DE2737291C3

DE2737291C3 - Färbemittel für menschliche Haare

Info

Publication number: DE2737291C3
Application number: DE2737291A
Authority: DE
Inventors: Patrick Aulnay-Sous-Bois Andrillon; Andre Boulogne Bugaut
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1976-08-20
Filing date: 1977-08-18
Publication date: 1979-11-15
Also published as: DK154185B; DE2737291A1; NL171660C; AR216090A1; AU2759677A; DK370677A; BE857939A; NL7709220A; ES461761A1; DK154185C; US4277244A; IT1082290B; DE2737291B2; AT352885B; FR2362112A1; NL171660B; JPS5925764B2; JPS5334933A; CH623228A5; FR2362112B1

Description

NH₂

ist, in der R₁ einen Rest (CH₂)„ OR bedeutet, worin R eine Methyl- oder Athylgruppe und η 2 oder 3 ist.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,(X)I bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, der Verbindung der Formel I enthält.

3. Mittel nach Anspruch I und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel als weitere Oxidationsfarbstoffe p-Phenylendiamine oder p-Aminophenole enthält.

4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es als Kuppler eine Verbindung aus der Gruppe der m- Phenylendiamine, m-Aminophenole, 6-Hydroxybenzomorpholin oder 2,6-Dimethyl-3-acetylaminophenol enthält.

5. Mittel gemäß Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als Direktfarbstoff einen Nitrofarbstoff der Benzolreihe enthält.

6. Mittel gemäß Ansprüche I bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine Verbindung aus der Gruppe der Polyaminophenole, Monoaminodiphenole, Diaminodiphenole und Polyphenole enthält.

Die Erfindung betrifft den Gegenstand der Ansprüche.

Die p-Phenylendiamine spielen bei der Oxidationsfärbung von Keratinfasern, insbesondere Haaren, bekanntlich eine sehr wichtige Rolle. Sie werden Pur diesen Zweck allein oder zusammen mit m-Phenylendiaminen, m-Aminophenolen oder m-Diphenolen eingesetzt. Ein für Haarfärbungen verwendbarer Oxidationsfarbstoff, insbesondere ein p-Phenylendiamin, muß unschädlich sein und den Haaren bei der Anwendung in einem alkalischen oxidierenden Medium dauerh;ifte Farbtöne verleihen, die insbesondere während der zwischen zwei Haarfärbungen verstreichenden üblichen Zeitspanne gegenüber den Einwirkungen des Lichts, der Witterung und Shampoonierungen bzw. Haarwäschen widerstandsfähig sind.

In der US-Patentschrift 38 84 627 sind Oxidationsfärbemittel mit substituierten p-Phenylendiaminen beschrieben. Bei den p-Phenylendiaminen kann es sich um Verbindungen mit tertiärer Amingruppierung

ίο und nicht substituiertem Benzolkern handeln. Diese Vertreter ergeben bekanntlich einen schwachen Farbgrund und sind daher zur Erzielung tieferer Färbungen weniger geeignet. Die Druckschrift umfaßt auch p-Phenylendiamine mit sekundärer Amingruppierung, deren

Γ) Benzolkern obligatorisch mindestens einen Substituenten aufweist. Dieser Verbindungstyp ist jedoch ebenfalls mit Nachteilen hinsichtlich Hautverträglichkeit und Stabilität des erzielten Farbtons behaftet. So wurde beispielsweise festgestellt, daß das 3-Methyl-4-(N-/<-methoxyäthylamino)anilin nicht ausreichend hautverträglich ist, ferner ergab diese Verbindung ebenso wie das entsprechende 3-Chlorderivat Färbungen mit vergleichsweise geringer Stabilität und geringer Intensität.

2^rj Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Färbemittel für menschlliche Haare zu schaffen, dessen Anwendung unschädlich ist und das lange beständige Farbtöne ergibt.

Diese Aufgabe wird durch die Lehre der Ansprüche

ίο gelöst. Das erfindungsgemäße Färbemittel enthält vorzugsweise 0,001 bis 6 Gew.-% der Verbindungen der Formel I, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.

Der pH-Wert des erfindungsgemäßen Färbemittels

r> liegt im alkalischen Bereich, z. B. bei 8 bis 11,5, vorzugsweise bei 9 bis 10. Beispiele für zur Einstellung dieser pH-Werte geeignete Alkalien sind Ammoniak, Alkyiamine, wie Äthylamin oder Triäthylamin, Alkanolamine, wie Mono-, Di- oder Triälhanolamin, Ammoniumderivate, Natrium- und Kaliumhydroxid sowie Natrium-und Kaliumcarbonat.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können eine oder mehrere Verbindungen der Formel I enthalten; ferner können sie p-Phenylendiamine enthalten, die

4--) nicht der Formel I entsprechen, z. B. p-Phenylendiamin, 2-Methyl-5-methoxy-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-3-methoxy-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethylp - phenylendiamin, 4 - (N,N - Dihydroxyäthylamino)-anilin oder 4-(N-Äthyl-N-carbamylmethylamino)-

w anilin. Außerdem können die Färbemittel p-Aminophenole, wie p-Aminophenol, 2-Methyl-4-aminophenol oder 3-Chlor-4-aminophenol, enthalten.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können weiterhin Kuppler enthalten, d. h. Verbindungen, die durch

Y) Umsetzung mit den p-Phenylendiaminen und p-Aminophenolen in einem alkalischen oxidierenden Medium gefärbte Indamine, Indoaniline und Indophenole ergeben. Beispiele für solche Verbindungen, die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein können,

bo sind

a) m - Phenylendiamine, wie 2,4 - Diaminoanisol, 2,6-Dimclhvl-m-phenylendiamin, 2,6-Diaminopyridin, 2,4-Oiaminophenoxyäthanol, 2-Amino- M 4 - (N - methylamino) - phenoxyäthanol, 2,4 - Diaminophenyl - (I - methoxyäthyläther, 2,4 - Diaminophenylmesylaminoäthyläther oder 2-(N-Carbamylmethylamino)-4-aminoanisol;

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b) m-Aminophenole.wiem-Aminophenol^-Methyl- säurepolymere; man kann ebensogut auch minera-5-aminophenol oder 2-Methyl-5-(N-/<-hydroxy- lische Verdickungsmittel, wie Bentonit, verwenden. äthylamino)-phenol; Der Anteil der Verdickungsmittel beträgt vorzugsweise

c) m-Diphenole, wie Resorcin oder Orcin; 0,5 bis 5 Gew.-% (insbesondere 0,5 bis 3 Gew.-%),

d) m-Acetylaminophenole, wie 2,6-Dimethyl-5-ace- 5 bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels,
tylaminophenol; Ferner kann man dem erfindungsgemäßen Mittel

e) m-Carbalkoxyaminophenole, wie 2-Methoxy- Antioxidantien einverleiben; man verwendet dafür 5-carbäthoxyaminopheno]; mit Vorteil z. B. Natriumsulfit, Thioglykolsäure, Na-

f) m-Ureidophenole, wie 2-Methyl-5-ureidophenol; triumbisulfit, Ascorbinsäure und Hydrochinon. Der g) 6-Hydroxyphenomorpholin (6-Hydroxybenzo- io Anteil der Antioxidantien beträgt mit Vorteil 0,05 bis

morpholin) und I Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbe-

h) 3-Amino-4-methoxyphenol. mittels.

Weiterhin kann das erfindungsgemäße Färbemittel

Die erfindungsgemäßen Mittel können ferner Di- verschiedene auf kosmetischem Gebiet gebräuchliche

rektfarbstoffe, insbesondere Nitrofarbstoffe der Ben- 15 Hilfsstoffe, wie Penetriermittel, Sequestriermittel oder

zolreihe enthalten, z. B. 1 -(N,N-Dihydroxyäthylamino)- Parfüms, enthalten.

3-nitro-4-(N'-methylamino)-benzol, 1 -(N-Methyl- Einer der wesentlichen Vorteile, die bei Verwendung

N-/f-hydroxyäthylamino)-3-nitro-1-(N'-/J-hydroxy- der Verbindungen der Frmel 1 zum Haarfärben

äthylamino)-benzol, l-(N-Methyl-N-/i-hydroxyäthyI- erreicht werden, beruht, wie erwähnt, auf den mit

amino)-3-nitro-4-(N'-methyIamino)-benzoL 3-Nitro- 20 Hilfe dieser Verbindungen erzielbaren speziellen Farb-

4 - (N - (I - hydroxyäthylamino) - anisol, 3 - Nitro- tönen.

4-/f-hydroxyäthylamino)-phenol, 3-Nitro-4-amino- Die eine sekundäre Aminfunktion bzw. Amino-

phenoxyäthanol, 3 - Nitro - 4 - (N - methylamino)- gruppe aufweisenden Verbindungen der Formel I

phenoxyäthanol, 2-(/i-Hydroxyäthylamino)-5-nitro- eignen sich insbesondere für dunkle Färbungen, und

anisol oder 2-Methyl-4-nitroanilin. 25 zwar fm braune, zuweilen leicht violett getönte

Die erfindungsgemäßen Mittel können ferner Leuko- Farben bei Konzentrationen im Bereich von 3 bis

derivate von Indoanilinen und Indophenolen enthal- 6 Gew.-% oder für grau-beige Farben bei Konzen-

ten, z. B. 4,4'-Dihydroxy-2-amino-5-methyldiphenyl- trationen im Bereich von 1 bis 2 Gew.-%. Diese

amin, 4,4'-Dihydroxy-2-(N-/<-hydroxyäthylamino)- Färbungen, die Haaren in alkalischem oxidierendem

5-methyl-2'-chlordiphenylamin oder 2,4'-Diamino- jo Milieu durch die allein verwendeten Verbindungen

4-hydroxy-5-methyldiphenylamin. Sie können weiter- der Formel i mit einer sekundären Aminogruppe

hin Polyaminophenole, Monoaminodiphenole, Di- verliehen werden, sind dauerhaft und ermöglichen

aminodiphenole und Polyphenole, wie Trihydroxy- die Erzielung des vom Fachmann als »Farbgrund«

benzol, enthalten. der Färbung bezeichneten Effekts. Die Erzielung

Ferner kann man dem erfindungsgemäßen Mittel η dieses Farbgrunds spielt insbesondere bei der Zube-

wasserlösliche anionaktive, kationaktive, nicht-iono- reitung von Färbemitteln für dunkle Farbtöne eine

gene oder amphotere oberflächenaktive Substanzen wichtige Rolle. Außerdem verleihen die Verbindungen

(Tenside) einverleiben. Beispiele für besonders gut der Formel I mit einer sekundären Aminogruppe

geeignete oberflächenaktive Substanzen sind die Alkyl- bei Umsetzung in einem alkalischen oxidierenden

benzolsulfonate,Alkylnaphthalinsulfonale,c!ieSulfale, 40 Medium mit m-Phenylendiaminen oder m-Amino-

Äthersulfate und Sulfonate von Fettalkoholen, die phenolen als Kupplern den Haaren Farbtöne mit hoher

quaternären Ammoniumsalze, wie Triäthylcetylam- Intensität, die langzeitig lichtecht, wetterfest und

moniumbromid oder Cetylpyridiniumbromid, die Di- beständig gegenüber Schampunierungen sind. Wenn

äthanolamide von Fettsäuren, die polyäthoxylierten man als Kuppler m-Phenylendiamine, wie 2,4-Di-

Säuren und Alkohole und die polyäthoxylierten v-, aminoanisol, 2,4-Diaminophenoxyäthanol, 2-Amino-

Alkylphenole. Die oberflächenaktiven Substanzen sind 4 -(N - methylamino) - phenoxyäthanol, 2,4 - Diamino-

in den erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in phenyl - /I - methoxyäthyläther, 2,4 - Diaminophenyl-

einem Anteil von 0,5 bis 30 Gew.-%, insbesondere mesylaminoäthyläther oder 2-(N-Carhamylmethyl-

4 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamt- amino)-4-aminoanisol verwendet, führen die Verbingewicht des Mittels, enthalten. 50 düngen der Formel I mit sekundärer Aminogruppe,

Weiterhin kann man dem erfindungsgemäßen Mittel insbesondere 4-(N-Methoxyäthylamino)-anilin, auf organische Lösungsmittel einverleiben, welche die den mit dem Färbemittel behandelten Haaren in situ nicht genügend wasserlöslichen Verbindungen solubi- zur Bildung von blauen Indaminen, die nicht leicht lisieren. Beispiele für mit Vorteil verwendbare Lö- zu roten Azincn cyclisert werden, welche bei Lichtsungsmittel sind Äthanol, Isopropanol, Glycerin, GIy- 55 einwirkung rasch zerstört wurden. Man kann daher kole, wie Butylglykol, Äthylenglykol, Propylenglykol, ein kräftiges und stabiles Blau erzielen, was Pur die Diäthylenglykolmonoäthyläther oder -monomethyl- Herstellung von Färbemitteln besonders wichtig ist, äther und analoge Verbindungen. Die Lösungsmittel und zwar nicht nur für die Erzielung von schwarzen können im erfindungsgemäßen Mittel mit Vorteil in und grauen, sondern auch von (kastanien)braunen einer Menge von I bis 40 Gew.-%, vorzugsweise w> und speziell von aschbraunen Farbtönen. Wenn als

5 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamt- Kuppler mit den eine sekundäre Aminogruppe aufgewicht des Mittels, enthalten sein. weisenden Verbindungen der Formel I m-Amino-

Beispiele für vorteilhafte Verdickungsmittel, welche phenole, wie m-Aminophenol, 2-Methyl-5-aminophe-

dem erfindungsgemäßen Färbemittel einverleibt wer- nol, 2-Methyl-5-(N-/;-hydroxyälhylamino)-phenol

den können, sind Natriumalginat, Gummiarabikum, b5 oder 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, eingesetzt werden,

Cellulosederivate, wie Methylcellulose, Hydroxyäthyl- π 'stehen Indoaniline, welche Haaren mehr oder

cellulose, Hydroxy propylmethylcellulose oder das Na- weniger purpurstichige, violette Farbtöne von guter

triumsalz von Carboxymethylcellulose, und Acryl- Qualität verleihen. Wenn man als Kuppler 6-Hydroxy-

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benzomorpholin einsetzt, erzielt man mit den eine Zum besseren Verständnis der Erfindung werden sekundäre Aminogruppe aufweisenden Verbindungen im folgenden mehrere Beispiele zur Herstellung der der Formel I eine sehr beständige grüne Färbung. Verbindungen der Formel I sowie mehl ere Beispiele Die Verbindungen der Forme' I und ihre Salze zur Anwendung dieser Verbindungen in Haarfärbewerden nach herkömmlichen Methoden hergestellt. 5 mitteln beschrieben.

Beispiel I
Herstellung von 4-(/i-Methoxyäthylamino)-anilin-sulfal

Cl NH-CH₂-CH₂OCH₃ NH-CH₂CH₂OCH₃

J\ H₂N-CH₂-CH₂OCH₃

I H₂SO₄

NO₂ NO₂ NH₂

1. Si uie

Herstellung von 4-Nilro-N-/*-methoxyäthylanilin

Eine Lösung von 47,35 g (0,3 Mol) n-Chlornilro- trocknung erhält man die gewünschte Verbindung

benzol in 150 mi /i-Methoxyäthylamin wird 15 Stun- vom Fp. 86''C.

den unter Rückfluß gekocht. Das abgekühlte Reak- 25 . _

tionsgemisch wird auf 30Og Eisstückchen gegossen. AnalyseUH₁₂N₂O₃:

Das gewünschte Produkt scheidet sich zunächst in Berechnet ... C 55,09, H 6,17. N 14,28%:

Form eines roten Öls ab, das rasch kristallisiert. gefunden ... C 55,29, H 6.39. N 14.08%.
Nach Umkristallisation aus Äthanol und Vakuum-

2. Stufe

Herstellung von 4-(N-/i-Melhoxyäthylamino)-anilin-sulfal

In 115 ml wäßriges Äthanol (10% Wasser, 90% 35 6,1 ml eiskalte 96%ige Schwefelsäure enthält. Das

Äthanol) werden 2 g Ammoniumchlorid und 30 g gewünschte Produkt fällt in Form des Sulfats aus.

Zinkpulver eingetragen. Man erhitzt die erhaltene Dieses wird abgesaugt, mit Aceton ausgewaschen und

Mischung unter Rühren bis zum Rückfluß und fügt aus wäßrigem Äthanol (70% Äthanol, 30% H₂O)

dann nach und nach 19,6 g (0,1 Mol) 4-Nitro- umkristallisiert. Nach Vakuumtrocknung schmilzt

N-/i-methoxyäthylanilin hinzu. Die Zugabe wird so 40 das Produkt bei 201" C (Zersetzung),
vorgenommen, daß die Rückflußbedingungen ohne

Erwärmen aufrechterhalten werden. Wenn die Zugabc Analyse C₉H₁₄N₂O · H₂SO₄:

der Nitroverbindung abgeschlossen ist, wird das Berechnet ... S 12,13%;

Reaktionsgemisch entfärbt. Man filtriert das Gemisch, gefunden ... S 11,95 bis 12,16%.

wobei man das Filtrat in einem Kolben auffängt, der 45

Beispiel 2
Herstellung von 4-(3-Mcthoxypropylamino)-anilin-dihydrochlorid

F NH—(CH₂)₃OCH₃ NH — (CH,)₃OCH₃

+ NH₂(CH₂I₃OCH₃ > ( l) > [ V²HCl

NO₂ NO₂

1. Stufe
Herstellung von 4-Nitro-N-y-methoxypropylaniIin

28,2 g (0,2 Mol) p-Fluornitrobenzol in 102 ml aus Methanol und Vakuumtrocknung erhält man die )-Methoxypropylamin werden 5 Stunden unter Rück- gewünschte Verbindung vom Fp. 56 C.

fluß gekocht. Das abgekühlte Reaktionsgemisch wird b> _

auf 2(K) g Eisstückchen gegossen. Das gewünschte Analyse C₁₀H₁₄N₂O₃:

Produkt scheidet sich zunächst in Form eines Öls Berechnet ... C 57,13, H 6,71, N 13,33%;

ab, das rasch kristallisiert. Nach Umkristallisation gefunden ... C 57,25, H 6,66. N 13.57%.

2. Stufe

Herstellung von
4-(N-;'-Metlioxypropylamino)-anilin-dihydroehlorid

In 55 ml wäßriges Äthanol (10% Wasser, 90% Äthanol) werden 1 g Ammoniumchlorid und 25 g Zinkpulver eingetragen. Man erhitzt das Gemisch unter Rühren zum Rückfluß und fugt dann 10.5 g (0,05 Mol) 4-Nitro-N-;-methoxypropylaniIin in der Weise zu, daß die Rückflußbedingungen ohne Erwärmen aufrechterhalten werden. Wenn die Zugabe

der Nilroverbindung beendet ist, wird das Reaktions gemisch entfärbt und anschließend im Siedczuslanc filtriert. Das Filtral wird in einem Kolben aufgefangen der 10,1 ml 36%ige Salzsäure enthält. Das gewünscht« Produkt fällt in Form des Dihydrochlorids aus. Nacl Vakuumtrocknung bei 55 C erhält man die gc wünschte Verbindung vom Fp. 190 C (Zersetzung)

Analyse C₁₁₁M₁₁₁N₂O · 2 HCI.

Berechnet. . . C47,44, H 7.17. Nl 1,06. Cl 28.01% gefunden ...C 47.22, H 7,31, N 11.00. Cl 27.91%.

H c i s ρ i e I 3 Herstellung von 4-iN-/;-Alhoxyäthvlamino)-anilin-dihvdroehlorid

\ SO,

CH., BrCH,CH,OCH,CH,

NO,

Il

N
H₂SO₄ S-

J\ CH,CH,OCH,CH,

NO₂
CH₂CH₂OCH₂CH.,

■ 2HCI

NO,

NH,

!. Stufe

Herstellung von HN-p-Toluolsulfonyl-N-/;-äthoxyälhylamiiio)-4-nitro benzol

16.5 g (0.05 Mo!) des Kaliumsalzcs von l-(N-p-Tolu\lcnsulfon\lamino)-4-nitrobcnzol werden in 40 ml Dimethylformamid eingetragen. Das Gemisch wird am siedenden Wasserbad erhitzt und mit 9,2 g (0.06 Mol) technischem 2-Bromäthoxyäthan versetzt. Der Ansatz wird unter Rühren weitere 9 Stunden am siedenden Wasserbad erhitzt. Das abgekühlte Reaklionsgcmisch wird dann auf 2(X) g Eisstückchen gegossen. Dabei scheidet sich das gewünschte Produkt in Form von Kristallen ab. Die Kristalle werden abgesaugt, mit Wasser ausgewaschen und aus Äthanol umkrisiallisierl. Nach Vakuumtrocknung schmilzt das Produkt bei 70 C.

2. Stufe

Herstellung von
l-(N-/<-Äthoxyäthylamino)-4-nitrobenzol

In 40 ml auf 0"C abgekühlte 96%ige Schwefelsäure werden nach und nach unter Rühren 12,75 g (0,035 Mol) l-(N-p-Toluolsulfonyl-N-//-äthoxyäthylamino)-4-nitrobenzol eingetragen. Wenn vollständige Lösung erzielt ist, läßt man das Reaktionsgemisch 3 Stunden bei Raumtemperatur stehen und gießt es dann auf 3(X) g Eisstückchen. Das gewünschte Produkt scheidet sich dabei in Form eines Öls ab. das rasch kristallisiert. Die Kristalle werden abgesaugt, mit Wasser ausgewaschen und aus einem Benzol Hexan-Gemiscl umkristallisiert. Nach Trocknung erhält man die. gewünschte Verbindung vom Fp. 46 C.

Analyse C₁₀Hi₄N₂O.,:

Berechnet ... C 57.13. H 6.71. N 13.33%:
gefunden ... C 57.06. H 6.82. N 13.15%.

3. Stufe

Herstellung von
4-(N-/i'-Ätho\yäthvlamino)-anilin-dihydrochlorid

Man versetzt K) ml 96%iges Äthanol mil Im Wasser. 0.2 g Ammoniumchlorid und 5 g Zinkpulver Das Gemisch wird bis zum Rückfluß erhitzt und nacr und nach unter Rühren mit 2,1 g (0,02 Mol) l-(N-/i-Äthoxyäthylamino)-4-nitrobenzol versetzt. Wenn dit Zugabe abgeschlossen ist, hält man die Rückfluß bedingungen einige Minuten lang bis zur vollständiger Entfärbung des Reaktionsgemisches aufrecht. Danr filtriert man das Reaktionsgemisch im Siedezustand wobei man das Filtral in einem Kolben auflangt, ir welchem 2,05 ml 36%ige Salzsäure vorgelegt sind Beim Abkühlen scheidet sich das gewünschte Produk in Form des Dihydrochlorids ab. Nach Umkristalli sation aus Äthanol und Vakuumtrocknung erhäl; man die gewünschte Verbindung vom Fp. 155° C (Zersetzung). Das berechnete Molekulargewicht (füi C₁₀H₁₆N₂O · 2 HCl) beträgt 253. Die potentiome Irische Bestimmung unter Verwendung von 0,1 r

Natriumhvdroxidlösung ergibt ein Molekulargewicht von 256.

Beispiel 4	^r>	0,04 g	l^r>	12g
Färbemittel	(0,(X)OI5 Mol)	K)Og
4-(N-Methoxyäthylamino)-anilin-	0,036 g
sulfat	(0,(X)Ol5 Mol) id
2,4-Diaminophenoxyäthanol-	6,6 g
dihydrochlorid	3.3 g
Propylenglykol
Mit 2 Mol Äthylenoxid äthoxy-	4,95 g
lierter Oleylalkohol
Mit 4 Mol Äthylenoxid äthoxy-
lierter Oleylalkohol
Ammoniak (22 B)
Mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 10,5. Zum Zeitpunkt der Verwendung setzt man KX) g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25 C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Shampoonieren wird dadurch eine sehr helle, reinblaue Färbung erzielt.

Beispiel 5	0.66 g j,.	Γ)	0,2 g
Färbemittel	(0,0025 Mol)
4-(N-Methoxyäthylamino)-anilin-	0,407 g	10 g
sulfat	(0,0025 Mol)	ig
2-MethyI-5-(N-/i-hydroxyäthyl-	20 g	HX) g 4(1
aminol-phenol
Natriumlaurylsulfat aus zu 19%
äthoxyliertem Ausgangsalkohol
Handelsprodukt »Trilon B«
(Äthylendiamintetraessigsäure)
Ammoniak (22 B)
4()%iges Natriumbisulfii
Mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 10,7. Bei der Verwendung setzt man 100 g 6%iges H₂O₂ zu.

Man läßt das erhaltene Mittel 20 Minuten bei 28 C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und .,-, Shampoonieren erhält man eine intensive, purpurviolette Färbung.

Beispiel 6	>o	0,232 g
Färbemittel	(0,00088 Mol)
4-(N-Methoxyäthylamino)-anilin-	0,10 g
sulfat	(0,00088 Mol) 55
2-Methyl-5-aminophenol	3,3 g

Mit 2 Mol Äthylenoxid äthoxy-	4,9 g
Iierter Oleylalkohol
Mit 4 Mol Äthylenoxid äthoxy-	6,6 g bo
lierter Oleylalkohol	10 g
Propylenglykol
Ammoniak (22° B)

Der pH-Wert beträgt 10,3. Bei der Verwendung setzt man 70 g 6%iges H₂O₂ zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25°C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Shampoonieren erhält man eine sehr helle, intensive Parme-Färbung.

B c i s ρ i e 1 7 Färbemittel

4-(N-Methoxyäthy!amino)-anilin-sulfat 0.4 g

6-Hydroxybenzomorpholin 0.23 g

Ammonium-Ci2 u-alkylsulfat 15 g

(70% C₁₂, 30% C₁₄)

Mit 10,5 Mol Älhylenoxid äthoxylierler 5 g Laurinalkohol

Ammoniak (22 B) IO g

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 10,1. Bei der Verwendung setzt man 85 ml 6%iges H₂O₂ zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Shampoonieren erhält man eine intensive, goldgrüne Färbung.

Beispiel 8

Färbemittel

4-MeihoAyäthylaminoanilin-sulfat 0,(X) 125 g

2,4-Diaminophenyl-/i-methoxyälhyl- 0.0012 g

äther-dihydrochlorid

Butylglykol 7.5 g

Ammoniak (22 B) 7 g

Äcrylsäurepolymeres mit einem 3,37 g

Molekulargewicht von

2 bis 3 Millionen

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 8. Bei der Verwendung setzt man 20 g 6%iges H₂O₂ zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Shampoonieren erhält man eine silberhellblaue Färbung.

Beispiel 9

Färbemittel

4-Methoxyäthylaminoanilin-sulfat 0,66 g

2,4-Diaminoanisol-dihydrochlorid 0,527 g

Natriumlaurylsulfat aus zu 19% 20 g äthoxyliertem Ausgangsalkohol

Äthylendiamintetraessigsäure 0.2 g

Ammoniak (22^JB) " 10 g

4()%iges Natriumbisulfit 1 g

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 10,8. Bei der Verwendung setzt man 70 g 6%iges H₂O₂ zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Shampoonieren erhält man eine intensive, reinblaue Färbung.

Beispiel 10 Färbemittel

4-(N-Methoxyäthylamino)-anilin-sulfat 1,5 g

Butylglykol 20 g

Mit 2 Mol Äthylenoxid äthoxylierter 2,59 g

Oleyialkohol

Mit 4 Mol Äthylenoxid äthoxylierter 3,85 g

Oleylalkohol

Propylenglykol 5,18 g

Ammoniak (22^JB) 10 g

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

Bei der Verwendung setzt man K)O g 6%igcs H₂O, zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 25 Minuten bei C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Shampoonieren erhält man eine dunkelgrau-beige Färbung.

Beispiel II
Färbemittel

4-(Methoxyälhylamino)-anilin-sulfat 4 g

Butylglykol I Og

Ammoniak (22 B) 10g
Carboxymethylcellulose 3,25 g

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 9,3. Bei der Verwendung setzt man 100 g 6%iges H₂O₂ zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 25 Minuten bei 2()'C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Shampoonieren erhält man eine sehr dunkle, braune Färbung mit violetten Reflexen.

Beispiel 12
Färbemittel

4-(N-Methoxyäthylainino)-anilin-sulfat 3 g

Propylenglykol 6,6 g

Mit 2 Mol Äthylenoxid äthoxylierter 3,3 g

Oleylalkohol

Mit 4 Mol Äthylenoxid äthoxylierter 4,95 g

Oleylalkohol

Ammoniak (22 B) 12 g

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Shampoonieren erhält man eine schwarzbraune Färbung mit violetten Reflexen.

äthylaminoanilin über m-Phenylendiamin, wenn sehr dunkle Farbtöne erzielt werden sollen.

Beispiel 14	3,43 g
Färbemittel	1,61 g
4-Methoxyäthylaminoanilin-sulfat	4,5 g
Tri hydroxy benzol	4,5 g
Butylglykol
Mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter	Hg
Laurinalkohol	0,5 g
Triäthanolamin	100 g
Natriumbisulfit
Mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 8,1. Bei der Verwendung setzt man 80 g 6%iges H₂O₂ zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 30 Minuten bei C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Shampoonieren wird eine Anthrazitfärbung erzielt.

Beispiel 15 Färbemittel

4-Methoxyälhylaminoanilin-sulfat 0,3 g 2-Methyl-5-(N-f/-hydroxyäthylamino)- 0,05 g phenol

p-Aminophenol 0,03 g

2,6-Dimethyl-5-acetylaminophenol 0,2 g

Natriumlaurylsulfat aus zu 19% 20 g äthoxyliertem Ausgangsalkohol

Äthylendiamintetraessigsäure 0,2 g

Ammoniak (22"B) 10 g

40%iges Natriumbisulfit 1 g

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 10,5. Bei der Verwendung setzt man 100 g 6%iges H₂O₂ zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 20" C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Shampoonieren erhält man eine silbergraue Färbung.

Beispiel 13	3,3 g
Färbemittel	0,036 g
4-(N-Methoxyäthylamino!-anilin-sulfat
2,4-Diaminophenoxyälhanol-	6,6 g
dihydrochlorid	3,3 g
Propyiengiykoi
Mit 2 Mol Äthyienoxid äthoxylierter	4,95 g
Oleylalkohol
Mit 4 Mol Äthyienoxid äthoxvlierter	12g
Oleylalkohol	100 g
Ammoniak (22"B)
Mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 9,15. Bei der Verwendung setzt man 100 g H₂O₂ zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25" C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Shampoonieren erhält man eine rabenschwarze Färbung.

Dieses Beispiel erläutert die vorteilhafte Verwendung eines großen Überschusses von N-Methoxy-Beispiel 16 Färbemittel

4-Methoxyäthylaminoanilin-sulfat 0.15 g 5u 2,4-Diaminophenylmesylaminoäthyl- 0,05 g äther-dihydrochlorid

rn-Ariiinopheno! 0,05 g

2,6-Diaminohydrochinon- 0,1 g

dihydrochlorid

4-(N-Methylamino)-phenoI-sulfal 0,05 g

2,4'-Diamino-4-hydroxy-5-methyl- 0,08 g

diphenylamin

3-N itro-4-aminophenoxyälhanol 0,15 g

2-(N-/J-Hydroxyäthylamino)- 0,04 g bo 5-nitroanisol

3-Nitro-4-(N-methylamino)- 0,02 g

phenoxyäthanol

Natriumlaurylsulfat aus zu 19% 20 g

äthoxyliertem Ausgangsalkohol

Äthylendiamintetraessigsäure 0,2 g

Ammoniak (22°B) 10 g

40%iges Natriumbisulfit 1 g

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

27 37

Beispiel 17

,goldbraune ->

0.15 a.

Beispiel 18

411

0,36 g

Minuten bei

Beispiel 19

W)

291

14

Beispiel 20

Beispiel 21

Beispiel 22

13

Färbemittel

0.05 g

Färbemittel

0.17 g

25^rjC auf zu 95% naturweiße Haare einwirken. Nach

Färbemittel

m-Aminophenol 0.22 g

Färbemittel

.

Der pH-Wert beträgt 10,5. Bei der

Verwendung

4-Mcthoxyälhylaminoanilin-sulfat

4-Methoxyäthylaminoanilin-sulfat

Spülen und Shampoonieren erhält man eine metall

4-MethoxyälhyIaminoaniIin-sulfat

3-Nitro-4-aminopheno.\yäthanol 0,13 g

4-Methoxyäthylaminoanilin-sulfat 0.004 g

4-(-'-Methoxypropylamino)-anilin- 3 ii

Färbemittel

setzt man 100 g 6%iges H₂O₂ zu.

2,4 -Diamino phenyl mesylaminoät hy l-

0,05 g

2,6-Dimethyl-3-methoxy-p-phenvlen-

0.05 g -r,

graue Färbung.

2,4-Diaminophenoxyäthanol-

Nalriumlaurylsulfat aus zu 19% 20 g

2.4-Diaminophenyl-/i-mctho\yäthyl- 0.0(X)8 g

dihydrochlorid

4-(/<-Äthoxyäthylamino)-anilin- 3 g

Man läßt die erhaltene Mischung 20

Minuten bei

äther-dihydrochlorid

III

0.02 g ,-,

diamin-dihydrochlorid

dihydrochlorid

0.16 g b,

älhoxyliertem Ausgangsalkohol

äther-dih) drochlorid

Butylglykol 5 g

dihydrochlorid

25 C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und

m-Aminophenol

2,4-DiaminophenoxyäthanoI-

0.07 g

p-Aminophenol

0,10 g

Äthylendiaminlelraessigsäurc 0.2 g

2-Methyl-5-(N-/;-hydroxyäihylamino)- 0.000S g

Mit 10,5 Mol Älhylenoxid äthowlierier 5 g

Butylglykol 5 g

Shampoonieren erhält man eine sehr helle

2-Methyl-5-(N-/i-hydroxyäthylamino)-

0,15 g

dihydrochlorid

0.07 g

Ammoniak (22 B) 10 g

phenol

Laurinalkohol

Mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter 5 g

Färbung.

phenol

0,1g

2-Methyl-5-aminophenol

0,02 g

0.30 g

40%iges Natriumbisulfit 1 g

Ammonium-Cp - ₁₄-alkvlsulüii I 5 g

Ammoniak (22 B) 10 g

Laurinalkohol
Ammoniak (22 B) 10 g

3-Nitro-4-aminophenoxyäthanol

0.057 g :ii

6-Hydroxybenzomorpholin

0,035" c -,Ii

Mit Wasser auffüllen auf K)Og

(70% C₁₂. 30% Q₄)

Mit Wasser auffüllen auf KX) g

Mit Wasser auffüllen auf K)O g

2,6-Diaminohydrochinon-
dihydrochlorid

0.06 g

3-Nitro-4-(N-//-hydroxyäthylamino)-

9 g

Der pH-Wert beträgt 10.5. Bei der Verwendung

Mit 10.5 Mol Älhylenoxid äthoxylicrter 5 g

4-(N-MethyIamino)-phenol-sulfal

3-Nitro-4-aminophenoxyäthanol

10 g

setzt man KX) g 6%iges H₂O₂ zu.

Laurinalkohol

Der endgültige pH-Wert beträgt 9.7. Bei der Ver

Der endgültige pH-Wert beträgt 9.6. Bei der Ver

2-(N-/i-Hydroxyäthylamino)-

0,08 g

Diälhylenglykolmonomethyläthcr

KX) g

Man läßt die erhaltene Mischung 25 Minuten bei

Ammoniak (22 B) K) g

wendung setzt man 100 ml 6%iges Ii₂O₂ 7U.

wendung setzt man 100 g 6%iges H₂O₂ zu.

5-nitroanisol

Ammoniak (22 B)

20 C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und

Mit Wasser auffüllen auf K)Og

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten hei

2,4'-Diamino-4-hydroxy-

20 g

Mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 10. Bei der Verwendung setzt ^

Shampooniereii erhält man eine hellbraun-kupferrote

Der pH-Wert beträgt 10.3. Bei der Verwendung

25 C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen ui;u

5-mcthyldiphenylamin

man 100 g 6%iges H₂O₂ zu.

Färbung.

setzt man 10 g 6%iges H₂O₂ zu.

Shampoonieren erhält man eine dunkelbraune Fär

Natriumlaurylsulfat aus zu 19%

0,2 g

Man läßt die erhaltene Mischung 2Γ

Man läßt die erhaltene Mischung 30 Minuten bei

bung.

äthoxyliertem Ausgangsalkohol

1Ou

25 C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen

Älhylendiamintetraessigsäurc

Ig

und Shampoonieren erhält man eine hellsilbergraue

Ammoniak (22 B)

100 g in

Färbung.

40%iges Natriumbisulfit

Verwendung

Mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 10,5. Bei der

Minuten bei

setzt man KK) g 6%iges H₂O₂ zu.

^aeh Spülen r>

Man läßt die erhaltene Mischung 20

und Shampoonieren wird eine Goldsandfärbung er

25 C auf entfärbte Haare einwirken.

zielt.

Man läßt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Shanpoonieren erhält man eine dunkelbraune Färbung mit geringer violetter Tönung.

Beispiel 23 Färbemittel

4-(/;-Äthoxyäthylainino)-anilin- 0.85 g

dihydrochlorid κ

2.4-Diaminophenoxyäthanol- 0,05 g

dihydrochlorid

Mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter 4,5 g Laurinalkohol

Ammoniak (22° B) 10 g ,·

Mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 10,7. Bei der Verwendung Der pH-Wert beträgt 10,5. Bei der Verwendung

setzt man 80 g 6%iges H₂O₂ zu. setzt man 85 g 6%iges H₂O₂ zu.

Man läßt die erhaltene Mischung 25 Minuten bei :u Man läßt die erhaltene Mischung 30 Minuten be

20 C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen 25 C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spüler

und Shampoonieren erhält man eine blaugraue Fär- und Shampoonieren erhält man eine aschblonde

bung mit metallischen Reflexen. Färbung.

16	0,3 g
Beispiel 24
Färbemittel	0.12 a
4-(N-;-Methoxypropylamino)-anilin-	0,095
dihydrochlorid
p-Aminophenol	0,1 g
2-Methyl-5-(N-/>'-hydroxyäthylamino)-	4.5 g
phenol
2,6-Dimethyl-5-acety1aminophenol	^i
Mit 2 Mol Äthylenoxid äthoxylierter
Oleylalkohol	9g
Mit 4 Mol Äihvlenoxid älhoxvlierter	10 g
Oleylalkohol	100 a
Propylenglykol
Ammoniak (22 B)
Mit Wasser auffüllen auf

909 646/410

Claims

Patentansprüche:

1. Färbemittel für menschliche Haare, bestehend aus einer wäßrigen alkalischen Lösung eines p-Phenylendiamins mit sekundärer Aminogruppe und/oder einem Säuresalz davon und gegebenenfalls einem weiteren OxydationsfarbstofT, einem Kuppler, einem DirektfarbstofT, einem Leukoderivat eines Indoanilins oder Indophenol, einer oberflächenaktiven Substanz, einem organischen Lösungsmittel, einem Verdickungsmittel, einem Antioxidans und üblichen Hilfsstoffen, daduch gekennzeichnet, daß das p- Phenylendiamin mit sekundärer Aminogruppe eine Verbindung der allgemeinen Formel I