenyl-ß-diäthyl-aminoäthyläther-
trihydrochlorid 0,09 g
(2,4-Diamino)-phenoxyäthanol-dihydrochlorid 0,06 g
2,6-Dimethyl-5-acetylamino-phenol 0,48 g
2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin-dihydrochlorid 0,15g
p-Aminophenol 0,5 g
N-Methyl-p-aminophenalsüIfat 0,3 g
2-Amino-3-nitro-isopropylbenzol 0,5 g
vernetzte Polyacrylsäure, unter der Handelsbezeichnung "CARBOPOL 934" von
"GOODRICH CHEMICAL COMPANY" vertrieben 3 g
Äthanol (96°) 11g
2-Butoxy-äthanol 5 9
Trimethylcetylammoniumbromid 2 g
Äthylendiamintetraessigsaure 0,2 g
Ammoniak (22 0B) 10 g
Natriumbisulfitlösung (35 0B) 1 9
Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g
Der pH-Wert des Mittels ist 9,4. Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man 60 g 6 %-iges Wasserstoffperoxyd zu.
Trägt man diese Mischung 25 min lang bei 25 0C auf bis auf weiß entfärbte Haare auf, so verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine Mahagonifärbung.
1300S0/QU*
M/21 271
Beispiel 7
(2,4-Diamino) -phenyl-ß-diäthylaminoäthyläthertrihydrochlorid
Resorcin
m-Aminophenol 2-Methyl-5-carbäthoxyamino-phenol p-Phenylendiamin p-Aininophenol
(3-N-Methylamino-4-nitro)-phenoxyäthanol
Carboxymethylcellulose Ammoniumlaury1sulfat Ammoniumacetat Propylenglycol
Pentanatriumsalz der Diäthylen-triaminpentaessigsäure, unter der Handelsbezeichnung "MASQUOL DTPA" vertrieben
Thioglycolsäure 2-Butoxy-äthanol
Ammoniak (22 0B) Wasser, soviel wie erforderlich auf
Der pH-Wert dieses Mittels beträgt 9,5.
Zum Zeitpunkt der Anwendung fügt man 70 g 6 %-iges Wasserstoffperoxyd zu.
Trägt man diese Mischung 20 Minuten lang bei 28 0C auf zu 90 % natürlich weiße Haare auf, so verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine mittelbraune Färbung mit Goldschimmer.
0, 03 g
0, 83 g
0, 67 g
0, 1 g
0, 85 g
0, 63 g
0, 2 g
2 g
5 g
1 g
8 g
2 g
0, 4 g
8 g
4 g
100 g
130050/04*4
- * 31 .::: '7
M/21 2 71 - 2-6 -
. Jft.
004'
Beispiel 8 g
2,5-Diamino-pyridin-dihydrochlorid 0,9 g
2,5-Diamino-isopropylbenzol-dihydrochlorid 0,2 g
(2,4-Diamino)-phenyl-ß-diäthylaminoäthyläther-
trihydrochlorid
0,4 g
Brenzkatechin 0,2 g
2-Methyl-5-amino-phenol 0,2 g
1-Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon 0,15 g
3-Nitro-4-N-ß-hydroxyäthylamino-phenol 0,5 g
Nonylphenol mit 4 Mol Äthylenoxyd, unter der
Handelsbezeichnung 11CEMULSOL NP4" von
"RHONE POULENC" vertrieben
"12 g
Nonylphenol mit 9 Mol Äthylenoxyd, unter der
Handelsbezeichnung "CEMULSOL NP9" von
"RHONE POULENC" vertrieben
15 g
Oleylalkohol, oxyäthyleniert mit 2 Mol
Äthylenoxyd
1,5 g
Oleylalkohol, oxyäthyleniert mit 4 Mol
Äthylenoxyd
1,5 g
Propylenglycol 6 g
Äthylendiamin-tetraessigsäure 0,12 g
Ammoniak (22 0B) 11 g
Thioglycolsäure 1 0,6 g
Wasser, soviel wie erforderlich für 00
Der pH-Wert dieses Mittels beträgt 9,9.
Zum Zeitpunkt der Anwendung fügt man 100 g 6 %-iges Wasserstoff peroxyd zu.
Trägt man diese Mischung 20 Minuten lang bei 28 0C auf zu 90 % natürlich weißes Haar auf, so verleiht sie diesem nach Spülen und Shampoonieren eine helle Mahagonifärbung.
1S0050/04S4
M/21 2 71
•a?·
Beispiel
2, 6-Dimethyl-p-phenylendiamin-dihydrochlorid N-Methyl-p-aminophenol-sufat
(2,4-Diamino)-phenyl-ß-diäthylaminoäthyläthertrihydrochlorid
Resorcin
2-Methyl-5-N-ß-hydroxyäthylamino-phenol 2-Methyl-4-amino-5-nitro-phenol
Cetylstearylalkohol, unter der Handelsbezeichnung "ALFOL C16/18 E" von "CONDEA" vertrieben
Natrium-cetylstearylsulfat, unter der Handelsbezeichnung "Cire de Lanette E" von "HENKEL" vertrieben
oxyäthyleniertes Ricinusöl, unter der Handelsbezeichnung 11CEMULSOL B" von "RHONE POULENC" vertrieben
Oleinsäurediäthanolamid
Pentanatriumsalz der Diäthylen-triamin-pentaessigsäure, unter der Handelsbezeichnung "MASQUOL DTPA" vertrieben
Mercaptobernsteinsäure
Ammoniak (22 0B)
Wasser, soviel wie erforderlich für
1
0,3
g g
0,6 g 0,32 g 0,28 g 0,7 g
8 g 0,5 g
1 ,5 g
1 ,5 g
2 ,35 g
0 g
11 g
100 g
Der pH-Wert dieses Mittels beträgt 10.
Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man 80 g 6 %-iges Wasserstofperoxyd zu.
Trägt man diese Mischung 25 Minuten lang bei 30 0C auf zu 90 % natürliche weiße Haare auf, so verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine dunkelbraune Färbung.
*- 1— ·■'% ·■
0,35 g
0,2 g
0,35 g
0,35 g
0,4 g
0,6 g
Beispiel 10
(2,4-Diamino)-phenyl-ß-diäthylaminoäthyläthertrihydrochlorid
p-Phenylendiamin
Resorcin
m-Aminophenol
p-Aminophenol
3-Nitro-4-amino-phenol
Cetyl-stearylalkohol, unter der Handelsbezeichnung "ALFOL C16/18 E" von "CONDEA" vertrieben 8
Natrium-cetyl-stearylsulfat, unter der
Handelsbezeichnung "Cire de Lanette E" von
"HENKEL" vertrieben 0,5
oxyäthyleniertes Ricinusöl, unter der Handelsbezeichnung "CEMULSOL B" von "RHONE POULENC" vertrieben
Oleinsäurediäthanolamid
Pentanatriumsalz der Diäthylen-triamin-pentaessigsäure, unter der Handelsbezeichnung "MASQUOL DTPA" verkauft
Thioglycolsäure
Hydrochinon
Ammoniak (22 0B)
Wasser, soviel wie erforderlich für
j Das Mittel hat einen pH-Wert von 10,3.
j Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man 100 g 6 %-iges Wasser- ! stoffperoxyd zu.
' Trägt man diese Mischung 30 min lang bei 30 0C auf zu 90 % natürlich weiße Haare auf, so verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine Kupferfärbung.
1 g
1,5 g
2,5 g
0,5 g
0,15 g
11 g
100 g
1SÖQSÖ/1HH
M/21 271
Beispiel 11
(2, 4-Diamino)-phenyl-ß-diäthylaminoäthyläthertrihydrochlorid
2-Methyl-5-N-ß-hydroxyäthylamino-phenol 4-N,N-ß-Hydroxyäthylamino-anilin-dihydrochlorid
o-Aminophenol p-Aminophenol
Oleinalkohol, oxyäthyleniert mit 2 Mol Äthylenoxyd
Oleinalkohol, oxyäthyleniert mit 4 Mol Äthylenoxyd
Oleinsäureamin, oxyäthyleniert mit 12 Mol Äthylenoxyd, unter der Handelsbezeichnung 11ETHOMEEN TO12" vertrieben"
Kökosfettsäurendiäthanolamide Propylenglycol 2-Butoxy-äthanol Äthanol (96 °)
Pentanatriumsalz der Diäthylen-triamin-pentaessigsäure, unter der Handelsbezeichnung "MASQUOL DTPA" verkauft
Hydrochinon
Natriumbisulfitlösung (35 0B)! Ammoniak (22 0B) Wasser, soviel wie erforderlich für
0, 21-. g
0, 22 g
2, 71 g
0, 39 g
0, 234 g
4, 5 g
4, 5 g
4, 5 g
9 g
4 g
8 g
6 g
2 g
0, 15 g
1, 3 g
10 g
100 g
Das Mittel hat einen pH-Wert von 9,7.
Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man 100 g 6 %-iges Wasserstoff peroxyd zu.
Trägt man diese Mischung 25 Minuten lang bei 28 0C auf zu 90 % natürlich weiße Haare auf, so verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine ziemlich dunkle, graublaue Färbung.
130060/0434
M/21 2 71
4,24 g
0,8 g
2 g
0,5 g
0,8 g
0,8 g
0,2 g
1 g
Beispiel 12
2,5-Diamino-isopropylbenzol-dihydrochlorid
p-Aminophenol
(2,4-Diamino)-phenyl-ß-diäthylamino-äthyläthertrihydrochlorid
2-Methyl-5-N-ß-hydroxyäthylamino-phenol
Resorcin m-Aminophenol 1-Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon 2-Amino-3-nitro-phenol
Cetyl-stearylalkohol, unter der Handelsbezeichnung "ALFOL C16/18 E" von "CONDEA" vertrieben 8 g
Natrium-cetyl-stearylsulfat, unter der Handelsbezeichnung "Cire de Lanette" von "HENKEL"
vertrieben 0,5 g
oxyäthyleniertes Ricinusöl, unter der Handelsbezeichnung "CEMULSOL B" von "RHONE POULENC"
vertrieben 1 g
Oleinsäurediäthanolamid 1,5 g
Pentanatriumsalz der Diäthylen-triamin-penta-
essigsäure, unter der Handelsbezeichnung
"MASQUOL DTPA" vertrieben 2,5 g
Thioglycolsäure 0,5 g
Hydrochinon 0,15 g
Ammoniak (22 0B) 11g
Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g
Das Mittel hat einen pH-Wert von 9,2.
Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man 100 g 6 %-iges Wasserstoffperoxid zu.
Trägt man diese Mischung 25 Minuten lang bei 28 0C auf bis strohblond entfärbte Haare auf, so verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine Schwarzfärbung mit Violettschimmer.
130050/043*
M/21 271
Beispiel 13
(2,4-Diamino)-phenyl-ß-diäthylaminoäthyläthertrihydrochlorid
m-Aminophenol Resorcin
2-Methyl-5-N~ß-hydroxyäthylamino-phenol
p-Phenylendiamin
2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin-dihydrochlorid
o-Aminophenol
Nonylphenol, oxyäthyleniert mit 4 Mol Äthylenoxyd, unter der Handelsbezeichung "CEMULSOL NP4" von "RHONE POULENC" vertrieben
Nonylphenol mit 9 Mol Äthylenoxyd, unter der Handelsbezeichnung "CEMULSOL NP9" von "RHONE POULENC" vertrieben
Oleinsäure 2-Butoxy-äthanol Äthanol (96°)
Penta-natriumsalz der Diäthylen-triamin-pentaessigsäure, unter der Handelsbezeichnung "MASQUOL DTPA" vertrieben
Thioglycolsäure Ammoniak (22 0B) Wasser, soviel wie erforderlich für
0,11 g 0,43 g 0,81 g 0,32 g 1 g 0,5 g 0,25 g
21
24 5 g
4 6 g
3 g
10 g
2, g
0, g
10 g
100 g
Das Mittel hat einen pH-Wert von 10,3.
Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man 100 g 6-%-iges Wasser stoffperoxyd zu.
Trägt man diese Mischung 25 min bei 25 0C auf zu 90 % natürlich weiße Haare auf, so verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine Braunfärbung.
Beispiel 14
(2,4-Diamino)-phenyl-ß-diäthylaminoäthyläthertrihydrochlorid 0,005 g
2-Methyl-5-N-ß-hydroxyäthylamino-phenol 0,0013 g
2,5-Diamino-isopropylbenzol-dihydrochlorid 0,003 g
Carboxymethylcellulose 2 g
Ammoniumlaurylsulfat 5 g
Ammoniuraacetat 1 g
Propylenglycol 8 g
Penta-natriumsalz der Diäthylen-triamin-penta-
essigsäure, unter der Handelsbezeichnung
"MASQUOL DTPA" vertrieben 2 g
Thioglycolsäure °'4 5
2-Butoxyäthanol 8 g
Triethanolamin 0,6 g
Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g
Dieses Mittel hat einen pH-Wert von 8.
Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man 20 g 6 %-iges Wasserstoff peroxyd zu.
Trägt man diese Mischung 35 min lang bei 30 0C auf bis auf Strohblond entfärbte Haare auf, so verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren einen Perlmuttschimmer.
Beispiel 15
(2,4-Diamino)-pheny1-ß-diäthylaminoäthyläther-
trihydrochlorid 0,2 g
m-Aminophenol 0,2 g
2-Methyl-5-N-carbäthoxy- arninophenol 0,05 g
4-Amino-( N-äthyl-N-ß-hydroxyäthyl)-dihydro-
chlorid 0,4 g
p-Aminophenol 0,155 g
M/21 2 71
- JS3 -
3-Nitro-4-N·-methylamino-N,N-ß-hydroxyäthylanilin
(2-N-ß-hydroxyäthylamino-5-nitro)-phenoxyäthanol
Natriumlaurylsulfat mit zwei Mol Äthylenoxyd
Äthylendiamintetraessigsäure
Natriumbisulfitlösung ( 35 0B)
Ammoniak (22 0B)
Wasser, soviel wie erforderlich für
1 2 g
o, g
20 2 g
0, g
1 g
10 g
100 g
Das Mittel hat einen pH-Wert von 9,8.
Zum Zeitpunkt der Anwendung fügt man 70 g 6-%-iges Wasserstoff peroxyd zu.
Trägt man diese Mischung 25 Minuten lang bei 25 0C auf zu 90 % natürlich weiße Haare auf, so verleiht sie diesen
nach Spülen und Shampoonieren eine zinngraue Färbung.
Beispiel
16
(2,4-Diamino)-phenyl-Y-dimethylaminopropyläthertrihydrochlorid 1,5 g
Brenzkatech in 0,52 g
2,.5-Diamino-pyridin-dihydrochlorid 1g
p-Phenylendiamin 0,6 g
o-Aminophenol 0,53 g
Cetylstearylalkohol, unter der Handelsbezeichnung "ALFOL C16/18 E" von "CONDEA" vertrieben 8 g
Natrium-cetyl-stearylsulfat, unter der
Handelsbezeichnung "Cire de Lanette" von
"HENKEL" vertrieben 0,5 g
oxyäthyleniertes Ricinusöl, unter der
Handelsbezeichnung "CEMULSOL B" von
"RHONE POULENC" vertrieben 1 g
Oleinsäurediäthanolamid 1,5 g
Pentanatriumsalz der Diäthylen-triamin-
pentaessigsäure, unter der Handelsbezeichnung
"MASQUOL DTPA" vertrieben 2,5 g
130050/0454
. 35·
Hydrochinon 0,15 g
Thioglycolsäure 0,5 g
Ammoniak (22 0B) 11 g
Wasser, soviel wie erforderlich auf 100 g
Das Mittel hat einen pH-Wert von 9,9.
Zum Zeitpunkt der Anwendung fügt man 100 g 6-%-iges Wasserstoff peroxyd zu.
Trägt man diese Mischung 30 Minuten lang bei 28 0C auf natürlich helle Haare auf, so verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren beine dunkelbraune Färbung.
Beispiel
(2,4-Diamino)-phenyl-Y-dimethylaminoproypläthertrihydrochlorid
Resorcin
m-Aminophenol
2,6-Dimethyl-5-acetylamino-phenol 2,5-Diamino-isopropylbenzol-dihydrochlorid p-Aminopheno1
2-Amino-3-nitro-isopropylbenzol
vernetzte Polyacrylsäure, unter der Handelsbezeichnung "CARBOPOL 934" von "GOODRICH CHEMICAL COMPANY" vertrieben
Äthanol (96 °)
2-Butoxy-äthanol
Trimethylcetylammoniumbromid Äthylendiamintetraessigsäure Ammoniak (22 0B)
Natriumbisulf itlösung (35 ° E) Wasser, soviel wie erforderlich auf
Dieses Mittel hat einen pH-Wert von 9,5.
0,1 g
0,17 g
0,055 g
0,15 g
0,075 g
0,31 g
0,1 g
3 g
11 g
5 g
2
0,2 g
10 g
1 g
100 g
M/21 271
. 36-
Zum Zeitpunkt .der Anwendung gibt man 90 g 6-%iges Wasserstoffperoxyd zu.
Trägt man diese Mischung 20 Minuten lang bei 25 0C auf bis zu weiß entfärbte Haare auf, so verleiht sie diesen nach Spülen und Öiuunpoonieren eine goldblonde Färbung.
Beispiel
18
(2,4-Diamino)-phenyl-Y-dimethylaminopropyläthertrihydrochlorld
p-Aminophenol
Natriumlaurylsulfat mit zwei Mol Äthylenoxyd
Xthylendiamintetraessigsäure
Natriumbisulfitlösung (35 0B)
Ammoniak (22 0B)
Wasser, soviel wie erforderlich auf
0, 80 g
0, 27 g
20 g
0, 2 g
1 g
g
100 g
Dieses Mittel hat einen pH-Wert von 10,3.
Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man 100 g 6-%iges Wasserstoffperoxid zu.
Trägt man diese Mischung 30-Minuten lang bei 25 0C auf bis auf weiß entfärbte Haare auf, so verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren und lachsrosa Färbung.
Beispiel 19
0,005 g
0,092 g
1,21 g
0,71 g
2,12 g
0,71 g
(2,4-Diamino)-phenyl-γ-dimethylaminopropyläthertrihydrochlorid
(2,4-Diamino)-phenoxyäthanol-dihydrochlorid
Resorcin
m-Aminophenol
Isopropyl-p-phenylendiamin-dihydrochlorid
p-Aminophenol
Nonylphenol mit 4 Mol Äthylenoxyd, unter der
Handelsbezeichnung "CEMULSOL NP4" von
"RHONE POULENC" vertrieben 12
Nonylphenol mit 9 Mol Äthylenoxyd, unter der
Handelsbezeichnung "CEMULSOL NP9" von
"RHONE POULENC" vertrieben 15
Oleinalkohol, oxyäthyleniert mit 2 Mol
Äthylenoxyd 11
Oleinalkohol, oxyäthyleniert mit 4 Mol Äthylenoxyd
Propylenglycol Äthylendiamintetraessigsäure
Ammoniak (22 0B) Thioglycolsäure mit Wasser auffüllen auf
Der pH-Wert dieses Mittels beträgt 9,8.
Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man 100 g 6 %-iges Wasserstofferpoxyd zu.
30 min bei 28 0C
Trägt man diese Mischung/auf zu 90 % natürlich weiße Haare auf, so verleiht sie diesen nach Spülen und Shampoonieren eine mittel-kastanienbraune Färbung mit Goldschimmer.
1, 5 g
6 g
o, 12 g
11 g
0, 6 g
100 g
Hch

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    Färbemittel für Keratinfasern und insbesondere für Haare, welche in einem kosmetischen Träger mindestens eine Oxydationsbase enthalten,
    dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem als Kuppler mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I:
    O-(CH2)n-N
    NH2
    (I)
    2.
    enthalten,
    worin
    η gleich 2, 3 oder 4 ist und
    R1 und R , die gleich oder verschieden sein können,
    eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
    bedeuten,
    sowie deren entsprechende Säuresalze.
    Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Formel (I) in einer Menge von 0,001 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, verwendet wird.
    130060/om
    M/21 271
    3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch
    gekennzeichnet, daß sein pH-Wert zwischen 8 und 11,5 liegt.
    4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxydationsbase ausgewählt ist unter p-Phenylendiaminen, p-Aminophenolen und heterocyclischen Basen.
    5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als Oxydationsbase mindestens ein p-Phenylendiamin der allgemeinen Formel II
    R1
    (II)
    NH,
    oder die entsprechenden Säuresalze enthält, worin
    R,1-it R1 ο unc* Ro/ die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom bedeuten;
    R. und R5, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, worin die Alkoxygruppe 1 oder 2 Kohlenstoffatome umfaßt, Carbamyl-, Alkylsulfonamidoalkyl-, Acetylaminoalkyl-, Ureidoalkyl-, Carbäthoxyaminoalkyl-, Aminoalkyl-, Monoalkylaminoalkyl-, Dialkylaminoalkyl-,
    130050/0434
    M/21 271
    Piperidinoalkyl-, Morpholinoalkyl-Rest bedeuten, wobei die Alkylgruppen der Reste R4 und R5 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen,
    oder R. und R,. zusammen mit dem Stickstoffatom, an das 4 5
    sie gebunden sind, eine Piperidino- oder Morpholinogruppe bilden, wobei jedoch Voraussetzung ist, daß R^1 und R_ für ein Wasserstoffatom stehen, während R4 und R5 kein Wasserstoffatom bedeuten.
    Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Oxydationsbase mindestens ein p-Aminophenol der allgemeinen Formel III:
    (III)
    NH,
    oder die entsprechenden Säuresalze enthalten, wobei in der obigen Formel Rfi ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom bedeutet.
    7. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Oxydationsbase mindestens eine heterocyclische Base, wie 2,5-Diamino-pyridin, 3-Methyl-7-amino-benzomorpholin, oder 5-Amino-indol enthalten.
    130050/0431
    M/21 271
    8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Verbindung, ausgewählt unter o-Phenylendiaminen, am Kern oder an den Aminfunktionen substituierten oder unsubstituierten o-Aminophenolen und o-Diphenol, enthält.
    9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es Leukoderivate von Indoanilinen oder Indophenolen, ausgewählt unter 4,4'-Dihydroxy-2-amino-5-methyl-diphenylamin, 4,4'-Dihydroxy-2-amino- N-(ß-hydroxyäthyl) -5-methyl-2' -chlor-diphenylamin, 2,4'-Diamino-4-hydroxy-5-methyl-diphenylamin, 2,4-Dihydroxy-4'-amino-N-(ß-methoxyäthyl)-diphenylamin, 2,4-Dihydroxy-5-methyl-4'-amino-N-(ß-methoxyäthyl)-diphenylamin, enthält.
    10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einenNitrofarbstoff der Benzolreihe enthält.
    11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen Farbstoffvorlaufer der Naphthalinreihe enthält.
    12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es außer einem Kuppler der allgemeinen Formel (I) mindestens einen weiteren Kuppler, ausgewählt unter Resorcin, Brenzkatechin, 2-Methyl-resorcin, 2-Äthyl-resorcin, m-Aminophenol, 2-Methyl-5-amino-phenol, 2-Methyl-5-amino-N-(ß-h ydroxyäthyl)-phenol, 6-Hydroxybenzomorpholin, 2,6-Dimethyl-3~acetylamlno-phenol, 2-Methyl-5-carbäthoxyamino-phenol, 2-Methoxy-5-carbäthoxyaminophenol, 2-Methyl-5-ureido-phenol, 2,4-Dlamino-phenoxyäthanol, 2,4-Diaminoanisol, 2,6-Dimethyl-m-phenylendiamin, | (2-Amino-4-N-methylamino)phenoxyäthanol, 2,4-Diamino- ι
    130060/0434
    M/21 271
    phenyl-ß-methoxyäthylather, 2,4-Diamino-phenyl-ß-mesyl aminoä thy lather, 2-Amino-N-carbaπιylmethylamin-4-;aminoanisol, 3-\Amino-4-methoxy-phenyoJ., α-Naphthol, 2,6-Diamino-pyridin, i-Phenyl-3-methyl-S-pyrazolon, enthält.
    13. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen Farbstoffvorlaufer der Benzolreihe mit mindestens drei Subustituenten, ausgewählt unter Hydroxy-, Methoxy- oder Aminogruppen, enthält.
    14. Mittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoffvorläufer der Eenzolreihe ausgewählt ist unter 2,6-Diamino-hydrochinon-dihydrochlorid, 2,6-Diamino-4-amino-N,N-bis-äthyl-phenol -trihydrochlorid, 2,4-Diamino-phenol-dihydrochlorid, 1,2,4 -Trihydroxybenzol, 2,3,5-Trihydroxy-toluol oder 4-Methoxy-2-amino-N-(ß-hydro:cyäthyl) -anilin.
    15. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein Hilfsmittel, ausgewählt unter Pene^rationsmitteln, Schaummitteln, Verdickungsmitteln, Antioxydantien, Alkalisierungs- oder Ansäuerungsmitteln, Parfüms, Sequestriermitteln und filmbildenden Produkten, enthält.
    16. Mittel nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkalisierungsmittel ausgewählt sind unter Ammoniak, Alkylaminen, Alkanolamines Alkylalkanolaminen, Natrium- oder Kalium-hydroxiden, Natrium-, Kaliumoder Ammoniumcarbonaten, und daß die Ansäuerungsmittel ausgewählt sind unter Milchsäure, Essigsäure, Weinsäure und Phosphorsäure.
    130050/0434
    17. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß es, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, 0,5 bis 55 Gew.-% oberfläehenaktive(s) Mittel, ausgewählt unter Alkylbenzolsulfonaten, Alkylnapthalin-sulfonaten, den Sulfaten, Äther-sulfaten und Sulfonaten von Fettalkoholen, quaternären Ammoniumsalzen, Fettsäurediäthanoiamiden . oder auch polyoxyäthyleniertenoder polyglycerinierten Säuren, Alkoholen und Alkylphenolen, enthält.
    18. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß es, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, 1 bis 40 Gew.-% organische(s) Lösungsmittel, ausgewählt unter Äthanol, Isopropanol, Glycerin, Glycolen und deren Äther, wie Äthylenglycol, Propylenglycol, 2-Butoxy-äthanol, und Diäthylenglycol-mono-äthyläther und -monomethyläther, enthält.
    19. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß es, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, 0,5 bis 5 Gew.-% Verdickungsmittel, ausgewählt unter Natriumalginat, Gummi arabicum, Cellulosederivaten, wie Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Carboxymethylcellulose-Natriumsalz, Acrylsaurepolymerisaten und Bentonit, enthält
    20. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß es, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, 0,05 bis 1,5 Gew-% Antioxydant(ien), ausgewählt unter Natriumsulfit, Thioglycolsäure, Natriumbisulfit, Ascorbinsäure und Hydrochinon, enthält.
    130050/043*
    M/21 271 - 7 -
    21. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß man es zum Zeitpunkt der Anwendung mit mindestens einem Oxydationsmittel, ausgewählt unter Wasserstoffperoxyd, Harnstoffperoxyd oder Persalzen, mischt.
    22. Verfahren zum Färben von Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß man zum Zeitpunkt der Anwendung ein Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 21 mit einer ausreichenden Menge an Oxydationsmittel mischt, die Mischung während einer Einwirkungszeit, die von 10 bis 45 min variieren kann, einwirken läßt, spült, gegebenenfalls wäscht und erneut spült, und anschließend das Haar trocknet.
    130050/043*
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