DE2913777A1 - Mittel zum faerben von keratinfasern, verbindungen, welche in diesen mitteln enthalten sind, sowie ein verfahren zur anwendung dieser mittel - Google Patents

Description

-Al-

31 926 m/v/a

L¹OREAL, PARIS / FRANKREICH

Mittel zum Färben von Keratinfasern, Verbindungen, welche in diesen Mitteln enthalten sind, sowie ein Verfahren zur Anwendung dieser Mittel

Die Erfindung betrifft Mittel zum Färben von Haaren, welche Oxidationsfarbstoffe vom para- und ortho-Typ enthalten, Verbindungen, welche in diesen Mitteln enthalten sind, sowie ein Verfahren zur Anwendung der Mittel zum Färben von Haaren.

Das Färben von keratinhaltigen Fasern, insbesondere von menschlichem Haar, mit Hilfe von Oxidationsfarbstoffen ist lange bekannt.

Als Oxidationsfarbstoffe bzw» oxidierbare Farbstoffe bezeichnet

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man aromatische Verbindungen vom Diamin-, Äminophenol- oder Phenoltyp, welche auf diesem Gebiet gut bekannt sind«

Diese Verbindungen sind im allgemeinen selbst keine Farbstoffe, sondern sie werden durch Kondensation in einem oxidierenden Milieu in Farbsotffe umgewandelt»

Unter diesen Oxidationsfarbstoffen unterscheidet man einerseits die Vorstufen bzw. Vorläufer von Oxidationsfarbstoffen vom para-Typ, die zu den Diaminen j, Äminophenolen, deren funktionelle Gruppen zueinander in para-Stellung liegen, die Vorstufen für Oxidationsfarbstoffe vom ortho-Typ und andererseits Verbindungen, die als Modifizierungssubstanzen, Nuancierungssubstanzen oder Kupplungssubstanzen bezeichnet werden_r welche sogenannte meta-Derivate darstellen und zu den m-Diaminen, m-Aminophenolen und m-Diphenolen sowie den Phenolen zählen.

Die Vorläufer von Oxidationsfarbstoffen werden im allgemeinen zusammen mit Kupplungssubstanzen verwendet, um variierende Färbungen zu erhalten.

Unter den Vorläufern von Oxidationsfarbstoffen vom vorstehend genannten para-Typ sind gewisse seit vielen Jahren bekannt und wurden für das Färben von Haaren verwendet. Jedoch erfolgte ihre Verwendung nicht in befriedigender Weise, insbesondere bei den klassischen Systemen mit Hilfe einer Kupplungssubstanz_f was sich in ihrer mangelnden Farbkraft und der Selektivität der auf den Keratinfasern erzielten Farbnuancen zeigt.

Wie allgemein bekannt ist, stellt die Selektivität auf dem Gebiet des Haarfärbens aufgrund der verschiedenen Sensibilislerung des Haares auf den jeweiligen Stellen ein wichtiges

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praktisches Problem dar« In der Tat findet der Friseur in der Regel ein Haar vor, welches an einer frisch hochkommenden Haarwurzel praktisch gleich Null ist, an den zuvor bereits mit Färbung, Entfärbung oder mit Dauerwellen behandelten Stellen stark sensibilisisrt ist und welches an den Spitzen, die bereits mehrmals behandelt wurden und die tagtäglich den Einwirkungen von Licht- und Witterungsunbilden ausgesetzt sind,, sehr stark sensibilisiert ist. Dieses Problem stellt sich insbesondere bei den genannten Oxidationsbasen vom para-Typ, bei denen ein Stickstoffatom mono- oder disubstituiert ist, sowie bei den para-Phenylendiaminen, deren Stickstoffatom nicht substituiert ist, deren aromatischer Ring jedoch sehr sperrig ist=

Die Anmelder in hat nunmehr festgestellt,, dass man die Farbkraft dieser Basen deutlich verstärken kann, wenn diese zusammen mit bestimmten Vorläufern von Oxidationsfarbstoffen vom ortho-Τγρ, insbesondere mit ortho-Aminodiphenole welche gegebenenfalls am Stickstoffatom substituiert sind, ortho-Diphenol, ortho-Phenylendiamin, verwendet werden und man im ersten Schritt jegliche !Competition mit den klassischen Kupp lungssubstanzen, wie den m-Aminophenolen oder den m-Diaminen vermeidet«

Ausserdem wurde von der Anmelderin festgestellt, dass durch Vereinigung verschiedener para-Phenylendiamiiie mit bestimmten Vorläufern von Cteidationsfarbstoffen vorn ortho-Typ in überraschender Weise eine kräftige Färbung erhielt wirdj welche nicht aur das einfache Ergebnis der Färbungen darstellt, wie sie durch cl;Le para=Base mid sie ortho-Verbindungen allein ersielt werden=

Die vorstehend "genannte gesisiEisame Varwendiang ergibt. Pärbtaigsii„

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die weitgehend unschädlich sind und welche insbesondere eine gute Resistenz gegenüber äusseren Einwirkungen, wie Licht, Witterungsunbilden oder Waschungen aufweisen.

Die Anmelderin hat darüber hinaus festgestellt, dass die gemeinsame Anwendung bzw. die Vereinigung der Vorläufer der Oxidationsfarbstoffe vom para-Typ insbesondere mit ortho-Aminophenol in überraschender Weise nach dem Eindringen in die Keratinfaser und der in-situ-Oxidation zur Bildung einer Verbindung führt, welche drei aromatische Ringe aufweist (im folgenden als "dreikernige Verbindung" bezeichnet).

Schliesslich wurde von der Anmelderin festgestellt, dass durch eine derartige gemeinsame Verwendung bei einem Färbeverfahren in zwei Schritten eine gute Gleichmässigkeit der Färbung erhalten werden kann»

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Mittel zur Verfügung zu stellen, welches beim Färben von Haaren verwendet wird und das einen Vorläufer einer Oxidationsfarbstoffes vom para-TyPff der normalerweise wenig farbkräftig und selektiv ist, und einen Vorläufer eines Oxidationsfarbstoffes vom ortho-Typ umfasst, Auserdem ist es Aufgabe der Erfindung, ein Färbeverfahren für Haare unter Anwendung eines derartigen Mittels zur Verfügung zu stellen=

Einen weiteren Gegenstand der Erfindung stellt ein neues industrielles Produkt dar_? welches eine dreikernige Verbindung umfasst»

Weitere Aufgaben der Erfindung ergeben sich aus der Beschreibung und den folgenden Beispielen.«

Das Mittel, welches bei dem erfindungsgeraassen Färbeverfahren von Keratinfasern und insbesondere von menschlichen Haaren Verwendung findet, ist dadurch gekennzeichnet, dass es als Oxidationsfarbstoff allein Vorläufer von Oxidationsfarbstoffen vom para-Typ und ortho-Typ umfasst,-

(a) wobei mindestens einer dieser Vorläufer von Oxidationsfarbstoffen vom para-Typ eine der folgenden Verbindungen darstellt:

Verbindungen entsprechend der Formel

(D

worin % NH

L und R₂ beide jeweils ein Wasserstoffatom bedeuten, mindestens zwei der Substituenten R_, R₄, R₁. und R_fi von Wasserstoff verschieden sind und eine Niedrigalkylgruppe oder eine Niedrigalkoxygruppe bedeuten können;

wenn einer der Reste R₁ oder R-, von Wasserstoff verschieden ist_f so kann er darstellen: eine Alkylgruppe, welche durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist und substituiert Ist durch eine Hydroxylgruppe, eine Alkylgruppe, welche substituiert ist durch eine Äcylaminogruppe, eine üreidogruppe*, eine Mesylaminogruppe, eine Furfurylgruppe, eine Sulfonamidogruppe,, gegebenenfalls substituiert durch eine

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oder zwei Niedrigalky!gruppen wenn der aromatische Ring nicht substituiert ist oder substituiert ist durch ein Halogenatom,eine Miedrigalky!gruppe,oder einer der Substituenten R.. oder R₂ bedeutet eine Niedrigalkylgruppe, welche gegebenenfalls substituiert ist durch eine Hydroxy- oder Alkoxygruppe,, eine Tetrahydrofurfury!gruppe, wobei R, eine Niedrigalky!gruppe, ein Halogenatoin, eine Niedrigalkoxygruppe bedeutet, R* Wasserstoff bedeutet oder ein Halogenatom darstellt, wenn R₃ Wasserstoff bedeutet, R₅ und Rg Wasserstoff darstellen? wobei vorzugsweise R₃ verschieden von Alkyl ist, wenn R.. und R₂ eine Alkyl- oder durch OH substituierte Alkylgruppe darstellen?

wenn R-, und R₂ jeweils beide von Wasserstoff verschieden sind, kann R^ bedeuten? Hydroxyalkyl,, Alkyl? R- kann bedeuten !Hydroxyalkyl, Alkyl j substituiert durch eine Acylaminogruppe. Mesylaminogruppe, Carbamylgruppe_f Sulfonamido gruppe, Piperidinogruppe^

R- und R₂ können zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Piperidino- oder Morpholinorest bilden, wobei der aromatische Kern nicht substituiert ist oder durch eine N iedrigalky !gruppe oder ein Halogenatom substituiert ist, und wenn R^ und R₂ jeweils beide eine Älky!gruppe darstellen_r R^ ein Halogenatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet, R₃, R^ und Rg Wasserstoff darstellen?

bikondensierte Vorläufer aus der Gruppe der N^-Diarylalkylendiamine, deren Ärylgruppen in para-Stellung durch eine 0H~ oder Aminogruppe, gegebenenfalls substituiert durch eine Älky!gruppe, substituiert sind, wobei diese Amine selbst durch.

eine Alky!gruppe, Hydroxyalkylgruppe, Äminoalkylgruppe, wie sie in der FR-PS 2 016 173 beschrieben sind, substituiert sein können, sowie deren Salze,

(b) mindestens einen der Vorläufer der Oxidationsfarbstoffe vom ortho-Typ_p welcher ausgewählt wird aus der Gruppe der ortho-Aminophenole, ortho-Diphenole, ortho-Phenylendiamine, deren aromatischer Ring Substituenten tragen kann, wie Niedrigalkoxy oder Alkyl, welche so plaziert sind,, dass die 4- und 5-Stellmigen in bezug auf die OH -Gruppe frei bleiben und deren Stickstoffatome einer der Aminogruppen gegebenenfalls durch eine Alkylgruppe, welche gegebenenfalls selbst durch eine Hydroxylgruppe oder Alkoxygruppe substituiert ist, substituiert sein kann, sowie die kosmetisch annehmbaren Salse dieser Vorläufer.

Bevorzugte Vorläufer der Oxidationsfarbstoffe vom ortho-Typ sinds ortho-Diphenol, ortho-Phenylendiamin, ortho-Aminophenole, deren aromatischer Ring substituiert sein kann durch Alkyl- oder Alkoxygruppen und wobei das Stickstoffatom der ortho-Amino phenole oder von ortho-Phenylendiamin gegebenenfalls durch eine Alkylgruppe substituiert sein kann,- welche gegebenenfalls durch Alkoxy oder Hydroxyl substituiert ist.

Xn den vorstehend genannten Formeln bedeutet eine Niedrigalky!gruppe eine Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, und vorzugsweise eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Buty!gruppe.

Halogen bedeutet vorzugsweise ein Chloratom. Alkoxy bedeutet vorzugsweise eine·Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Jüfchoxy, Propoxy»

Die Vorläufer der Oxidationsfarbstoffe vom para-Typ, welche

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gemäss der Erfindung besonders bevorzugt sind, umfassen die folgenden Verbindungen:

- 2,3,5,6-Tetramethyl-p-phenylendiamin,

- 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin,

- 2-Methyl-5-methoxy-p-phenylendiamin,

- 2,6-Dimethyl-5-methoxy-p-phenylendiamin,

- 4-Amino-N-/ß-(ß' --hydroxyäthoxy) -äthyl7-anilin,

- 4-Amino~N-(ß-acetylaminoäthyl)-anilin,

- 4-Amino-N-(ß-mesylaminoäthyl)-anilin„

- 4-Amino-N-(ß-sulfonamidoäthyl)-anilin,

- 4-Amino~N-/ß-(diäthylsulfonamido)-äthyl7~anilin,

- 4-Amino-(N-furfuryl)-aminoanilin,

- 2-Methyl-4-amino-N-methylanilin_f

- 2-Chlor-4-aInino-N-methylanilin_lr

- 3-Chlor-4-amino-N-methylanilin,

- 2-Methoxy-4-amino-N-methylanilin„

- 2-Chlor-4-amino-N-äthylanilin_p

- 2-Chlor-4-amino-N-butylanilin„

- 2Methyl-4-amino-N-(ß-hydroxyäthyl)-anilin,

- 2-Methyl-4-amino-N-(ß-methoxyäthyl)-anilin,

- 2-Chlor-4-amino-N-(ß-methoxyäthyl)-anilin,■

4-N_rN(Äthyl -ß-hydroxyäthyl) -aminoanilin, 2-i-fethyl-4-amino-N- (ß-acetylaminoäthyl) -anilin, 2-Chlor~4-amino-N-(ß-acetylaminoäthyl)-anilin, 2-Methyl-4-amino-W-(ß-ureidoäthyl)-anilin, 2-ChIOr^-BiUXnO-N- (ß-ureidoäthyl) -anilin, 2-Methyl-4-amino-W-(ß-mesylaminoäthyl)-anilin, 2-Chlor-4-amino-N-(ß-mesylaminoäthyl)-anilin^

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- 2-Methy1-4-amino-(N-tetrahydrofurfuryl)-anilin,

- 2-Chlor-4-amino-(N-tetrahydrofurfuryl)-anilin,

- 2-Methyl-4-amino-(N-furfuryl)-anilin,

- NιN-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-para-phenylendiamin,

- 4-Amino-N,N-(äthyl, ß-mesylaminoäthyl)-anilin,

- 4-Amino-N,N-(äthyl, oU -carbamylmethyl)-anilin,

- 4~Amino-N,N-(äthyl, ß-piperidinoäthyl)-anilin,

- N,N-(ß-Hydroxyäthyl, ß-mesylaminoäthyl)-p-phenylendiamin,

- N-(4'-Amino ) -phenylpiperidin,

- N-(4'-Amino)-phenylmorpholin,

- 3~Methyl-4-amino-N,N-(äthyl, oü -carbamylmethyl)-anilin,

- 3-Methyl-4-amino-N,N-(äthyl, ß-mesylaminoäthyl)-anilin,

- 3-Chlor-4-amino-N,N-bis-(ß-hydroxyäthyl)-anilin,

- S-Methyl^-amino-NjN-diinethylanilin,

- 3-Chlor-4-amino-N,N-dimethy!anilin,

- 3-Methoxy-4-amino-N,N-dimethy!anilin,

- N₄,N'-(ß-Hydroxyäthyl)-N,N'-(amino-4 phenyl)-tetramethylendiamin,

- EJ^N^i!-(ß-Hydroxyäthyl)-N_irN^I-(amino-4 phenyl)-dimethylendiamin,

sowie die Salze organischer und anorganischer Säuren dieser Basen, wie Hydrochloride Hydrobromid, Sulfat, Methosulfat, Acetat, Tartratj, etc.

Unter den Vorläufern vom ortho-Typ_ff mit denen besonders gute Ergebnisse erzielt wurden, sind zu nennen: ortho-Phenylendiamin, ortho-Aminophenol und deren Derivate, welche am Stickstoffatom substituiert sind, wie z,B.: N-(ß-Hydroxyäthyl)-amino-2 phenol, Methoxy-4 amino-2 (ß-hydroxyäthyl)-anilin und ortho-Diphenol.

Die relativen molaren Anteile der Vorläufer der Oxidationsfarbstoffe vom para-Typ in bezug auf die Vorläufer der

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Oxidationsfarbstoffe vom ortho-Typ liegen zwischen 30 und 0,5 und vorzugsweise zwischen 20 und 1, vor.

Weitere para-Oxidationsbasen können dem Gemisch der Vorläufer der para-Oxidationsfarbstoffe und der οrtho-Verbindungen, welche noch definiert werden, beigefügt werden; diese können darstellen:

- para-Phenylendiamine, wie para-Phenylendiamin, para-Toluylendiamin, Methoxy-para-phenylendiamin, Chlor-paraphenylendiamin, N^N-Dimethyl-para-phenylendiaminj. para-Aminodiphenylamin,

- para-Aminophenole, wie para-Äminophenol, 2-Methyl-4-aminophenol, 3-Methyl~4-aminophenol, 2-Chlor-4-aminophenol_i 3-Chlor-4-aminophenol_i 2_r6-Dimethyl-4~aminophenol₁r 3,5-Dimethyl-4-aminophenol, 2_J,3-Dimethyl"-4-aniinophenol, 2,5-Dimethyl-4-aminophenol/ N-Methyl-para-aminophenol.

Man kann ebenso den vorstehend definierten paraHSasen und ortho-Verbindungen ein oder mehrere Diphenylamine zufügen, welche insbesondere den Diphenylaminen angehören, deren zwei Benzolkerne in 4- und 4'-Stellung durch zwei Gruppen substi-

tuiert sind, wie Hydroxyl und/oder Έ-—~^.t>" ? wobei R" und R" unabhängig voneinander oder gleichzeitig bedeuten; Wasserstoff, Alkyl, Hydroxyalkyl und wenn R" Carbaxnylalkyl„ Mesy!aminoalkyl, Acetylaminoalkyl, SuIfoalkyl, Piperidinoalkyl, Morpholinoalkyl, Benzoylaminoalkyl bedeutet, R^s Wasserstoff oder Alkyl darstellt. Die Reste R⁵ und R" können mit dem Stickstoffatom^ an welches sie gebunden sind, einen heterozyklischen Piperidin- oder Morpholin- ring bilden· Die anderen Stellungen der Benzolkerne können durch eine oder· mehrere Gruppen eingenommen sein,

durch Alkyl, Alkoxy, dessen Alkylrest mit einer primären oder sekundären Aminogruppe ind 4- oder 4'-Stellung einen heterozyklischen Ring bilden kann? ein Halogenatom,, eine Ureidogruppe, wobei die Aminogruppe gegebenenfalls substituiert sein kann durch eine Hydroxyalkylgruppe, eine Carbamylalkylgruppe, eine Mesylaminoalkylgruppe, eine Äcylgruppe oder eine Carbalkoxygruppe.

Diese Diphenylamine können in Form ihrer Salze, wie Sulfat, Hydrobromid, Hydrochlorid, Acetat, Tartrat.. verwendet werden.

Diese Diphenylamine werden in den FR-PSen 1 222 700, 2 056 799,

2 174 473, 2 145 724, 2 262 023, 2 262 024, 2 261 750 und

der französischen Patentanmeldung 75 05 503 der Anmelderin beschrieben.

Beispiel sind zu nennen;

3 „ 5-Dimethyl-4-hydroxy-4 * -Ν,Ν-diruethylamino-diphenylamin, 2=Acetylamino-2',3„5-trimethyl-4-hydroxy-4'-/N-äthyl, N-Cßmesylaminoäthylji_i7-aminodiphenylamin, 2-Acetylamino-2',5-dimethyl-4-hydroxy-4'-/Tw-äthyl, W-carbamy!methyl^/-aminodiphenylamin,

2 °„3,5,5'-Tetramethyl-4-hydroxy-4'-amino-diphenylamin, 2_ff4-Diamino-3-methoxy™4^f-hydroKyäiphenylamin-dihydrochlorid, 3„5-Dimethyi-4-hydroxy-4'-aminodiphenylamin, 2-Carbamylmethylamino=4-hydroxy-4^c-N,W-(di-ß-hydroxyäthyl)-amino-5-methyldiphenylamin,

3 _B 5-Dimethyl-4,4 °-dihydroxydiphenyiamin,

2"=Chlor=3,5-dimethyl-4„4°-dihydroxydiphenyiamin- hydrochlorid _f
2^4° -Diamino=-4=hydroxy-5-methyldIphenylamin,

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- 2-Hydroxyäthylamino-5-methyl-4,4·-dihydroxydiphenylamin,

- 2-Amino-5-methyl-4,4'-dihydroxydiphenylamin.

Das erfindungsgemässe Mittel kann ein Mercaptan enthalten, das z.B. der Formel

R-SH (II)

entspricht, worin R eine Alkylengruppe bedeutet, welche an eine -COOH-, -CONH₂-, OH-, -SH- oder CCOR'-Gruppe gebunden ist, wobei R¹ eine gegebenenfalls mit einer oder mehreren OH-Gruppen substituierte Alkylgruppe bedeutet, und wobei die genannte Alkylengruppe mit einer oder mehreren Niedrigalkylgruppen, einer Aminogruppe, einer COOH-Gruppe substituiert sein kann, sowie die Ammonium-, Alkali- und Erdalkalisalze dieser Verbindungen sowie die Salze, die sich von organischen oder anorganischen Säuren ableiten.

In der vorstehend genannten Formel (II) weist die Alkylengruppe vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf und bedeutet insbesondere Methylen^ Äthylen, Propylen? die Alkylgruppe weist vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf und stellt insbesondere Methyl dar? die Alkali- oder Erdalkaiisalze sind vorzugsweise Natrium-,, Kalium-, Kalziumsalze; die Salze der organischen oder anorganischen Säure sind vorzugsweise Salzderivate der Salzsäure, Schwefelsäure, Essigsäure, Weinsäure, etc.

Unter den Verbindungen der vorstehend genannten Formel (II) stellen u.a. bevorzugte Verbindungen dar; Thioglycolsäure, Thiomilchsäurej, ß-Mercapto-propionsäure, Thioglycerin, Glycerinthioglycolat, Thioglycol, Glycolthioglycolat, Thioglycolamid_f Cysteinhydrochlorid_f Mercaptobernsteinsäure,,

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oü ,o^'-Dimercaptoadipinsäure.

Diese Mercaptane werden allein oder im Gemisch verwendet.

Die Mercaptane liegen vorzugsweise in Mengen unterhalb 5 Gew.% vor, um keine Beschädigung der Haare zu bewirken.

Eine besonders bevorzugte Ausführungsform gemäss der Erfindung stellt ein Mittel vom vorstehend genannten Typ dar, in welchem das Mercaptan in Mengen zwischen 1 bis 5 Gew.% und insbesondere zwischen 1,5 und 3,5 Gew.% vorliegt. Mit Hilfe dieser Mittel können insbesondere Selektivitätsprobleme , wie sie infolge bestimmter Oxidationsbasen, wie sie vorstehend genannt werden, auftreten, vermieden werden.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform gemäss der Erfindung liegen die Vorläufer der Oxidationsfarbstoffe vom para- und ortho-Typ in Mengen zwischen ca. 0,005 Gew.% und 10 Gew.%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 8 Gew.% vor.

Der pH-Wert des erfindungsgemässen Mittels liegt zwischen 7 und 12_f vorzugsweise zwischen 8,5 und 11.

Er wird eingestellt mit Hilfe kosmetisch akzeptabler Alkalisierungsmittel, wie Ammoniak, Alkylamine, Alkanolamine, wie Mono-_f Di- oder Triäthanolamin, den Alkylalkanolaminen, wie Äittinomethylpropanol, Aminomethylpropandiol, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, Natrium- oder Kaiiumcarbonaten oder deren Gemischen.

Dieses Mittel kann ausserdem mit Hilfe von Salzen organischer oder anorganischer Säuren, wie neutralen oder sauren Phosphaten oder Carbonaten von Ammonium, einem Alkali- oder

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Erdalkalimetall/ auf einen bestimmten pH-Wert gepuffert werden.

Die erfindungsgemässen Mittel können nach dem Mischen mit einem kosmetisch akzeptablen Oxidationsmittel, wie Wasserstoffperoxid, nach einem der klassischen Färbeverfahren direkt auf die Haare aufgetragen werden»

Nach einer besonders bevorzugten Äusführungsform gemäss der Erfindung können diese Mittel in einem zweistufigen Verfah~ ren verwendet werden, welches darin besteht, dass in einem ersten Schritt das oben definierte Mittel auf die Fasern für eine ausreichend lange Zeit aufgetragen wird, um diese zu imprägnieren,, und in einem zweiten Schritt, ohne zwischenzeitliches Spülen, ein Mittel aufgetragen wird, welches ein Oxidationsmittel enthält, das in einer ausreichenden Menge vorliegt, um die Farbe auf den Haaren zu entwickeln»

Sofern dies gewünscht wird, kann in einem dritten Schritt, und zwar bevor das Oxidationsmittel eine vollständige Entwicklung der Vorläufer des para-Oxidationsfarbstoffes und der Vorläufer des ortho-Oxidationsfarbstoffes, welche auf den Haaren aufgebracht sind, bewirkt hat, ohne zwischenzeitlich zu spülen, ein Mittel aufgebracht werden, welches Kupplungsstoffe, insbesondere die genannten meta-Verbindungen, enthält, wodurch es möglich ist, die Nuance der gemeinsam mit den genannten para-Basen und den ortho-Verbindungen erhaltenen Farbe zu variieren.

Ausserdem kann das genannte Mittel nach dem Mischen mit einem Oxidationsmittel auf die Haare aufgetragen werden und man kann dann , und zwar noch bevor das Oxidationsmittel eine vollständige Entwicklung der Farbstoffe bewirkt hat.

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ohne zwischenzeitliches Spülen, ein Mittel auftragen, welches eine Kupplungssubstanz enthält.

Die Anmelderin hat festgestellt_r dass durch Anwendung dieses Verfahrens die erhaltene Farbkraft deutlich derjenigen überlegen war, Vielehe man bei Verwendung eines einzigen Mittels erhält, welches aus ejner Kupplungssubstanz und den gemeinsam vorliegenden Vorläufer eines ortho- und paraöxidationsfarbstoffes besteht. Dieser Unterschied scheint auf die Tatsache zurückzuführen zu sein, dass die Kupplungssubstanz, wenn sie in dem Gemisch der para-Base und der ortho-Verbindung vorliegt, die Tendenz zeigt, schneller mit den Basen zu reagieren, so dass infolge dieser Kupplung dieser nicht mehr für die Kondensation von ortho-Verbindungen und para-Basen zur Verfügung steht.

Besonders geeignete Kupplungssubstanzen gemäss der Erfindung stellen dars Monophenolderivate, meta-Diphenole, meta-Aminophenole, mit einer freien primären, sekundären oder tertiären Aminogruppe oder einer blockierten Äminogruppe, raeta-Diamine. Diese verschiedenen Klassen können durch die allgemeine Formel dargestellt werden

(III)

worin:

- wenn sie phenolische Kupplungssubstanzen darstellt, einer der Substituenten R₇ oder R_Q OH bedeutet und die anderen

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Substituenteri/ welche von OH verschieden sind, Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogen bedeuten, wobei eine der para- oder ortho-Stellungen in bezug auf die OH-Gruppe frei bleibt oder durch ein Halogen oder eine Älkoxygruppe substituiert ist;

wenn sie ein m-Diphenol darstellt, R„ und Rg OH bedeuten, R_q und R_1n Wasserstoff, eine Älky!gruppe. Alkoxy oder Halogen bedeuten können;

wenn sie ein m-Aminophenol darstellt, eine der Gruppen Rt oder R₀ OH bedeutet und die andere Gruppe -NCT^-^-J ^ darstellt, wobei:

R₁₁ und R₁₂ identisch oder verschieden sind und folgende Bedeutungen haben können? Wasserstoff, lineares oder verzweigtes Alkyl, welches gegebenenfalls am Ende der Kette substituiert ist durch eine OH-Gruppe, Alkoxy oder Amino, gegebenenfalls mono- oder disubstituiert, oder einen heterozyklischen Ring, wie Piperidin oder Morpholine die Alkylgruppe kann weitere Alkohol-, Amino-, Ätheroxidgruppen in der Kette aufweisen; und wenn einer der Substituenten R₁₁ oder R₁₀ Acyl, Carbamyl, Carbamylalkyl, dessen Stick-Stoffatom gegebenenfalls mono- oder disubstituiert ist. Alkyl- oder Arylsulfonyl, SuIfonamidoalkyl, dessen Stickstoffatom gegebenenfalls mono- oder disubstituiert ist, Carbäthoxy, Mesylaminoalkyl darstellt, der andere Substituent Wasserstoff bedeutet,

Rq und R₁₀ identisch oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen, lineares oder verzweigtes Alkyl, eine OZ.j-Gruppe bedeuten, wobei Z^ Alkyl darstellt und mit dem Stickstoffatom einen he.terozyklisehen Morpholinring bilden kann.

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- wenn sie ein m-Diamin darstellt, R_ und Rg beide jeweils eine Gruppe -NcT"""tJ³ bedeuten, wobei sie sich jedoch hin-

R1 4

sichtlich der Natur der Substituenten R^ und R₁₄ unterscheiden können, wobei R.3 und R₁₄ identisch oder verschieden sind und Wasserstoff, lineares oder verzweigtes Alkyl, dass gegebenenfalls substituiert ist durch eine OH-Gruppe, Aminogruppe, Alkoxygruppe, Carbamylgruppe, Alkyl- oder Arylsulfonylaminogruppe, wobei eine der Gruppen R₁-, oder R₁₄ eine Alkylsulfonyl-, Acyl-, Carbamylalkylgruppe darstellen kann, wenn der andere Substituent Wasserstoff bedeutet,

Rg und R₁₀ identisch oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen, lineares oder verzweigtes Alkyl oder eine Gruppe OZ- bedeuten, wobei Z„ Alkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxyalkyl, Arylaminoalkyl, Mesylaminoalkyl, Ureidoalkyl, Carbalkoxyalkyl bedeutet; wobei die Substitution einer der Aminogruppen und der Ätheroxidgruppe einen heterozyklischen Morpholinring ergeben kann.

sowie die Salze organischer und anorganischer Säuren, wie Hydrochlorid, Hydrobromid, Sulfat, Acetat, Tartrat etc.

In der vorstehend genannten Formel der Kupplungssubstanzen bedeutet die Alkylgruppe vorzugsweise eine Gruppe mit 1 bis Kohlenstoffatomen, wie eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, i-Butylgruppe etc.; Alkoxy bedeutet vorzugsweise eine Gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie eine Methoxy-, Äthoxy-, Propoxygruppe, etc.; Halogen bedeutet Chlor, Brom und Fluor; die Substituenten am Stickstoffatom sind vorzugsweise Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.

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Unter den Kupplungssubstanzen entsprechend der vorstehend aufgeführten allgemeinen Formel sind insbesondere zu nennen: Resorcin, 2-Methy!resorcin, 4-Chlorresorcin, meta-Aminophenol, 2,4-Diaminoanisol, 2-Methyl-5-ureidophenol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 2-Methy1-5-acetylaminophenol, 2,6-Dimethyl-5-acetylaminophenolj, 3-Amino-4-methoxyphenol,r 2-Methyl-5-N-(ß-hydroxyäthyl)-aminophenol, meta-Phenylendiamin, meta-Toluylendiamin, n-Methyl-meta-aminophenol, 6-Methyl-3-aminophenol, (2,4-Diamino)~phenoxyäthanol, 3-N,N-(Diäthyl)-aminophenol, 6-Methyl-3-N-(ß-mesylaminoäthyl)-aminophenol, 6-Methyl-3-N-(carbamy!methyl)-aminophenol, 3-N-(Carbamy!methyl) -aminophenol, 2-N- (ß-Hydroxyäthyl) -amino-4-aniinophenoxyäthanol, 3-N,N-(Diäthyl)-aminophenol oder die Salze dieser Verbindungen.

Weitere geeignete Kupplungssubstanzen in den Mitteln gemäss der Erfindung sind z.B.-die Naphthole, heterozyklische Verbindungen, v/ie insbesondere die Morpholinderivate, wie 6-Hydroxy-benzomorpholin, e-Ämino-benzomorpholin, die Pyridinderivate, wie 2,6-Diaminopyridin oder die Ketonverbindungen, sowie deren Salze.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform gemäss der Erfindung liegen die Kupplungssubstanzen in Mengen zwischen ca. 0,005 und 10 Gew»%, und vorzugsweise zwischen 0,01 und 8 Gew.% vor.

Nach einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform gemäss der Erfindung wird bei dem vorstehend genannten zweistufigen Verfahren ein erstes Mittel verwendet, welches der vorstehend angegeben Definition entspricht und das im weiteren mindestens ein Mercaptan in den voranstehend angegebenen Anteilen enthält.

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In dem zweistufigen Verfahren beträgt die Applikations- bzw. Einwirkungszeit des ersten Mittels zwischen 5 und 45 Minuten, vorzugsweise zwischen 5 und 20 Minuten, während die Einwirkungszeit des oxidierenden Mittels zwischen 5 und Minuten, vorzugsweise zwischen 10 und 40 Minuten variiert, und die Einwirkungszeit eines gegebenenfalls verwendeten dritten Mittels, welches Kupplungssubstanzen enthält, zwischen 5 und 45 Minuten,, vorzugsweise zwischen 10 und 30 Minuten variiert»

Mit Hilfe des Verfahrens ist es auch möglich, eine mehr oder weniger aufhellende Färbung der Haare zu bewirken f indem man die Einwirkungszeit und die Menge an Oxidationsmittel variiert. Ebenso ist es möglich, durch Variation der Mercaptanmenge in dem vorstehend genannten Bereich die Farbkraft zu variieren,, wobei das Mercaptan in den vorstehend genannten Mengen unmittelbar vor der Verwendung zu den Mitteln, welche den Oxidationsfarbstoff enthalten, zugegeben werden»

Das Mercaptan kann ausserdem vor dem Auftragen der Mittel, weiche zum Färben der Haare bestimmt sind, direkt auf die Haare aufgetragen werden.

Nach einer anderen Ausführungsform wird im ersten Schritt das erste Mittel, welches das Mercaptan, in den vorstehend genannten Anteilen enthält, und in einem zweiten Schritt und ohne vorheriges Spülen,ein zweites Mittel, welches das Oxidationsmittel sowie die Vorläufer der para- und ortho-Oxidationsfarbstoffe zum Färben der Haare enthält, aufgetragen ι gegebenenfalls werden die Kupplungsstoffe in einem letzten Schritt aufgetragen- Das oxidierende Mittel, welches im zweiten Schritt aufgetragen wird, enthält ein kosmetisch

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akzeptables oxidierendes Agens, wie Wasserstoffperoxid, in einer Konzentration zwischen 0,1 und 20 Gew.%, Harnstoffperoxid sowie Persalze, wie z.B. Ammoniumpersulfat, Natriumoder Kaiiumpersulfatc Der pH dieses Mittels wird so eingestellt, dass eine optimale Entwicklung der Färbung nach dem Durchtränken der Faser mit diesem Mittel und dem im ersten Schritt aufgetragenen Mittel erfolgt.

Die erfindungsgemä-sen Mittel, welche mindestens einen Vorläufer eines Oxidationsfarbstoffes vom para-Typ, wie vorstehend genannt, und einen Vorläufer eines Oxidationsfarbstoffes vom ortho-Typ sowie Oxidationsmittel enthalten oder welche für das Färbeverfahren in mehreren Schritten geeignete Kupplungssubstanzen enthalten, können ebenso Direktfarbstoffe oder Hydroxynaphtochinone aufweisen, welche, v/enn sie in denselben stabil sind, in den erfindungsgemässen Mitteln oder, wenn sie in einem oxidierenden Milieu stabil sind, in den im zweiten Schritt aufgetragenen Mitteln sowie in dem Mittel, welches die Kupplungssubstanz enthält, vorliegen können. Das erfindungsgemässe Verfahren erlaubt daher nicht nur die Verwendung der verschiedenen Vorläufer von Oxidationsfarbstoffen vom para-Typ und ortho-Typ, wie vorstehend angegeben, im Maximum der Färbekraft, sondern erlaubt auch, die Wirkung dieser Farbstoffvorläufer mit denen von Direktfarbstoffen, welche vorher unter den normalen Verfahrensbedingungen einer Oxidationsfärbung nicht verwendet werden konnten, zu kombinieren..

Die Direktfarbstoffe und die Hydroxynaphtochinone liegen vorzugsweise in Mengen zwischen ca. 0,005 und 3 Gew.% vor.

Besonders gut geeignete Direktfarbstoffe, welche bei dem erfindungsgemäs'sen Verfahren verwendet werden können, sind

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Anthrachinonfarbstoffe, Nitroderivate der Benzolreihe, nitrierte Diphenylamine aus der Gruppe der Nitrophenylendiaraine, Nitroaminophenole, Dinitroaminophenole, Dinitroaminobenzole, Nitroaminobenzole oder Nitrodiphenylamine, wie sie in der FR-PS 2 211 210 beschrieben werden. Insbesondere sind zu nennen:

- 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzol,

- 2-Nitro-p-phenylendiamin,

- 2-Ämino-2-nitro-4-N-methylaIninobenzol_f

- 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzol,

- 4-Nitro-m-phenylendiamin,

- 1-Methoxy-3-nitro-4-N~(ß-hydroxyäthyl)-aminobenzol,

- 1- (ß-Hydroxyäthyloxy)-3~nitro~4-aminobenzol,

- 2-N-(ß-Hydroxyäthyl)-amino-5-nitroanisol,

- 1 -Amino-2-nitro-4·-N- (ß-hydroxyäthyl) -aminobenzol,

- 1 -N-MethylaInino-2-nitro-4™N,N-bis- (ß-hydroxyäthyl) -aminobenzole

- 1-N-Methylamino-2-nitro-4-^N-methyl, N-(ß-hydroxyäthyl)J-aminobenzol/

- 3-Nitro-4-N-(ß-hydroxyäthyl)-aminophenol

- 2 „ 6-Dimethyl-3-nitro-4-N-(ß-hydroxyäthyl )-aminophenol,

- 4-Nitro-o-phenylendiamin,,

- 2-Amino-4-nitrophenol,

- 2-Nitro-4-aminophenol_f

- 1,4-MjN-BiS-(ß-hydroxyäthyl)-amino-2-nitrobenzol,

- 1-Amino-2-N-(ß-hydroxyäthyl)-amino-5-nitrobenzol,

- 3-Nitro-4-N'-(ß-hydroxyäthyl)-amino-NfN-bis-(ß-hydroxyäthyl) anilin,

- 2-N-(ß-Hydroxyäthyl)-amino-(5-nitro)-phenoxyäthanol,

- 1-Amino-2-/tris-(hydroxymethyl)-methylZ-amino-S-nitrobenzol,

- 1-EJ- (ß-Hydroxyäthyl) ~amino-2-nitrobensol,

011/0534

- 2-Nitro-4-N'-(ß-hydroxyäthyl)-amino-H„N-bis-(ß-hydroxyäthyl)-anilin,

- 2-Nitro-4'-bis-(ß-hydroxyäthyl)-amino-diphenylamirii.

- 2-Nitro-4"-hydroxy-diphenylamin,

- 1~Amino-3-nitro-4-N-(ß-hydroxyäthyl)-aminobenzole

- 2-NjN-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-amino-5-nitrophenol

- 1-Araino-2-nitro-4-N-(ß-hydroxyäthyl)-amino-5-chlorbenzol,

- 3-Nitro-4-aminophenol_r

- 5-Amino-2-nitrophenol_f

- 2-Nitro-4-aminodiphenylamin_?

- 3-Nitro-4-N" - (ß-hydroxyäthyl) -amino-N-N- (methyl-ß-hydroxyäthyl)-anilin,

- 3-Nitro-4-N'-(ß-hydroxyäthyl)-amino-N-methylanilin=

Besonders bevorzugte Hydroxynaphtochinone stellen 2-Hydroxy-1 _t,4-naphtochinon und 5-Hydroxy-1 ,,4-naphtochinon dar»

Die verschiedenen Mittel gemäss der Erfindung können in Form eines wässrigen, verdicl^ten,, gelartigen, gelbildenden oder cremartigen Mittels oder als Aerosol vorliegen. Die gelartigen oder gelbildenden Mittel werden entweder mittels nichtionischer, polyoxyäthylierter oder polyglycerinierter Verbindungen in Gegenwart von Lösungsmitteln, oder mittels Seifen flüssiger Fettsäuren, wie Oleinsäure,, Isostearinsäure, in Gegenwart von Lösungsmitteln in einem wässrigen Vehikel erhalten«

Die Fettsäuren werden so eingesetzt, dass Seifen in Konzentrationen zwischen G„5 und 1G Gew.% erhalten werden.

Die zur Bildung der Seifen verwendeten Alkalisierungsmittel können Natriumhydroxid.bzw. Soda,Kaliumhydroxid bzw. -carbonat, inmoniak, Monoäthanolaminjr Diäthanolamin, Triäthanolamin und deren Gemische darstellen.

03001 1/0534

- 36 -

Unter den nichtionischen polyoxyäthylierten Verbindungen können insbesondere Nonylphenol, polyoxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid, und Nonylphenol, polyoxyäthyliert mit 9 Mol Äthylenoxid,, genannt werden.

Diese Bestandteile liegen vorzugsweise in Konzentrationen zwischen 5 und 60 Gew„% vor.

Unter den nichtionischen, polyglycerinierten Verbindungen können insbesondere Oleylalkohol, polyglyceriniert mit 2 Mol Glycerin,, und Oleylalkohol, polyglyceriniert mit 4 Mol Glycerin,genannt werden»

Diese Bestandteile liegen vorzugsweise in Konzentrationen zwischen 5 und 60 Gew.% vor»

unter den verwendeten Lösungsmitteln können genannt werden: Äthylalkohol, Isopropylalkohol und Butylalkohol, Glykole oder Glykoläther, wie Methylcellosolve_r Äthylcellosolve, Butylcellosolve,, Propylenglykol, Carbitol und Butylcarbitol, Benzylalkohol»

Diese Bestandteile liegen vorzugsweise in Konzentrationen zwischen 2 und 40 Gew.% vor.

Sämtliche angegebenen Konzentrationen beziehen sich auf das Gesamtgewicht des Färbemittels.

Kenn die Mittel in Form von Cremen vorliegen, werden sie im wesentlichen auf der Grundlage von Seifen oder Fettalkoholen in Gegenwart von Emulgiermitteln in einem wässrigen Yehikel gebildet.

0 3 0 0 1 1 / 0 5 3 4

Die Seifen können aus natürlichen oder synth e4i^l5dUfiM *freH~sti'u.\reu mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie Laurylsäure, Myristxnsäure, Palmitin- und Stearinsäure, und Alkalisierungsmitteln, wie Soda bzw. Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniak, Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, gebildet werden. Dio Fettsäuren sind in den erfindungsgemässen Cremen in Konzentrationen zwischen vorzugsweise 10 und 30 Gew.% enthalten.

Die Cremes können ebenso aus natürlichen oder synthetischen Fettalkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Gemisch mit Emulgiermitteln gebildet werden. Unter den Fettalkoholen sind insbesondere zu nennen: Laurylalkohol, Alkoholderivate von Fettsäuren von Copra, Myristinalkohol, Cetylalkohol, Steary!alkohol, Hydroxysteary!alkohol. Die Konzentrationen an Fettalkoholen der erfindungsgemässen Cremen liegen zwischen 5 und 25 Gew.%.

Geeignete Emulgiermittel in den erfindungsgemässen Mitteln können darstellen: polyoxyäthylierte und polyglycerinierte Fettalkohole, wie z.B„ polyoxyäthylierter Oleylalkohol mit 10 bis 30 Mol Äthylenoxid, polyoxyäthylierter Cetylalkohol mit 6 bis 10 Mol Äthylenoxid, polyoxyäthylierter Laurylalkohol mit 12 Mol Äthylenoxid, oxyäthylierter Cetylsteary!alkohol mit 10 oder 15 Mol Äthylenoxid, polyoxyäthylierter Oleocetylalkohol mit 30 Mol Äthylenoxid, polyoxyäthylierter Steary1-alkohol mit 15 oder 20 Mol Äthylenoxid, polyglycerinierter Oleylalkohol mit 4 Mol Glyzerin und synthetische Fettalkohole mit 9 bis 15 Kohlenstoffatomen, polyoxyäthyliert mit oder 10 Mol Äthylenoxid; ebenso kann polyoxyäthyliertes Rhizinusöl verwendet werden. Diese nichtionischen Emulgierungsmittel liegen in den erfindungsgemässen Mitteln in Anteilen von 1 bis 20 Gew.% vor.

- 37a -

030011/GS34

Weitere, gemäss der Erfindung geeignete Emulgiermittel sind: gegebenenfalls oxyäthylierte Alkylsulfate, wie Natriumlaurylsulfat, Ämmoniumlaurylsulfat, Natrxumcetylstearylsulfat, Triäthanolamincetylstearylsulfat, Monoäthanolamin- oder Triäthanolaminlaurylsulfat, Natriumlauryläthersulfat, oxyäthyliert mit z.B. 2,2 Mol Äthylenoxid, Monoäthanolaminlaurylathersulfat, oxyäthyliert mit z.B. 2,2 Hol Äthylenoxid.

Diese Bestandteile liegen in den erfindungsgemässen Mitteln vorzugsweise in Konzentrationen zv/ischen 1 und 15 Gew.% vor.

Die erfindungsgemässen Cremes können ausser den Seifen, den Fettalkoholen und Emulgierungsmitteln, Zusätze enthalten, wie sie üblicherweise für derartige Mittel verwendet werden _}

- 38 -

030011/053«

2313777

wie z.B. Fettsäureamide.

Bevorzugt verwendete Fett(säure)amide stellen die Mono- oder Diäthanolamide der Säurederivate von Copra, von Laurinsäure oder von Oleinsäure in Konzentrationen zwischen 0 und 10 Gewo%_f bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, dar.

Es kann vorteilhaft sein, zu dem erfindungsgemäss verwendeten Mercaptan ein Antioxidationsmittel zuzugeben, welches dazu bestimmt ist, die Entwicklung der Färbekraft zu verhindern.

Als Beispiele sind zu nennen: Natriumsulfit, Natriumbisulfit und Natriumhydrogensulfity Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure, deren Ester und deren Salze, etc.

Die Konzentrationen dieser Verbindungen variieren von 0 bis 1 %.

Die erfindungsgemässen Mittel können ausserdem Lösungsmittel, Verdickungsmittel, Behandlungsmittel, Sequestriermittel, wie Xthylendiamintetraessigsäure, Diäthylentriaminpentaessigsäure oder deren Salze, Parfüme, Konservierungsmittel, Sonnenfilter, etc«, enthalten«

Die Lösungsmittel können zu den erfindungsgemässen Mitteln zugegeben werden, um die Farbstoffe zu solubilisieren, welche in Wasser nicht in ausreichendem Masse löslich sind. Die für diesen Fall geeigneten Lösungsmittel sind mit denen identisch, wie sie vorstehend für flüssige, gelbildende Mittel genannt werden.

Unter den gemäss der Erfindung geeigneten Verickungsmitteln

030011/0534

können genannt Werdens Natriumalginat oder Gummiarabikum, oder Zellulosederivate, wie Methylzellulose, Hydroxyäthylzellulose, Hydroxypropylzellulose, Hydroxypropylmethylzellu- lose, Carboxymethylzellulose oder Carboxyvinylpolymere, wie Carbopole»

Diese Bestandteile liegen in einem Anteil von 0,5 bis 5 %

Die erfindungsgemäss verwendeten Behandlungsmittel sollen prinzipiell die Griffigkeit und die Entwirrbarkeit bzw. leichte Kämmbarkeit der Haare verbessern. Sie können z.B. kationische Polymere darstellen, wie quaternäre Ätherderivate von Zellulose, wie J.R. 400 der Firma Union Carbide, Diallyldimethylammoniumpolychloride, wie die Merquate 550 und 100 der Firma Merck, quaternisierte Polymere, wie sie in den FR-PSen der Anmelderin 2 270 846_f 2 316 271, 2 189 434, 75 15 161 beschrieben werden, gepfropfte und vernetzte kationische Copolymere, wie sie in der französischen Patentschrift 73 22 222 beschrieben werden, welche allein oder als Gemisch verwendet werden, wobei die Konzentration des Behandlungsmittels von 0,,1 bis 5 Gew.% variiert. Das erfindungsgemässe Verfahren in zwei Schritten erlaubt es ausserdem, die Konsistenz und die Form des Farbträgers zum Zeitpunkt zwischen dem Auftragen der Mittel auf die Haare und dem Färben derselben zu verändern. Nach einer vorteilhaften Ausführungsform gemäss der Erfindung ist es möglich, das erste Mittel in flüssiger Form auf die Haare aufzutragen, wodurch deren Imprägnierung gefördert wird, während das zweite Mittel, welches Reaktionsstoffe enthält, die auf das erste Mittel auf den Haaren einwirken _e dessen Konsistenz, z.B. durch Gelbildung ρ verändert, wodurch die Applikation der Farbe auf den Haaren erleichtert wird«.

030011/053 4

Diese Verbindungen, welche als "dreikernige Verbindungen " bezeichnet werden, welche einen weiteren Gegenstand der Erfindung darstellen, können durch die allgemeine Formel dargestellt bzw. charakterisiert werden:

worins

Y die Bedeutung KC^!,'
wobei R^₁ und R'₂ Alkyl, Mesylaminoalkyl, Piperidinoalkyl und/oder Hydroxyalkyl bedeuten, wobei die Alkylgruppen 1
bis 6 Kohlenstoffatome aufweisen, sowie deren kosmetisch annehmbaren Salze.

Diese Verbindungen werden hergestellt _r indem man etwa 1 Mol eines entsprechenden Aminoanilins mit 1 Mol ortho-Aminophenol in einem alkalischen oxidierenden Milieu umsetzt»

11/0534

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne diese zu beschränken.

3 0 011/0534

Beispiel A

Herstellung von N,N-(ß-Hydroxyäthy1, ß-mesylaminoäthyl) para-phenylendiamin-dihydrochlorid-monohydrat, welches in dem Mittel S₁₃ verwendet wird.

Herstellung von Acetylamino-4 N- (ß-mesylaminoäthyl) -anilin;

Zu einer Lösung aus 0,1 Mol (32,7 g) N-(ß-Mesylaminoäthyl)-para-phenylendiamin-sulfat in 150 ml Wasser gibt man bei Raumtemperatur 0,2 Mol (25,2 g) Natriumsulfit und nach und nach unter Rühren 0,13 Mol (13,17 g) Essigsäureanhydrid. Nach Beendigung der Zugabe rührt man eine weitere Stunde, zentrifugiert dann das erhaltene acetylierte Derivat, welches in kristalliner Form ausgefallen ist. Das Produkt wird zentrifugiert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. Nach dem Umkristallisieren aus Alkohol und Trocknen im Vakuum schmilzt es bei 13O°C.

Analyse für C₁-H₁₇N₃SO₃;

Berechnet %:	C	48	,71	H	6	,27	N	15,	50	S	11	,81
Gefunden %:		48	,71		6	,15		15,	80		12	,01

Herstellung von AGetylamino-4,F,N-(ß-hydroxyäthyl, ß-mesylaminoäthyl) -anilin

Man löst 0,037 Mol (10 g) Acetylamino-4 N-(ß-mesylaminoäthyl) -anilin in 31 ml kochendem Wasser. Unter Rühren fügt man 7,4 g Natriumcarbonat und 0,148 Mol (18,5 g) Glykolbromhydrin zu. Nach 4-stündigem Rühren im kochenden Wasserbad filtriert man das Reaktionsgemisch und lässt dann das Filtrat 48 Stunden bei 0⁰C stehen. Man zentrifugiert das Acetylamino-4„N_irN-(ß~hydroxyäthyl, ß-mesylaminoäthyl)-anilin, welches

030011/0534 - 43

in Form eines kristallinen Niederschlages ausgefallen ist. Nach dem Umkristallisieren aus kochendem Wasser und Trocknen im Vakuum schmilzt das Produkt bei 118⁰C.

Analyse für C.	C	|N3	SO4:	H	6	,67	N	13	,33	S	10,	16
Berechnet %;		49	.52		6	,77		13	,16		10,	36
Gefunden %:	49	,80

Herstellung von H,N-(ß-Hydroxyäthyl, ß-mesylaminoäthyl)-para-phenylendiamin-dihydrochlorid-monohydrat

Man erwärmt 30 Minuten im kochenden Wasserbad 0,0178 Mol (5,6 g) Acetylamino-4 N,N-(ß-hydroxyäthyl, ß-mesylaminoäthyl) -anilin in 12 ml v/ässriger Salzsäurelösung ( 5 N). Das Wasser wird dann im Vakuum abgezogen bzw. abgedampft. Nachdem der Rückstand 2 Stunden lang im Vakuum bei 6O⁰C stehen gelassen wurde, erhält man ein chroiaatografisch reines, kristallines Produkt.

Molekulargewicht, berechnet für

C₁₁H₁₉N₃O₂S, 2 HCl, H₂O 366

Molekulargewicht, erhalten durch potentiometrische Bestimmung 358

Analyse für C₁₁H₁₉N₃O₃S. 2 ECl₁

Berechnet %:	C	36	,26	H β,31	H	1	1	.53	Cl	19.	50
Gefunden % ι		35	,97	S. 40		1	1	,39		19,	54
		36	,08	S,44		1	1	,28		19,	66

030011/0S34 INSPECTED

Beispiel B

Herstellung von N-^S-(ß¹-Hydroxyäthoxy)-äthyl7~amino-4 anilinsulfat:

1. Schritt

NH-(CH₂)₂-0-(CH₂)₂0H

2. Schritt

NO,

NH-(CH₂)₂-0-(CH₂)₂0H

, SO₄H₂

1. Schritt; Herstellung von Nitro-4 N-/ß-(ß'-hydroxyäthoxy)-äthyl7-anilin.

Man erwärmt 2,5 Stunden lang 0„2 Mol (28,2 g) para-Fluornitrobenzol in 84„6 ml Diglykolamin auf 110 bis 120⁰C Nach dem Abkühlen des Gemisches giesst man dieses in 300 g zerkleinertes Eis» Das erhaltene Produkt fällt in kristalliner

03Θ011/0534

Form aus. Man zentrifugiert das Produkt, wäscht es mit Wasser und trocknet es. Nach dem Umkristallisieren aus Äthanol und Trocknen im Vakuum schmilzt es bei 78°C. Die Elementaranalyse des erhaltenen Produktes ergab die folgenden Resultate.

Analyse für (	:1OH1^	i°4	N2:	H	6	,19	N	1	2	,39
Berechnet %:	C	53	,09		6	,32		1	2	,32
Gefunden %:		53	,20

2. Schritt: Herstellung von N-/ß-(ß'-Hydroxyäthoxy)-äthyl/-amino-4 anilin-sulfat.

Zu 175 ml wässrig-äthanolischer Lösung (15 % Wasser, 85 % Äthanol) gibt man 7,5 g Ammoniumchlorid und 58,5 g Zinkpulver,, Man bringt das Gemisch unter Rühren auf Rückfluss und fügt dann, in kleinen Anteilen, 0,15 Mol (33,9 g) des im ersten Schritt erhaltenen Produktes zu. Nach Beendigung der Zugabe des nitrierten Derivates ist das Reaktionsgemisch entfärbt; man filtriert dieses im kochenden Zustand, wobei man das Filtrat in einen Kolben, welcher 10,5 ml konzentrierte Schwefelsäure und 30 ml Äthanol, gekühlt auf -10°C enthält, auffängt. Das erhaltene Produkt fällt in Form einer gummiartigen Masse aus, welche schnell kristallisiert. Man zentrifugiert es, wäscht es mit Alkohol und dann mit Aceton« Nach dem Trocknen im Vakuum schmilzt das Produkt unter Zersetzung bei ca. 157°C. Nach dem Umkristallisieren aus einem wässrig-äthanolischen Gemisch wurde das erhaltene Produkt einer Elementaranalyse unterzogen, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurdens

030011/0534 -46-

Analyse für

Berechnet %: Gefunden %;

C 40,82 H 6,1.2 W 9,52 S 10,88

40,65 δ,07 9,53 10,92-10,69

Beispiel C

Verbindung mit drei aromatischen Ringen gemäss der Formel:

CH₂OH CH₂OH

CH₂OH CH₂OH

030011/0534

In 200 ml wässrig-äthanolischer Lösung (40 % Äthanol, 60 % Wasser) löst man: 0,022 Mol (6,5 g) Ν,Ν-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-amino-4-anilin-sul£at und 0,023 Mol (2,6 g) ortho-Aminophenol«

Man fügt 40 ml Ammoniak (22° Be) und 100 ml Wasserstoffperoxid (20 VoI) zu. Nach 2-stündigem Rühren bei Raumtemperatur zentrifugiert man das erhaltene Produkt. Nach dem Umkristallisieren aus Methanol und Trocknen im Vakuum schmilzt das Produkt bei 170°C.

Molekulargewicht, berechnet für C^₆H-.,N₅O₅:

Molekulargewicht bestimmt durch potentiometrische Bestimmung in Essigsäure mit Hilfe

einer Perchlorsäurelösung: 503 (für 3 ti

trierbare Gruppen)

Die Struktur des Produktes wurde durch NMR bestätigt. Molekulargewichts 495 durch Massenspektrum.

Analyse für C_orH__N_cO_[-: zo 33 b 5

Berechnet % %	C	β3	,03	H β	,66	M	1	4	,14	4,	12
Gefunden %:		62	,73	7	,00		1	3	,90-1	7,	10
							1	7	,04-1

030011/0514

Beispiel 1

Es werden die folgenden Mittel hergestellt;

Mittel

Dimethyl-2,6 methoxy-5 para-phenylendiamindihydrochlorid

ortho-Aininophenol Remcopal 334 Remcopal 349 Bütylglykol Propylenglykol vernetzte Polyacrylsäure Masquol DTPA Natriumbisulfit, 35° Be Arnmoniumthiolactat* Monoäthanolamin Wasser bis auf

*Das Ammoniumthiolactat wird zum Zeitpunkt der Anwendung zugegeben.

Mittel

2,40	g
0,33	g
22	g
22	g
3	g
8	g
0,5	g
2,5	g
0,5	cc
1,5	g
7	cc
100	g

Polychol 5 Polychol 20 Cetylstearylalkohol Wasserstoffperoxid (100 VoI) Phosphorsäure bis zu Wasser bis auf

3,	3	g
η	7	g
5		g
20		g
3		PH
100		g

03001 1/0534

Man trägt 40 g des Mittels S₁ 10 Minuten lang auf ein sehr hellblondes Haar, welches einen hohen Prozentsatz weisser Haare aufweist, auf.

Daraufhin bringt man, ohne zu spülen, 40 g des Mittels S₂ auf. Nach Ablauf von 20-minütiger Einwirkung des auf diese Weise erhaltenen Gels spült man, führt eine Shamponierung durch und trocknet das Haar, das matt-dunkelblond gefärbt ist»

Wenn man im Gegensatz dazu auf die gleiche Weise ein identisches Mittel aufträgt, welches nur einen der beiden Farbstoffe in einer äquivalenten Konzentration (1,3 χ 10 Mol.%) enthält, erhält man mit dem oben genannten para-Phenylendiamin nur eine aschfarbene, sehr hellblonde Nuance und mit ortho-Äminophenol ein goldenes Dunkelblond. Diese Nuancen sind nach mehreren durchgeführten Shamponierungen weniger stabil als die Färbung, welche mit dem Gemisch dieser beiden Vorläufer von Oxidationsfarbstoffen erhalten werden.

Beispiel 2

Es wird das folgende Mittel hergestellt:

Mittel S₃J

4»Amino-N,N-(äthyl ^-carbaniy!methyl) -anilin 1,93 g

ortho-Aminophenol . 0,33 g

- 50 -

1/0534

INSPECTED

2313-777

'54

Remcopal 334 Remcopal 349 Oleinsäure Butylglykol absoluter Äthylalkohol Masquol DTPA

Natriumbisulfit, 35° Be Glycerinmonothioglycolat Natriumbicarbonat Soda

Ammoniak_f 22° Be Wasser bis auf

Das Glycerinmonothioglycolat wird zum Zeitpunkt der Anwendung zugegeben.

30 g dieses cremeartigen Mittels S₃ werden 7 Minuten lang auf ein hell-kastanienbraunes Haar, welches einen geringen Prozentsatz an weissen Haaren aufweist, aufgetragen.

Daraufhin bringt man_# ohne, zu spülen, 30 g des folgenden Mittels Sλ auf.

Mittel

21	,5	g
24	,5	g
4	,5	g
3	,35	g
14	,07	g
"2		g
0		cc
2	g
0	g
0	g
8	cc
100	g

Polychol 5 . 3,3 g

Polychol 20 1,7 g

Cetylstearylalkohol 5 g

Wasserstoffperoxid (100 VoI) 30 g

Phosphorsäure bis zu 3 pH

Wasser bis auf 100 g

030011/0534

Man massiert das Haar gut durch und lässt 20 weitere Minuten einwirken. Nach dem Spülen mit lauwarmem Wasser, Shamponieren und Trocknen, sind die Haare gleichmässig dunkelkastanienbraun gefärbt, während man beim Auftrag auf die gleiche Weise eines identischen Mittels, welches jedoch nur eine dieser Komponenten in einer Konzentration von 1,3 χ 10 Mol.% enthält, auf die gleichen Haare mit dem vorstehend genannten para-Phenylendiamin eine aschfarbene, dunkelblonde Färbung erzielt und mit ortho-Aminophenol eine goldene dunkelblonde Färbung. Darüber hinaus weist die mit der para- und ortho-Verbindung zusammen erzielte dunkelbraune Nuance eine erhöhte Resistenz gegenüber mehreren durchgeführten Shamponierungen auf.

Beispiel 3

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel S₅:

N,N-Bis- (ß-hydroxyäthyl) -para-phenylendiarainsulfat-monohydrat

ortho-Aminophenol Alfol C 16/18 E Lanette-Wachs E Cemulsol B Olein-diäthanolamid Ethylendiamintetraessigsäure Ammoniumthiolactat Ammoniak, 22 Be

Wasser bis auf 100 g

- 52 -

030011/ΟΒΉ

INSPECTED

1	,60	g
0	,82	g
8		g
0	,5	g
1		g
1	,5	g
0	,3	g
1	,25	g
12		cc

⁷9 I 3777

Man trägt 15 g dieses cremeartigen Gemisches auf die Wurzeln eines blonden Haares auf, welches 4 Monate zuvor dauergewellt worden war. Nach 8 Minuten verteilt man erneut
weitere 15g dieser Creme auf die Gesamtheit der Haare. Nach Ablauf von 2 Minuten arbeitet man in die Gesamtheit der Haare 30 g des Mittels S₂ ein und lässt ca. weitere 30 Minuten einwirken.

Nach dem Spülen, Shamponieren und Trocknen erhält man eine schöne gleichmässige matt-dunkelkastanienbraune Färbung, welche intensiver und deutlich stabiler gegenüber mehreren Shamponierungen ist als die Farbtöne, welche man auf die gleiche Weise mit einem jeden der Vorläufer der Oxidationsfarbstoffe erhält: blond - hellblond mit Ν,Ν-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-para-phenylendiamin, wie vorstehend angegeben, allein und golden dunkelblond mit ortho-Aminophenol.

Beispiel 4

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

N,N-(Äthyl, piperidinoäthyl)-para-phenylendiamin-

dihydrochlorid 3,2 g

ortho-Aminophenol O,O55g

Cetylalkohol 18 g

Ammoniuinlaurylsulfat, 20 % 12 g

Cetylstearylalkohol mit 15 Mol Äthylenoxid 3 g

Laurylalkohol 5 g

Masquol DTPA 2,5 g

- 53 -

η 3 η η 1 1 / η c ·>

Airanoniumthioglycolat 0,4 g

Ammoniak, 22° Be 11 cc

Wasser bis auf 100 g

Vor der Anwendung mischt man 7 g dieser Creme mit 7 g Wasser. Dieses cremeartige Gemisch trägt man 10 Minuten lang auf eine Haarsträhne aus 1 g grauer Haare auf, die zur Hälfte dauergewellt ist.

Man fügt dann 7 g einer wässrigen Lösung mit 17 % Wasserstoffperoxid, dessen pH mit Hilfe von Phosphorsäure auf 3 eingestellt worden ist, zu und lässt das Ganze 20 Minuten einwirken.

Nach dem Spülen und Trocknen ist die Haarsträhne beige-grau gefärbt, während unter den gleichen Bedingungen mit dem vorstehend genannten para-Phenylendiamin allein praktisch keine Färbung dieses Fasertyps erhalten wird und mit ortho-Aminophenol lediglich eine sehr blass-gelbe Färbung erhalten wird.

Beispiel 5

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel

N,N-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-para-phenylendiamin-

sulfat-monohydr:ic 0,94 g

ortho-Phenylendiamin 0,11 g

- 54 -0300 1 1 /nc

ORIGINAL INSPECTED

1	1	g
12	2	g
ο,		g
0,		g
1	g
10	cc

Comperlan KD 1/75 g

Äthylenglycoldrstearat

Natriumlaurylsulfat mit 2 Mol Äthylenoxid

Blanose R 530

Äthylendiamintetraes s igs äure Thiomilchsäure

Ammoniak, 22 Be

Wasser bis auf 100

Man trägt 40 g dieses Gels auf ein hellblondes Haar auf, welches ungleichmässig sensibilisiert ist und einen hohen Prozentsatz an weissen Haaren aufweist.

Man gibt dann auf die Haare 30 g des Mittels S₂; nach 20 Minuten spült man, führt eine Shamponierung durch und trocknet die Haare, die aschfarben grau gefärbt sind. Dagegen erhält man unter den gleichen Bedingungen mit dem vorstehend genannten para-Phenylendiamin nur eine hellblonde Färbung und mit ortho-Phenylendiamin eine goldene hellblonde Nuance, wobei diese Farbtönungen bzw. Nuancen mehreren Shamponierungen gegenüber deutlich weniger stabil sind als die Färbung, welche man mit dem Gemisch der beiden para- und ortho-Verbindun- gen erhält.

Beispiel 6

Es werden die folgenden Mittel hergestellt:

- 55 -

Π3 001

66

Mittel S

7*

N,N-(Äthyl,ß-mesylaminoäthyl)-para-phenylendiamin-dihydrochlorid

para-Aminophenal ortho-Aminophenol Remcopal Remcopal Oleinsäure Butylglykol absoluter Äthylalkohol Äthylendiamintetraessigsäure Cysteinhydrochlorid Thioglycolsäure

Ammoniak, 22°Be Wasser bis auf

3,	30	g
o,	54	g
0,	54	g
21		g
24		g
3		g
3		g
14		g
0,	2	g
0,	1	g
1,	7	g
12		cc
100		g

Mittel

Polychol 5 Polychol Stearylalkohol Wasserstoffperoxid (100 VoI) Phosphorsäure bis zu Wasser bis auf 3,3
1,7
5

60

100

g g g g

PH

Mittel S_g:

Resorcin meta-Aminophenol Remcopal Remcopal 0,44 g 0,76 g g g

- 56 -

030011/0534

1,25	g
8	g
6	g
0,5	g
0,2	g
0,5	cc
6	PH
100	g

Carbopol 934
absoluter Äthylalkohol Propylenglykol Äthylenglykoldistearat Äthylendiamintetraessigsäure Natriumbisulfit, 35° Be Zitronensäure bis zu Wasser bis auf

Man trägt 10 Minuten lang 30 g des Mittels S₇ auf hell-kastanienbraun gefärbte Haare auf.

Daraufhin gibt man unter gutem Durchmischen des Haares 15g des Mittels S_ß zu. Nach 5 Minuten trägt man sorgfältig 15g des Mittels S_g auf und lässt das Ganze 25 Minuten lang einwirken.

Nach dem Spülen, Shamponieren und Trocknen ist das Haar gleichmässig braun gefärbt. Dagegen erhält man unter den gleichen Arbeitsbedingungen mit einem Gemisch der zwei "para"-Basen lediglich eine dunkelblonde Nuance und mit ortho-Aminophenol allein eine goldene dunkelblonde Färbung.

Wenn andererseits die Kupplungsstoffe in dem Mittel Sg zur gleichen Zeit wie die Oxidationsbasen des Mittels S₇ aufgetragen werden und wenn dieses Mittel dann in zwei Schritten, ohne zwischenzeitliches Spülen wie folgt aufgetragen wird:

1. Schritt (10 Minuten): 30 g des Mittels S₇ und 15 g des

Mittels S₉,

2. Schritt (30 Minuten): 15 g des Mittels Sg,

- 57 -

030011/053 4

so weist das gleiche Haar nach dem Spülen, Shamponieren und Trocknen lediglich eine matte kastanienbraune Färbung auf.

Beispiel 7

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel

N/N-(Äthyl, ß-mesylaminoäthyl)-para-phenylendiamin-dihydrochlorid

ortho-Aminophenol

2- (ß-Aminoäthyl)-aminoanthrachinon-hydrochlorid

Remcopal 334 Remcopal 349 Oleinsäure Butylglykol absoluter Äthylalkohol Masquol DTPA Mercaptobernsteinsäure Ammoniumthioglycolat

Ammoniak, 22° Be Wasser bis auf

Man tragt 40 g dieses Mittels auf ein hell-kastanienbraunes Haar auf. Nach Verlauf von 20 Minuten trägt man, indem man die Haare durchmassiert, 40 g des Mittels S_? auf und lässt das Gemisch weitere 20 Minuten einwirken.

3,	30	g
0,	33	g
0,	60	g
21		g
24		g
4		g
3		g
14		g
2,	5
0,	5	g
3		g
10		cc
100		g

03001 1/0534

Nach dem Spülen, Shamponieren und anschliessenden Trocknen erhält man eine dunkel-kastanienbraune Farbe. Dagegen erhält man unter identischen Bedingungen bei gemeinsamer Verwendung von dem vorstehend genannten para-Phenylendiamin und dem Anthrachinonfarbstoff lediglich eine goldene dunkelblonde Färbung und mit ortho-Aminophenol allein eine goldblonde Nuance.

Beispiel 8

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel

N,N-(Äthyl, ß-mesylaminoäthyl)-para-phenylendiamin-dihydrochlorid

ortho-Aminophenol Remcopal 334 Remcopal 349 ButyIgIykai Propylenglykol Ethylendiamintetraessigsäure Natriumbisulfit, 35° Be Ammoniak, 22° Be Wasser bis auf

Mittel

3,	30	g
O,	30	g
22		g
22		g
8		g
8		g
0,	20	g
1		cc
10		cc
100		g

6-Amino-benzomorpholin 0,50 g

Resorcin " 0,45 g

- 59 -

0 30011/0534

ο,	75	g
20		g
20		g
1,	25	g
δ		g
6		g
0,	2	g
0,	5	cc
6		PH
100		g

meta-Aminophenol Remcopal 334 Remcopal 349 Carbopol 934 absoluter Äthylalkohol Propylenglykol

Äthylendiaitiintetraessigsaure

Natriumbisulfit, 35° Be Zitronensäure bis zu Wasser bis auf

Vor der Anwendung mischt man 40 g des Mittels S.... mit 20 g einer 12 %-igen Wasserstoffperoxidlösung und trägt das auf diese Weise erhaltene Gel auf kastanienbraun gefärbtes Haar auf.

Nach 15 Minuten arbeitet man 20 g des Mittels S₁ ^ ^unter sorgfältigem Durchmassieren der Haare ein und lässt dieses Gemisch 10 Minuten lang mit den Haaren in Kontakt; daraufhin spült, shamponiert und trocknet man die Haare. Die Haare sind dunkelbraun gefärbt und weisen einen aschfarbenen·Schimmer auf, wohingegen bei 30-minütigem Auftragen des gelartigen Gemisches aus 40 g des Mittels S₁₁ mit 20 g des Mittels S₁₉ und 20 g 12 %-igem Wasserstoffperoxid das gleiche Haar bläulich kastanienbraun gefärbt ist, wobei diesem die Farbtiefe fehlt.

Beispiel 9

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

- 60 -

030011/0534

Mittel

1,5	g
0,5	g
8	g
0,5	g
1	g
1,5	g
2,5	g
1,5	g
12	cc

N,N-(ß-Hydroxyäthyl, ß-mesylaminoäthyl)-paraphenylendiamin-dihydrochlorid-monohydrat 3,6

N-^ß-(ß¹-Hydroxyäthoxy)-äthyl7-amino-4 anilinsulfat "

ortho-Aminophenol Alfol C 16/18 E Lanette-Wachs E Cemulsol B Olein-diäthanolamid Masquol DTPA ThiomiIchsäure Ammoniak, 22° Be

Wasser bis auf 100

Man trägt 10 Minuten lang 40 g dieses Mittels auf ein blond gefärbtes und ungleichmässig sensibilisiertes Haar auf und gibt dann ohne Spülen 40 g des Mittels S₄ zu.

Diese Färbemasse wird gleichmässig verteilt; nach 20 Minuten spült man die Haare, führt eine Shamponierung durch und trocknet die Haare, welche matt-dunkelkastanienbraun gefärbt sind, wohingegen man unter den gleichen Bedingungen mit einem Gemisch der zwei vorstehend genannten para-Phenylendiamine eine matte dunkelblonde Färbung dieses Haares und mit ortho-Aminophenol eine goldene dunkelblonde Färbung erhält.

Beispiel 10

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

- 61 -

03001 1/0534

Mittel

1,	95	g
ο,	60	g
21		g
24		g
4		σ
3		g
14		g
0,	2	g
ο,	5	g
	1	g
1		g
11		cc
100		g

4-Amino-N,N- (äthyl oi'-carbamylmethyl) -anilin N-(ß-Hydroxyäthyl)-amino-2 anilin-semisulfat

Remcopal 334 Remcopal 349 Oleinsäure Butylglykol absoluter Äthylalkohol

Äthylendiamintetraessigsaure

φ ,φ* -Dimercaptoadipinsaure

Cysteinhydrochlorid Thioglycolsäure

Ammoniak/ 22° Be Wasser bis auf

Die Thioglycolsäure wird zum Zeitpunkt der Anwendung zugegeben.

Man trägt 40 g des Mittels S₁₄ auf ein blond gefärbtes Haar auf. Nach 10 Minuten gibt man unter sorgältigem Durchmassieren des Haares 40 g des Mittels S₂ zu und lässt das Gemisch weitere 25 Minuten einwirken. Nach dem Spülen^ Shamponieren und anschliessendem Trocknen ist das Haar matt kastanienbraun gefärbt, wohingegen man bei der gleichen Arbeitsweise beim Auftragen eines identischen Mittels, welches jedoch nur eine der para- und ortho-Verbindungen in einer Konzentration von 1,3 χ 10 Mol.% enthält, mit para-Phenylendiamin einen aschfarbenen blonden Farbton dieses Haares und mit ortho-Phenylendiamin eine goldene dunkelblonde Färbung erhält.

- 62 -

03001 1 /0534

Beispiel 11

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt

Mittel

ortho-Aminophenol 0,54 g

N,N-(ß-Hydroxyäthyl, ß-mesylaminoäthyl)-paraphenylendiamin-dihydrochlorid-monohydrat 3,46 g

Alfol C 16/18 E 8 g

Lanette-Wachs E 0,5 g

Cemulsol B 1 g

Olein-diäthanolamid 1,5 g

Masquol DTPA 2,5 g

Thioglycolsäure 1 g

Ammoniak, 22° Be 11 g

Wasser bis auf 100 g

pH 10

Man trägt 10 g dieses Mittels auf natürlich hell-kastanienbraune Haare mit einem roten Kupferton auf; nach 10 Minuten gibt man ohne vorheriges Spülen 5 g der oxidierenden Milch mit 18 % Wasserstoffperoxid des vorstehenden Mittels S_ß auf die Haare.

Die Haare werden gut durchmassiert. Nach 20-minütiger Einwirkungszeit spült und shamponiert man die Haare, wobei man eine leicht aschfarbene dunkelkastanienbraune Färbung erhält.

Wenn man bei dem vorstehenden Beispiel in dem Färbemittel das ortho-Aminophenol weglässt und in bezug auf Mittel,

0300 11/0534

4913777

Einwirkungszeit, Haartyp, identisch nach der Beschreibung arbeitet, erhält man einen goldenen dunkelblonden Farbton.

Beispiel 12

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel

ortho-Aminophenol 0,22 g

4-Amino-N,N-(äthyl, ß-mesylaminoäthyl)-anilin-

dihydrochlorid 2 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Äthylenoxid 4 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid 4 g

Diäthanolamide der Fettsäuren von Copra 1O g

Nonylphenol mit 4 Mol Äthylenoxid 6 g

Nonylphenol mit 9 Mol Äthylenoxid 6 g

Masquol DTPA 2 g

Propylenglykol 8 g

Äthanol, 96° 2g

Natriumbisulfit, 35° Be 2g

Ammoniak, 22° Be 10 g

Wasser bis auf 100 g

pH 9,9

Vor der Anwendung mischt man 40 g dieses Mittels mit 40 g der oxidierenden Milch mit 6 % H₃O₂ (nachstehendes Mittel

030011/0534

Mittel

3,	3	g
1,	7	g
5		g
20		g
2,	3	PH
100		g

Polychol 5 Polychol 20 Stearylalkohol Wasserstoffperoxid (100 VoI) Phosphorsäure bis zu Wasser bis auf

Dieses Gemisch wird 20 Minuten lang auf entfärbtes Haar aufgetragen. Nach dem Spülen und Shamponieren erhält man eine silbrige blaugraue Färbung.

Wenn in dem vorstehenden Beispiel ortho-Aminophenol weggelassen wird und die restlichen Bedingungen beibehalten werden, erhält man ein sehr helles Blond mit einer grünen Nuance.

Beispiel 13

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel

2-N-(ß-Hydroxyäthyl)-aminophenol 0,153g

N,Ν-(ß-Mesylaminoäthyl, ß-hydroxyäthyl)-para-

phenylendiamin-dihydrochlorid-monohydrat 1,73 g

Mercapto 2 äthanol 2 g

Remcopal 334 3g

Remcopal 349 4g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Ethylenoxid · 2,5 g

- 65 -

030011/0534

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid

Propylenglykol Carbopol 934 Natriumbisulfit, 35 Be Ammoniak, 22° Be Trilon B
Wasser bis auf pH =

Zu 30 g dieses Mittels gibt man zum Zeitpunkt der Anwendung 30 g einer oxidierenden Milch mit 6 % Wasserstoffperoxid (nachstehendes Mittel S_1g).

Mittel

2,	5	g
10		g
0,	2	g
1		g
7		g
0,	1	g
100		g
10,	1

3	,3	g
1	,7	g
5		g
20		g
2	,3	pH
100		C

Polychol 5 Polychol 20 Stearylalkohol

Wasserstoffperoxid (100 VoI)
Phosphorsäure bis zu
Wasser bis auf

Man bringt dieses Gemisch auf ursprünglich braune, nunmehr

gelb entfärbte Haare auf. Nach 10 Minuten trägt man, ohne vorheriges Spülen, 5 g des Färbemittels S₃₀, wie nachstehend beschrieben, auf.

Mittels

2-Hydroxy-1,4-naphtochinon 6,7 g

Resorcin · 2,3 g

Propylenglykol bis auf 100 g

- 66 -

030011/0534

Das Haar wird gut durchmassiert, um eine gleichmässige Verteilung zu erhalten. Nach 20-minütiger Einwirkungszeit spült und shamponiert man die Haare, wobei man eine goldene kastanienbraune Färbung erhält.

Wenn man in dem obigen Beispiel 2-N-(ß-Hydroxyäthyl)-aminophenol in dem Färbemittel S „ weglässt und den Rest der Beschreibung in bezug auf die Mittel, Einwirkungszeit, Natur des Haares, einhält, erhält man eine goldene Blondfärbung. .

Beispiel 14

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel

4-Amino-N,N- (äthyl, ß-mesylaminoäthyl) dihydrochlorid

ortho-Aminophenol Remcopal 334 Remcopal 349 Oleinsäure absoluter Äthylalkohol Ethylendiamintetraessigsäure Thioglykols äure Ammoniak (d = 0,92) Wasser bis auf pH =

anilin-	3,3	g
0,54	g
21	g
24	g
3	g
14	g
0,2	g
1,7	g
12	ml
100	g
9,6

03001 1/0534

Man trägt 10 g dieses Mittels auf natürlich goldblondes Haar auf und fügt dann nach 5-minütiger Einwirkungszeit, ohne vorheriges Spülen, 5 g der oxidierenden Milch mit 9 % Wasserstoffperoxid (nachstehendes Mittel S₂₂) zu den Haaren

zu.

Mittel

3	,3	g
1	,7	g
5		g
30		g
2	,8	pH
100		g

Polychol 5 Polychol 20 Stearylalkohol Wasserstoffperoxid (100 VoI) Phosphorsäure bis zu Wasser bis auf

Die Haare werden gut durchmassiert, um eine gleichmässige Verteilung zu erhalten. Nach 5-minütiger Einwirkungszeit gibt man zu den Haaren ohne vorheriges Spülen derselben 5 g des nachfolgenden Färbemittels S₃₃:

Mittel S₂₃:

2»Methyl-5-aminophenol 0,49 g

Remcopal 334 20 g

Remcopal 349 20 g

Carbopol 934 1,25 g

Propylenglykol 6 g

Äthylenglykoldistearat 0,58 g

Äthylendiamintetraessigsäure 0,2 g

Natriumbisulfit, 35° Be 0,5 g

Zitronensäure bis zu 6 pH

Wasser bis auf 100 g

- 68 -

030011/0534

Nach einer guten und gleichmässigen Verteilung sowie einer 30-minütigen Einwirkungszeit spült man die Haare und wäscht sie mit einem Shamponierungsmittel.

Man erhält eine schwarz-violette Färbung.

Wenn in dem vorstehenden Beispiel in dem Färbemittel S₂₁ ortho-Aminophenol weggelassen wird und die restliche Beschreibung hinsichtlich Mittel, Einwirkungszeit, Natur der Haare, konstant beibehalten wird, erhält man eine hellbeigegraue Färbung mit einer purpurfarbenen Nuance.

Beispiel 15

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel

Ν,Ν-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-para-phenylendiamin-

sulfat 1; g

N-(ß-Hydroxyäthyl)-amino-2 phenol 0,5 g

Alfol C 16/18 E 8g

Lanette-Wachs E 0,5 g

Cemulsol B 1g

Olein-diäthanolamid 1,5 g

Masquol DTPA 2,5 g

Thiomilchsäure 1 g

Ammoniak, 22° Be 11g

Wasser bis auf 100 g

pH = 10

030011/0534

Zu 10 g dieses Mittels gibt man 10 g einer oxidierenden Milch mit 6 % Wasserstoffperoxid (nachstehendes Mittel

Mittel S₂₅:

Polychol 5 Polychol 20 Stearylalkohol Wasserstoffperoxid (100 VoI) Phosphorsäure bis zu Wasser bis auf

Nach einer guten gleichmässigen Verteilung trägt man dieses Gemisch auf rot-kupferfarben getönte Haare auf. Nach 15-minütiger Einwirkungszeit spült und shamponiert man die Haare, wobei man eine matte dunkelkastanienbraune Färbung erhält.

3	,3	g
1	,7	g
5		g
20		9
2	,8	PH
100		g

Beispiel 16

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel

N, N- (ß-Mesylaminoäthy1, ß-hydroxyäthy1)-paraphenylendiamin-dihydrochlorid-monohydrat 3/6 g

ortho-Aminophenol 0,5 g

3-Nitro-4-N^f-(ß-hydroxyäthyl)-amino-N,N-(J3-

hydroxyäthyl)-anilin 0,8 g

Alfol C 16/18 E 8g

- 70 -

030011/0534

ο,	5	g
1		g
1»	5	g
2,	5	g
1		g
11		g
100		g

Lanette-Wachs E Cemulsol B Olein-diäthanolamid Masquol DTPA Thioglykolsäure Ammoniak, 22° Be Wasser bis auf

Man trägt 15 g dieses Gemisches auf die Wurzeln eines goldblonden Haares auf, welches 4 Monate zuvor dauergewellt worden war. Nach 8 Minuten verteilt man erneut 15g des gleichen Mittels auf das ganze Haar und gibt nach 2 Minuten auf die Gesamtheit der Haare und indem man infolge eines guten Durchmischens eine gleichitiässige Verteilung erhält, 30 g einer oxidierenden Milch mit 9 % Wasserstoffperoxid (entsprechend dem nachfolgenden Mittel S₃₇) zu:

Mittel

3,	3	g
1,	7	g
5		g
30		g
2,	8	pH
100		g

Polychol 5 Polychol 20 Stearylalkohol Wasserstoffperoxid (100 VoI) Phosphorsäure bis zu Wasser bis auf

Nach 20-minütiger Einwirkungszeit spült und shamponiert man die Haare und erhält eine gleichmässige schwarze Färbung mit einem violettfarbenen Schimmer.

Wenn in dem vorstehenden Beispiel das ortho-Aminophenol weggelassen und der Rest der Beschreibung zur Anwendungsweise

OJ3.0011/053A

unverändert beibehalten wird, erhält man eine dunkelkastanienbraune Färbung mit einem veilchenfarbenen Schimmer.

Beispiel 17

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel

1	/09 g
O	,153g
12	g
15	g

N,N-(ß-Mesylaminoäthyl, ß-hydroxyäthyl)-paraphenylendiamin-dihydrochlorid-monohydrat

2-N-(ß-Hydroxyäthyl)-aminophenol Remcopal 334 Remcopal 349

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Äthylenoxid 1,5 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid 1,5 g

Propylenglykol 6 g

Natriumbisulfit, 35° Be 1,2 g

Trilon B 0,12 g

Mercaptobernsteinsäure 1,8 g

Ammoniak, 22° Be 10 g

Wasser bis auf 100 g

pH = 10,1

Man bringt 25 g dieses Mittels auf ein natürlich strohfarbenes Haar auf. N ch 10-minütiger Einwirkungszeit gibt man, ohne vorheriges Spülen, 2O g einer oxidierenden Milch mit 9 % W sserstoffperoxid (entsprechend dem vorstehenden Mittel S₂₇) ö.uf die Haare auf. Man massiert gut durch, um eine

- 72 -

03001 1/0534

gleichmässige Verteilung zu erhalten. Nach 10-minütiger Einwirkungszeit gibt man, ohne vorheriges Spülen und unter Erzielung einer bestmöglichen Verteilung 21 g des Färbemittels S_2g auf die Haare auf.

Mittel

2-Methyl-5-amino-6-nitrophenol 0,15 g

3-Nitro-4-N-(ß-hydroxyäthyl)-aminophenol 0,2 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Äthylenoxid 5 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid . 1O g

Propylenglykol 10 g

Triäthanolamin bis zu 7 pH

Wasser bis auf 100 g

Nach 15-minütiger Einwxrkungszext spült und shamponiert man die Haare, wobei man eine stark aschfarbene kastanienbraune Färbung erhält.

Wenn man in dem vorstehend beschriebenen Beispiel 2-N-(ß-Hydroxyäthyl)-aminophenol in dem Färbemittel S„o weglässt und den Rest der Beschreibung unverändert beibehält, erhält man eine goldene, sehr hellkastanienbraune Färbung.

Beispiel 18

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

030011/0534

Mittel S₃₀:

ortho-Aminophenol 0,54 g

4-N,N-(Äthyl, ß-mesylaminoäthyl)-aminoanilindihydrochlorid 3,72 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Äthylenoxid 4,5 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid 4,5 g

Diäthanolamide von Fettsäuren von Copra 10 g

Thioglykolsäure 0,17 g

Natriumbisulfit, 35° Be 1g

Masquol DTPA 2 g

Propylenglykol 4,5 g

Butylglykol 8 g

Äthanol, 96° 8g

Ammoniak, 22° Be 10 g

Wasser bis auf 100 g

pH = . 9,5

Man bringt 10 g dieses Mittels auf zu 90 % natürlich weisse Haare auf und gibt dann, nach 10 Minuten Einwirkungszeit, ohne vorher zu spülen, auf die Haare 5 f einer oxidierenden Milch mit 18 % Wasserstoffperoxid (Mittel Sg) auf.

Man massiert die Haare gut durch, um eine gleichmässige Verteilung zu erhalten, und bringt dann, nach 25-minütiger Einwirkungszeit und ohne vorheriges Spülen, auf die Haare 5 g des folgenden Färbemittels S-, ₁ auf:

Mittel S₃₁:

3-Nitro-4-N-(ß-hydroxyäthyl)-aminophenol 1,02 g

Remcopal 334 12 g

- 74 -030011/053 4

15	2	g
1,5		g
1,5	g
6	g
1,2	g
0,1	g
6,5	PH

Remcopal 349

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Kthylenoxid

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid

Propylenglykol

Natriumbisulfit, 35° Be Trilon B Triäthanolamin bis zu

Wasser bis auf 10Og

Nach einer guten Verteilung und nach 5-minütiger Einwirkungszeit spült und wäscht man die Haare. Man erhält eine sehr dunkelviolette Färbung. ,

Wenn man in dem vorstehenden Beispiel das ortho-Aminophenol weglässt und die restliche Beschreibung unverändert beibehält, erhält man eine grün-broncefarbene Färbung.

Beispiel 19

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt;

Mittel S₃₂:

2-N-(ß-Hydroxyäthyl)-aminophenol 0,31 g

4-N,N-(Äthyl, ß-mesylaminoäthyl)-aminoanilin-

dihydrochlorid 1,98 g

Hydroxyäthylzellulose 1 g

Butylglykol 5 g

- 75 -

030011/0534

Ammoniumacetat 4 g

Ammoniumlaurylsulfat 0,1 g

Ammonium,. 22° Be 1Og

Wasser bis auf 100 g

pH = 9,8

Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man 10Og Wasserstoffperoxid (20 VoI) zu.

Dieses Gemisch trägt man 20 Minuten bei 20°C auf su 90 % natürlich weisses Haar auf; nach dem Spülen und Shamponieren weist das Haar eine silbrig-graue Färbung auf.

Wenn in dem Mittel S₃₃ die ortho-Verbindung weggelassen wird und die restlichen Bestandteile des Mittels unverändert bleiben, ebenso wie die Arbeitsweise, so erhält man eine hellgelbe Färbung.

Beispiel 20

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel S₃₃:

2-N- (ß-hydroxyäthyl)-aminophenol 0,6 g

N,N-(ß-Hydroxyäthyl, ß-mesylaminoäthyl)-paraphenylendiamin-dihydrochlorid-monohydrat 4 g

Natriumlaurylsulfat mit ursprünglich 19 % oxyäthyliertem Alkohol 20 g

Trilon B 0,1 g

- 76 030011/0534

Äthanolamin 10 g

Thioglykolsäure 0,5 g

Wasser bis auf 100 g pH = 8,1

Zum Zeitpunkt der Anwendung fügt man 100 g Wasserstoffperoxid (20 VoI) zu.

Wenn dieses Gemisch 20 Minuten lang bei 25°C auf entfärbtes Haar aufgetragen wird, so verleiht es diesem nach dem Spülen und Shamponieren eine sehr dunkelgraue Färbung.

Wenn in dem obigen Beispiel die ortho-Verbindung weggelassen wird und die restlichen Bestandteile des Mittels unverändert beibehalten werden, ebenso wie die Arbeitsweise, so erhält man eine ziemlich dunkle petrolfarbene grüne Färbung.

Beispiel 21

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel S₃₄

N ,N'-(ß-Hydroxyäthyl)-N ,N'-(4-amino-phenyl)-tetramethylendiamin-tetrahydrochlorid 2 g

ortho-Aminophenol 0,2 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Äthylenoxid 4,5 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid 4,5 g

Diäthanolamid von Fettsäuren von Copra 10 g

π UK) 11 /rp ■)'

-η

1	g
2	g
4,5	g
δ	g
6	g
10	g
100	g
9,8

Natriumbisulfit, 35° Be
Masquol DTPA
Propylenglykol
Butylglykol
Äthanol, 96°
Ammoniak, 22° Be
Wasser bis auf
pH =

Zum Zeitpunkt der Anwendung fügt man 100 g Wasserstoffperoxid (20 VoI) zu.

Dieses Gemisch wird auf zu 90 % natürlich weisses Haar aufgetragen. Nach 20-minütiger Einwirkungszeit spült und shamponiert man die Haare, wobei man eine blaugraue Färbung erhält,

Wenn in dem vorstehenden Beispiel das ortho-Aminophenol weggelassen wird, während die restliche Beschreibung unverändert bleibt, erhält man eine silbrig-blassgrüne Färbung.

Beispiel 22

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel

2, ö-Dimethyl-B-methoxy-para-phenylendiamin-dihydrochlorid 2,39 g

ortho-Diphenol 0,83 g

- 78 -

.¹HII I I Ί) S'}

Alfol C 16/18 E 7,2 g

Lanette-Wachs E 0,45 g

Cemulsoi B 0,9 g

Olein-diäthanolamid 1,35 g

Masquol DTPA 2,25 g

Ammoniak, 22° Be 1Og

Wasser bis auf . 100 g

Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man 100 g Wasserstoffperoxid C20 VoI) zu.

Dieses Gemisch wird 20 Minuten lang auf weisses entfärbtes Haar aufgetragen. Nach dem Spülen und Shamponieren erhält man eine graue Färbung mit einer grünen Nuance.

Wenn in dem vorstehenden Beispiel das ortho-Diphenol weggelassen und die restliche Beschreibung unverändert beibehalten wird, so erhält man praktisch keine Färbung der zu ausgangs entfärbten Haare.

Beispiel 23

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel

4-N,N-(Äthyl, ß-mesylaminoäthyl)-aminoanilindihydrochlorid 3,31 g

ortho-Diphenol 1,10 g

0 3 0 0 1 1 /Ό 5 3 Ä

4,5	g
10	g
1	g
2	g
4,5	g
8	g
8	g
10	g
100	g
10

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Ethylenoxid 4,5 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid

Diäthanolamide von Fettsäuren von Copra

Natriumbisulfit-Lösung, 35° Be Masquol DTPA Propylenglykol Butylglykol Äthanol, 96° Ammoniak, 22 Be Wasser bis auf pH =

Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man 100 g Wasserstoffperoxid (20 VoI) zu.

Dieses Gemisch wird auf entfärbte weisse Haare aufgetragen; nach 20-minütiger Einwirkungszeit spült und shamponiert man die Haare, wobei man eine dunkelblaue, graue Färbung erhält.

Wenn in dem vorstehenden Färbemittel das ortho-Diphenol weggelassen wird, während die restliche Beschreibung unverändert beibehalten wird, erhält man eine bronzefarbene grüne Färbung.

Beispiel 24

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

030011/0534

Mittel S₃₇:

4-N,N-(Äthyl, ß-mesylaminoäthyl)-aminoanilindihydrochiorid 3,30 g

ortho-Diphenol 1,10 g

Alfol C16/18 E 8g

Lanette-Wachs E 0,5 g

Cemulsol B 1g

Olein-diäthanolamid 1,5 g

Masquol DTPA 2,5 g

Ammoniak, 22° Be 11g

Mercapto 2 äthanol 1,7 g

Wasser bis auf 100 g

pH = 9,6

Man bringt 50 g dieses Mittels auf zu 90 % weisses Haar auf. Nach 10-minütiger Einwirkungszeit fügt man, ohne vorher zu spülen, 50 g einer oxidierenden Milch mit 6 % Wasserstoffperoxid (Mittel· S₁₇) wie sie in Beispiel· 12 beschrieben wird, zu.

Die Haare werden gut durchmassiert, um eine gute Verteiiung zu erreichen. Nach 10-minütiger Einwirkungszeit gibt man 45 g des foigenden Färbemitteis S₃₃ zu:

Mittel S₃₈:

6-Amino-benzomorpholin-dihydrochlorid 0,05 g

Oleylalkohol·, oxyäthyliert mit 2 Mol Äthylenoxid 4,5 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid 4,5 g

Äthomeen O₁₂ 4,5 g

- 81 -f?3001 1 /0534

Diäthanolamide von Fettsäuren von Copra 9 g

Propylenglykol 3,6 g

Butylglykol 8 g

Äthanol, 96° 5,4 g

Natriumbisulfit, 35° Be 1g

Ammoniak, 22° Be 1g

Wasser bis auf 100 g

Die Haare werden gut durchmassiert. Nach 10-minütiger Einwirkungszeit werden die Haare gespült und shamponiert. Man erhält eine schwarz-blaue Färbung.

Wenn in dem vorstehenden Beispiel das ortho-Diphenol in dem Färbemittel S₃- weggelassen, die restliche Beschreibung jedoch unverändert beibehalten wird, erhält man eine flaschengrüne Färbung.

Beispiel 25

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel S₃₉:

4-N,N-(Äthyl, ß-piperidinoäthyl)-aminoanilintrihydrochlorid 2,5 g

ortho-Diphenol 0.2 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Äthylenoxid 2,5 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid 2,5 g

030011/0 53

3	2	g
Ά		g
10	1	g
0,		g
1	7	g
ο.	g
100	g
9,

Remcopal 334 Remcopal 349 Propylenglykol Carbopol 934 Natriumbisulfit, 35° Be Trilon B Wasser bis auf pH =

Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man zu 10 g dieses Färbemittels 5 g oxidierende Milch mit 18 % Wasserstoffperoxid (Mittel So)r wie sie in Beispiel 6 beschrieben wird. Dieses Gemisch wird auf entfärbte weisse Haare aufgetragen.

Nach 15-minütiger Einwirkungszeit bringt man, ohne vorher zu spülen, 5 g des Färbemittels S₄₀ mit der folgenden Zusammensetzung auf die Haare auf.

Mittel S₄₀:

2-Methyl-5-N-(ß-hydroxyäthyl)-aminophenol 0,3 g

2-N-(ß-Hydroxyäthyl)-amino-5-nitro-anisol 0,12 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Äthylenoxid 2,5 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol fithylen-

oxid 2,5 g

Remcopal 334 3g

Remcopal 349 4g

Propylenglykol 10 g

Carbopol 934 . 0,2 g

Natriumbisulfit, 35° Be 1g

Trilon B O,1g

Wasser bis auf 100 g

pH = 9,7

- 83 -

030011/0534

Die Haare werden gut durchmassiert. Nach 10-minütiger Einwirkungszeit spült und shamponiert man die Haare. Man erhält eine zinnfarbene, graue Färbung.

Wenn in dem vorstehenden Beispiel in dem Färbemittel S__n das ortho-Diphenol weggelassen, jedoch die restliche Beschreibung unverändert beibehalten wird, erhält man eine rosefarbene, beige Färbung.

Beispiel 26

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel

4-N,N-(Äthyl,oü-carbamylmethyl)-aminoanilin 2,12 g ortho-Diphenol · 0,54 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Äthylenoxid 2,5 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid

Remcopal 334 Remcopal 349 Propylenglykol Carbopol 934 Mercapto-2 äthanol Bisulfitlösung, 35° Be Trilon B Ammoniak, 22° Be Wasser bis auf pH =

- 84 -030011/053Λ

2	,5	g
3		g
4		g
10		g
O	,2	g
2		g
1		g
0	,1	g
7		g
100		g
9	,7

Es werden 20 g dieses Mittels auf natürlich strohblonde Haare aufgetragen. Nach 5-minütiger Einwirkungszeit bringt man auf die Haare, ohne diese vorher zu spülen, 5 g einer oxidierenden Milch mit 18 % Wasserstoffperoxid, entsprechend dem Mittel S_o/ wie es in Beispiel 6 beschrieben wird, auf.

Nachdem die Haare gut durchmassiert worden sind, um eine gute Verteilung zu erreichen, wartet man 20 Minuten, spült und wäscht dann die Haare. Man erhält eine braunschwarze Färbung.

Wenn in dem vorstehenden Beispiel das ortho-Diphenol weggelassen, jedoch die restliche Beschreibung unverändert beibehalten wird, erhält man eine hellkastanienbraune Färbung.

Beispiel 27

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel

N,N'-(ß-Hydroxyäthyl)-N,N'-(4-amino-phenyl)-tetramethylendiamin-tetrahydrochlorid 3,8 g

ortho-Diphenol

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Ethylenoxid

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid

Diäthanolamide von Fettsäuren von Copra

- 85 -

03001 1/0534

0,	28	g
4,	5.	g
4,	5	g
10		g

ο,	2	g
1		g
2		g
4,	5	g
8		g
8		g
10		g
100		g
10,	2

Thioglykolsäure Natriumbisulfit, 35° Be Masquol DTPA Propylenglykol Butylglykol Äthanol, 96° Ammoniak, 22 Be Wasser bis auf pH =

Man bringt 10 g dieses Mittels auf natürlich hellkastanienbraune Haare auf. Nach 8-minütiger Einwirkungszeit bringt man, ohne vorher zu spülen, 10 g oxidierende Milch mit 9 % Wasserstoffperoxid, entsprechend dem Mittel S₃₇, wie es in Beispiel 16 beschrieben wird, auf.

Die Haare werden gut durchmassiert, um eine gute Verteilung zu erreichen. Nach 10-minütiger Einwirkungszeit spült und shamponiert man die Haare. Man erhält eine schwarz-braune Färbung mit einer veilchenfarbenen Nuance.

Wenn in diesem Beispiel in dem Färbemittel das ortho-Diphenol weggelassen, jedoch die restliche Beschreibung unverändert beibehalten wird, erholt man eine dunkelgrüne Färbung.

Beispiel 28

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

30011/0534

Mittel S₄₃:

N,N¹ -(ß-Hydroxyäthyl)-N,N'-(4-aminophenol)-2-olpropylendiamin-tetrahydrochlorid 4,15 g

ortho-Diphenol O,33 g

2-Nitro-4-N^f,N¹-(ß-hydroxyäthyl)-amino-N-(ßhydroxyäthyl)-anilin 0,50 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Ethylenoxid 4,5 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid 4,5 g

Diäthanolamid von Fettsäuren von Copra 10 g

Natriumbisulfitlösung, 35° Be 1g

Masquol DTPA , 2 g

Propylenglykol 4,5 g

Butylglykol 8 g

Äthanol, 96° 8g

Ammoniak, 22° Be 10 g

Wasser bis auf 100 g

pH = 9,6

Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man 100 g Wasserstoffperoxid (20 VoI) zu.

Man trägt dieses Gemisch 20 Minuten lang auf natürlich goldblondes Haar auf, wodurch dieses nach dem Spülen und Shamponieren eine aschfarbene, dunkelkastanienbraune Färbung mit einem veilchenfarbenen Schimmer erhält.

Wenn in dem obigen Beispiel das ortho-Diphenol weggelassen, jedoch die restliche Beschreibung unverändert beibehalten wird, erhält man eine gelb-grüne Färbung.

030011/0534

- vf-

Beispiel 29

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel S₄₄:

N₇N¹- (ß-Hydroxyäthyl)-N,N'-(4-aminophenyl)-tetra-

methylendiamin-tetrahydrochlorid 2,07 g

ortho-Diphenol 0,33 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Äthylenoxid 4,5 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid 4,5 g

Äthomeen 0.. „ 4,5 g

Diäthanolamide von Fettsäuren von Copra 9 g

Propylenglykol 3,6 g

Butylglykol 8 g

Äthanol, 96° 5,4 g

Natriumbisulfit, 35° Be 1 g

Ammoniak, 22° Be . 10 g

Wasser bis auf 100 g

pH = 10

Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man 100 g Wasserstoffperoxid (20 VoI) zu.

Dieses Gemisch wird auf weisse entfärbte Haare aufgetragen. Nach 20-minütiger Einwirkungszeit spült und shamponiert man die Haare. Man erhält eine silbrig blau-graue Färbung.

Wenn in dem obigen Beispiel das ortho-Diphenol weggelassen, jedoch die restliche Beschreibung unverändert beibehalten wird, erhält man eine hellbronzefarbene grüne Färbung.

0 30011/053 L

Beispiel 30

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel

4-N,N-Bis-(ß-hydroxyäthyl)-para-phenylendiamin-

sulfat 3,03 g

ortho-Diphenol 0,33 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Äthylenoxid 4,5 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid - 4,5 g

Äthomeen0₁₂ 4,5 g

Diäthanolamide von Fettsäuren von Copra 9 g

Propylenglykol 3,6 g

Butylglykol 8g

Äthanol, 96° 5,4 g

Natriumbisulfit, 35° Be 1g

Ammoniak, 22° Be 10 g

Wasser bis auf · 10Og

pH = 10

Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man 100 g Wasserstoffperoxid (20 VoI) zu.

Dieses Gemisch wird 20 Minuten bei Raumtemperatur auf entfärbte weisse Haare aufgetragen, welche nach dem Spülen und Shamponieren eine dunkelgraublaue Färbung aufweisen.

Wenn in diesem Beispiel das ortho-Diphenol weggelassen, jedoch die restliche Beschreibung unverändert beibehalten wird, erhält man eine hellbronzefarbene grüne Färbung.

03001 1/053Λ

f ν

Beispiel 31

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel S₄₆:

N,N-(ß-Hydroxyäthyl, ß-mesylaminoäthyl)-paraphenylendiamin-dihydrochlorid 1/73 g

ortho-Diphenol 0,275g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Ethylenoxid 4,5 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid

Diäthanolamid von Fettsäuren von Copra

Natriumbisulfit, 35° Be Masquol DTPA Propylenglykol Butylglykol Äthanol, 96° Ammoniak, 22° Be Wasser bis auf pH =

Zum Zeitpunkt der Anwendung fügt man 60 g Wasserstoffperoxid (20 VoI) zu.

Dieses Gemisch wird auf entfärbte, stark goldfarbene,, strohblonde Haare 25 Minuten lang aufgetragen. Nach dem Spülen und Shamponieren weisen diese eine rauchfarbene Graufärbung auf.

Wenn in diesem Beispiel des ortho-Diphenol weggelassen,

4	,5	g
10		g
1		g
2		g
4	,5	g
8		g
8		g
10		g
100		g
10	,2

- 90-

030011/053/,

jedoch die restliche Beschreibung unverändert beibehalten wird, erhält man eine senffarbene Färbung.

Beispiel 32

Es wird das folgende Färbemittel S₄₇ hergestellt;

Mittel S₄₇:

4-Amino-N,N-(äthyl, mesylaminoäthy1)-anilindihydrochlorid

ortho-Aminophenol

2-Hydroxyäthylamino-5-methyl-4,4'-dihydroxydiphenylamin

Remcopal Remcopal Oleinsäure Butylglykol absoluter Äthylalkohol Masquol DTPA Natriumsulfit Glycerin-thioglycolat Natriumbicarbonat Soda

Ammoniak, 22° Be Wasser bis auf

Das Mercaptan wird zum Zeitpunkt der Anwendung zugegeben. Man trägt 40 g des Mittels S₄₇ auf ein vor 2 Monaten durch

0-3 0 0 1 1 / η 5 3 4

3,3	g
0,33	g
0,66	g
21	g
24	g
4	g
3	g
14	g
2,5	g
1	g
1,5	g
0,4	g
0,1	g
10	cc
100	q

Oxidationsfärbung 2 Ilonate zuvor blond gefärbtes Haar auf.

Nach 10 Minuten gibt man, ohne zu spülen, 40 g des Mittels Sy zu und lässt das Gemis h weitere 20 Minuten in Kontakt mit den Haaren.

Nach dem Spülen, Shamponieren und Trocknen sind die Haare gleichmässig, leicht perlmutfarben,dunkelkastanienbraun gefärbt, wohingegen, wenn man das gleiche Mittel auf die übliche Weise 30 Minuten lang aufträgt, die Haarwurzeln blond und die sensibilisierten Partienbraun gefärbt werden.

Beispiel 33

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel

4-Amino-N,N-(äthyl, mesylaminoäthyl)-anilin-

dihydrochlorid 3,3 g

ortho-Aminophenol 0,33 g

2-Hydroxyäthylamino-5-methyl-4,4'-dihydroxy-

diphenylamin 0,66 g

Remcopal 334 21 g

Remcopal 349 24 g

Oleinsäure, 4 g

Butyigiykoi 3 g

absoluter Äthylalkohol 14 g

Masquol DTPA 2,5 g

Natriumsulfit 1 g

- 92 -

03Q011/Q534

Glycerinthioglycolat 1,5 g

Natriumbicarbonat - O,4 g

Soda 0,1 g

Ammoniak, 22 Be 10 cc

Wasser bis auf 100 g

Das Mercaptan wird zum Zeitpunkt der Anwendung zugegeben.

Man trägt 40 g des Mittels S₄₈ auf ein vor 2 Minaten durch Oxidationsfärbung blond gefärbtes Haar auf.

Nach 10 Minuten gibt man, ohne zu spülen, 40 g des Mittels S„ zu und lässt das Gemisch weitere 20 Minuten in Kontakt mit den Haaren.

Nach dem Spülen, Shamponieren und Trocknen sind die Haare gleichmässig, leicht perlmutfarben, dunkelkastanienbraun gefärbt, während man beim Auftragen des gleichen Mittels in üblicher Weise für 30 Minuten eine blonde Färbung der Haarwurzeln und eine braune Färbung der sensibilisierten Haarteile dieses Haares erhält.

Beispiel 34

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel S₄₉

4~N-(ß-Mesylaminoäthyl)-aminoanilin-sulfat 1,98 g ortho-Aminopheriol 0,25 g

0300 11/0534

ffkli

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Äthylenoxid 4,5 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylen

oxid	4,5 g
Äthameen O^	4,5 g
Diäthanolamide von Fettsäuren von Copra	9 g
Propylenglykol	3,6 g
Butylglykol	8 g
Äthanol, 96°	5,4 g
Natriumbisulfit, 35° Be	1 g
Ammoniak, 22° Be	10 g
Wasser bis auf	100 g
pH =	10

Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man 80 g Wasserstoffperoxid (20 VoI) zu. Dieses Gemisch wird 20 Minuten bei Raumtemperatur auf zu 90 % natürlich weissen Haaren aufgetragen. Nach dem Spülen und Shamponieren weisen die Haare eine aschfarbene graue Färbung auf. Wenn in diesem Beispiel das ortho-Aminophenol weggelassen, jedoch die restliche Beschreibung unverändert beibehalten wird, erhält man eine beige Färbung.

Beispiel 35

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel

4-N-(ß-Hydroxyäthyl)-amino-3-chloranilin-sulfat 2,84 g ortho-Aminopheriol 0,83 g

- 94 -

030011/0534

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Äthylenoxid 2,5 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid

Remcopal 334 Remcopal 349 Propylenglykol Carbopol

Natriumbisulfit, 35° Be Trilon B Ammoniak, 22° Be Wasser bis auf pH =

Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man 100 g

Dieses Gemisch wird 25 Minuten lang auf zu 90 % natürlich weisses Haar aufgetragen. Nach dem Spülen und Shamponieren weist das Haar eine hell-aschfarbene graue Färbung auf. Wenn in diesem Beispiel das ortho-Aminophenol weggelassen, jedoch die restliche Beschreibung unverändert beibehalten wird, erhält man praktisch keine Färbung der ursprünglich verwendeten Haare.

2,5	g
3	g
4	g
10	g
0,2	g
1	g
0,1	g
7	g
100	g
10,0
(20	VoI) zu.

Beispiel 36

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt;

95 -

030011/0534

Mittel

4-N,N-(Äthyl, ß-mesylaminoäthyl)-amino-2-methylanilin-sulfat-monohydrat 4,36 g

ortho-Diphenol 1,10 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Äthylenoxid 4,5 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid

Diäthanolamide von Fettsäuren von Copra

Natriumbisulfit, 35° Be Masquol DTPA Propylenglykol Butylglykol

Äthanol, 96°

Ammoniak, 22° Be Wasser bis auf pH =

Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man 100 g H₂O₃ (20 VoI) zu. Dieses Gemisch trägt man 20 Minuten bei Raumtemperatur auf entfärbtes Haar auf. Nach dem Spülen und Shamponieren sind die Haare zinnfarben gefärbt. Wenn in dem gleichen Beispiel das ortho-Diphenol weggelassen, jedoch die restliche Beschreibung unverändert beibehalten wird, erhält man eine sehr helle rosefarbene, beige Färbung.

4,	5	g
10		g
1		g
2		g
4,	5	g
8		g
8		g
10		g
100		g
10,	2

Beispiel 37

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

030011/0534

Mittel

4-Ν,Ν-(Äthyl, ß-mesylaminoäthyl)-aminoanilindihydrochlorid 3,3 g

ortho-Aminophenol 0,3 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Äthylenoxid 2,5 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid

Remcopal 334 Remcopal 349 Propylenglykol Carbopol 934 Natrxumbisulfit, 35° Be Trilon B Ammoniak, 22° Be Wasser bis auf pH =

Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man zu 10 g dieses Färbemittels 10 g H₃O₂ (20 VoI).

Dieses Gemisch wird 15 Minuten lang auf entfärbtes weisses Haar aufgetragen. Nach dieser Einwirkungszeit bringt man, ohne vorher zu spülen, 5 g des folgenden Färbemittels S₁-O auf:

Mittel S₅₃;

2,	5	g
3		g
4		g
10		g
0,	2	g
0,	1	g
7		g
7		g
100		g
9,	7

2,6-Diaminopyridin 0,24 g

Resorcin 0,45

me a-Aminophenol 0,75 g

Remcopal 334 12 g

Remcopal 349 15 g

- 97 -)30011/0534

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Äthylenoxid 1,5 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid 1,5 g

Propylenglykol 6 g

Natriumbisulfit, 35° Be 1,2 g

Trilon B 0,12 g

Triäthanolamin bis zu 6,8 pH

Wasser bis auf 100 g

Die Haare werden gut durchmassiert. Nach 10-minütiger Einwirkungszeit spült und shamponiert man die Haare. Man erhält eine metallische dunkelblaue Graufärbung.

Wenn in diesem Beispiel das ortho-Aminophenol weggelassen, jedoch die restliche Beschreibung unverändert beibehalten wird, erhält man eine grün-blaue Färbung.

Beispiel 38

10 g des Mittels S₅₂ werden 15 Minuten lang auf 90 % natürlich weissem Haar aufgetragen. Man gibt dann, ohne vorher zu spülen, 10 g H₃O₂ (20 VoI) unter gutem Durchmassieren der Haare zu. Man lässt 10 Minuten einwirken. Dann bringt man 5 g des folgenden Färbemittels auf:

Mittel S₅₄:

Dimethyl 2,6 acetamino-5 phenol 0,48 g

Resorcin 0,45 g

- 98 -Π3001 1/0534

meta-Aminophenol 0,75 g

Remcopal 334 12 g

Remcopal 349 15 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Ethylenoxid 1,5 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid

Propylenglykol

Natriumbisulfit, 35° Be Trilon B Methanolamin bis zu

Wasser bis auf 10Og

Nach einer guten Verteilung und einer 10-minütigen Einwirkungszeit spült und wäscht man die Haare.

Man erhält eine stahlfarbene graue Färbung. Wenn man in diesem Beispiel das ortho-Aminophenol weglässt, jedoch die restliche Beschreibung unverändert beibehält, erhält man eine hellgraue Färbung.

1,5	g
6	g
1,2	g
0,12	g
6,8	pH

Beispiel 39

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel S₅₅;

4-N,N-(Äthyl, ß-mesylaminoäthyl)-aminoanilindihydrochlorid 3,3 g

ortho-Diphenol 1,1 g

030011/0534-

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Äthylenoxid 4,5 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylen

oxid	4,5 g
Äthomeen 0^2	4,5 g
Diäthanolamide von Fettsäuren von Copra	9 g
Propylenglykol	3,6 g
Butylglykol	δ g
Äthanol, 96°	5,4 g
Natriumbisulfit, 35° Be	1 g
Ammoniak, 22° Be	10 g
Wasser bis auf	100 g
pH =	10,0

Man trägt 10 g dieses Mittels auf zu 90 % natürlich weisses Haar auf. Nach 1O-minütiger Einwirkungszeit gibt man, ohne vorher zu spülen, auf die Haare 10g H₃O₂ (20 VoI). Die Haare werden gut durchmassiert. Nach 10-minütiger Einwirkungszeit fügt man 10 g des folgenden Färbemittels zu:

Mittel S₅₆:

(2,4-Diamino)-phenoxyäthanol-dihydrochlorid 0,08 g

Remcopal 334 12 g

Remcopal 349 15 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Äthylenoxid 1,5 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid 1,5 g

Propylenglykol 6 g

Natriumbisulfit, 35° Be 1,2 g

Trilon B 0,12 g

Triäthanolamin bis zu 6,8 pH

Wasser bis auf' 100 g

- 100 -

030011/0534

Die Haare werden gut durchmassiert. Nach 15-minütiger Einwirkungszeit spült und shamponiert man die Haare. Man er hält eine helle blaugraue Färbung. Wenn in diesem Beispiel das ortho-Diphenol weggelassen, jedoch die restliche Beschreibung unverändert beibehalten wird, erhält man eine blaue Färbung.
Beispiel 40

Man trägt 10 g des Mittels S^₅ auf entfärbte Haare auf. Nach 10-minütiger Einwirkungszeit gibt man auf die Haare, ohne vorher zu spülen, 10 g H₃O₂ (20 VoI). Die Haare werden gut durchmassiert, um eine gute Verteilung zu erzielen. Nach 10-minütiger Einwirkungszeit fügt man 10 g des folgenden Färbemittels zu: '

Mittel S₅₇:

dj -Naphthol

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Ethylenoxid

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Ethylenoxid

Äthomeen O.j

Diäthanolamide von Fettsäuren von Copra

Propylenglykol Butylglykol Äthanol, 96° Natriumbisulfxt, 35° Be

Ammoniak, 22 Be .

Wasser bis auf

Die Haare werden gut durchmassiert. Nach 10-minütiger Einwirkungszeit spült und shamponiert man die Haare. Man erhält eine anthrazitfarbene graue Färbung.

Q30011/0534 - 101 -

O,O35g	g
4,5	g
4,5	g
4,5	g
9	g
3,6	g
8	g
5,4	g
1	g
10	g
100

Wenn in diesem Beispiel das ortho-Diphenol weggelassen, jedoch die restliche Beschreibung unverändert beibehalten wird, erhält man eine hellbronzefarbene grüne Färbung.

Beispiel 41

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel S_co:

DO

4-N-N -(Äthyl, ß-mesylaminoäthyl)-aminoanilindihydrochlorid 3,3 g

ortho-Aminophenol 0,3 g

4,4'-Diamino-diphenylamin-sulfat 0,3 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Äthylenoxid 4,5 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylen- ' oxid

Diäthanolamide von Fettsäuren von Copra

Natriumbisulfit, 35° Be Masquol DTPA Propylenglykol Butylglykol

Ammoniak, 22° Be Wasser bis auf

Man trägt 10 g dieses Gemisches 10 Minuten lang auf entfärbtes weis es Haar auf. Dann fügt man 10 g Wasserstoffperoxid (20 VoI) zu. Die Haare werden gut durchmassiert und man lässt 20 Minuten bei Raumtemperatur einwirken. Nach dem Spülen und Shamponieren erhält man eine stark dunkelgraue Färbung mit veilchenfarbenem Schimmer.

- 102 -

030011/0534

4,5	g
10	g
1	g
2	g
4,5	g
8	g
10	g
100	g

Wenn in diesem Beispiel das ortho-Aminophenol weggelassenjedoch die restliche Beschreibung unverändert beibehalten wird, erhält man eine aschfarbene mittelkastanienbraune Färbung .

Beispiel 42

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel S₅₉:

4-N,N*-4-N,N(Äthyl, ß-mesylaminoäthyl)-aminoanilin-dihydrochlorid

ortho-Aminophenol

2-Amino-5-methyl-4-hydroxy-4'-N-methylaminodiphenylamin

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Äthylenoxid

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid

Remcopal 334 Remcopal 349 Propylenglykol Carbopol 934 Natriumbisulfit, 25° Be Trilon B Ammoniak,· 22° Be Wasser bis auf pH =

Man trägt 10 g des Mittels auf ein zu 90 % natürlich weisses

- 103 -

0 30011/0534

3,3	g
0,33	g
0,66	g
2,5	g
2,5	g
3	g
4	g
10	g
0,2	g
1	g
0,1	g
7	g
100	g
9,7

Haar auf. Nach 10 Minuten gibt man, ohne vorher zu spülen, 10 g H₂O₂ ( VoI) zu und lässt 20 weitere Minuten auf die Haare einwirken.

Nach dem Spülen und Shamponieren verleiht dieses Gemisch den Haaren eine rauchgraue Färbung mit einem veilchenfarbenen Schimmer.

Wenn in diesem Beispiel das ortho-Aminophenol weggelassen, jedoch die restliche Beschreibung unverändert beibehalten wird, erhält man eine hellaschfarbene, beige Färbung.

Beispiel 43

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel

4-N,N -(Äthyl, oO -carbamylmethyl) -aminoanilin-

monohydrochlorid 1,95 g

N-(ß-Methoxyäthyl)-amino-2-anilin-monohydro-

chlorid 0,57 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Äthylen-

oxid 2,5 g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid 2,5 g

Remcopal 334 3g

Remcopal 349 4g

Propylenglykol 10 g

Carbopol 93 4 0,2 g

Natriumbisulfit, 35° Be 1g

- 104 -

11/0534

Trilon B 0,1 g

Ammoniak, 22° Be 7 g

Wasser bis auf 100 g pH = 9,7

Man trägt 10 g dieses Mittels auf zu 90 % natürlich weisses Haar auf. Nach 10 Minuten gibt man, indem man die Haare gut durchmassiert, 6 g H2O₂ (20 VoI) zu und lässt 20 weitere Minuten einwirken.

Nach dem Spülen und Shamponieren erhält man eine silbrig mausgraue Färbung.

Wenn in diesem Beispiel das N-(ß-Methoxyäthyl)-amino-2-anilin-hydrochlorid weggelassen, jedoch die restliche Beschreibung unverändert beibehalten wird, erhält man eine helle bronzefarbene Färbung.

Beispiel 4 4

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel S_ci:
1

4-N,N -(Äthyl, ß-hydroxyäthyl)-aninoanilin

sulfat 2,78 g

ortho-Diphenol 0,50 g

Oley!alkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Äthylenoxid 4,5g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid · ' 4,5g

030011/0534 " ¹°⁵ "

Äthomeen O12	4,5 g
Diäthanolamide von Fettsäuren von Copra	9 g
Propylenglykol	3,6 g
Butylglykol	8 g
Äthanol, 96°	5,4 g
Natriumbisulfit, 35° Be	1 g
Ammoniak, 22 Be	10 g
Wasser bis auf	100 g
pH =	10,0

Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man 100 g Wasserstoffperoxid (20 VoI) zu. Dieses Gemisch trägt man 20 Minuten bei Raumtemperatur auf zu 90 % natürlich weisses Haar auf. Nach dem Spülen und Shamponieren weisen die Haare eine stahlgraue Färbung auf.

Wenn in diesem Beispiel das o-Aminophenol weggelassen, jedoch die restliche Beschreibung unverändert beibehalten wird, erhält man eine hellbeige, graue Färbung.

Beispiel 45

Es wird das folgende Färbemittel hergestellt:

Mittel

4-N,N-(Äthyl, ß-hydroxyäthyl)-aminoanilin-

sulfat 2,78 g

ortho-Aminophenol 0,654g

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 2 Mol Äthylenoxid 4,5 g

- 106 -

030011/0 5 34

Oleylalkohol, oxyäthyliert mit 4 Mol Ethylen

oxid	4,5 g
Äthomeen O12	4,5 g
Diäthanoiamide von Fettsäuren von Copra	9 g
Propylenglykol	3,6 g
Butylglykol	8 g
Äthanol, 96°	5,4 g
Natriumbisulfit, 35° Be	1 g
Ammoniak, 22° Be	10 g
Wasser bis zu	100 g
pH =	10,0

Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man 100 g Wasserstoffperoxid (20 VoI) zu. Dieses Gemisch wird 20 Minuten bei Raumtemperatur auf ein zu 90 % natürlich weisses Haar aufgetragen. Nach dem Spülen und Shamponieren weist das Haar eine silbrige graue Färbung auf.

Wenn in diesem Beispiel das o-Aminophenol weggelassen, jedoch die restliche Beschreibung unverändert beibehalten wird, erhält man eine hellbeige, graue Färbung.

Die genannten Handelsprodukte, die in den vorstehenden Beispielen angeführt sind, haben die folgenden Bedeutungen:

Remcopal 334i Nonylphenol, oxyäthyliert mit 4 Mol Äthylenoxid, erhältlich durch die Firma Gerland.

Remcopal· 349: Nonylphenol, oxyäthyliert mit 9 Mol Äthylenoxid, erhältlich durch die Firma Gerland.

- 107 -

030011/0534

-yff-

Masquol DTPA: Pentanatriumsalζ von Diäthylentriaminpentaessigsäure, erhältlich durch die Firma Protex.

Polychol 5: Lanolin-Fettalkohol, oxyäthyliert mit 5 Mol
Äthylenoxid, erhältlich durch die Firma Croda Ltd..

Polychol 20; Lanolin-Fettalkohol, oxyäthyliert mit 20 Mol fithylenoxid, erhältlich durch die Firma Croda Ltd.

Alfol C 16/18 E: Cetylstearylalkohol, erhältlich durch die Firma Condea.

Lanette-Wachs E: Natriumcetylstearylsulfat, erhältlich durch die Firma Henkel.

Cemulsol B; Rhizinusöl, äthoxyliert, erhältlich durch die Firma Rhone Poulenc,

Amphotere I; CH₂-CO-NH-CH₂-CH₂-Ch₂-N

R-NH-CH-COONa
worin R Alkylreste von Fettsäuren von Copra bedeutet.

Carbopol 934: Vernetzte Polyacrylsäure, erhältlich durch die Firma Goodrich Chemicals.

Comperlan KD: Diäthanolamid von Copra, erhältlich durch die Firma Henkel.

Blanose R 530: Natriumsalz von Carboxymethylzellulose.

jithomeen 0-j _?; Oleylamin, oxyäthyliert mit 12 Mol Äthylenoxid, erhältlich durch die Firma Armoon Hess Chemical Ltd.

Trilon B; Äthylendiamintetraessigsäure.

030011/0534

Claims (3)

1. 31 926 m/wa

   L¹OREAL, PARIS / FRANKREICH

   Mittel zum Färben von Keratinfasern, Verbindungen, v/elche in diesen Mitteln enthalten sind, so-"" wie'"elrTVerfahren zur Anwendung dieser Mittel

   PATENTANSPRÜCHE

   Mittel zum Färben von Keratinfasern, dadurch gekennzeichnet , dass es als Oxidationsfarbstoff lediglich Vorläufer von Oxidationsfarbstoffen vom para-Typ und ortho-Typ umfasst, und zwar

   (a) mindestens einen der folgenden Farbstoffvorläufer vom para-Typ:

   030011/0534

   2313777

   Verbindungen entsprechend der Formel

   R₅. ΓΪ '^R1
   • R2 V XJ- /^R3 HH₂ ^4 worin: und R₂ beide je - wenn R. wei

   (D

   darstellen, mindestens zwei der Substituenten R^, R R_c und R,- von Wasserstoff verschieden sind und eine

   D D

   Niedrigalkyl- oder Niedrigalkoxygruppe darstellen können;

   wenn eine der Gruppen R- oder R_ von Wasserstoff verschieden ist, diese die folgenden Bedeutungen haben kann: eine Alkylgruppe, welche durch ein Sauerstoffatom unterbrochen und durch eine Hydroxylgruppe substituiert ist, eine Alkylgruppe, welche substituiert ist durch eine Acylaminogruppe, Ureidogruppe, Mesylaminogruppe, Furfurylgruppe, Sulfonamidogruppe, welche gegebenenfalls durch eine oder zwei Niedrigalkylgruppen substituiert ist, wenn der aromatische Ring nicht substituiert oder substituiert ist durch ein Halogenatom,eine Niedrigalkylgruppe, oder einer der Substituenten R₁ oder R₂ eine Niedrigalkylgruppe bedeutet, welche gegebenenfalls substituiert ist durch eine Hydroxygruppe, Alkoxygruppe, Furfurylgruppe,

   3 0 0 11/053...

   Tetrahydrof urf urylgruppe, R,- eine Niedrigalkylgruppe, ein Halogenatom, eine Niedrigalkoxygruppe bedeutet,

   R. ein Wasserstoff atom bedeutet oder ein Halogenatom darstellt, 4

   wenn R-. Wasserstoff bedeutet, Rc und R_g Wasserstoff bedeuten,

   - wenn R₁ und R₂ jeweils beide von Wasserstoff verschieden sind, R₁ eine Hydroxyalkylgruppe oder Alkylgruppe bedeuten kann, R₂ Hydroxyalkyl, eine Alkylgruppe, welche substituiert ist durch eine Acylaminogruppe, Mesylaminogruppe, Carbamylgruppe, SuIfonamidogruppe, Piperidinogruppe, darstellen kann, .

   R₁ und R₂ zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, eine Piperidino- oder Morpholingruppe bilden können, wobei der aromatische Ring nicht substituiert ist oder durch eine Niedrigalkylgruppe oder ein Halogenatom substituiert ist, und wenn R₁ und R₂ jeweils beide eine Alkylgruppe darstellen, R. ein Halogenatom, eine Alkylgruppe oder eine Alkoxygruppe bedeutet, R₃, R₅, R₆ Wasserstoff darstellen?

   bikondensierte Vorläufer aus der Gruppe der N,N'-Diarylalkylendiamine, deren Arylgruppen in para-Stellung substituiert sind durch eine Hydroxygruppe oder eine Aminogruppe, welche gegebenenfalls substituiert ist durch eine Alkylgruppe, wobei die Amine substituiert sein können durch eine Alkylgruppe, Hydroxyalkylgruppe, Aminoalky!gruppe, sowie die Salze dieser Vorläufer; und

   - 4

   03001 1/0534

   (b) mindestens einen der Farbstoffvorläufer vom ortho-Typ aus der Gruppe der ortho-Aminonhenole, der ortho-Diphenole, der ortho-Phenylendiamine, deren aromatischer Ring Substituenten, wie Niedrigalkoxy oder Alkyl aufweisen kann, und zwar in der Weise, dass die Stellungen 4 und 5 in bezug auf die OH-Gruppe frei bleiben und wobei das Stickstoffatom einer der Aminogruppen gegebenenfalls durch eine Alkylgruppe substituiert sein kann, welche gegebenenfalls selbst durch eine Hydroxylgruppe oder eine Alkoxygruppe substituiert ist,-

   sowie die kosmetisch akzeptablen Salze dieser Vorläufer.
2. 2. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die relativen molaren Anteile der Oxidationsfarbstoffe vom para-Typ in bezug auf die Vorläufer der Oxidationsfarbstoffe vom ortho-Typ zwischen 30 und 0,5, vorzugsweise zwischen 20 und 1, vorliegen.
3. 3. Mittel gemäss Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als Diphenylamine 4,4'-Diaminodiphenylamine, 4-Hydroxy-4'-aminodiphenylamine, 4,4'-Dihydroxydiphenylamine, deren Aminogruppen in para-Stellung sowie die aromatischen Ringe gegebenenfalls substituiert sein können, umfasst.

   4. Mittel gemäss einem oder mehreren der voranstehenden Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet , dass es ein Mercaptan entsprechend der Formel

   R-SH (II)

   enthält.

   - 5 030011/0534

   worin:

   R eine Alkylengruppe bedeutet, welche an eine -COOH-Gruppe, CONH-Gruppe, OH-Gruppe_f -SH-Gruppe oder COOR'-Gruppe gebunden ist, wobei R¹ eine gegebenenfalls durch eine oder mehrere OH-Gruppen substituierte Alkylgruppe darstellt,die genannte Alkylengruppe durch eine oder mehrere Niedrigalkylgruppen, Aminogruppen, COOH-Gruppen substituiert sein kann, sowie die Ammonium-, Alkali-, Erdalkalisalze dieser Verbindungen sowie die Salze, welche von organischen und anorganischen Säuren abgeleitet sind.

   5. Mittel gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Mercaptan in einer Menge von unterhalb 5 Gew.% vorliegt.

   6. Mittel gemäss einem oder mehreren der voranstehenden Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet , dass die Vorläufer der Oxidationsfarbstoffe in Anteilen zwischen 0,005 bis 10 Gew.%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 8 Gew.%, vorliegen.

   7. Mittel gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet , dass der pH zwischen 7 und 12, vorzugsweise zwischen 8,5 und 11, liegt.

   8. Färbeverfahren für Keratinfascrn, dadurch gekennzeichnet , dass man das in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 definierte Mittel nach dem Vermischen mit einem kosmetisch annehmbaren Oxidationsmittel auf die Haare aufträgt.

   030011/0534

   9. Färbeverfahren für Keratinfasern, dadurch gekennzeichnet, dass man in einem ersten Schritt das in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 definierte Mittel eine ausreichend lange Zeit auf die Haare aufträgt,um diese zu imprägnieren, und dass man in einem zweiten Schritt und ohne zwischenzeitliches Spülen ein Mittel, welches ein kosmetisch akzeptables Oxidationsmittel umfasst, welches in ausreichender Menge vorliegt, um die Farbe auf den Haaren zu entwickeln, aufträgt.

   10. Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet , dass man in einem dritten Schritt, bevor das Oxidationsmittel die vollständige Entwicklung der Vorläufer der Oxidationsfarbstoffe vom para-Typ und vom ortho-Typ, welche auf den Fasern aufgebracht sind, bewirkt hat und ohne zwischenzeitliches Spülen ein Mittel aufträgt, welches Kupplungssubstanzen umfasst.

   11. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet , dass man auf die Fasern in einem zweiten Schritt, bevor das Oxidationsmittel die vollständige Entwicklung der Farbstoffe bewirkt hat und ohne zwischenzeitliches Spülen, ein Mittel aufträgt, welches Kupplungssubstanzen umfasst.

   12. Färbeverfahren für Keratinfasern, dadurch gekennzeichnet , dass man in einem ersten Schritt ein Mercaptan aufträgt und anschliessend die Färbung der Haare gemäss einem Verfahren, wie es in einem oder mehreren der Ansprüche 8 bis 11 beschrieben ist, durchführt.

   030011/0534

   13. Verfahren gemäss einem oder mehreren der Ansprüche 8 bis 12, dadurch gekennzeichnet , dass mindestens eines der Mittel, welches auf die Keratinfasern aufgebracht wird, Direktfarbstoffe oder Hydroxynaphthochinone enthält.

   14. Verfahren gemäss einem oder mehreren der Ansprüche bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die im zweiten oder dritten Schritt aufgetragenen Mittel Kupplungsstoffe aus der Gruppe der Monophenolderivate, m-Diphenole, m-Aminophenole, mit einer freien primären, sekundären oder tertiären Aminogruppe oder einer blockierten Aminogruppe, der meta-Diamine, der Naphthole, der Morpholinderivate oder der Pyridinderivate, der Diketonverbxndungen oder deren Salze, enthalten.

   15. Verfahren gemäss Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet , dass die Kupplungssubstanz der folgenden Formel entspricht:

   viox in ;

   - wenn sie eine phenolische Kupplungssubstanz darstellt, einer der Substituenten R- oder R₀ Hydroxid bedeutet

   / ο

   030011/053 4

   und die anderen Substituenten, welche von OH verschieden sind, folgende Bedeutungen haben: Wasserstoff/ Alkyl, Alkoxy, Halogen, wobei eine der Stellungen in para oder ortho in bezug auf die OH-Gruppe frei bleibt oder durch ein Halogen oder eine Alkoxygruppe substituiert ist;

   wenn sie ein m-Diphenol darstellt, R_ und R„ Hydroxid bedeuten, Rg und R₁₀ folgende Bedeutungen haben können: Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy oder Halogen;

   wenn sie ein m-Aminophenol darstellt, eine der Gruppen R-j oder R_R Hydroxid bedeutet und die andere Gruppe -NCT"^¹¹ darstellt, wobei:

   R₁₁ und R₁- identisch oder verschieden sind und folgende Bedeutungen haben können: Wasserstoff, lineares oder verzweigtes Alkyl, welches gegebenenfalls am Ende der Kette eine Hydroxygruppe, eine Alkoxygruppe oder eine Aminogruppe, welche gegebenenfalls mono- oder disubstituiert ist, oder einen heterozyklxschen Ring, wie Piperidino oder Morpholino aufweist; die Alkylgruppe weitere Alkohol-, Amino-, Ätheroxidgruppen in der Kette aufweisen kann; und wenn einer der Substituenten R^₁ oder R_1? Wasserstoff bedeutet, der andere Substituent Acyl, Carbamyl, Carbamyialkyl, wobei das Stickstoffatom gegebenenfalls mono- oder disubstituiert ist. Alkyl- oder Arylsulfonyl, Sulfonamidoalkyl, dessen Stickstoffatom gegebenenfalls mono- oder disubstituiert ist,, Carbäthoxy, Mesylaminoalkyl bedeutet;

   und R_1n identisch oder verschieden sind und Wasserstoff,

   030011/053 4

   Halogen, lineares oder verzweigtes Alkyl oder eine OZ₁-GrUpPe bedeuten, wobei Z. ein Alkyl bedeutet und zusammen mit dem Stickstoffatom einen heterozyklischen Morpholinring bilden kann;

   wenn sie ein m-Diamin darstellt, R- und R_Q jeweils beide eine -NCTT_n^ ~ Gruppe bedeuten können, die sich jedoch hinsichtlich der Natur der Substituenten R₁O und R₁₄ unterscheiden können, wobei R₁3 und R₁ ^ identisch oder verschieden sind und Wasserstoff, lineares oder verzweigtes, gegebenenfalls durch OH, Amino, Alkoxy, Carbamyl, Alkyl- oder Arylsulfonyl, substituiertes Alkyl bedeuten, wobei eine der Gruppen R₁₃ oder R₁₄ eine Alkylsulfonyl-, Acyl-, Carbamylalkylgruppe bedeuten kann, wenn der andere Substituent Wasserstoff darstellt;

   Rg und R₁₀ identisch oder verschieden sind und Wasserstoff, Halogen, lineares oder verzweigtes Alkyl oder OZ2 bedeuten, wobei Z₂ eine Alkylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Acylaminoalkylgruppe, eine Mesylaminoalkylgruppe, eine Ureidoalkylgruppe, eine Carbalkoxyalkylgruppe darstellt; wobei durch Substitution einer der Aminogruppen und der ütheroxidgruppe ein Morpholinring gebildet werden kann,

   sowie die organischen und anorganischen Salze, wie Hydrochlorid, Hydrobromid, Sulfat, Acetat, Tartrat etc.

   16. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 8 bis 15, dadurch gekennzeichnet , dass die Mittel in Form wässriger, verdickter, gelartiger, gelbildender

   - 10 -

   30011/0534

   - ίο -

   oder cremeartiger Mittel vorliegen, welche Lösungsmittel/ Emulgiermittel, Fettalkohole, Seifen, Antioxidationsmittel, Verdicker, Behandlungsmittel, Sequestriermittel, Konservierungsmittel, Sonnenfilter, Polymere, Parfüme sowie weitere kosmetisch akzeptable Zusätze umfassen.

   17. Verbindungen entsprechend der Formel

   NH,

   worxn:

   Y die Gruppe N-

   -R¹ ■R¹·

   bedeutet, wobei R' und R'₂ eine

   Alkylgruppe, eine Mesylaminoalkylgruppe, eine Piperidinoalkylgruppe und/oder eine Hydroxyalkylgruppe, deren Alkylgruppen 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisen, bedeuten, sowie deren kosmetisch akzeptable Salze.

   18. Verbindungen gemäss Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet , dass sie der Formel (IV) entsprechen, worin R'^ und R'₂ Hydroxyäthyl bedeuten.

   - 11 -

   30011/0534

   19. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Vorläufer der Farbstoffe vom ortho-Typ aus der Gruppe ortho-Diphenol/ ortho-Phenylendiamin, den ortho-Aminophenolen, deren aromatischer Ring mit Alkyl oder Alkoxygruppen substituier sein kann, gewählt werden, wobei das Stickstoffatom der ortho-Aminophenole oder von ortho-Phenylendiamin gegebenenfalls durch eine Alkylgruppe substituiert sein kann, welche gegebenenfalls durch Alkoxy oder Hydroxyl substituiert ist.

   20. Mittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass der Farbstoffvorläufer vom para-Typ eine Verbindung darstellt, welche der folgenden Formel entspricht:

   {I)

   worin:

   wenn R- und R₂ jeweils beide ein Wasserstoffatom darstellen, mindestens zwei der Substituenten R~, R₄, Rr und Rg von Wasserstoff verschieden sind und eine Niedrigalkylgruppe oder eine Niedrigalkoxygruppe bedeuten können?

   wenn eine der Gruppen R„ oder R₂ von Wasserstoff verschieden ist, diese folgende Bedeutungen haben kann? eine Alkylgruppe, welche durch ein Sauerstoffatom unterbrochen und durch eine Hydroxylgruppe substituiert

   - 12

   030011/0534

   ist, eine Alkylgruppe, welche substituiert ist durch eine Acylaminogruppe, eine Ureidogruppe, eine Mesyl- aminogruppe, eine Furfurylgruppe, eine Sulfonamidogruppe, welche gegebenenfalls durch eine oder zwei Hiedrigalky!gruppen substituiert ist, wenn der aromatische Ring nicht substituiert oder substituiert ist durch ein Halogenatom, eine Niedrigalkylgruppe, oder einer der Substituenten R. oder R₂ eine Niedrigalkylgruppe darstellt, welche gegebenenfalls substituiert ist durch eine Hydroxy-, Alkoxy-, Furfuryl-, Tetrahydrofurfury!gruppe, R₃ eine Niedrigalkylgruppe, ein Halogenatom, eine Nxedrxgalkoxygruppe bedeutet, R₄ Wasserstoff bedeutet oder ein Halogenatem darstellt, wenn R_ Wasserstoff bedeutet, R_c und B,_r Wasserstoff darstel-

   3 DO

   len, mit der Ausnahme, dass wenn R₃ von Alkyl verschieden ist, wenn R₁ oder R~ Alkyl oder mit OH substituiertes Alkyl bedeutet;

   wenn R₁ und R₂ jeweils beide von Wasserstoff verschieden sind, R₁ Hydroxyalkyl oder Alkyl bedeuten kann, R₀ Hydroxyalkyl, Alkyl, welches substituiert ist durch eine Acylamino-, Mesylamino-, Carbamyl-, Sulfonamiäo- oder Piperidingxuppe, bedeuten kann, R₁ und R₉ zusammen mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, eine Piperidino- oder Morpholinegruppe bilden können, R₀, R_a, Rr und R,- Wasserstoff,

   O % 3 O

   eine Kfisdrigalkyigruppe oder Halogen bedeuten können« nnä wenn, R₁ und R^ jeweils beide sine Alkylgruppe darstellen, R^ ein Halogenatom, eine Ällcyigruppe oder eine Alkoxygruppe bedeutet _s 2_OJ Rc onä R- Wasserstoff darstellen„

   bikondensierte Vorläufer mis der Gruppe der H^H⁰-Diarylalkyjendiamine, deren illkvlgruppen in. psra^StsIlung

   030011/053 4

   durch eine OH-Gruppe oder eine Aminogruppe, welche gegebenenfalls durch eine Alkylgruppe substituiert ist, substituiert sind, wobei die Amine durch eine Alkylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine Aminoalkylgruppe substituiert sein können, sowie die Salze dieser Vorläufer,

   und mindestens ein Vorläufer eines Oxidationsfarbstoffes vom ortho-Typ, wie er in den Ansprüchen 1 oder 9 definiert wird.

   030011/0534