DE2737291A1

DE2737291A1 - Faerbemittel fuer keratinfasern

Info

Publication number: DE2737291A1
Application number: DE19772737291
Authority: DE
Inventors: Patrick Andrillon; Andree Bugaut
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1976-08-20
Filing date: 1977-08-18
Publication date: 1978-03-09
Also published as: AU513955B2; BE857939A; NL171660B; DK154185C; JPS5334933A; IT1082290B; GB1583599A; AR216090A1; AT352885B; DK154185B; NL171660C; AU2759677A; CH623228A5; DE2737291B2; CA1102701A; US4277244A; DK370677A; FR2362112A1; BR7705523A; FR2362112B1

Description

PATENTANWÄLTE

DR.-ING. WOLFRAM BUNTE DR. WERNER KINZEBACH

D-SOOO MÜNCHEN 4O. BAUERSTRAtSE 22 · FERNRUF (Οββ) 37 SS S3 · TELEX S21B2O8 ISAR D POSTANSCHRIFT: D-SOOO MÜNCHEN 43. POSTFACH 7SO

München, den 18.August 1977 M/18 199

L* OREAL

14, Rue Royale

Paris/Prankreich

Färbemittel für Keratinfasern

Die p-Phenylendiamine spielen bei der Oxidationsfärbung von Keratinfasern, insbesondere Haaren, bekanntlich eine sehr wichtige Rolle. Sie werden für diesen Zweck allein oder zusammen mit m-Phenylendiarainen, m-Aminophenolen oder m-Diphenolen eingesetzt. Ein für Haai färbungen verwendbarer Oxidationsfarbstoff, insbesondere ein p-Phenylendiamin, muß unschädlich sein und den Haaren bei Anwendung in einem alkalischen oxidierenden Medium dauerhafte Farbtöne verleihen, die insbesondere während der üblicherweise zwischen zwei Haarfärbungen verstreichenden Zeitspanne widerstandsfähig gegenüber den Einwirkungen des Lichts, der Witterung und einer Schampunierung bzw. Haarwäsche sind.

Es ist die Aufgabe der Erfindung, neue p-Phenylendiamine zur

Verfügung zu stellen, die sich bei der Anwendung zur Haar-

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färbung unschädlich verhalten und langzeitig beständige Farbtöne ergeben.

Gegenstand der Erfindung ist ein neues Färbemittel für Keratinfasern, insbesondere menschliche Haare, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es in Lösung mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I

(D

in der

R₁ einen Rest (CH₂)_n OR, wobei R eine Methyl- oder Äthylgruppe ist, bedeutet und η 2 oder 3 ist,

oder ein entsprechendes Säuresalz enthält.

Das erfindungsgemäße Färbemittel enthält vorzugsweise 0,001 bis 6 Gew.-# der Verbindungen der Formel I, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels. Wenn das erfindungsgemäße Färbemittel p-Phenylendiamine der Formel I mit einer sekundären Aminogruppe enthält, werden besonders vorteilhafte Resultate erzielt, wenn die Konzentration dieser p-Phenylendiamine im Mittel 0,001 bis 6 Gew.-^ (bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels) ausmacht.

Der pH-Wert des erfindungsgemäßen Färbemittels liegt im alkalischen Bereich, z.B. von 8 bis 11,5, vorzugsweise von 9 bis 10. Beispiele für zur Einstellung dieser pH-Werte ge-

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eignete Alkalien sind Ammoniak, Alkylamine, wie Äthylarain oder Triäthylamin, Alkanolamine, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin, Ammoniuraderivate, Natrium- und Kaliumhydroxid sowie Natrium- und Kaliumcarbonat.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können eine oder mehrere Verbindung(en) der Formel I enthalten; ferner können sie p-Phenylendiamine enthalten, die nicht der Formel I entsprechen, z.B. p-Phenylendiamin, 2-Methyl-5-methoxy-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-3-methoxy-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethylp-phenylendiamin, 4-(N,N-Dihydroxyäthylamino)-anilin oder 4-(N-Äthyl-N-carbamylmethylamino)-anilin. Außerdem können die Färbemittel p-Aminophenole, wie p-Aminophenol, 2-Methyl-4-aminophenol oder 3-Chlor-4-aminophenol, enthalten.

Die Färbemittel der Erfindung können weiterhin Kuppler enthalten, d.h. Verbindungen, die durch Umsetzung mit den p-Phenylendiaminen und p-Aminophenolen in einem alkalischen oxidierenden Medium gefärbte Indamine, Indoaniline und Indophenole ergeben. Beispiele für solche Verbindungen, die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein können, sind

a) m-Phenylendiamine, wie 2,4-Diaminoanisol, 2,6-Dimethyl-mphenylendiamin, 2,6-Diaminopyridin, 2,4-Diaminophenoxyäthanol, 2-Amino-4-(N-methylamino)-phenoxyäthanol, 2,4-Diaminophenyl-ß-methoxyäthyläther, 2,4-Diaminophenylmesylaminoäthyläther oder 2-(N-Garbamylmethylamino)-4-aminoanisol;

b) m-Aminophenole, wie m-Aminophenol, 2-Methyl-5-aminophenol oder 2-Methyl-5-(N-ß-hydroxyäthylamino)-phenol;

c) m-Diphenole, wie Resorcin oder Orcin;

d) m-Acetylaminophenole, wie 2,6-Dimethyl-5-acetylaminophenol;

e) ra-Carbalkoxyaminophenple, wie 2-Methoxy-5-carbäthoxyaminophenol;

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f) m-Ureidophenole, wie 2-Methyl-5-ureidophenol;

g) 6-Hydroxyphenomorpholin (6-Hydroxybenzomorpholin); und h) B-Amino-A-methoxyphenol.

Es sei festgestellt, daß die beim Färben erzielten Resultate bei einem bestimmten Kuppler davon abhängen, ob die Verbindung der Formel I eine sekundäre oder tertiäre Aminfunktion aufweist. Die m-Aminophenole, 6-Hydroxyphenomorpholin, Resorcin und 2,6-Dimethyl-5-aminophenol ergeben z.B. viel weniger intensive Färbungen als die Verbindungen der Formel I mit einer tertiären Aminogruppe. Mit den m-Phenylendiaminen ergeben sämtliche Verbindungen der Formel I Färbungen mit hoher Beständigkeit und Farbintensität, jedoch liefern die Verbindungen der Formel I mit einer tertiären Aminogruppe blaue Färbungen, die stark ins Grüne tendieren.

Die erfindungsgemäßen Mittel können ferner Direktfarbstoffe, insbesondere Nitrofarbstoffe der Benzolreihe enthalten, z.B. 1-(N ,N-Dihydroxyäthylamino)-3-nitro-4-(N*-methylamino)-benzol, 1-(N-Methyl-N-ß-hydroxyäthylamino)-3-nitro-4-(N·-ß-hydroxyäthylamino)-benzol, 1-(N-Methyl-N-ß-hydroxyäthylamino)-3-nitro-4-(N"-methylamino)-benzol, 3-Nitro-4-(N-ß-hydroxyäthylamino)-anisol, 3-Nitro-4-(N-ß-hydroxyäthylamino)-phenol, 3-Nitro-4-aminophenoxyäthanol, 3-Nitro-4-(N-methylamino)-phenoxyäthanol, 2-(ß-Hydroxyäthylamino)-5-nitroanisol oder 2-Methyl-4-nitroanilin.

Die erfindungsgemäßen Mittel können ferner Leukoderivate von Indoanilinen und Indophenolen enthalten, z.B. 4,4*-Dihydroxy- -2-amino-5-methyldiphenylamin, 4,4'-Dihydroxy-2-(N-ß-hydroxyäthylamino)-5-methyl-2^t-chlordiphenylamin oder 2,4'-Diamino-4-hydroxy-5-methyldiphenylamin. Sie können weiterhin PoIyaminophenole, Monoaminodiphenole, Diaminodiphenole und PoIyphenole, wie Trihydroxybenzol, enthalten.

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kann man dem erfindungsgemäßen Mittel wasserlösliche anionaktive, kationaktive, nicht-ionogene oder amphotere oberflächenaktive Substanzen (Tenside) einverleiben. Beispiele für besonders gut geeignete oberflächenaktive Substanzen sind die Alkylbenzolsulfonate, Alkylnaphthalinsulfonate, die Sulfate, Äthersulfate und Sulfonate von Fettalkoholen, die quaternären Ammoniumsalze, wie Triäthylcetylammoniumbromid oder Cetylpyridiniumbromid, die Diäthanolamide von Fettsäuren, die polyäthoxylierten Säuren und Alkohole und die polyäthoxylierten Alkylphenole. Die oberflächenaktiven Substanzen sind in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in einem Anteil von 0,5 bis 30 Gew.-#, insbesondere 4 bis 25 Gew.-ji, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten.

Weiterhin kann man dem erfindungsgemäßen Mittel organische Lösungsmittel einverleiben, welche die nicht genügend wasserlöslichen Verbindungen solubilisieren. Beispiele für mit Vorteil verwendbare Lösungsmittel sind Äthanol, Isopropanol, Glycerin, Glykole, wie Butylglykol, Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykolmonoäthyläther oder -monomethyläther und analoge Verbindungen. Die Lösungsmittel können im erfindungsgemäßen Mittel mit Vorteil in einer Menge von 1 bis 40 Gew.-^, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-$, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten sein.

Beispiele für vorteilhafte Verdickungsmittel, welche dem erfindungsgemäßen Färbemittel einverleibt werden können, sind Natriumalginat, Gummiarabikum, Cellulosederivate, wie Methylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose oder das Natriumsalz von Carboxymethylcellulose, und Acrylsäurepolymere; man kann ebensogut auch mineralische Verdickungsmittel, wie Bentonit, verwenden. Der Anteil der Verdickungsmittel beträgt vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-fS (insbesondere 0,5 bis 3 Gew.-^), bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels.

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Ferner kann man dem erfindungsgemäßen Mittel Antioxidantien einverleiben; man verwendet dafür mit Vorteil z.B. Natriumsulfit, Thioglykolsäure, Natriumbisulfit, Ascorbinsäure und Hydrochinon. Der Anteil der Antioxidantien beträgt mit Vorteil 0,05 bis 1 Gew.-#, bezogenauf das Gesamtgewicht des Färbemittels.

Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel verschiedene auf kosmetischem Gebiet gebräuchliche Hilfsstoffe, wie Penetriermittel, Sequestriermittel oder Parfüms, enthalten.

Einer der wesentlichen Vorteile, die bei Verwendung der Verbindungen der Formel I zum Haarfärben erreicht werden, beruht, wie erwähnt, auf den mit Hilfe dieser Verbindungen erzielbaren speziellen Farbtönen.

Die eine sekundäre Arainf unktion bzw. Aminogruppe aufweisenden Verbindungen der Formel I eignen sich insbesondere für dunkle Färbungen, und zwar für braune, zuweilen leicht violett getönte Farben bei Konzentrationen im Bereich von 3 bis 6 Gew.-# oder für grau-beige Farben bei Konzentrationen im Bereich von 1 bis 2 Gew.-#. Diese Färbungen, die Keratinfasern in alkalischem oxidierendem Mileau durch die allein verwendeten Verbindungen der Formel I mit einer sekundären Aminogruppe verliehen werden, sind dauerhaft und ermöglichen die Erzielung des vom Fachmann als "Grund" der Färbung bezeichneten Effekts. Die Erzielung dieses Farbgrunds spielt insbesondere bei der Zubereitung von Färbemitteln für dunkle Farbtöne eine wichtige Rolle. Außerdem verleihen die Verbindungen der Formel I mit einer sekundären Aminogruppe bei Umsetzung in einem alkalischen oxidierenden Medium nit m-Phenylendiaminen oder m-Aminophenolen als Kupplern Keratinfasern Farbtöne mit hoher Intensität, die langzeitig lichtecht, wetterfest und beständig gegenüber Schampunierungen sind. Wenn man als Kuppler m-Phenylendiamine, wie 2,4-Diaminoanisol, 2,4-Diaminophenoxyäthanol, 2-Amino-4-(N-methylamino)-phenoxyäthanol, 2,4-Diaminophenyl-ß-methoxyäthyläther, 2,4-Diaminophenylmesylaminoäthyläther oder 2-(N-Carbamylmethylamino)-4-aminoanisol verwendet, führen die Verbin-

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düngen der Formel I mit sekundärer Aminogruppe, insbesondere 4-(N-Methoxyäthylamino)-anilin, auf den mit dem Färbemittel behandelten Keratinfasern in situ zur Bildung von blauen Indaminen, die nicht leicht zu roten Azinen cyclisiert werden, welche bei Lichteinwirkung rasch zerstört werden. Man kann daher ein kräftiges und stabiles Blau erzielen, was für die Herstellung von Färbemitteln besonders wichtig ist, und zwar nicht nur für die Erzielung von schwarzen und grauen, sondern auch von (kastanien)braunen und speziell von aschbraunen Farbtönen. Wenn als Kuppler mit den eine sekundäre Aminogruppe aufweisenden Verbindungen der Formel I m-Aminophenole, wie m-Aminophenol, 2-I.lethyl-5-aminophenol, 2-Methyl-5-(N-ß-hydroxyäthylamino)-phenol oder 2,6-Dimethyl- -3-aminophenol, eingesetzt werden, entstehen Indoaniline, welche Keratinfasern mehr oder weniger purpurstichige, violette Farbtöne von guter Qualität verleihen. Wenn man als Kuppler 6-Hydroxybenzomorpholin einsetzt, erzielt man mit den eine sekundäre Aminogruppe aufweisenden Verbindungen der Formel I eine sehr beständige grüne Färbung.

Aus den obigen Untersuchungen geht hervor, daß die Verbindungen der Formel I mit sek. Amingruppe besonders vorteilhafte Komponenten für Haarfärbemittel darstellen. Wie erwähnt, zeigen sämtliche erfindungsgemäße Verbindungen bei ihrer Anwendung zum Färben von Haaren eine zufriedenstellende Unschädlichkeit und gute Beständigkeit des Farbtons im Verlauf der Zeit. Es sei festgestellt, daß dieser doppelte Vorteil dann nicht vorliegt, wenn man in den Benzolkern der Verbindungen der Formel I einen weiteren Substituenten, wie einen Alkyl- oder Alkoxyrest oder ein Halogenatom, einführt. Daher besitzt 3-Methyl-4-(N-ß-methoxyäthylamino)-anilin keine ausreichende Unschädlichkeit, während 3-Methoxy-4-(N-ßmethoxyäthylamino)-anilin und 3-Chlor-4-(N-ß-methoxyäthylamino)-anilin keine Farbtöne mit guter Stabilität ergeben. Ferner verleihen die letztgenannten beiden Produkte Haaren

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lediglich Farbtöne mit schwacher Intensität (Chromatizität); 3-Chlor-4-(N-ß-methoxyäthylamino)-anilin ist außerdem nicht lagerungsbeständig.

Die Verbindungen der Formel I und ihre Salze werden nach herkömmlichen Methoden hergestellt.

Zum besseren Verständnis der Erfindung werden im folgenden mehrere Beispiele zur Herstellung der Verbindungen der Formel I sowie mehrere Beispiele zur Anwendung dieser Verbindungen in Haarfärbemitteln beschrieben.

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Beispiel Herstellung von 4-(ß-Methoxyäthylamino)-anilin-sulfat

H₂N-CH₂-CH₂OCH₃

H-CH₂-CH₂OCH₃

NH-CH₂CH₂OCH₃

,H₂SO₄

1. Stufe:

Herstellung von 4-Nitro-N-ß-methoxyäthylanilin

Eine Lösung von 47,35 g (0,3 Mol) ρ-ChIo mit ro benzol in 150 ml ß-Methoxyäthylamin wird 15 Stunden unter Rückfluß gekocht. Das abgekühlte Reaktionsgemisch wird auf 300 g Eisstückchen gegossen. Das gewünschte Produkt scheidet sich zunächst in Form eines roten Öls ab, das rasch kristallisiert, Nach Umkristallisation aus Äthanol und Vakuumtrocknung erhält man die gewünschte Verbindung vom Fp. 86⁰C.

Analyse

	55	C	6	H	N	*
ber.:	55	,09	6	,17	14,28	*
gef.:	,29	,39	14,08

2. Stufe;

Herstellung von 4-(N-ß-Methoxyäthylamino)-anilin-sulfat

In 115 ml wäßriges Äthanol (10 f> Wasser, 90 i» Äthanol) werden 2 g Ammoniumchlorid und 30 g Zinkpulver eingetragen. Man erhitzt die erhaltene Mischung unter Rühren bis zum Rückfluß

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und fügt dann nach und nach 19,6 g (0,1 Mol) 4-Nitro-N-ßmethoxyäthylanllin hinzu. Die Zugabe wird so vorgenommen, daß die Rückflußbedingungen ohne Erwärmen aufrechterhalten werden. Wenn die Zugabe der Nitroverbindung abgeschlossen ist, wird das Reaktionsgemisch entfärbt. Man filtriert das Gemisch, wobei man das Filtrat in einem Kolben auffängt, der 6,1 ml eiskalte 96#ige Schwefelsäure enthält. Das gewünschte Produkt fällt in Form des Sulfats aus. Dieses wird abgesaugt, mit Aceton ausgewaschen und aus wäßrigem Äthanol (70 ^ Äthanol, 30 Jt HpO) umkristallisiert. Nach Vakuumtrocknung schmilzt das Produkt bei 201⁰C (Zersetzung).

Analyse

	1	S	13	bis	12,	16	*
ber.:	1	2,	95
gef.:	1.

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JH

Beispiel 2

Herstellung von 4-(Y-Methoxypropylamino)-anilin-dihydrochlorid

+ NH₂(CHg)₃OCH₃

-(CH₂)₃OCH_:

1. Stufet

Herstellung von 4-Nitro-N-Y-methoxypropylanilin

28,2 g (0,2 Mol) p-Pluornitrobenzol in 102 ml γ-Methoxypropylamin werden 5 Stunden unter Rückfluß gekocht. Das abgekühlte Reaktionsgemisch wird auf 200 g Eisstückchen gegossen. Das gewünschte Produkt scheidet sich zunächst in Form eines Öls ab, das rasch kristallisiert. Nach Umkristallisation aus Methanol und Vakuumtrocknung erhält man die gewünschte Verbindung vom Pp. 56°C.

Analyse ^cio^Hi4^N2°3ⁱ

	C	13	H	71	13	N
ber.:	57,	25	6,	66	13	,33
gef.:	57,	6,		,57

2. Stufe;

Herstellung von 4-(N-Y-Methoxypropylamino)-anilin-dihydrochlorid

In 55 ml wäßriges Äthanol (10 # Wasser, 90 # Äthanol) werden 1 g Ammoniumchlorid und 25 g Zinkpulver eingetragen. Man erhitzt das Gemisch unter Rühren bis zum Rückfluß und fügt dann 10,5 g (0,05 Mol) 4-Nitro-N-Y-methoxypropylanilin in der Wei-

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se zu, daß die Rückflußbedingungen ohne Erwärmen aufrechterhalten werden. Wenn die Zugabe der Nitroverbindung beendet ist, wird das Reaktionsgemisch entfärbt und anschließend im Siedezustand filtriert. Das Filtrat wird in einem Kolben aufgefangen, der 10,1 ml 36#ige Salzsäure enthält. Das gewünschte Produkt fällt in Form des Dihydrochloride aus. Nach Vakuumtrocknung bei 55 C erhält man die gewünschte Verbindung vom Fp. 190⁰C (Zersetzung).

Analyse

2HCl:

	C	44	H	17	1	N	Cl
ber.:	47,	22	7,	31	1	1,06	28,01
gef.:	47,	7,		1,00	27,91

Beispiel 3.

Herstellung von 4-(N-ß-Äthoxyäthylamino)-anilin-dihydrochiorid

CH₂CH₂OCH₂CH₃

BrCH₂CH₂OCH₂CH₃

H₂SO₄

^-CH₂CH₂OCH₂CH₃

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1. Stufe;

Herstellung von i-(N-p-Toluolsulfonyl-N-ß-äthoxyäthylamino)-4-nitrobenzol

16,5 g (0,05 Mol) des Kaliumsalzes von 1-(N-p-Toluylensulfonylamino)-4-nitro benzol werden in 40 ml Dimethylformamid eingetragen. Das Gemisch wird am siedenden Wasserbad erhitzt und mit 9,2 g (0,06 Mol) technischem 2-Bromäthoxyäthan versetzt. Der Ansatz wird unter Rühren weitere 9 Stunden am siedenden Wasserbad erhitzt. Das abgekühlte Reaktionsgemisch wird dann auf 200 g Eisstückchen gegossen. Dabei scheidet sich das gewünschte Produkt in Form von Kristallen ab. Die Kristalle werden abgesaugt, mit Wasser ausgewaschen und aus Äthanol umkristallisiert. Nach Vakuumtrocknung schmilzt das Produkt bei 70⁰C.

2. Stufe:

Herstellung von 1-(N-ß-Äthoxyäthylamino)-4-nitrobenzol

In 40 ml auf O⁰C abgekühlte 96#ige Schwefelsäure werden nach und nach unter Rühren 12,75 g (0,035 Mol) 1-(N-p-Toluolsulfonyl-N-ß-äthoxyäthylamino)-4-nitrobenzol eingetragen. Wenn vollständige Lösung erzielt ist, läßt man das Reaktionsgemisch 3 Stunden bei Raumtemperatur stehen und gießt es dann auf 300 g Eisstückchen. Das gewünschte Produkt scheidet sich dabei in Form eines Öls ab, das rasch kristallisiert. Die Kristalle werden abgesaugt, mit Wasser ausgewaschen und aus einem Benzol/Hexan-Gemisch umkristallisiert. Nach Trocknung erhält man die gewünschte Verbindung vom Fp. 46⁰C.

Analyse C₁₀H₁₄N₂O₃:

	C	13	H	71	N	33
ber.:	57,	06	6,	82	13,	15
gef.:	57,	6,	13,

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3. Stufet

Herstellung von 4-(N-ß-Äthoxyäthylamino)-anilin-dihydrochlorid

Man versetzt 10 ml 96#iges Äthanol mit 1 ml Wasser, 0,2 g Ammoniumchlorid und 5 g Zinkpulver. Das Gemisch wird bis zum Rückfluß erhitzt und nach und nach unter Rühren mit 2,1 g (0,02 Mol) 1-(N-ß-Äthoxyäthylamino)-4-nitrobenzol versetzt. Wenn die Zugabe abgeschlossen ist, hält man die Rückflußbedingungen einige Minuten lang bis zur vollständigen Entfärbung des Reaktionsgemisches aufrecht. Dann filtriert man das Reaktionsgemisch im Siedezustand, wobei man das Piltrat in einem Kolben auffängt, in welchem 2,05 ml 36#ige Salzsäure vorgelegt sind. Beim Abkühlen scheidet sich das gewünschte Produkt in Form des Dihydrochlorids ab. Nach Umkristaliisation aus Äthanol und Vakuumtrocknung erhält man die gewünschte Verbindung vom Fp. 155⁰C (Zersetzung). Das berechnete Molekulargewicht (für C_l0H₁gN₂O.2HCl) beträgt 253. Die potentiometrische Bestimmung unter Verwendung von 0,1 η Natriumhydroxidlösung ergibt ein Molekulargewicht von 256.

Beispiel 4

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

4-(N-Methoxyäthylamino)-anilin-sulfat 0,04 g (0,00015 Mol) 2,4-Diaminophenoxyäthanol-dihydrochlorid 0,036 g (0,00015 Mol) Propylenglykol

mit 2 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Oleylalkohol

mit 4 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Oleylalkohol

Ammoniak (22°B)

mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 10,5. Zum Zeitpunkt der Verwendung setzt man 100 g 6#iges Wasserstoffperoxid zu.

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6,	6	β
3,	3	g
4,	95	g
12		g
100		g

M/,₈,99 ^

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25⁰C auf
entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren
wird dadurch eine sehr helle, reinblaue Färbung erzielt.

Beispiel 5

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

4-(N-Methoxyäthylamino)-anilin-sulfat 0,66 g (0,0025 Mol) 2-Methyl-5-(N-ß-hydroxyäthylamino)-phenol 0,407 g(0,0025 Mol) Natriumlaurylsulf at aus zu 19$ äthoxylier-

tem Ausgangsalkohol 20 g

Handelsprodukt "Trilon B" (Äthylendiamintetraessigsäure) Ammoniak (22°B) 40#iges Natriumbisulfit mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 10,7. Bei der Verwendung setzt man 100 g 6^iges H₂O₂ zu.

Man läßt das erhaltene Mittel 20 Minuten bei 28⁰C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine intensive, purpurviolette Färbung.

0,2	g
10	g
1	g
100	g

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Beispiel 6

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

4-(N-Methoxyäthylamino)-anilin-sulfat 0,232 g (0,00088 Mol)

2-Methyl-5-aminophenol 0,10 g (0,00088 Mol) mit 2 Mol Äthylenoxid äthoxylierter

Oleylalkohol 3,3 g

mit 4 Mol Äthylenoxid äthoxylierter

Oleylalkohol 4_f9 _g

Propylenglykol 6,6 g

Ammoniak (22° B) 10 g

Der pH-Wert beträgt 10,3. Bei der Verwendung setzt man 70 g 6^iges H₂O₂ zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25⁰C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine sehr helle, intensive Parme-Färbung.

Beispiel 7

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

4-( N-Methoxyäthylamino) -anilin-sulf at 0,4 g

6-Hydroxybenzomorpholin 0,23 g

Ammonium-C ₁₂_., ^-alkylsulf at (70^C₁₂, 30^C₁₄) 15 g mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter

Laurinalkohol 5 g

Ammoniak (22° B) 10 g

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 10,1. Bei der Verwendung setzt man 85 ml BoOo zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25⁰C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine intensive,goldgrüne Färbung.

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Beispiel 8

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

4-Methoxyäthylaminoanilin-sulfat 0,00125 g

2,4-Diaminophenyl-ß-methoxyäthyläther-dihydrochlorid 0,0012 g

Butylglykol 7,5 g

Ammoniak (22° B) 7g

Handelsprodukt "Carbopol 534" (Acrylsäurepolymeres

mit einem Molekulargewicht von 2 bis 3 Millionen;

"Goodrich Chemical Co.") 3,37 g

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 8. Bei der Verwendung setzt man 20 g 6$iges H2O2 zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 2O⁰C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine silberhellblaue Färbung.

Beispiel 9

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

4-Methoxyäthylaminoanilin-sulfat 0,66 g

2,4-Diaminoanisol-dihydrochlorid 0,527 g

Natriumlaurylsulfat aus zu 19 Ί» äthoxyliertem

Ausgangsalkohol 20 g

"Trilon B" 0,2 g

Ammoniak (22° B) 10 g

40#iges Natriumbisulfit 1 g

mit Wasser auffüllen auf 100 g

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Der pH-Wert beträgt 10,8. Bei der Verwendung setzt man 70 g ewiges HgO₂ zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 20⁰C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine intensive, reinblaue Färbung.

Beispiel 10

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

4-(N-Methoxyäthylamino)-anilin-sulfat 1,5 g

Butylglykol 20 g

mit 2 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Oleylalkohol 2,59 g

mit 4 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Oleylalkohol 3,85 g

Propylenglykol 5,18 g

Ammoniak (22° B) 10 g

mit Wasser auffüllen auf 100 g

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Bei der Verwendung setzt man 100 g 6#iges H₂O₂ zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 25 Minuten bei 25⁰C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine dunkelgrau-beige Färbung.

Beispiel 11

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

4-(Methoxyäthylamino)-anilin-sulfat 4 g

Butylglykol 10 g

Ammoniak (22° B) 10 g

Carboxymethylcellulose 3,25 g

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 9,3· Bei der Verwendung setzt man 100 g öliges H₂O₂ zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 25 Minuten bei 20⁰C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine sehr dunkle, braune Färbung mit violetten Reflexen.

Beispiel 12

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

4-(N-Methoxyäthylamino)-anilin-sulfat 3 g

Propylenglykol 6,6 g

mit 2 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Oleylalkohol 3,3 g

mit 4 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Oleylalkohol 4,95 g

Ammoniak (22° B) 12 g

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 9,3. Bei der Verwendung setzt man 100 g H₂O₂ zu.

- 19 809810/0699

3,3	g
0,036	g
6,6	g
3,3	g
4,95	g
12	g
100	g

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25⁰C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine schwarzbraune Färbung mit violetten Reflexen.

Beispiel 13

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

4-(N-Methoxyäthylamino)-anilin-sulfat 2,4-Diaminophenoxyäthanol-dihydrochlorid

Propylenglykol

mit 2 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Oleylalkohol mit 4 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Oleylalkohol

Ammoniak (22° B) mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 9,15. Bei der Verwendung setzt man 100 g HgOg zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25°C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine rabenschwarze Färbung.

Dieses Beispiel erläutert die vorteilhafte Verwendung eines großen Überschusses von N-Methoxyäthylaminoanilin über m-Phenylendiamin, wenn sehr dunkle Farbtöne erzielt werden sollen.

Beispiel 14

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

4-Methoxyäthylaminoanilin-sulfat 3,43 g

Trihydroxybenzol 1,61 g

Butylglykol 4,5 g

mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter

Laurinalkohol 4,5 g

- 20 809810/0699

M/18 199

Triethanolamin 11 g

Natriumbisulfit 0,5 g

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 8,1. Bei der Verwendung setzt man 80 g 6^iges H₂O₂ zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 30 Minuten bei 25⁰C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren wird eine Anthrazitfärbung erzielt.

Beispiel 15

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

4-Methoxyäthylaminoanilin-sulfat 0,3 g

2-Methyl-5-(N-ß-hydroxyäthylamino)-phenol 0,05 g

- 21 -

809810/0699

p-Aminophenol 2,e-Dimethyl-S-acetylaminophenol

Natriumlaurylsulfat aus zu 19 $> äthoxyliertem Ausgangsalkohol

¹¹T ri lon B" Ammoniak (22° B) 40#iges Natriumbisulfit

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 10,5. Bei der Verwendung setzt man 100 g HoOo zu.

ο,	03	ε
ο,	2	ε
20		ε
ο,	2	ε
10		ε
1		ε

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 20⁰C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine silbergraue Färbung.

Beispiel 16

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

4-Methoxyäthylaminoanilin-sulfat 0,15 g

2,4-Diarainophenylmesylaminoäthyläther-dihydrochlorid

m-Aminophenol

2,6-Diaminohydrochinon-dihydrochlorid

4-(N-Methylamino)-phenol-sulfat

2, 4* -Mamino^-hydroxy-5-methyldiphenylamin

3-Nitro-4-aminophenoxyäthanol

2-(N-ß-Hydroxyäthylamino)-5-nitroanisol 3-Nitro-4-(N-methylamino)-phenoxyäthanol

Natriumlaurylsulfat aus zu 19 $> äthoxyliertem Ausgangsalkohol

"Trilon B" Ammoniak (22° B) 40#iges Natriumbisulfit mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 10,5. Bei der Verwendung setzt man 100 g ewiges H₂O₂ zu.

8 0 9810/ &6Ö29-

0,05	β
0,05	ε
0,1	ε
0,05	ε
0,08	ε
0,15	ε
0,04	ε
0,02	ε
20	ε
0,2	ε
10	ε
1	ε
100	ε

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25⁰C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine sehr helle, goldbraune Färbung.

Beispiel

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

4-Methoxyäthylaminoanilin-sulfat

2,4-Diaminophenylmesylaminoäthyläther-dihydroChlorid

m-Aminophenol 2-Methyl-5-(N-ß-hydroxyäthylamino)-phenol 3-Nitro-4-aminophenoxyäthanol 2,6-Diaminohydrochinon-dihydrochlorid 4-(N-Methylamino)-phenol-sulfat 2-(N-ß-Hydroxyäthylamino)-5-nitroanisol 2,4'-Diamino-4-hydroxy-5-methyldiphenylamin

Natriumlaurylsulfat aus zu 19 # äthoxyliertem Ausgangsalkohol "Trilon B" Ammoniak (22° B) 40#iges Natriumbisulfit mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 10,5. Bei der Verwendung setzt man 100 g öliges HpOp zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25⁰C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren wird
eine Goldsandfärbung erzielt.

Beispiel

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

4-Methoxyäthylaminoanilin-sulfat 0,36 g

2,6-Dimethyl-3-methoxy-p-phenylendiamin-dihydrochlorid 0,17 g

- 23 -

809810/0699

0,15	g
0,05	g
0,05	g
0,02	g
0,15	g
0,1	g
0,057	g
0,06	g
0,08	g
20	g
0,2	g
10	g
1	g
100	g

2,4-Diaminophenoxyäthanol-dihydrochlorid 0,05 g

2-Methyl-5-aminophenol 0,07 g

6-Hydroxybenzomorpholin 0,07 g

3-Nitro-4-(N-ß-hydroxyäthylamino)-phenol 0,02 g

3-Nitro-4-aminophenoxyäthanol 0,035 g

Diäthylenglykolmonomethyläther 9 g

Ammoniak (22° B) 10 g

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 10. Bei der Verwendung setzt man 100 g H₂O₂ zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25⁰C auf zu 95 i» naturweiße Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine metallgraue Färbung.

Beispiel 19

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

4-Methoxyäthylaminoanilin-sulfat

2,4-Diaminophenoxyäthanol-dihydrochlorid

p-Aminophenol

m-Aminophenol

3-Nitro-4-aminophenoxyäthanol

Natriumlaurylsulfat aus zu 19 i» äthoxyliertem Ausgangsalkohol

"Trilon B"

Ammoniak (22° B)

4O#iges Natriumbisulfit

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 10,5. Bei der Verwendung setzt man 100 g ewi H₂O₂ zu.

0,16	g
0,10	β
0,30	g
0,22	g
0,13	g
20	g
0,2	g
10	g
1	g

Man läßt die erhaltene Mischung 25 Minuten bei 2O⁰C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine hellbraun-kupferrote Färbung.

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-24 -

5	g
10	g
100	g

Beispiel 20

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

4-Methoxyäthylaminoanilin-sulfat 0,004 g

2,4-Diaminophenyl-ß-nethoxyäthyläther-

dihydrochlorid 0,0008 g

2-Methyl-5-(N-ß-hydroxyäthylamino)-phenol 0,0008 g

Ammonium-C₁₂_i,-alkylsulfat

(70 jC C₁₂, 30 JC C₁₄) 15 g

mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter L auri nalko ho1

Ammoniak (22° B) mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert betragt 10,3. Bei der Verwendung setzt man 10 g 6^iges HgO₂ zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 30 Minuten bei 25⁰C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine hellsilbergraue Färbung.

Beispiel 21

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

4-(Y-Methoxypropylamino)-anilin-dihydrochlorid 3 g Butylglykol 5 g

mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Laurinalkohol 5 g Ammoniak (22° B) 10 g

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der endgültige pH-Wert beträgt 9,7. Bei der Verwendung setzt man 100 ml 6#iges H₃O₂ zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25°C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine dunkelbraune Färbung.

- 25 809810/0699

Beispiel 22 Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

4-(ß-Äthoxyäthylamino)-anilin-dihydroChlorid Butylglykol

mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Laurinalko ho1

Ammoniak (22° B)

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der endgültige pH-Wert beträgt 9,6. Bei der Verwendung setzt man 10Og 6#iges H2O₂ zu.

3	S
5	g
5	S
10	ε

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 20⁰C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine dunkelbraune Färbung mit geringer violetter Tönung.

Beispiel 23 Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

4-(ß-Äthoxyäthylamino)-anilin-dihydrochlorid 2,4-Diaminophenoxyäthanol-dihydrochlorid mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Laurinalkohol

Ammoniak (22° B)

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 10,7. Bei der Verwendung setzt man 80 g zu.

0	,85	g
0	,05	g
4	,5	g
10		g

Man läßt die erhaltene Mischung 25 Minuten bei 20⁰C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine blaugraue Färbung mit metallischen Reflexen.

- 26 809810/0699

Beispiel 24

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

4-(Ν-γ-Methoxypropylamino)-anilin-dihydro chlo rid

p-Aminophenol

2-Methyl-5-(N-ß-hydroxyäthylamino)-phenol

2,o-Dimethyl-S-acetylaminophenol

Propylenglykol

Ammoniak (22° B)

mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 10,5. Bei der Verwendung setzt man 85 g 6^iges H2O2 zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 30 Minuten bei 25⁰C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine aschblonde Färbung.

0,3	g
0,12	g
0,095	g
0,1	g
4,5	g
9	g
9	β
10	g
100	g

- 27 -

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Claims

PATENTANSPRÜCHE

1. Färbemittel für Keratinfasern, insbesondere menschliche Haare, dadurch gekennzeichnet, daß es in Lösung mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I

in der

(D

R₁ einen Rest -(CH₂) -OR,

wobei R eine Methyl- oder Äthylgruppe darstellt und η 2 oder 3 ist, bedeutet,

und/oder mindestens ein Säuresalz dieser Verbindungen enthält.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,001 bis 6 Gew.-^, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, der Verbindungen der Formel I enthält.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der Formel I p-Phenylendiaraine mit sekundärer Aminfunktion sind und daß ihre Konzentration im Bereich von 0,001 bis 6 Gew.-#, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, liegt.

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INSPECTED

M/18 199

4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sein pH-Wert im Bereich von 8 bis 11,5, vorzugsweise von 9 bis 10, liegt.

5. Mittel nach Anspruch 4_f dadurch gekennzeichnet, daß es als Mittel zur Einstellung eines alkalischen pH-Werts Ammoniak, ein Alkylamin, ein Alkanolamin, ein Ammoniumderivat, Natriumhydroxid oder -carbonat oder Kaliumhydroxid oder -carbonat enthält.

⁶. Mittel nach Anspruch 1 bis 5_f dadurch gekennzeichnet, daß es außer den Verbindungen der Formel I mindestens einen weiteren Oxidationsfarbstoff, vorzugsv/eise aus der Gruppe der p-Phenylendiamine und p-Aminophenole, enthält.

7. Mittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen Kuppler enthält.

8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Verbindung der Formel I enthält, und daß der Kuppler (eine) Verbindung(en) aus der Gruppe der m-Phenylendiamine, m-Aminophenole, 6-Hydroxybenzomorpholin und 2,6-Dimethyl-3-acetylaminophenol ist (sind).

9. Mittel nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen Direktfarbstoff, vorzugsweise aus der Gruppe der Nitrofarbstoffe der Benzolreihe, enthält.

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M/18 199

10. Mittel nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein Leukoderivat von Indoanilinen und/ oder Indophenolen enthält.

11. Mittel nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Verbindung aus der Gruppe der Polyaminophenole, Monoaminodiphenole, Diaminodiphenole und Polyphenole enthält.

12. Mittel nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein wasserlösliches oberflächenaktives Mittel in einem Anteil von 0,5 bis 30 Gew.-#, vorzugsweise 4 bis 25 Gew.-#, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthält.

13. Mittel nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein organisches Lösungsmittel in einem Anteil von 1 bis 40 Gew.-#, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-$, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthält.

14. Mittel nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein Verdickungsmittel in einem Anteil von 0,5 bis 5 Gew.-#, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-^, jeweilsbezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthält.

15. Mittel nach Anspruch 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein Antioxidans in einem Anteil von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthält.

16. Mittel nach Anspruch 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen Hilfsstoff aus der Gruppe der Penetriermittel, Sequestriermittel und Parfüms enthält.

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