CA1138777A - Composition destinee a la teinture des cheveux contenant une base para et une base ortho - Google Patents

Composition destinee a la teinture des cheveux contenant une base para et une base ortho

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CA1138777A
CA1138777A CA000325001A CA325001A CA1138777A CA 1138777 A CA1138777 A CA 1138777A CA 000325001 A CA000325001 A CA 000325001A CA 325001 A CA325001 A CA 325001A CA 1138777 A CA1138777 A CA 1138777A
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Andree Bugaut
Patrick Andrillon
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Abstract

L'invention est relative à des compositions destinées à la teinture de fibres kératiniques et au procédé de teinture de celles-ci. Ces compositions comprennent comme colorant d'oxydation uniquement des précurseurs de colorants par oxydation de type para et de type ortho; les composés para sont des diamines aromatiques, des précurseurs hétérocycliques dérivant de la pyridine et des précurseurs biscondensés; les composés ortho, sont choisis parmi les orthoaminophénols, orthodiphénols, orthophénylènediamines et leurs dérivés. Cette association permet notamment d'augmenter la puissance de coloration des précurseurs de colorants par oxydation.

Description

3~7~

~ a présente invention est relative a des compositions destinées a être utilisées dans la teinture des cheYeux et con-tenant des co~orants d'oxydation para et ortho et à un procédé
de teinture des cheveux.
Il est bien connu de ~eindre les fibres kératiniques et, en particulier; les cheveux humains avec des colorants d'oxydation.
Les colorants d'oxydation sont de~ composés aromati-ques du type diamine, aminophénol ou phénol bien connus dans l'état de la technique.
Ces composés ne sont pas généralement des colorants en eux-mêmes mais sont transformés en colorants par condensa-tion en milieu oxydant.
On distingue parmi les colorants d'oxydation, d'une part les précurseurs de colorants par oxydation du type para, choisis parmi les diamines, les aminophénols dont les groupe-ments fonctionnels sont en para l'un par rapport à l'autre, les précurseurs de colorants par oxydation du type ortho et, d'au-tre part, des composés appelés modificateurs, nuanceurs ou coupleurs qui sont des dérivés dits meta choisis parmi les m-diamines, les m-aminophénols et m-diphénols ainsi que les phénols.
Ces précurseurs de colorants par oxydation sont géné-ralement utilisés avec des coupleurs en vue d'obtenir des co-lorations variées.
Parmi les précurseurs de colorants par oxydation du type para susmentionnés, certainsp bien que préconisés depuis de nombreuses annees pour être employés dans les teintures pour cheveux, n'ont pu être utilisés de façon satisfaisante, en par-ticulier dans les systèmes classiques mettant en oeuvre uncoupleur, en raison de leur ma~que de puissance et de la sé-~ ~ `

,, ~ . , ; ~;". :, ., ,, .. ", :,;,, : ......

7~7 lectivité des nuances ob-tenues vis~à-vis des fibres k~ratini-ques.
La sélectivité est~ comme cela est bien connu, un problème pratique important dans le domaine de la teinture des cheveux en raison de la sensibilisation différente du cheveu suivant les emplacements. En ef~etO le coiffeur se trouve gé-néralement en présence d'un cheveu dont la sensibilisation est pratiquement nulle pour la racine fralchement poussée, forte pour les parties antérieurement traitées ayant subi une colo-ration, une décoloration ou une permanente et très forte pourles pointes qui ont subi plusieurs de ces traitements et qui sont exposées journellement à l'action de la lumière et des intempéries. Ce problème est particulièrement important pour les bases d'oxydation dites para dont l'un des atomes d'azote est mono- ou di- substitué ainsi que pour les paraphénylene-diamines dont l'atome d'azote n'est pas substitué mais dont le cycle aromatique est très encombré.
La demanderesse 2 decouvert maintenant que l'on p9U-~ait augmenter de façon sensible la puissance de coloration de ces bases en les utilisan~; en association avec certains pré-curseurs de colorants par oxydation du type ortho choisis~ en part;culier, parmi les orthoaminophénols éventuellement subs--titués sur l'atome d'azote~ l'orthodiphénol, 1orthophénylene~
diamine e~ en évitant dans une première étape toute compéti--tion avec les coupleurs classiques tels que les m-aminophénols ou m-diamines.
La demanderesse a découvert~ entre autre, que l'as-sociation de certaines paraphénylènediamines avec certains pré-curseurs de coloran-ts par oxydation du type ortho permettait d'obtenir, de façon surprenante5 une coloration puissante qui n'est pas simplement la résultante des colorations que peuvent 3L131 377r7 apporter la base para et les composés ortho séparément.
L'association susnommée conduit a des teintures d'une bonne innocuité et présentant notamment une bonne résis-tance aux agents ex-térieur~ tels que la lumière, les intempe~
ries ou les la~ages.
La de~anderesi3e a découve~rt également que l'associa-tion de précurseurs de colorants par oxyd~tion du type para avec~ en particulier, l'ortho aminophénol conduisait, de façon surprenante, a la formation d'un compo~é comportant trois noyaux aromatique~ appelé ci-après "composé tri-noyaux" ceci après pénétration dans la fibres kératinique et oxydation in-situ.
La demanderesse a découvert en~in qu'en utilisant une telle association ~?uivant un procédé de teinture en deux étapes, on pouvait obtenir un bon unisson de la coloration.
L'invention a donc pour objet une composition desti-née à être utilisée dans la teinture des cheveux et con~enant un précurseur de colorant par oxyda~ion de type para normale-ment peu puissant et sélectif et un précurseur de colorant par -oxydation de type ortho.
Un autre objet de l'invention est constitue par un procé~e de teinture des cheveux mettant en oeuvre une telle composition. ~.
~'invention a également pour objet le produit indus- .
triel nouveau constitué par un composé~"tri-noyaux".
D'autres obiets de l'in~ention résulteron-t de la deg-.i cription et des exemples qui suivent. ~ :~
La eomposition destinée à etre utilisée dans un pro-céde de ~einture des fibres kératiniques, et, en particulier, des cheveux selon l'invention, est caractérisée par le fait qu'elle contient9 comme colorant d' oxydation~ uniquemen~ des ~' '"' . .

31~377~

précurseurs de colorants par oxydation de type para et de type ortho, a) au moins l~un de ceis précurseurs de colorant par oxy-dation étant de ~ype para choisi parmi:
les composés répondant à la formule:.

/Rl ~ ~ R3 R6 ~ R4 (I) dans laquelles - lorsque Rl et R2 désignent tous les deux un atom~ d'hydrogène, deux au moins des substi~uants R3, R4, R~ et R6 sont différents d'hydrogène et peuYent dé~igner un groupement alcoyle inférieur :;
ou alcoxy inférieur;
- lorsque l'un des groupements Rl ou R2 est différent d'hydro gène, il peut désigner un groupement alcoyle interrompu par un atome d'oxygane e~ substîtué par un groupemen~ hydroxyle, un groupement alcoyle substitué par un groupement acyl~mino, uréidoO mésylamino, furfuryl, sul~onamido é~entuellement subs-titué par un ou deux groupemen~s alcoyle in~érieur, lorsque le noyau aromatique n'est pas substitué ou bien est substitué par un atome d'halogene, un groupement alcoyle inférieur, ou bien l'un des substituants Rl ou R2 désigne un groupe~ent alcoyle 20 inférieur éventuellement substitué par un groupement hydroxy~ :
alcoxy; tétra hydroflur~uryl, R3 désignant un groupement alcoyle inférieur, un atome d'halogène, un groupement alcoxy ~.nférieurQ
R4 désignant hyd~ogène ou un atome d'halogène lorsque R3 dé-, :. .
signe hydrogène9 R5 et R6 désignant hydrogene; de préference .3~37~7 R3 e~t différent de alcoyle lorsque Rl ou R2 de~igne alcoyle ou alcoyle substitué par OH7 - lorsqu~ Rl et R~ son~ tous les deux différents d'hydrogène, Rl peut désigner hydroxyalcoyle, a:lcoyle, R2 peut désigner hydroxyalcoyle~ alcoyle substitué par un ~roupement acylamino, mésylamino 9 carbamyle, sul~onamido, pipéridino, Rl et R2 pou van~ former, conjointement avec l'atome d'azote auxquels ils sont liés; un groupement pipéridino ou morpholino, le noyau aromatique n'étan~ pas substitué ou substitué par un groupe ment alco~le in~érieur ou un atome d'halogène et lorsque Rl et R2 désignent tous deux un groupement alcoyle, R4 designe un atome dlhalog~?neO un groupement alcoyle ou alcoxy, R3,? R5~ R6 étant hydrogène.
. les précurseurs bis-condensés choisis parmi les N,N'-diarylalcoylène-diamine dont les groupements aryle sont substitués en para par un groupement OH ou amino éYentuellement substitué par un groupement alcoyle, ces amines pouvan~ elles-~êmes être substituées par un groupement alcoyle, hydroxy-alcoyle, aminoalcoyle décri ts dans le breYe~ français No.
2,016,123r ainsi que leurs sels.
b) au moins un des précurseurs de colorant par oxyda-tion étant de type ortho et choisi parmi les orthoaminophénols~
les orthodiphénols, les orthophénylènediamines7 dont le noyau aromatique peut porter des substituants tels qu'un groupement alcoyle ou alcoxy inférieur plaeés de façon à ce que les po-sitions 4 et 5 par rapport à la fonction OH res-tent libres et dont l'atcme d'azote de l'un des groupements amino peut éven-tuellement etre ~ubstitué par un groupement alcoyle lui-meme é-ventuellement subxtitué par un groupement hydroxyle ou alcoxy ainsi que les sels cosmétiquement accep~ables de ces précurseur~
Les précurseurs de colorant par oxydation de type .. . .

ortho préférés sont choisis parmi: l'orthodiphénol~ l'ortho-phénylène diamineD le~ orthoaminophénols dont le noyau aro-matique peut porter des subs-tituants tels que alcoyle ou alcoxy, 1'atome d'azote des ortho~mino phénol~ ou de 1'orthophénylene-diamine peut éventuellement etre substitu~ par un groupement alcoyle, éventuellement substitué par alcoxyD ou hydroxy-alcoyle.
Dans les formules precitée~ on entend par groupement alcoyle in~érieur~ un groupement ayant 1 a 6 atomes de carbone 0 et9 de préf`érence, un groupement méthyle, éthyle, propyle~
butyle.
Halogène désigne,de préférence, un atome de chlore.
Alcoxy désigne~ de préférence3 un groupement ayant 1 à 6 atomes de carbone tel que méthoxyO éthoxy, propoxy.
Les précurseurs de colorants par oxydation de type para plus particulièrement préférés selon l'invention sont choisis parmi:
- la 2j3,5,6-tétraméthyl p-phénylène diamineO
- la 2,6-diméthyl p-phénylènediamin~, :
- la 2-méthyl 5-méthoxy p-phénylènediamine, - la 2D6-diméthyl 5-méthoxy p-phénylènediamine~
- la 4-amino N~ (~'hydroxyéthoxy)-éthy ~ anilineD
- la 4-amino N- ~ -acétylaminoéthyl) aniline, - la 4-amino N~ mésylaminoethyl) aniline, - la 4-amino N-(~ -sul~onamidoéthyl3 aniline, ~.
- la ~-amino N-~o~-(diéthylsul~onamido)éthyl~7 aniline, - la 4-amino (N-fur~uryl) aminoanyline D
_ la 2-méthyl 4-amino N-méthyl aniline, - la 2-chloro 4-amino N méthyl aniline, - la 3-chloro 4-amino N-méthyl aniline~
- la 2-méthoxy 4-amino N-méthylaniline, ,. . , . , , ~ . ...

` ~31~7~

- la 2-chloro 4-amino N-éthyl aniline, - la 2-chloro 4-amino N-butyl aniline, - la 2-méthyl 4-amino N~ hydroxyéthyl) aniline, - la 2-méthyl ~-amino N-(~ -méthoxyéthyl) aniline, - la 2-chloro 4-amino N-(~ -méthoxyéthyl) aniline, - la 4-N,N(éthyl- ~ hydroxyéthyl) ,~mino aniline, - la 2-méthyl 4~amino N-~ -acétylaminoéthyl) aniline, - la 2-chloro 4-~mino N~ acétylaminoéthyl~ aniline, - la 2-méthyl 4-amino N-(~ -uréido éthyl) aniline, 10 - la 2-chloro ~-amino N-(~ -uréido éthyl) anilineD ;:
- la 2-méthyl 4-amino N~ mésylaminoéthyl) aniline, - la 2-chloro 4-amino N-(~ -mésylaminoéthyl) aniline, - la 2-méthyl 4-amino (N-tétrahydrofurfuryl~ aniline, - la 2-chloro 4-amino (N-tétrahydrofurfuryl) aniline, - la 2-méthyl 4-amino (N-furfuryl) aniline, - la N, N bis (~ hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, - la 4-amino N,N-(éthyl, ~-mésylaminoethyl) aniline, - la 4-amino NDN-(éthyl, ~ -carbamylméthyl) aniline, - la 4-amino N,N-(éthyl9~g-piperidinoéthyl) aniline9 ZO - la N,N~ hydroxyéthyl,~-mésylaminoéthyl) p~phénylène~iamin~ `
- la N~(4~-amino3 phényl pipéridine, - la N-(4'-amino) phényl morp~oline, - la 3-méthyl 4-amino N9N-(éthyl, ~-carbamyl méthyl) anilinet - la 3-méthyl 4~amino NDN~(é~hylD ~-mésylaminoéthyl) anilineD
- la 3-chloro 4-~mino N,N-bis-~ -hydroxyéthyl) aniline, - la 3-méthyl 4-amino N~N-diméthyl aniline~ :
- la 3-chloro ~-amino NDN-diméthyl anilineD
- la 3-méthoxy 4-amino NDN-diméthyl aniline~
- la N,N'-(~ -hydroxyéthyl) N~,N'~amino-4 phényl) tétraméthylène-diamine, - la N,N'-(~ -hydroxyéthyl) N,N'(amino-4 phényl) diméthylene-diar,~ine 9 lL13877r7 ainsi ~ue les sels d'acides organiques ou lnorganiques de ces bases, tels que les chlorhydrate, bromhydrate, æulrate, mé-tho-sulfate D acétate, tartrate, etcO...
Parmi les précurseurs de type ortho donnant des ré-sultats particulièrement significati~s on peut citer l'ortho-phénylènediamine~ l'orthoaminophénol et leurs dérivés subs-titué~ sur l'atome d'azo~e tel que, par exemple, le N~
hydroxyéthyl) amino-2 phénolt la méthoxy-4 amino-2 (~-hydroxy~
éthyl) anilinev et l'ortho diphénol.
Les proportions molaires relatives des précurseurs de colorants par oxydation de type para par rapport aux pré-curseurs de colorants par oxydation de type ortho sont compri-ses entre 30 et 0,5 etD de préférence, entre 20 et 1.
D'au~res base~ d'oxydation para peuvent etre ajoutées au mélange des précurseurs de colorants par oxydation para et des composés ortho qui viennent d'être définis; celles-ci peu~ent être:
- des paraphénylènediamines telles que la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la méthoxyparaphénylènediamine, la chloroparaphénylènediamine, la N,N-diméthylparaphénylènediamine, la paraaminodiphénylamine, ~-- des paraaminophénols ~els que le paraaminophénol, le 2-mé~hyl 4-aminophénoly le 3-méthyl 4-aminophénol, le 2~chloro 4-amino-phénol, le 3~chlo~o 4-aminophénol~ le 206-diméthyl ~-amino~
phénol, le 3,5-diméthyl 4-aminophénol~ le 2~3-diméthyl 4-~mino-phenol~ le 2,~-diméthyl 4-aminophénol, le N-méthylparaamino-phénol.
On peut également adaoindre au mélange des bases para et des composés ortho susdéfinis, une ou plusieurs di-phénylamines choisiesO en particulier, parmi les diphenyl-amines dont les 2 noyaux benzéniques sont substitués en posi-113E~7 ~ 7 tion 4 et 4' par 2 groupemen-t~ tels que hydroxyle et/ou R' \
R"
où R' et R" désignent indépendamment ou simultanément: hydro-gène, alcoyle, hydroxyalcoyle et lorsque R" désigne carbamyl-alcoyle, mésylaminoalcoyle, acétylamino alcoyle, sulfoalcoyle, pipéridinoalcoyle, morpholino~alcoyle, benzoylaminoalcoyle, R' désigne H ou alcoyle. Les radicaux R' et R" peuvent ~or-mer a~ec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétéro-cycle pipéridinique ou morpholinique. Les autres positions des noyaux benzéniques peuvent être occupées par un ou plusieurs groupements tels que alcoyle, alcoxy dont le radical alcoyle peut former un hétérocycle avec un groupement amine primaire ou secondaire en position 4 ou 4'; un atome d'halogène, un groupement uréido, amino éventuellement substitué par un grou-pement hydroxyalcoyle, carbamylalcoyle, mésyl~ninoalcoyle, acyl ou carbalcoxy.
Ces diphénylamines peuvent être utilisées sous forme de leurs ~els tel que sulfate, bromhydrate, chlorhydrate, acétate, tartrate.
ces diphénylamines sont décrites dans les brevets fran~ais 1. 222.700, 2.056.799, 2.174.473, 2 O 145.724, 2.262.023:
2.262.024, 2.261.750 et la demande de brevet 75 05 503 de la demanderesse publiée sous le numéro 2.262.022 le 19 septembre 1975.
On peut c:iter par exemple:
- la 3,5-diméthyl 4-hydroxy 4'-N,N-diméthylamino diphénylamine;
- la 2-acétylamino 2', 3,5-triméthyl 4-hydroxy 4' ~-éthyl, N-(~ -mésylaminoéthyl ~ aminodiphénylamine;
- la 2-acétylamino 2', 5~diméthyl 4-hydroxy 4'-~ N-éthyl, N-carbamylméthyl ~ aminodiphénylamine;

_ .

;
, ' . , ', ' '` ~ , , .. ., ' :
. .

` ~ ~.3E~77t;' - la 2~o 3~ 5~ ~t-tétraméthyl 4-hydroxy 4'-amino diphenylamine5 - le dichlorhydrate de 2~4-diamino 3-méthoxy 4'-hydroxy di-phénylamine~
- la 30~-diméthyl 4-hydroxy 4'-amino diphénylamine;
- la 2-carbamylméthylamino 4-hydroxy 4'-N,N(di ~-hydroxyéthyl) amino ~-méthyldiphénylamine;
- la 3~5 diméthyl 4,4' dihydroxy diphénylamines - le chlorhydrate de 2' chloro ~,5-diméthyl 4, 43 -dihydroxy diphénylamine~
10 - la 2,~' diamino ~-hydroxy ~-méthyl diphénylamine;
- la 2-hydroxyethylamino 5-méthyl 4,4'-dihydroxy diphénylamine;
- la 2-amino 5-méthyl 4,4' dihydroxydiphénylamine.
La composition selon l'invention peut contenir un mer-captan répondant~ par exemple, à la formule:
R - SH (II) dans laquelle R désigne un groupement alcoylène lié à un grou-pement -GOOX, -~ONH2D OH, -SH ou -COOR', R' désignant urO grou-pement alcoyle substitué ou non par un ou plusieurs groupements OH, ledit groupemen~ alcoylène pouvan~ être substitué par un ou plusieur~ groupements alcoyle in~érieur~ aminoO COOH, ainsi que les sels d'ammonium alcalins, alcalino terreux de ces composés, les sels dérivant d~acides organiques et inorganiques.
Dans la formule II sUsnOmméev le groupement alcoylène -:
a, de préférence, 1 à 4 atomes de carbone et désigne, en par-ticulier, un groupement méthylène, éthylène, propylène; le groupement alcoyle désigne~ de préférence~ un groupement ayant :
1 à 4 atomes de carbone etD en particulier~ méthyle~o les sels alcalins ou alcalino terreux sont~ de pré~érence, les se~s de sodium, de potassiumb de calcium~ les sels d'acides organiques :~
ou inorganiques sont, de préférence, des sels déri~és d~acide chlorhydrique~ sulfurique, acétique, tartriqueS etc..O..

,~:
!:

.. ..
~ ,. .. . . . . .

Parmi les composés de formule ( II ) susmentionnés, les composés preférés sont, entre autre, l'acid~ thioglycoli-que, l'acide thiolactique, l'acide~_mercapto propionique, le thioglycérol, le thioglycolate de glycérol, le thioglycol, le thioglycolate de glycol, le thioglycolamide, le chlorhydrate de cystéine, l'acide mercaptosuccini.que, l'acide ~, ~'dimer-captoadipique.
Ces mercaptans peuven-t être utilisés seuls ~u en mélange.
Ces mercaptans sont~ de preférence, présents dans des quantités inférieures à 5~ en poids en vue de ne pas dégrader les cheveux.
Une réalisation particulièrement avantageuse de l'in-vention ré~ide dans une composition du type susnommé dans la-quelle le mercaptan est present dans des quantités comprises entre 1 et 5% en poids et en particulier entre 1D5 et 3D5~o en poids~ De telles compositions permettent notamment de re-médier aux problèmes de sélectivité posés par certaines des-dites bases d'oxydation.
Selon une réalisation préférentîelle de lGinvention, les précurseurs de colorant par oxydation de type para et ortho sont présents dans des quantités comprises entre environ 0,005% et 10% en poids et~ de préférence~ entre 0,01% et 8%
en poids.
~e pH de la composition selon l~invention est compris entre 7 et 12 et, de préférenceD entre 8,5 et 11.
Il est ajusté à l'aide d'agents alcalinisants cosmé-tiquement acceptables tels que l'ammoniaqueD les alcoylamines9 les alcanols amines comme les mono-, di- ou triéthanolamine, les alcoyl alcanolamines telles que l'aminométhylpropanol, l'aminométhylpropa:nediol, l'hydroxyde de sodium ou de potassium~

.~ ' '' ' ' ' - .

~13~7~

les carbonates de sodium ou de potassium ou leur melange.
Cet~e composition peut, entre autre, etre tamponnée à un pH détermin~ à l'aide de sels inorganiques ou organiques tels que des phosphates ou des carbonates neutres ou acide d'ammonium, dun métal alcalin ou a:Lcalino terreux.
Les compositions selon l'invention peuven-t atre ap-pliquées directement sur les cheveux selon les procédés de teinture classiques après melange avec un oxydant cosmétique-ment acceptable tel que 1'eau oxygénée.
Selon une réalisation partioulièrement avantageuse, ces compositions peuvent etre utllisées dans un procédé en deux temps consistant, dans un premier temps, à appliquer la composition sus~éfinie sur les fibres pendant une durée su~fi-sante pour imprégner celles-ci et~ dans un second temps et sans rinçage intermédiaire à appliquer une composition contenant un oxydant présent dans une quantité suf~isante p~ur développer la teinture sur les cheveux.
Si on le souhaite, on peut éventuellementv dans un troisième temps et avant que l'oxydant ait provoqué le dévelop-pement complet des précurseurs de colorant par oxydation paraet des précurseurs de colorant par oxydation or~ho présents sur les cheveux9 appliquer, sans rinçage intermédiaire, une composition contenant des coupleurs et, en particulier, des composes dits méta ce qui permet de faire varier la nuance de la couleur obtenue par association avec lesdites bases para et les composés ortho.
On peut enfin appliquer sur les cheveux ladite com-position après mélange avec un oxydant et appliquer ~nsuite et avant que l'oxydant ait complètement developpé les colorants 30 et sans rinçage in~ermédiaire9 une composition contenant le `~
coupleur.

-i^`` ~3~7~

La demanderesse a décou~ert, en effet~ qu'en appli-quant ce procédé, la puissance de la coloration ob-te~ue était ne~tement supérieure à celle que ~'on obtient en utilisant une seule composition constituée par 1~ coupleur et par l'associa-tion d'un précurseur de colorant par oxydation para et ortho.
Cette différence semble atre due au fait que le coupleur9 lorsqu'il est présent dans le mélange de base para et de com-posé ortho a tendance à reagir plus rapidement avec les bases de sorte que ce couplage l'emporte sur la condensation du com-posé ortho et de la base para.
Parmi les coupleurs plus particulièrement utilisa-bles selon l'invention on peut citer: les dérivés monophéno-liques, le~ meta~diphénols, les méta-aminophénols à f~nction amine libre primaire, secondaire ou tertialre ou à fonction ~mine bloquée? les métadiamines~ Ces différentes classes peuvent être représentées par la formule générale:

1 R9 (III) dans laquelle: .
- lorsqu'elle représente les ooupleurs phénoliques, un seul des substituants R7 ou R8 désigne OH et les autres substituants 20 différents de OH désignent hydrogène9 alcoyle, alcoxy, halogène, l'une des positions en para ou ortho par rapport au groupement OH étant libre ou substituée par halogène ou alcoxy~ ;~
- lorsqu.'elle représente un m-diphénolO R7 et R8 désignent OH?
Rg et Rlo pou~ant désigner hydrogènep un groupe~ent alcoyle, alcoxy ou halogène;
- lorsqu~elle représente un m-aminophénol, l'un des groupements R7 ou R~ désigne OH et l'autre groupement signifie 771'7 ~R
- N

dans leqiuels Rll et, R12 identiques ou différents désignent hydrogane,, al-coyle linéaire ou ramifie comportant éventuellemen~ en bout de chaine un groupement OHo alcoxy ou am,;no é~entuellement mono ou disubstitué ou un héterocycle tel que pip~ridino ou morpholino; le groupement alcoyle pouvant compor-ter d'au~res fonctions alcoolr, amine~ éther oxyde dans la chalne; et lorsque l'un des substituants Rll ou R12 désigne acyle, carbam,ylr, car-bamylalcoyle dont l'atome :d'azo~e est éventuellement mono-ou di-substitué alcoyl- ou arylsulfonyl; sulfoniamidoalcoyle dont l'atome d r azote est éventuellement mono ou disubstitués carbéthoxy; mésyliam,inoalcoyle; l'autre substituant désigne hy-drogene Rg et Rl~ identiques ou dif~érents signif'ien~ hydro-gène, halogène, alcoyle linéaire ~u ram,if'ie~ un groupement Z~
Zl sign,ifiant ialec,yle et pou~ant former avec 1'atome d'azo~e un hétérocycle morpholinique;
- lorsqu'elle désigne une m-diam,ine R7 et R8 désigner.it tous les deux un groupement / 13 - N
R14 ,.
mais peuvent ~ifférer par la nature des substituants R13 et R14 R13 et R14 identiques ou différents désignant hydrogène~ alcoyle linéaire ou riam,if'ié~ éventuellement subs,titué par OH, iamino, alcoxy, carbam,ylr, alcoyl- ou arylsulfonylan.,ino, l'un des grou-pements R13 ou R14 pouvant désigner un groupement alcoylsulfonyl, acyl D ciarbamylalcoyl lorsque l'autre substituant désigne hydro- :
gène;
R9 et Rlo identiques ou différents désignent hydrogène, halo--.

-14- ~

gène, alcoyle linéaire ou ramifié ou 022, Z2 désiignant alcoyle, hydroxyalcoyle, alcoxyalcoyle, arylaminoalcoyle, mésylamino-alcoyle, uréidoalcoyle, carbalcoxyalcoyle; la substitution d'une des fonctions amine et de la fonction éthéroxyde peut constituer un cycle morpholini~ue ainsi que les sels d'acide organique ou inorganique comme les cihlorhydrate, bromhydrate, sulfate, acétate~ tartrate, etc....
Dans lès ~ormules des coupleurs précites, le groupe-ment alcoyle désigne, de préférence, un groupement ayant entre 1 et 6 a~omes de carbone tel qu'un groupement méthyle, éthyle, propyle, isopropylet n-butyle, i-butyle~ etc.... alcoxy désigne un groupement ayant, de préférence, 1 à 6 atomes de carbone tel que méthoxy, éthoxy, propoxy etc.... 7 halogène désigne chlore, brome et fluor les substituants de l'atome d'azote sont, de préférence, des groupements alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone.
Parmi les coupleurs repondant à la formule générale précitée; on remarquera plus particuliarement la résorcine, la 2-méthyl résorcine, la 4-chloro résorcine~ le métaaminophénol~
le 2p4-diamino anisole~ le 2-méthyl ~-uréido phénol~ le 2,6-diméthyl 3-aminophénol, le 2-méthyl 5 ac~tylaminophénol, le 2,6-diméthyl ~-acétylamino phénol, le 3-amino 4~méthoxy phénol3 le 2-méthyl 5-N-(~ -hydroxyéthyl) aminophénol, la métaphény-lène diamine, la métatoluylène diamine, la N-méthyl métaamino-phénol, le 6-méthyl 3-aminophénol~ le (2,4-diamino) phénoxy-éthanol, le 3-N,N-(diéthyl)aminophénol, le 6-méthyl 3-N-(~ -mésylamino éthyl)aminophénol, le 6-méthyl 3~N-(carbamylméthyl) aminophénol, le 3-N-(carbamylméthyl)aminophénol~ le 2-N-(~ -hydroxyéthyl)amino 4-amino phénoxyéthanol, le 3-N,N-(diéthyl) aminophénol, ou les sels de ces composés.
D'autres coupleurs utilisables dans les compositions . . ..
~ . , ~ 7 selon l'invention sont par exemple le~ naphtols, des composés hétérocycliques tels qu'en particulier, les dérivés de la morpholine comme la 6-hydroxy benzomorpholine, la 6-amino benzomorpholineD des dérivés de la pyridine tels que la 2,6-diamino pyridine ou des composés dicétoniques et leurs sels.
Selon une réalisation préYérentiella de l'invention, les coupleurs sont présents dans de~; quantités comprises entre environ 0,005% et 10% en poids, et cle pré~érence entre 0,01 et 8% en poids.
Le procédé en deux temps susmentlonné peut encore être mis en oeu~re selon une autre réalisation avantageuse de l'invention en utilisant comme première composition celle ré-pondant à la dé~inition susindiquée et contenant en plus au moins un mercaptan dans les proportions susindiquées.
Dans le procédé en deux temps le temps d'application de la première composition est compris entre 5 et ~5 mn ett de pré~érence, entre 5 et 20 mn alors que le temps dDaction de la composition oxydante varie entre 5 et 45 mn et~ de préférencel entre lO et 40 mn, le temps d'ac~ion de l'éven~uelle troisième composition contenant les coupleurs variant entre 5 et 45 mn et, de préférenceD entre lO et 30 mn.
Il est possible, au cours de ce procédé, de réaliser une teinture des cheveux plus ou moins éclaircissante en fai-sant varier la durée de pose et la quantité d'oxydant, Il est également possible de faire varier la puissance de la colora-tion par variation de la quantité de mercaptans dans la gamme susdéfinie le mercaptan pouvant être rajouté dans les quanti-tés susmentionnées tout juste avant 1'emploi dans les composi-tions contenant le colorant oxydable.
Le mercaptan peut également etre appliqué directament sur les che~eux avant application des compositions destinées ~3~

à teindre les cheveux.
Une autre réalisation de ce procédé consist0 a appli-quer dans un premier temps la première composition contenant le mercaptan dans les proportions susdéfinies e~, dans un second temps et sans rinçage préliminaire, une seconde composition contenant l'oxydant ainsi que les précurseurs de colorants par oxydation para et ortho pour teindre les che~eux et~ éventuel-lement, a appliquer les coupleurs dans un dernier temps.
La composition oxydante appliquée dans le ~econd temps contient un agent oxydant acceptable cosmétiquement tel que l'eau oxygénée à une concentration comprise entre 0,1 et 20% en poids~ le peroxyde durée ainsi que des persels comme, par exemple, le persulfate d'ammonium, de sodium ou de potassium. Le pH de cette composition est ajusté de raçon à a-voir un développement optimal de la coloration après pénétration dans la ~ibre de cette composition et de celle appliquée dans dans le premier temps.
~ es compositions selon l'invention contenant au moins un précurseur de colorant par oxydation para du type susmen-~ionné et un précurseur de colorant par oxydation du type ortho,ainsi que les compositions oxydantes ou contenant des coupleurs utilisables dans le procédé de ~einture à plusieurs temps peu-vent encore contenir des colorants directs ou des hydroxyw naphtoquinones qui peuvent 8tre présents dans la composition selon l'invention s'ils sont stables dans celle-ci ou dans les compositions appliquées en second temps s'i~ sont stables en milieu oxydant ainsi que dans la composition contenant le cou-pleur. Le procedé ~elon l~invention permet~ de ce f~it, non seulement d'utiliser au maximum les potentialités colorantes des différents précurseurs de colorant par oxydation du type para et ortho précités mais permet egalement de combiner l'action de ces précurseurs de colorants avec celle de colo-~387~7Z

rant~ directs no~ utlliaableZel antérieuremen~ dan~Z les condi-tions dfZutilisation normales des teintures d'oxydation.
Les co~orants directs et les hydroxynaphtoquinones sont présonts, de préférence, dans des quan-tités comprises entre environ 0,005Z% et 3~Z en poids.
Les colorants directs plus particulièrement utili-sables dans le procédé selon l'in~ention ont les colorant anthraquinoniques, les dérivéZ~ nitres de la ~rie benzénique, ~ ;~
les diphénylamines nitrées choisies parmi les nitrophénylene-diamines, nitroZaminophénols, dinitroZaminophénols, dinitro-aminobenzènes, nitroaminobenzènes ou nitrodiphénylamines dé-crits dans le brevet français 2,211,210. On peut citer en particuliers - l-hydroxy 2-amino 4,6-dinitro benzène;
- 2-nitro p-phénylènediamines - l-amino 2-nitro 4-N-méthylaminobenzèneZ~;
- l-hydroxy 2-amino 5~nitro benzène - 4~nitro m-phénylènediamine;
- l-méthoxy 3-nitro 4-N~ hydroxyéthyl)aminobenzène;
~ hydroxyéthyloxy) 3-nitro 4-aminobenzène;
- 2-N-(~ -hydroxyéthyl)amino 5-nitro anisole;
- l-amino 2-nitro 4-N-(~ ~hydroxyéthyl) aminobenzène;
- l-N-méthylamino 2-nitro 4-N,N-bis-(~ -hydroxyéthyl) aminobenzène;
- l-N-méthylamino 2-nitro 4-~Z-méthyl~ N-(~-hydroxyéthyl aminobenzene;
- 3-nitro 4-N-(~ -hydroxyéthyl~aminophénol;
- 2,6-diméthyl 3-ni-tro 4- N-(~ -hydroxyéthyl) aminophénol;
- 4 -nitro o-phénylènediamine~
- 2-amino 4-nitrophénol;
- 2-nitro 4-aminophénol;

~: ' " ' ` ' ' ' .'`" ' `' ' `' . ' ' ' ', ' ' ' ' "'' .

: 1 1;3~77ro~

- 1,4-N~N-bis-(~ -hydroxyéthyl) amino 2-nitro benzène, - l-amino 2-N~ hydroxyéthyl) amino 5-nitro ben~ène;
- 3-nitro 4-N'-(~ ~hydroxyéthyl3 amino N,N-bis-~g-hydroxy-éthyl) aniline;
- 2-N~ hydroxyéthyl) amino (5-nitro) phénoxy éthanol:
- 1 amino 2-~tr.is-(hydroxyméthyl) méthyl~ amino-5 nitrobenzène5 - l-N-(~ -hydroxy~thyl) amino 2-nitrobenzene;
- 2-nitro 4-N'~ hydroxyéthyl~amino N,N-bis-t~ -hydroxy~
éthyl~ aniline;
]0 - 2-nitro 4'-bis-(~ -hydroxyéthyl)amino diphénylamine;
- 2-nitro 4'-hydroxy diphénylamineJ
- l-amino 3-nitro 4-N-(~ -hydroxyéthyl) aminobenzène;
- 2-N~N-bis (~ -hydroxyéthyl) amino 5-nitrophénol;
- l-amino 2-nitro 4-N-(~ -hydroxyéthyl) amino 5-chlorobenzène;
- 3-nitro 4-aminophénol;
- 5-amino 2-nitrophénol~
- 2-nitro 4-amino diphénylamin~;
- 3-nitro 4-N'-(~ -hydroxyéthyle)amino N-N(méthyl~g-hydroxy-éthyl) aniline~
- 3-nitro 4~N'-(~ -hydroxyéthyl)3mino N-méthyl aniline.
Les hydroxynaphtoquinones plus particulièrement pré-férés sont la 2-hydroxy 104-naphtoquinone, ~-hydroxy 1,4-naphtoquinone~
Ces di~férentes compositions utilisables selon l'in-vention peuvent se présenter sous forme de compositions aqueu-ses, épaissies7 gélifiées, géli~iables, de crèmes ou d'aérosol.
Les compositions géli~iées ou gélifiables sont obte-nues soit à partir de composés non ioniques polyoxyéthylénés ou polyglycérolés en présence de solvan~s soit a partir de ~o savons d'acides gras liquides comme 1acide oléique; ou l~acide isostéarique en présence de solvants dans un véhicule aqueuxl .
-19~ 1~

;' ', '~ ' '~ ' ., ' , :: '' ~1~8~7 Les acides gras sont utilisés pour former les savons à des concentrations comprises entre 0,5 et 15% en poids.
Les agents alcalinisants utilisés pour former les sa-vons peuvent être la soude, la potasse, l'ammon~aqiue, la mono-éthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine ou leurs mélanges.
Parmi les composés non ioniques polyoxyéthylénés, on peut citer en particulier le nonylphénol polyoxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène et le nonylphénol polyoxyéthyléné a 9 moles d'oxyde d'éthylène.
Ces constituants sont présentæ de préférence à des concentrations comprise~ entre 5 et 60~o en poids, -~
Parmi les composés non ioniques polyglycérolés, on peut citer, en particulier, l'alcool oléique polyglycérolé à
2 moles de glycérol et d;alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol.
Ces constituants sont présents de préférence à des concentrations comprises entre ~ et 60% en poids.
Parmi les solvants pou~ant être utilisésO on peut citer les alcools éthylique, isopropyliqueO e~ bu~ylique, les glycols ou éthers de glycols, tels que le méthyl cellosolve, 19éthyl cellosolve, le butyl cellosolve~ le propylène glycol~ le Carbitol* et le butyl Carbitol~0 lqalcool benzyliqueO
Ces constituants sont présents de préférence à des concentrations comprises ent~e ~ et 40~o en poids~
Toutes les concentrations sont indiquées sur la base du poids total de la composition tinctoriale.
Lorsque les compositions se présentent sous forme de crème, e~les sont formuléeæ essentiellement à base de savons ou d'alcools gras en présence d'émulsifiants, dans un véhicule aqueux.
* Marque de commerce , ~ , ;, , . . ; .

31 ~3~77t7 ~ e~ savons peuvent être constitué~ à partir d'acides gras naturels ou synthétique~ ayant de 12 a 18 a-toMes de car-bone tels que l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, et l'acide stéarique et d'agents alcalinisants tels que la soude, la potasse 7 l'ammoniaque, la monoéthanol-amine, la diéthanolamine, la triéthanolamine. Les acides gras sont contenus dans les crèmes de l'lnvention à des concentra~
tions comprises de préference entre 10 et 30~ en poids.
~es crèmes peuvent également etre ~ormulées à partir d'alcools gras naturels ou synthétiques ayant entre 12 et 18 atomes de carbone en mélange avec des émulsifiant . Parmi les alcools gras, on peut citer, en particulier, l'alcool laurique, les alcools dérivés des acides gras de coprah9 l'alco~l myris-tique, l'alcool cétylique, l'alcool stéarilique~ l'alcool hydroxystéarylique. Les concentrations des crèmes de l'inven~
tion en alcools gras sont comprises entre 5 et 25% en poids.
Les émulsifiants utilisables dans les compositions selon la présente invention peuvent être des alcools gras polyoxyéthylénes ou polyglycérolés comme par exemple l'alcool oléique polyoxyéthyléné comportant de 10 à 30 moles d'oxyde d'éthylène~ l'alcool cétylique polyoxyéthyl0né contenant de
6 à 10 moles d'o~yde d'éthylène~ l'alcool laurique poly-oxyéthyléné à 12 moles d'oxyde d'éthylène, l~alcool cétyl-stéarylique oxyéthyléné à 10 ou 15 moles d'oxyde d'é~hylène;
l'alcool oléocétylique polyoxyéthyléné à 30 moles doxyde d'éthylèneg l~alcool stéarylique polyoxyethyléné a 10~ 15 ou 20 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléique polyglycérolé à
4 moles de glycérol et les alcools gras synthetiques comportant entre 9 et 15 atomes de carbone polyoxyéthylénés avec 5 ou 10 moles d'oxyde d'éthylène; on peut aussi utiliser l'huile de ricin polyéthoxylée. Ces émulsifiants non ioniques sont présents dans les compositions de l'invention à raison de 1 à 25~ en poids.
D'autres émul~ifiants uti:Lisables 2elon l'invention peuvent être des sulfates d'alkyle oxyéthylénés ou non tels que le lauryl sulfat~ de sodium, ~ lauryl sulfate d'ammonium, le cétyl stéarylsul~ate de sodium, le cétyl stéarylsulfate de triéthanolamine, le lauryl sulfate de monoéthanolamine ou de triéthanolamine, le lauryl éther sulfate de sodium oxyéthyléné
comporta~t par exemple 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, le lauryl éther sulfate de monoéthanolamine comportant par exemple 2,2 moles d'oxyde diéthylène, le lauryl éther sulfate de monoéthanol-amine oxyéthyléné comportant par exemple 2,2 moles d'oxyde d'éthylène.
Ges constituants sont présents dans les compositlons de l'invention~ de préférence à des concentrations comprises entre 1 et 15% en poids.
Les crèmes selon l~'invention peuvent contenir en plus des savons, alcools gras et émulsifiants~ des adjuvants habi-tuellement utilisés dans de telles compositions tels que des amides gras.
Parmi les amides gras~ on utilise de préférence des mono- ou diéthanolamides, des acides dérivés du coprah, de l'acide laurique ou de l'acide oléique à des concentrations comprises entre O et 10% en poids~ par rapport au poids total ~ ~
de la composition. `
Il peut être avantageux d'ajouter aù mercaptan uti-lisé selon l'invention un antioxydant destiné à éviter les e~olutions du pouvoir tinctorial.
On peut mentionner~ à titre d'exemple, le sulfite, bisulfite et hydrosulfite de sodium~ l'acide ascorbique ou soascorbique, leurs esters et leurs sels, etc.

1~3~7~7~

~es concen-tra-tions de ces composés varient de 0 à 1%.
Les compositions selon l'inven-tion peuvent également contenir des solvants, des épaississants, des agents traitants, des agents séquestrants, comme l'acide éthylène diamine tétra-cétique, l'acide diéthylène triamine pentacétique ou leurs sels, des parfums, des agents de conservation, des filtres so-laires, etc....
Les solvants peuvent être ajoutés à la composition afin de solubiliser les colorants insu~fisamment solubles dans l'eau. Dans ce cas, les solvants utilisables sont iden-tiques à ceux indiqués ci-dessus dans la composition des liqui-des gélifiables.
Parmi les agents épaississants utilisables selon l'invention on peut citer l'alginate de sodium ou la gomm~
arabique, ou des dérivés cellulosiques tels que la méthyl-cellulose, l'hydroxyéthyl cellulose, l'hydroxypropyl cellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, la carboxyméthylcellulose ou --des polymères carboxyvinyliques tels que les carbopols.
Ces constituants sont présents à raison de 0,5 à 5%.
Les agents -traitants utilisables selon l'invention sont destinés à améliorer principalement le toucher et le dé-mêlage des cheveux. Ils peuvent être par exemple des poly-mères cationiques tels que les dérivés quaternaires d'éther de cellulose comme le JR 400* de la Société Union Carbide, les polychlorures de diallyldiméthylammonium comme les Merquats 550* et lO0* de la Société Merck, les polymères qua-ternisés ;
tels que définis dans les brevets français de la demanderesse No. 2.270.846, 2.316.271, 2.189.434, 2.333.012 publié le 24 juin 1977, les copolymères cationiques greffés et réticulés décrits dans la demande de brevet français de la demanderesse 73 22222 publiée sous le numéro 2.189.439 le 3 avril 1976, utilisés seuls ou en mélange, la concentration en agent * Marque de Commerce ~ :

~3f~77~

traitant varie de 0,1 à 5% en poids. Le procéd~ en deux temps selon l'invention permet également de faire varier la consis-tance et la forme du support tinctorial entre le moment del'application des co~positions sur les cheveux et la ~einture en elle-même. Il est ainsi possible, dans une réalisation avantageuse de l'invention, d'appliquer la première composition SOllS forme liquide sur les cheveux ce qui favorise leur imprégna tion, la seconde composition contenant des ingrédient~ agissant sur la première au niveau des cheveux en modifiant sa consis-tance par exemple par gélification ce qui facilite l'application de la teinture sur les cheveux~
Les composés dits "tri noyaux" qui constituent un au-tre objet de l'invention peuvent être représentés par la for-mule générale Y 43 N ~ 0 dans laquelle Y signifie N \

R'l et R'2 désignent alcoyle, mésylaminoalcoyle, pipéridino alcoyle et hydroxyalcoyle dont les groupements alcoyle com~
por-tent 1 ~ 6 atomes de carbone et leurs sels cosmétiquement . --24- .
''7,~ :~
r,.~ ~J,~Y ,~

1~ 3~ ~ 7 acceptables.
Ce~ composés sont préparés en ~aisant réagir environ 1 mole de l'aminoaniline correspondante avee 1 mole d'ortho-aminophénol en milieu alcalin oxydant.
Les exemples qui suivent sont destinés a illustrer liinvention sans pour autant la limiter.
EXEMPLE A
Préparation du dichlorhydrate, monohydraté de N,N-(~ -hydroxy-éthyl, ~ -mésylaminoéthyl) paraphénylènediamine utillsé dans les compositions S13, Préparation de l'acétylamino-4_N(~a-mésAylaAmino ét ~ niline:
A une solution de 0,1 mole (32,7 g~ de sulfate de N-(~ -mésylaminoéthyl) paraphénylènediamine dans 150 ml d'eau, on ajoute à température ambiante 0,2 mole (25,2 g) de sulfite de sodium et, peu à peu, sous agitation, 0,13 mole (13,17 g) d'anhydride acétique. L t addition terminée, l'agitation est maintenue une heure puis on es~ore le dérivé acétylé attendu qui a précipité sous forme cristallisée~ Le produit est assoré, lavé ~ 1'eau ~t séché sous vide. Après une recristalli-sation dans l'alcool et séchage sous vide, il fond ~ 130C.

... ~
Calculé pour Analyse 11 17 3 3 Trouvé
. . ~ _ __ I
G ~0 48~71 48,71 H % 6027 6,15 N % 15750 15,80 S % 1l981 12,01 .

Préparation_de l9acétylamino-~, N,N~ hJydrox~éth~ g-mé~cl-aminoéth~l) aniline:
On dissou-~ 09037 mole (10 g) d'acétylamino-4 N(~ -mésylamino éthyl)aniline dans 31 ml d~eau bouillante. Sous agitation, on ajoute 7,4 g de carbonate de ~oude et 0,1~8 mole (18.5 g) de bromhydrine du glycol. Apr~s 4 heures d'agitation au bain~marie bouillant on ~iltre le milieu réac-tionnel puis on abandonne le filtrat 48 heures ~ 0C. On es~ore l'acétylamino-4 N,N~ hydroxyéthyl, ~ -mésylamino éthyl~ aniline qui a précipité sous forme cristallisée. Après une recristallisation dans l9eau bouillante et séchage sous vide le produit ~ond à 118C.

; , . . , . . ., ". ,~. _ .. ..
10 Calculé pour AnalyseC13H21N3S4 Trouve ~ _ ~ ,. ... _ ._.. ~
C % 49D 52 4g,80 H % 6,67 6977 N % 13~33 13,16 % 10~16 10~36 Préparation du dichlorh,y~rateL monoh~dra~e de N~N-~g-h~droxyéthyl, ~S-mésylaminoéth~12 paraphén!~l`ene diamines On chauffe 30 minu~es au bain marie bouillant 0,0178 mole(5,6 g3 d'acétylamino-4 N,N~ hydroxyéthyl~ -20 ~ -mésylamino éthyl) aniline dans 12 ml de solution aqueuse `
chlorhydrique ~ N. L'eau est ensuite chassée sous vide. Après avoir maintenu le résidu deux heures sous vide à 60C, o~
obtient un produit cristallisé chromatographiquement pur.
Masse moléculaire calculée pour Cll Hlg N3 03 S~ 2 HC19 H200~,o~oc~ o 366 Masse moléculaire obtenue par dosage potentiométrique,. 358 `, ~ . . ; , ,:

- ~3~ q ~ . ~_ Calculé pour Analyse CllHlgN303S O 2 HCl H20 Trouvé
~ ~_ . _ ~
C % 36~ 26 3~, 97 36 9 08 H ~ 6D 31 6, 40 6, Il,~
N % 11 D 53 11 ~ 39 11 7 ~8 Cl % ~9' ~ _. 19, S~ , 6 EXEMPLE B
Préparation du sulfate de N~ hydroxyéthoxy)-éthyl~-amino-~ aniline:

2N ~CH2~2 - O - (CH2)2 OH lère etape ~, MH - (CH2)2 0 - (CH~32 OH ~l - (CHz~2 - O - (CH~32 OH
2~me etape ~ ~ ' S4H2 lè're étapes Préparation de la nitro-4 N-~g-~'-hydroxyéthyoxy)-éthyl~ aniline, On chauffe pendant 2 heures et demi entre 110 et 120C
092 mole (28,2 g) de parafluoronitrobenzène dans 84,6 ml de diglycolamine. Après re~roidissement du melangev on le verse dans 300 g de glace broyée. Le produit attendu precipi~e 50US
forme crystalliséeO On l~essore9 on le lave à l~eau et on le :~
sèche. Apr~s recristall~sation dans l'éthanol et séchage sous vide, il fond à 78C. L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats sui~ants:
_2?_ .

?~7 7~

. ~ ~
Analyse CalcUle pour CloH144N2 Trouvé
~ . ~ ~ . . _ C % 53~ 9 530 20 H ~ 6Dl9 6,3~
N % 12,39 12,32 . _ 2ame étape: Préparation du sulfate de N-fi~g~(~'-hydroxy~
ethoxy)-éthyl~-amino-4 anilineO
A 175 ml de solution hydroéthanolique (15% d'eau, 85% d'éthanol) on ajoute 7,5 g de chlorure d'ammonium et 58,5 g de poudre de zinc. On porte ce mélange ~ reflux sous agita-tion puis on ajou-te, par petites portions, 0,1~ mole (~3,9 g) du produit obtenu pour la prèmibre étape. Lorsque l'addition du dérivé nitré est terminée7 le milieu réactionnel est déco-loré; on le filtre ~ouillant ~n recueillant le ~iltra-t dans une fiole contenant 10,5 ml d'acide sulfurique concentré et 30 ml d'éthanol re~roidi à -10C. Le produit attendu précipite sous forme d'une gomme qui cristallise rapidement. On l'essore on le lave à 1alcool puis à l'acétone~ Après séchage sous vide, le produit ~ond avec décomposition vers 157C. Après recristallisation dans un mélange hydroéthanolique, le produit obtenu est soumis ~ 1 ' analyse élémentaire qui donne les résul-tats suivants:

. __ _ . . - _ . _ . . . __ ,~
Analyse Calculé pour CloH18N206 Trouvé
. , ~ _ C % ~0,82 40~65 H % 6,12 6Do7 N % ~D~2 9~53 ~-% ~ 10,92-10,69 ~3~

EXEMPLE C
.
Composé à trois noyaux aromatiques de formule:

/ \ ~ N - ~ = o ~3 N
CH~ CH2 C:H20H CH20H :
Dans 200 ml de solution hydroéthanolique ~40~0 d~éthanol, 60%
d'eau) on dissout:
0,022 mole (6,5 g) de sulfate de N,N-bis(~ -hydroxy- ~
ethyl) amino-4-aniline et 0,023 mole (2,6 g) d'orthoamino_ ~:
phénolO On a30ute 40 ml d'ammoniaque ~ 22B et 100 ml d'eau oxygénée a 20 volumes. Apr~s deux heures d'agitation ~ tempé~ ~
rature ambiante on essore le produit attendu. Apr`~s recris- :
tallisation dans le méthanol et séchage sous vide le produit fond ~ 170C.
Masse moléculaire calculée pour C26H33N505 : 4950 Masse moléculaire trouvée par dosage potentiométrique dans l~acide acé-tique ~ l'aide dune solution d'acide perchlori-que : 503 (pour 3 fonctions titrables).
Sa ~tructure a été prou~ée par étude RMN.
Masse moléculaire : 405 par spectre de masse ~,:

.,.
_~9_ .. . . , ~ .. ,, ~ , ~, ...

~ ~3~3t~,~7,,7 , ~ _ _~ ~
Analyse Calculé pour C26~l33N505 Trouvé
~_ _ ..... . ... ~ __ .. ~ . _ _ C % 63Do3 62,73 ~l % 6,6~ 7,00 N % 14,14 13,90-14,12 __ , _ ~ ? ~ o~ 7 ,10 EXEMPLE_No. 1 On prépare les compositions suivan~es~
Composition Sl:
Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-5 10 paraphényl`~ne diamine... O.~...... O.O.O... ,. 2,40 g Orthoaminophénol ....... ~ .................... .~ ~ . O, 33 g Remcopal 334*.. ~Ø....... 0.......... .Ø......... ~a~ ~ 22 g Remcopal 34g*.. .,......... ~....................... ......22 g Butylglycol.... ,......... ,.... O... O............ O~..... .8 g Propyl`~ne glycol~............................. ,...... .8 g Acide polyacrylique réticulé. D ~ 0~5 g Masquol DTPA*.. O... ,,,,,,,,~,,,,,,,,OO.,,............ 2,5 g Bisulfite de sodium 35 Bé........... ..,.. ~..... ~... ~.O.O.O 0~5 cc Thiolactate d'ammoniumX,.,.,.,~.,,.,.,.............. .........1,5 g 20 Monoéthanolamine.... ....O......... D.D.. O.. O.... O... ,~O 7 .cc Eau, q.s.p........ ~yJ.~.O.~ ....... ... ..... ... ..... 100 g XLe thiolactate d'ammonium est a~outé a~ moment de l'emploi.
Composition Sx:
Polychol 5~ o~ o~ o~ o~c 3~3 g Polychol 20*~o~o~ o~ g Alcool cétyl stéarylique........ ...~.~.............. .O 5 g Eau oxygénée ~ 100 volumes.c.... ....,~.. c........ ~.. .O 20 g Acide phosphorique q.s.p.. /..... ....~,.. ,.,......... D ~ pH 3 EauO q.s.p...... ~... ~.... ~...... ~c~O.... O..... ~ . 100 g * Marque de commerce ~38'7'7~7 On applique 40 g de la composition Sl pendant 10 minutes sur une chevelure blond tr~is clair comportant un fort pourcentage de cheveux blancs.
On applique ensuite sans rinçage 40 g de la compo-sition S2, Au bout de 20 minutes de pose du gel ainsi ob-tenu, on rince, effectue un shampooing et sache la chevelure qui est colorée en blond foncé mat.
Si par contre on applique de la meme façon une com-position identique ne contenant qu'un seul des deux colorants à concentration équivalente (1,3 x 10-2 mole yO) on n'atteint qu'une nuance blond très clair cendré avec la paraphénylène-diamine ci-dessus et blond foncé doré avec 1'orthoaminophénol, nuances qui résistent moins bien ~ plusieurs shampooings que la tein-ture obtenue avec le mélange de ces deux précurseurs de co-lorants par oxydation.
EXEMPLE No. 2 . . .
On prépare la composition suivante:
Composition S3:
4-amino N,N-(éthyl ~-carbamyl méthyl) aniline.... 1,93 g 20 Orthoaminophénol.. ~..... 0,33 g Remcopal 334*..................................... ....21 g Remcopal 349*..................................... ....24 g Acide oléique... ~................................. .....4 g Butylglycol..... O...... ,.......................... ,O. 3 g Alcool éthylique absolu...... O....... O............ ....14 g r~asquol DTPA*............... ,.................... ....2,5 g Bisulfite de sodlum 35 Bé... ~.............. ,...... 0,5 cc Monothioglycolate de glycérol D ~ 2,5 g Bicarbonate de isoude....................... .... ... 0,35 g 30 Soude......................................... .... ~. I7 g * Marque de commerce Ammoniaque ~ 22 Bé,.. ,.................... ., 8 ce Eau, q.s.p..... ,~.............................. ,, 100 g Le monothioglycolate de glycérol est rajouté au moment de l'emploi.
30 g de la composition crémeuse S3 sont appliqués pendant 7 minutes sur une chevelure châtain clair ayant un faible pourcentage de cheveux blancs.
On applique ensuite, sans r.inçage, 30 g de la compo-sition S4 suivante:
10 Composition S4:
Polychol 5* .......... -........................... -------- - ~ - 3~3 g Polychol 20 .......... -........................... ...........................1,~ g Alcool cétyl stéarylique,........................... 5 g Eau oxygénée à 100 volumes.......................... 30 g Acide phosphorique,q.s.p............................ pH 3 Eau, q.s.p.......................................... 100 g On malaxe bien la chevelure e-t on laisse pauser pen-dant en~iron 20 minutes supplementaires. Après rinçage a l'eau tiède, shampooing et séchage, les cheveux sont uni~ormément colorés en cha-tain ~oncé alors que si on applique de la meme manière une composition identique ne contenant qu'un seul de ces composants à la concsntra-tion de 1,3 x 10~2 m%~ la meme chevelure est colorée en blond ~oncé cendré avec la para-phénylènediamine ci-dessus et en blond foncé doré avec l'or-thoaminophénol. De plus, la nuance chatain ~oncé obtenue en associant ces deux composés para et ortho présente une résis-tancs accrue vis-à-vis de plusieurs shampooings.

Marque de comme:rce .

.

~87~

EXEMP~E N~
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composition S :
.. . ~
Sulfate,monohydrate de N,N-bis~ hydroxyéthyl) paraphénylènediamine.................,.................. 1,60 g Orthoaminophénol,................................... ... 0,82 g Alfol C 16/18 E*..................... 8 g Cire de lanette E.................... 0,5 g Cemulsol B*.......................... 1 g 10 Diéthanolamide oléique................. 1,~ g Acide éthylène diamine tétracétique.. 0,3 g Thiolactate d'ammonium.....O............................... ~ 1,25 g Ammoniaque ~ 22 Bé........................................... 12 cc Eau, q.s.p.................................................... 100 g On applique 15 ~ de ce mélange crémeux sur les raci-nes d'une chevelure blonde permanentée 4 mois auparavant.
8 minutes apres on répartit 15 g supplémentaires de cette crè~
me sur l'ensemble de la chevelure, et au bout de 2 minutes, on incorpore sur la totalité de la chevelure 30 g de la composi-tion S2 et on laisse poser en~iron 30 minutes supplémentaires.
Après rinçage, shampooing et séchage, on obtient unetr~s belle nuance uniforme châtain foncé mat plus intense et nettement plus solide vis ~ ~is de plusieurs shampooings que la nuance obtenue de la meme maniere avec chacun des préCurw seurs de colorants par oxydationo blond - blond clair avec la N,M-bis~ hydroxyéthyl) paraphénylènediamine seule ci-dessus et blond ~oncé doré avec l'orthoaminophénol EXEMP~E No. 4 On prépare la composition tinctoriale ~uivante~
~' Marque de commerce . 1.

_ _ . . . . .. . .. .... .. . . .. . .. . . .

~31~7~7~

Dichlorhydrate de N,N-(éthyl, pipéridinoé-thyl) paraphénylènediamine................................. 3,2 g Orthoaminophénol.... ,,,,... ,,,,,.. ,,....... ,,,.,,,, 0,055 g Alcool cétylique,,... ..,,... ,,,.... ,..... ,,............... 18 g Laurylsulfate d'ammonium ~ 20~o,,,, .,,,, ~ 12 g Alcool cétyl s-téarylique ~ 15 moles d'oxyde d'é-thyl~ne... ,...... ...,,.. ..,.... ,..... ,.,,,.,.,.,...... .3 g Alcool laurique...... .,,,................ .......,.,....... .~ g Masquol D,T.P.A,1~......... ,....,............ ,,,.......... 2,~ g10 Thioglycolate d'ammonium,.................,,,............ ,. 0,4 g Ammoniaque à 22 Bé.,,.,... ,.,..... ,.... ,,... ,.,.......... 11 cc Eau, q.s.p......................... .......... ...... ....... 100 g Avant emploif, on mélange ? g de cette crème a~ec 7 g d'eau. Ce mélange crémeux est appliqué pendant 10 minutes sur une mèche de 1 g de cheveux gris à demi permanentés.
On ajoute ensuite 7 g d'une solution aqueuse à 12 d'eau oxygénée ~ pH 3 ajusté par l'acide phosphorique et on laisse le tout pendant 20 minutes.
Après rinçage et séchage, la m~fche est colorée en gris beige alors qUeff~ dans les mêmes conditions9 la para-phénylène diamine seule ci-dessus ne colore pratiquement pas ce type de fibres et que l~orthoaminophénol ne permet d'obte-nir qu'une couleur jaune très pale.
EXEMP~F, No.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composition S6:
Sulfate, monohydrate de NflN~bis~ hydroxyéthyl) paraphénylène diamine......,............................. 0,94 g Orthophénylène diamine.,... ,............ ,........... ,, O~f 11 g 30 Comperlan KD~.,............................... ............ 1,75 g * Marque de commerce ' . ';` ' ~ ~ ' ' 1~ 387 ~?~

Distéarate d'éthylène glycol...................... , 1 g ~aurylsulfate de sodium ~ 2 moles d'oxyde d~éthylène,....................................... .12 g Blanose R 530~D~ 0~1 g Acide éthylène diaMine tétracétique............... ..0,2 g Acide thiolactique................................ ..1 g Ammoniaque à 22 Bé............................... .10 cc Eau, q.s.p........................................ .100 g On applique 40 g de ce gel sur une chevelure blond clair inégalement sensibilisée et comportan-t un for-t pourcen tage de cheveu~ blancs.
On ajoute alors sur la chevelure 30 g de la composi-tion S2 et, 20 minutes après, on rince, effectue un shampooing e~ sèche les cheveux qui son-t colorés en gris cendré alors que, dans les memes conditions, la paraphénylène diamine ci-dessus ne permet d'obtenir qu'une teinte blond clair et l'ortho-phénylène diamine une nuance blond clair doré, nuances qui sont nettement moins résistantes vis ~ vis de plusieurs sham-pooings que la nuance obtenue en mélangeant les deux composés para et ortho.
EXEMPLE No. 6 `~
_, , On prépare les compositions suivantes:
Composition S~:
Dichlorate de la M,N-(éthyl,~ -mésyl~mino éthyl) paraphénylènediamine,............................. 3,30 g Paraaminophénol................................... 0,54 g Orthoaminophénol.................................. 0,54 g Remcopal 334*.............................................. 21 g Remcopal 34g~ , .......................................... 24 g 30 Acide oléique............................................... 3 g * Marque de commerce I ;

I .
-3~-, ' ' j . , ~ '' .''' ' ',, ,"' ' ,.. '' . " .

~3~'7 Butylglycol............................................. .....3 Alcool éthyli~ue absolu.... O............................ ....l~ g ~cide éthy~ène diamine tétracétique....................0,2 g Chlorhydrate de cystéine........................... ....0,1 g Acide thioglycolique............................... ....1,7 g Ammoniaque à Z2 Bé~................................., 12 cc Eau, qOsOp............. ~............................ O.O lOO g Composition S8:
Polychol 5~,................................... .... ..0 3,3 g lO Polychol 20~........................... ,...,,........ ....1,7 Alcool stéarylique....................... .......... .....5 g Eau oxygénée a lOO volumes............... .......... ...60 g Acide phosphorique, q.s.p............ O... .pH 3 Eau, q.s.p............................... lOO g Composition S~:
Résorcine............................ 0,4~ g Métaaminophénol...................... O,76 g Remcopal 334*.............................. .........20 g i Remcopal 3~9*......................... ..~... .........20 g Carbopol 934*............................... .........1,2~ g Alcool éthylique absolu..................... .........8 g Propylène glycol.. -.. -....... -... -........ ----.. --~--OO- 6 g Distéarate d'éthylene glycol................ .........0,5 g Acide éthyl~ne diamine tétracéti~ue......... .........0,2 g Bisul~ite de sodium 35 Bé.. O................... ,. 0,5 cc Acide citrique,q.s.p............................ ...pH 6 Eau, q.s.p...................................... ...lOO g On applique pendant lO minutes 30 g de la composi- ¦
tion S7 sur des cheveux colorés en chatain clair, On ajou~e ensuite en malaxant bien la che~elure l~ g de la composition S8 et, 5 minutes plus tard, on applique soi-Marque de commerce _36-gneusement 15 g de la composition S9 et on :Laisse poser le tout pendan-t 25 minutes.
Apras rin~age, shampooing et séchage, la chevelure es-t uni~ormément colorée en brun alors que, dan~ les mêmes conditions opératoires~ le mélange des deux bases "para" perW
met seulemen-t d'obtenir une nuance blond foncé et l'or-tho-aminophénol seul une teinte blond foncé doré.
D'autre part, si les coupleurs de la composition Sg sont appliqués en même temps que les ba.ses d'ox,~dation de la composition S~ et si cette composition est alors appliquée en deux temps sans rinçage intermédiaire;
ler temps (10 minutes): 30 g de la composition S7 ~ 15 g de la composition S9, 2ème temps (30 minutes): 15 g de la composition S8.
La même chevelure est seulement colorée en châtain mat après rinçage9 shampooing et sé~hage.
. . .
EXEMPLE No, 7 On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composition ,Slo Dichlorhydrate de N,N(éthyl, ~ -mésylaminoéthyl) paraphényl~nediamine... ,....... .,....... ,.,.,... ...3,30 g Orthoaminophénol,...... ,,...... ,,....... ...,.... ,, 0,33 g Chlorhydrate de 2~ aminoéthyl) amino-anthraquinone,... ,....... ,..... ,................ ...o,60 g ~emcopal 334~.................................................... 21 g Remcopal 34~.................................................... 24 g ~;~
Acide oléique.... ,.................... ..,,.,.,,.. ,.. ,............. .4 g Butylglycol.... ,.. .,.,.... ,....... ....,...... O,,,............. .3 g Al~ool éthylique absolu.................. ,........................ 14 g 30 Masquol DTPA~..... ,.,,.,.......... ,,,,,,.,... ,..... ,.,,. 2,5 g * Marque de commerce i~ ~

,~ :

-37- ~

.;, ~ ' . !

q Acide mercaptosuccinique.... 0,5 g Thioglycolate d'ammonium.... 3 g Ammoniaque ~ 22 Bé......... 10 cc Eau, q.s.p.................. 100 g On applique 40 g de cette composition sur une cheve-lure châ-tain clair. Au bout de 12 minutes, on applique, en massant la chevelure, 40 g de la composition S2 et on laisse lie mélange 20 minutesi supplémentaires.
Apr?es rinçage, shampooing, puis séchage, on obtient une nuance châtain foncé alors que, dans des conditions iden-tiques, l'associa-tion de la ~araphénylène diamine ci-dessus et du colorant anthraquinonique ne permet d'obtenir qu'une nuance blond foncé doré et l'orthoaminophénol seul, une nuance blond doré.
EXEMPLE No. 8 On prép~re la composition tinctoriale suivante:
Composition Sll:
Dichlorhydrate de N,N-(éthyl, ~-mésylaminoéthyl) paraphényl~nediamine. ..... O................. ..... 3,30 g 20 Orthoaminophénol............................... ...... .... 0~30 g Remcopal 334~-............................... .-......... 22 g I ;
Remcopal 349~..... .................................. 22 g Butylglycol........................................... ....... a g Propylène glycol...................................... ....... 8 g Acide éthylène diamine tétracétique.................. 0,20 g Bisulfite de sodium 3~ Bé........................... , 1 cc Ammoniaque ~ 22 Bé................................... 10 cc Eau, q.s.p............................................ 100 g Composition S12- ¦
30 6-amino benzomorpholine......................... O...... O,50 g Marque de commeroe _38-~, ",, ;~
,~, ~, . . . . ..

~3~7 Résorcine............................................. ..0,45 g Métaaminophénol........................................ , 0,75 g Remcopal 334~........................................ ..20 g Remcopal 349*......................... "............... ..20 g Carbopol 934~........................................ ..1,25 g Alcool éthylique absolu............................... ..8 Propylène glycol...................................... ..6 g Acide é~hylane diamine tétracetique................... ..0,2 g Bisul~ite de sodium 35 Bé............................ ...0,5 cc 10 Acide citrique, q.s.p................................... ..pH 6 Eau, q.s.p............................................ ..100 g Avant emploi on mélange 40 g de la composition Sl~
avec 20 g d'une solution à 12% d'eau oxygénée et on applique le gel ainsi obtenu sur une chevelure teinte en chatain.
15 minutes plus tard, on incorpore 20 g de la com~
position S12 en massant soigneusement les cheveux et on laisse ce mélange en contact avec la chevelure pendant 10 minutes au terme desquelles on rince, effectue un shampooing et sèche.
Les cheveux sont colorés en châtain foncé a reM ets cendrés alors que si on applique pendant 30 minutes le mélange gélifié de 40 g de la composition Sll avec 20 g de la compo sition S12 et 20 g d'eau oxygénée à 12%, cette même chevelure est colorée en châtain bleuté manquant de fond.
EXEMPLE No.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composition S13:
Dichlorhydrate monohydrate de N~N-(~ -hydroxyéthyl, -mésylaminoéthyl) paraphénylènediamine............. 3,6 g Sulfate de N~ hydroxyéthoxy)éthyl~ amino-4 l~ ;
30 aniline.............. ~.. ,...................... 1,5 g * Marque de commerce ,' , ~.
-39- ~

, 9L13~ '7 Orthoaminophénol.................... ,,.,.. ,........... 0,~ g Alfol C 16/18 E*.................. ........... .......... 8 g Cire de lanette E................. ........... ......... o,~ g Cemulsol B~ 1 g Diéthanolamide oléique...... .,........................ 1,5 g Masquol DTPA*...... ,.,,.,... ,,... ,.. ,..... ,.,......... 2,5 g Acide thi~lactique.,.................................. 1,5 g Ammoniaque à 22 Bé................................... 12 cc Eau, q.~.p............................................ 100 g 10On applique pendant 10 minutes ~0 g de cette compo-sition sur une chevelure teinte en blond et inégalemen~ se~-sibilisée, puis on rajoute sans rinage 40 g de la composition 4' On homogénéise bien cette masse tinctoriale et, 20 minutes après, on rince, effectue un shampooing et sèche les cheveux qui sont colorés en châtain foncé mat alors que, dans les mêmes conditions le mélange des deux paraphénylène dia~
mines ci-dessus colore cette che~elure en blond foncé mat, et -;
190rthoaminophénol en blond foncé doré.
EXE~LE 10 On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composition Sl48 4-amino N,N-(éthyl ~-carbamyl méthyl) aniline..... 1~95 g Hémisulfate de ~ hydroxyéthyl)amino-2 aniline..... 0j60 g Remcopal 334*.......................................... 21 g Remcopal 349*........................................ t 24 g Acide oléique........................................... 4 g Butylglycol............................................. 3 g Alcool éthylique absolu................................ 14 g 30 Acide éthylène diamine tétracétique................ 0j2 g Acide ~ ~'dimercapto adipique..................... 0,5 g Marque de commerce ' ' ', . ' ' ' ` ' " ; :. :

~3t~

Chlorhydrate de cystéine............................ .0,1 g Acide thioglycolique........... O.................... .1 g Ammoniaque ~ 22 Bé................................ . 11 cc Eau, q.s.p......................................... . 100 g L'acide thioglycolique est introduit au moment de l'e~ploi.
On applique 40 g de la composition S14 sur une che-velure teinte en blondO 10 minutes plus tard, on ajoute en massant soigneusement les cheveux 40 g de la composition S2 et on laisse le mélange 25 minutes supplémentaires. Après rinçage, shampooing puis séchage, la chevelure est colorée en châtain mat alors que si on applique de la meme façon une composition identique mais ne contenant qu'un seul des com-posés para et ortho à la concentration de 1,3 x 10-2 M %~
cette chevelure est colorée en blond cendré avec la paraphé-nylène diamine et en blond foncé dorée avec l'ortho phénylène diamine.
EXEMP~E No. 11 On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composition SlS:
20 Orthoaminophénol..................................... .0,54 g Dichlorhydrate monohydrate de N,N~ hydroxyéthyl9 - I
-mésylaminoéthyl) paraphénylènediami~e........... .3,46 g Alfol C 16/18 E~ . .... .. . , . , 8 g Cire de lanette E~ 0,5 g Cemulsol B*......................................... .1 g Diéthanolamide oléique.............................. .1,5 g Masquol DTPA*.... . , . ,, ., , , . 2,5 g Acide thioglycolique................................. 1 g Ammoniaque 22B,..................................... 11 g ! :
30 Eaul q.s.p...................... u..................... 100 g Marque de commerce -41 ~`

.. ,.~.. . . . . . .
, "

~3~ 7 pH ; 10 On applique 10 g de cette composition sur des che-veux naturellement chatain-clair cuivre rouge puis, après 10 minutes, on rajoute sur les cheveux, sans rinçage préalable, 5 g d'un lait oxydant à 18~ d'eau oxygénée de composition S8 ci-dessus.
On malaxe bien les cheveux. Après 20 minutes de temps de pose, rinçage et shampooing, on obtient une colora-tion châtain foncé légerement cendré.
Si dans l'exemple précédent on supprime l'ortho-aminophénol de la composition tinctoriale, tout le reste de la description: composition, temps de pose, nature des cheveux, restant identique, on obtient une coloration blond foncé doré.
EXEMPLE No._12 On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composit.ion S16:
_ .
Orthoaminophénol..... O............................. 0,22 g Dichlorhydrate de 4-amino N,N~(éthyl,~ -mésylamino- ;
éthyl) aniline.. ...~... O....... ~............................. 2 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène...... ,....... ~.................................... 4 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène...... ..... ~..................................... 4 g ~
Diéthanolamides d'acides gras de coprah..................... 10 g ;
Nonylphénol à 4 moles d'oxyde d'éthylène..................... 6 g Nonylphénol a 9 moles d'oxyde d'éthylène..................... 6 g Masquol DTPA*..... .............,............................ , 2 g Propylène glycol.. -... -.................. ..O................. ~ g ~-Ethanol à 96.-... -.--.---.----.--.. -.-.. -.--.............. --. 2 g i 30 Bisulfite de sodium à 35 Bé.............................. 2 g * Marque de commerce _42-,"' " " . .

113~7~7r~

Ammoniaque ~ 22 Bé,.. ,... ,...... ,..,...... ,.......... , 10 g Eau , q.s.p.,............. ....... .......... ... ......... 100 g pH = 9,9 Avant emploi on mélange 40 g de cette composition avec 40 g de lait oxydant à 6% de la composition S17 ci-de~sous, Composition Sl :
. 7 Polychol 5*...........,.............................. , 3,3 g Polychol 20~.........,................................ 1,7 g Alcool stéarylique.,,,,,,,,..,,..,,,,,,,,,,,,,,,,, 5 g Eau oxygénée à 100 vol..... ,...................... ,,.,,,,, 20 g Acide phosphorique, q.s.p...... ................... ......pH 2,3 Eau, q.s.p................. ,...................... ......O 100 g Ce mélange est appliqué 20 minutes sur des cheveux ~ .
décolorés. Après rinsage et shampooing on obtient une colora-tion gris bleu argente.
Si dans l'exemple precédent on supprime l'orthoamino-phénol tout le reste restant inchangé on obtient un blond très clair nuancé de vert.
EXEMPLE NQ, 13 On prépare la composition tinctoriale sui~ante:
Composition S18:
2-N-(~ -hydroxyethyl) amino phénol,--O.~ 0,153 g Dichlorhydrate monohydrate de N,~ mésylamino~
éthyl,~ -hydroxyéthyl) paraphénylenediamine............ 1,73 g Mercapto 2 éthanol........ ...O..~......................... 2 g Remcopal 334*....... ,..... ,,.,.. ,,,,,,,,,,... ,............ 3 g Remcopal 349*.. ,.. ,.... ,,......,.... ,,.. ,............... , 4 gAlcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène,.,..... ..... ........ ..... .... ......... ....... Z,5 g 30 * Marque de commerce '-' ~43- , ~13B7~;i~

Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde ~'ethylène...................................... ..2,5 g Propylène glycol................................... . 10 g Carbopol 93L~,,,.,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 0~2 g Bisulfite de sodium à 35 Bé........................ O. 1 g Ammoniaque à 22 Bé................ "....... ,... ,....... 7 g Trilon B*.................................. .... ... ... 0,1 g Eau, q.s.p................................. .... ... ... 100 g pl~ ~ 10,1 A 30 g de ce-tte compo~ition on ajoute~ au moment de l'emploi, 30 g d'un lait oxydant à 6~o d'eau oxygénée de la composition S19 définie ci-dessous.
Compositlon S19:
Polychol 5~............................... .... ... ... 3,3 g Polychol 20*............................... .... ... ... 1~7 g Alcool stéarylique......................... .... ... ..... 5 g Eau oxygénée à 100 vol......................... ... .... 20 g Acide phosphorique,q.s.p................... .... ... .. pH 2,3 Eau, q.s.p................................. .... ... ... 100 g On applique ce mélange sur une chevelure ini-tiale-ment brune décolorée au jaune paille. Après 10 minutes, sans aucun rinçage préalable, on applique 5 g ds la composition tinctoriale S20 ci-dessous.
Composition S~O:
2-hydroxy 1,4-naphtoquinone................ .... ... ... 6,~ g -Résorcine.................................. .... ... ... 2,3 g Propylène glycol~ q.s.p.................... .... ... ... 100 g On malaxe bien la chevelure de manière à obtenir une bonne homogénéisation. Après 20 minutes de temps de pose, rinçage et shampooing on ob-tient une coloration châtain doré. `
* Marque de commerce _44-Si dans l'exemple ci-dessus on supprime le 2-M-(~ -hydroxyéthyl) amino phénol de la composition tinc-toriale S18, -tout le reste de la description: compositions, temps de pose, nature des cheveux restant identique~ on obtient alors une coloration blond doré.
EXEMPLE No. 14 -On prépare la composition tinctoriale suivante:

Composition S21:
_ Dichlorhydrate de 4-amino N,N-(éthyl, 10 ~ -mésylaminoéthyl) aniline.....................,,...... 3,3 g Orthoaminophénol............................ ,,,,..... 0,54 g Remcopal 334~.................................... 21 g Remcopal 349*...................................... ......... 24 g Acide oléique...................................... .......... 3 g Alcool éthylique absolu................................ 14 g Acide éthylène diamine tétracétique................... O,2 g Acide thioglycolique,................................. 1,7 g Ammoniaque (d = O,92)................................. 12 ml Eau, q.s.p............................................ 100 g 20 pH = 9,6 -;
On applique 10 g de cette composition sur des che-~eux naturellement blond doré pUi5, après 5 mn de temps de I
pose, on rajoute sur les cheveuxt sans rinçage préalable, 5 g d'un lait oxydant à 9~ d'eau oxygénée de composition S22 ci-dessous.
Composi~ion S22~
Polychol 5~................................... 3,3 g Polychol 20*................................. , 1,7 g Alcool stéaryliqus............................... 5 g Eau oxygénée à 100 vol.......................... 30 g ~ Marque de commerce i, ., 3~ 7 Acide phosphorique, ~.s.p.............................................. pH 2,8 Eau, q.s.p..................................... .............................. , 100 g On malaxe bien les cheveux pour obtenir une bonne homogénéisation puis, après 5 minutes de temps de pose on rajoute sur les cheveux, sans rinçage préalable~ 5 g de la composition tinctoriale S23 suivante:
'omposition Sz~:
2-méthyl 5-amino phénol................................................ .0,49 Remcopal 334*.......................................................... 20 g Remcopal 349*............................. .......................~..... 20 g Carbopol 934*............................. ..1,25 g Propylène glycol.......................... ..6 g Distéarate d'éthylène glycol.............. ..0,~8 g Acide éthyl~ne diamine tétracétique....... ..0,2 g Bisulfite de sodium 35 Bé................ ..0,5 g Acide citrique~ q.s.p..................... pH 6 Eau, q.s.p................................ ..100 g Après une bonne homogéneisation et 30 minutes de temps de pose on rince et lave les cheveux avec du shampooing.
On obtient une coloration violet noir.
Si dans 1'exemple ci-dessus on supprime 1'orthoamino-phénol de la composition tinctoriale S21 tout le reste de la description: composition, temps de pose, nature des cheveux restant inchangé on obtient une coloration gris bei~e clair nuancé de pourpre.
EXEMPLE No. 1~
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Compositîon S24o ., _ Sul~ate de N,N bi~ hydroxyéthyl) paraphénylène-3 diamine.............................................. 1 g Marque de commerce _46-a~

N~ hydroxyéthyl)~nino-~ phénol................ .,........ 0,5 g Alfol C 16/18 E~............................. ,,........ 8 g Cire de lanette E.................................. ..... 0,5 g Cemulsol B*................ ~....................... 1 g ^
Diéthanolamide oléique........................... .. 1,5 g Masquol DTPA~ q~ Z,5 g Acide thiolactique............................... .. 1 g Ammoniaque 22 i~é......... ,....................... 11 g Eau, q.s.p................. ~....................... 100 g 10 pH = 10 A 10 g de cette composition on ajoute 10 g de lait oxydant à 6% d'eau oxygénée de composition S2~ ci-dessous.
Composition 52~

Polychol 5*... ~............................................ 3,3 g Polychol 20~......................................... ...... 1,7 g Alcool stéarylique...................................... 5 g Eau oxygénée a 100 vol..... O.-...... -... -.. -.--........ 20 g Acide phosphorique, q.s.p........... .... ... ...... ... pll 2,8 Eau, q.s.p.......................... .... ... ...... ..... 100 g Apres une bonne homogénéisation on applique ce mé-lange sur des cheveux teints en cuivre rouge. Après 1~ minu~
tes de pose, rinçage et shampooing on obtient une coloration châtain fonce mat.
EXEMPLE No 16 On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composition S25:

Dichlorhydrate monohydrate de N,N(~ -mésy~amino-éthyl,~ -hydroxyét,hyl) paraphénylènediamine,,......... 3,6 g Ortho aminophénol~...................................... O,5 g 30 * Marque de commerce . , " ,'. ., ., .' ,' , ' '. 1 . ' ' ' '~'' ~. . ', ., , '' ~

3-nitro 4-N'(~ -hydroxyéthyl)amino N~N~
hydroxyéthyl) aniline.................................. 0,8 g Alfol C 16/18 E*....................................... 8 g Cire de lanette E............................. ,~....... 0~5 g Cemulsol B*......................................... ... 1 g Diéthanolamide oléique.............................. ... 1,5 g Masquol DTPA~....................................... ... 2,~ g Acide thioglycolique................................ ... 1 g Ammoniaque à 22 Bé................................. ... 11 g 10 Eau, q.s.p....... ................................. 100 g On applique 15 g de ce mélange sur les racines d'une chevelure blond doré permanentée 4 mois auparavant. ~ minutes après on répartit 15 g de ce meme mélange sur l'ensemble de la chevelure et~ deux minutes après, on aJoute sur la totali-té de la chevelure, en malaxant bien pour obtenir une bonne homogénéisation, 30 g d'un lait oxydant à 9~0 d'eau oxygénée et ayant la composition S27 suivante:
Composition S27:
Polychol 5~... 0............. ....0~.................. , 3,3 g 20 Polychol 20~............. .. ............... ....... ~ 1,7 g Alcool stéarylique.......... . ......,................. ...5Eau oxygénée à 100 vol.. .,................... ....... . ....30 g Acide phosphorique, qOs.p....................... ~. pH 2,8 Eau, q.s.p...................................... ....100 g Après 20 minutes de temps de pose, rinçage et sham-pooing on obtient une coloration uniforme, noire à reflets violets.
Si dans l'exemple précédent on supprime l'orthoamino-phénol, tout le reste de la description du mode d'application restant inchangé on obtient un châtain foncé à reflets violine.
,~ Marque de commerce , ,. ~ , , , EXEMPLE No. ~
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composition S28:
Dichlorhydrate monohydrate de N,N~ mésylamino-éthyl,~ -hydroxyéthyl) paraphénylenediamine,....................... ...1~09 g 2-N~ hydroxyéthyl)amino phénolØ............ ,,.................... , 0,153 g Remcopal 334*....... .,............................................. ..12 g Remcopal 349~4,,.,.. ,.,... ,.,...................................... ..15 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylene.. ,.. ,............ ,,,,.,,,..... ,,,,,,,,,,,,......... ,.... ....1,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène..... ,... ,........ .....,....... ..,.,,........ ..,.... ,.... ...1,5 g Propylèneglycol............. .,,....... ,.. ..,........... ,,,~., 6 g Bisulfite de sodium à 35Bé,.,O,..... ,................. ,,,,,.. ,, 19 2 g Trilon B*.. ,,,.............. ,.,,.,,... ,... ,.,.,,,,..... .,,,,, 0,12 g Acide mercapto succinique.............................. ........1,8 g Ammoniaque à 22Bé,......... .......,.. ,................ ....,. 10 g Eau, ~,s.p,......... ,.................................. ........100 g pH = 10,1 On applique 2~ g de cette composition sur une cheve-lure na-turellement paille, Après 10 minutes de temps de pose on ajoute, sans rinçage préalable, sur la chevelure 20 g d'un lait oxydant à 9~O d'eau Oxygénée et de composition S27 sus-dé~inie.
On malaxe bien pour obtenir une bonne homogenéisa-tion puis après 10 minutes de temps de pose on rajoute sur la chevelure, sans rinçage préalable et en le répartissant le mieux possibleg 21 g de la composition tinctoriale S29.
Composition 529 Marque de commer,ce '' ~' ~ ,' . ' . " ;''' " '.' ' ~3~

2-Méthyl 5-amino 6-nitro phénol.. O............ -.......... 0,15 g 3-ni-tro 4-N~ hydroxyéthyl)amino phénol................... 0,2 g Alcool oléique oxyéthyléné a 2 moles d'oxyde d'éthylène.......................................... .~ g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 mole.s d'oxyde d'éthylène.......................................... 10 g Propylène glycol.................................... 10 g Triéthanolamine, q.s.p.............................. pH - 7 Eau, q.s.p................................................ 100 g Après 15 minutes de temps de pose, rinçage et shampooing on obtient une coloration châtain très cendré.
Si dans l'exemple on supprime le 2-N~ hydroxy~
éthyl) amino phénol de la composition tinctoriale S28 tout le reste de la description restant inchangé on obtient un chatain très clair doré.
EXEMPLE No. 18 On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composition S 0:
_ _ 3 Orthoaminophénol.. ~.. O................................... 0,~4 g Dichlorhydrate de 4-N-N(éthyl, ~ -mésylaminoéthyl) amino aniline........ ........... ........................ 39 72 g Alcool oléique oxyéthyléné ~ 2 moles d'oxyde d'éthylène........O.O~................................... 49 5 g Alcool oleique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène........,....................................... 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah... O.. ,......... 10 g Acide thioglycolique......................... ... ..... 0,17 g Bisulfite de sodium à 35 Bé................. ... ...... O 1 g Masquol D.T.P.A.~......................... ,..... ........ 2 g 30 Propylène glycol........................... ,,... ,,,, 4,5 g -~
Marque de commerce Butylglycol............ ,......... ,................. .8 g Ethanol à 96~ o~ g Ammoniaque à 22 Bé.............. ,................. 10 g Eau, q.s.p............................... .......... 100 g pH = 90~;
On applique 10 g de cette composition sur des che-veux naturellement blancs à 90% pui~, aprè~ 10 mn de temps de pose, on rajoute sur les cheveux, sans rinçage préala~le, ~ g d'un lait oxydant à 18% d'eau oxygénée, de composition S8.
On malaxe bien les cheveux pour obtenir une bonne homogénéi-sation puis, après 25 mn de temps de pOS2 on rajoute sur les cheveux, sans rinçage préalable~ 5 g de la composition tinc-toriale S31 suivante:
Composition S~
3-Nitro 4-N-t~ -hydroxyéthyl) amino phénol............... 1,02 g Remcopal 334~.........,................................... 12 g Remcopal 349~............................................. 15 g Alcool oléique oxyéthyléne ~ 2 moles d ' oxyde d'~thylène~............................................ ~. 1,5 g 20 Alcool oléique oxyéthyléné a 4 moles d'oxyde d'éthylène................................................ 1,5 g Propylène glycol.......,.................................... 6 g Bisulfite de sodium à 35Be.........,..................... 102 g Trilon B*~ o~ o~ 0,1~ g Triéthanolamine~ q.s.p..............~.................. pH = 6,5 Eau, q.s.p.......................................... ...... 100 g Après une bonne homogénéisation et 5 minutes de temps de pose, on rince et lave les cheveux. On ob-tient une coloration violet très sombre.
Si dans l'exemple précédent on supprime l'ortho-* Marque de commerce ~3~

aminophénol, tout le reste de la description restant inchangé
on obtient une colora-tion vert bronze.
EXEMPLE No. 1~
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composition S~z:
2-N-~ -hydroxyéthyl) amino phénol................... O,31 g Dichlorhydrate de 4-N,N-(éthyl~ ~ -mésylamino-éthyl) amino aniline-... -.. O-...... -....... -~ 98 g Hydroxyéthylcellulose................................ 1 g 10 Butylglycol............... ,........ 5 g Acétate d~ammonium...... -.O--.-.-... -.. -.-.. -- 4 g Laurylsulfate d'ammonium............................ 0,1 g Ammoniaque à 22Bé.................................. 10 g Eau, q.s.p.......................................... 100 g pH = 9~8 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué 20 mn à 20C sur des cheveux na-turellement blancs à 90% leur con~ère, après rinçage et shampooing, une coloration gris argent. Si dans la composi-tion S32 on supprime le composé ortho tout en gardant le reste de la composition inchangé ainsi que le mode d'application~ on obtient une coloration jaune clair.
EXEMPLE_No. 20 On prépare la composition tinctoriale sui~ante:
Composition S33s 2-N~ hydroxyéthyl~amino phénol,..................... O,6 g Dichlorhydrate~ monohydrate de N,N-(~ -hydroxy-éthyl, ~ -mésylaminoéthyl) paraphénylènediamine4 g .. .

~3~

Laurylsul~a~e de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ............,................... 20 g Trilon B*................................. .......... 0,1 g Triéthanolamine,.......................... ........... 10 g Acide thioglycolique...................... ..... ~ -- ,5 g Eau, q.S.p................................ .......... 100 g pH = 8,1 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué 20 minutes à 25C sur des che-veux décolorés leur confère apres rinçage et shampooing une coloration gris très sombre.
Si dans cet exemple on supprime le composé ortho tout en gardant inchangé le reste de la composition ainsi que le mode d'application, on obtient une coloration vert pétrole asse~ sombre.
EXEMPLE No. 21 On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composition S34:
20 Tétrachlorhydra~e de N,N'~ hydroxyéthyl) M,N'-(4-amino phényl) tétraméthylène diamine................. 2 g Orthoaminophénol,..... ,.... O.......O..................... O,2 g Alcool oléique oxyéthyléné a 2 moles d'oxyde d'éthylène............,.................................. 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène................................. O......... 4,~ g Diéthanolamide d'acides gras de coprah............ .. O 10 g `
Bisulfite de sodium à 35Bé....................... ..... 1 g Masquol DTPA*~ 2 g 30 Propylène glycol................................... ... 4,5 g : .. :. ~

~ 7 ~ ~

Butyl glycol~.......... ,............................. 8 g Ethanol à 96................................. ....... 8 g Ammoniaque ~ 2ZBé............................ ...... 10 g Eau, q.s.p............. ~............................ 100 g pH = 9,8 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange est appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90%. Après 20 minutes de temps de pose, rinçage e-t shampooing on obtient une coloration gris bleu.
Si dans l'exemple précédent on supprime l'ortho aminophénol, le reste de la description restant inchangé on obtient une coloration vert pâle argenté.
EXEMP~E No. 22 On prépare la composition tinctoriale sui~ante:
Composition S~:
Dichlorhydrate de 2~6-diméthyl 3~méthoxy paraphénylènediamine.................................. 2,39 g Orthodiphénol............................... O....... l 0,83 g Alfol C 16/18 E*~ 7,2 g Cire de lanette E................................ ..... 0,45 g Cemulsol B*~ o~ 0~9 g Diéthanolamide oléique........................... ..... 1~35 g ~
Masquol ~TPA~.O....... ,.,...,.,...................... 2,25 g `
Ammoniaque à 22 Bé................................ ..... 10 g EauO q.s.p......................................... .... 100 g Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée 20 volumes.
Ce mélange est appliqué 20 minutes sur des cheveux blancs décolorés. Après rinça~e et shampooing on obtient une coloration gris nuance de vert.
~ Marque de commerce ~L~3~77~7 Si dans l'exemple précédent on supprime 1ortho-diphénol, le reste de la description restant inchangéO on n'apporte pratiquement aucune coloration aux cheveux décolo-rés de départ.
EXEMPLE No. 23 On préparc la composition tinctoriale suivante:

P ~ A _36~
. _ .
Dichlorhydrate de 4-N,N(éthyl, ~ -mesylaminoéthyl) amino aniline...................~ ................... O~ 3,31 g 10 Orthodiphénol..................................... ........ 1~10 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthyl~ne...................................... ........ I~,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène...................................... ......... 4~5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah................... 10 g Solution de bisulfite de sodlum à 35 Bé................... 1 g Mas~uol DTPA*~ D~ o 2 g Propylène glycol,...................................... , 4,5 g Butylglycol.............................................. ~ 8 g 20 Ethanol à 96................................,.,............. 8 g Ammoniaque ~ 22 Bé.........,.................................. 10 g Eau, ~.s.p..................O................................. 100 g pH = 10 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d~eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange est appliqué sur des cheveux blancs dé-colorés; après 20 minutes de temps de pose, rin~age et sham-pooing, on obtient une coloration gris bleu foncé.

Si dans la composition tinctoriale precédente on supprime l'orthodiphénol~ tout le reste de la description * Marque de commerce : : , - ~l3~ 7 restant inchangé on obtient une coloration vert bronze clair.
EXEMPLE No . 2 4 On prépare la composition tinctoriale suivante~
Composition ~ :
Dichlorhydra~e de 4-M, N- ( éthyl, ~ ~mésylaminoéthyl) amino aniline................... O..................... 3,30 g Orthodiphénol...... ,.. ,...... ,,....................... 1,10 g Alfol C 16/18 E~........ ,...... ,.,.,.. ,,,,........ ,.... ,.,, 8 g Cire de lanette E,,....... ...... .,..... ...,,,,,.,..... . ,,, 0,5 g 10 Cemulsol B~,................ ..,,,.. ,..... ,,,,.,,,,.,,,, 1 g Diéthanolamide oléique..... ....,..... ................ 1,5 g Masquol DTPA~,.... ,.,.,................ .,.,,.,.,............. 2,5 g Ammoniaque à 22Bé....................,................ , 11 g Mercapto-2 éthanol....................,.,............... 1,7 g Eau, q.s,p.. ,.,... .,.,... ,,,.... ,.. ,.,,,.,.,................. 100 g pH = 9,6 On applique 50 g de cette composi~ion sur des che-veux blancs à 9~/0. Après 10 mn de temps de pose on ajou-te sur les cheveux, sans rinc~age préalable, 50 g d'un lait oxydant ~ 6~o d'eau oxygénée de composition S17 décrite dans l'exemple 12.
On malaxe bien les cheveux pour obtenir une bonne homogénéisation. Après 10 mn de temps de pose on ajoute 45 g de la composition tinctoriale S38 suivante:
Composition S~
Dichlorhydra~e de 6-amino benzomorpholine................ ,. 0,05 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène.................................,............ 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde 30 d'éthylène............... ,...........,....... ,.,.~........ 4,5 g * Marque de commerce ,, .

~L.13~7 ~ ~

E~ho~een 12~ ,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah...,..,.... 9 g Propylène glycol,... ,... ,.,.,................................. ....3,6 g Butylglycol,,,,..... ,....... ,.,... ,................ ...,....... ....8 g Ethanol a 96............... ...... ............ ...... .......... ....5,4 g Bisul~ite de sodium à 35 Bé.,.,,,,,,......................... ,. 1 g Ammoniaque à 22Bé,,,,,,.,,,,,.,................... ,,.,....... ., 10 g ~au, q.s.p.,.............. ,.,,,,.,.,.. ,.,.,.,...... .,,........ ., 100 g On malaxe bien les cheveux, Apras 10 mn de temps de pose, rinçage et shampooing on obtient une coloration bleu noir, Si dans l'exemple précédent on supprime l'ortho-diphénol dans la composition tinctoriale S37 tout le reste de la description restant inchangé on ob-tient une coloration vert bouteille, EXEMPLE No. 25 On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composition S~
Trichlorhydrate de 4-N,N-(éthyl~ -pipéridino-20 éthyl) amino aniline... ,.,,.,,.,,,.,.,.,.............. ,.... .....2,5 g Orthodiphénol,..,,.,..,...,,,.,,,,,,.,.,.,.,,..,., 0,2 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d~éthylène,,,........ ....O.,,.... ,.,,~O.... ,........ ,.... .....2~5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d~éthylène,....... ~.. .,....... ,.. O.............. -.,O.-... -.... ., 2,5 g Remcopal 334~................................... ....,.,.. ,.... .....3 g Remcopal 349*,.,,,.,.,,,.,.,.,.,.,,,,,., 4 g Propyl'eneglycol..... ,,,.. ,,.. ,.. ,~,............ ...,.,........ ....10 g Carbopol 934~,.,,,....... .,.. ,...... ,,,,.,,. 0,2 g 30 Bisulfite de sodium ~ 35 Bé.......... ,...... .....,........ .....1 g * Marque de commerce Trilon ~.......................................... 0,1 Eau9 q.s.p.......................................... 100 g pH ~ 9~7 Au moment de l'emploi à 10 g de cette composition tinctoriale, on ajoute 5 g de la;t oxydant ~ 18% d'eau oxy-génée de composition S8 décrite dans l'exemple 6. Ce mélange est appliqué sur des cheYeux blancs décolorés.
Après 15 mn de temps de pose on applique sur les cheveux, sans rinçage préalable 5 g de la composition tincto-riale S~0 de composition suivante:
Composition S~0:
2-Méthyl 5-N~ hydroxyéthyl) amino phénol,..,... 0,3 g 2-N-(~ -hydroxyéthyl)amino 5-nitro anisole.......... .0,12 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène,,,,,.,.,,,,.,.,,,.,,.,,,..,,,.,.,.,.,,, 2,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène,.,.,,,.,.,,.,,.,~... ..,.,,.,.,.,, 2,5 g Remcopal 33~.................. ...,... ~........ .3 g Remcopal 349*,..... ,..... ,....... ,..... ,.,..... .~ g 20 Propylène glycol........... ........ ...... ........ 10 g Carbopol 93~-,,,,,,,,.,,,,,,,.,,.... ,,,.,........... .0,2 g Bisulfite de sodium à 35 Be,.,,,,.. ..,..... ..O..... O
Trilon B~,.,.,.,,.,.,.,.. ,,.,... ,,.,,...... .c.,.... .0,1 g Eau, q.s.p.......... ,............................... .100 g pH = 9,7 On malaxe bien les cheveux, Apres 10 mn de temps dc pose, rinçage et shampooing on obtient une coloration gris étain.
Si dans ce~ exemple on supprime l'orthodiphénol de ; -~ -la composition tinctoriale S39 tout le reste de la description * Marque de commerce -~8-:, ~13~

restant inchangé on ob-tient une colora-tion beige rosé.

On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composition S41:
4-~N-(éthyl, ~-carbamylméthyl) amino aniline,.... 2jl2 g Orthodiphénol,.,.,.,,,.,,,,,,,,,.,,... ,.............. ..,, 0~54 Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylene,,,.,,... ,... ,,,.,,.,,,,,,.. ,... ,.......... ..., 2~5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde 10 d'éthylène........ ~............................... ..,. 2~ g Remcopal 334~.... .......,...................... ,.,. 3 g Remcopal 349~... ,............. ,.,.................. 4 g Propylène glycol,.... ,............. ......,.............. 10 g Carbopol 93~ ,....... ,,.... ,.... ,........... ..,.,.,. 0,2 g~ercapto-2 éthanol.......... ,.... ,.,.,...... ......,. 2 g Solution de bisulfite à 35Bé......................... 1 g Trilon B~........... ,...... ,.... ..,,,,..... ,.,,.,,, 0,1 gAmmoniaque à 22Bé... ,...... ,,,.. .....,,..... ,. 7 g Eau, q,s,p.,.,.,,.... ,.,.. ,...... ,.,.,.,..... ,. 100 g pH = ~,7 On applique 20 g de cette composition sur des cheveux naturellement blond paille. Apres 5 minutes de temps de pose on ajoute sur les cheveux, sans rinçage préalable 5 g d'un lait oxydant à 18% d'eau oxygénée de composition S8 décrite dans l'exemple 6.
Apras avoir bien malaxé les cheveux pour obtenir une bonne homogénéisation on attend 20 minutes puis on rince et -`
lave les cheveux. On obtient une coloration brun noir, Si dans la composition précédente on supprime l'orthodiphénol -tout le reste de la description restant inchangé on ob-tient une coloration châtain clair, * Marque de commerce , ~ .
-'' ....

.3~377 EXEMP~E No. 27 On prépare la composition tinctoriale suivante:
,_ P , ~ 42 Tétrachlorhydrate de N,N'~ hydroxyéthyl)N,N'~
(4-amino phényl) tétraméthylène diamine............ .......3,8 Orthodiphénol...................................... .......0,28 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d ~ éthylène ~ ... - ............................... D ~ l4D 5 Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde 10 d'éthylène................ .............................. 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah............ ......10 g Acide thioglycolique..................... ,......... ,~ 0~2 g Bisulfite de sodium a 35Bé.............. ,......... .......1 g Masquol DTPA~..................................... .......2 Propylène glycol.... ........ ................... ....D 4,~ g Butylglycol.... O............................. .... 8 g Ethanol à 96................................ ...... 8 g Ammoniaque à 22Bé................................. 10 g Eau~ q.s.p.......... ~.............................. 100 g pH = 10,2 On applique 10 g de cette composition sur des che-veux naturellement chatain clair, Après 8 mn de temps de pose, on ajoute sur les che-veux, sans rin~a~e préalableD 10 g de lait oxyd~nt à 9~ d'eau , ,. . . ~
oxygénée, de composition S27 décrite dans l'exemple 16.
On malaxe bien les che~eux pour obtenir une bonne homogénéisat.ion. Après 10 mn de temps de pose~ rinçage et shampooing on obtient une coloration brun noir nuancé de violine.
Si dans cet exemple on supprime l'orthodiphénol de Marque de commerce ~60-;' . ' 1, 'i ' ' il ' ' .1'; ' 3~

la composition tinctoriale, tout en gardant inchangé le reste de la description on obtient une coloration vert sombre.
EXEMPLE No. 28 On prépare la composition tinctorial~ suivantes Composition S~:
Tétrachlorhydrate de N,N'~ -hydroxyéthyl) N,N'-(4-amino phénol) 2-ol propylène diamine................. 4,15 g Orthodiphénol..... ~.. ,............... ,.............. 0,33 g 2-Nitro 4-N', N' (~ -hydroxyéthyl) amino N (~ -hydroxyéthyl~ aniline..---..--O-~ ------ 0,50 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène.........,.................................... 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à ~ moles d'oxyde d~éthylène........~ .O~ ................................ 405 g Diéthanolamide d'acides gras de coprah....... ~........... 10 g Solution de bisul~ite de sodium ~ 35Bé......... ....... O. 1 g ~asquol DTP~*.,.,,.... r~ 2 g Propylène glycol---------~-O-~ 4,5 g Butylglycol........... O.O.. ~....................... .8 g 20 Ethanol à 96........... ~.................. ,.......... .8 g Ammoniaque à 22 Bé... O...... ~ ..................... 10 g Eau, q.s.p............ ~............................. 100 g pH - 916 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué 20 minutes sur des cheveux na-turellement blond doré leur confere apres rinçage et sham-pooing une coloration chatain ~oncé cendré ~ reflets ~îoline.
Si dans l'exemple ci-dessus on supprime l'ortho-diphénol, tout le reste de la description restant inchangé
* Marque de commerce ~87~

on obtient une coloration vert-jaune.
EXEMPLE No 29 On prepare la composition tinctoriale suivante:
Composition S44g ..
Tétrachlorhydrate de N~N'~ hydroxyéthyl) N,N'-(4-amino phényl) tétraméthylènediamineOJ....~.,... 2~07 g Or~hodiphénol,.,OOOOOO.. ~... O.O... ~ ....... O.... ..OO. 0,33 Alcool oléique oxyéthyléné ~ 2 moles d'oxyde déthylène.... OO~........... .OO... O~... -... -.... -.-~- 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné ~ 4 moles d~oxyde d'éthylène....~.... D~ O~ 3~ 4,5 g een 12 ''''~'~o~o~ ....................... ...OO 4~5 Diéthanolamides d'acides gras de coprah......... ...0 3 9 g Propylène glycol.-.-..-.----O----~ ----O--- 3 D 6 g Butyl glycol................ O.OO................ ...O. 8 g Ethanol à 96~ oo--o~oo~o~o~ o-~ 5~4 g Bisul~ite de sodium ~ 35Bé.,O... O....... ,.... ~,..... ...1 g Ammoniaque à 22Bé.... O......... O.. ~.......... .O..... ...10 gEau, q.sOp.O.. O.. ~O...... O~,........ OO.. ~ .O......... ~ 100 g 20 pH = 10 - -Au moment de 1 ' emplol on a joute 100 g d'eau oxygénée 20 volumes.
Ce mélange est appliqué sur des cheveux decolorés au blanc. Apr~s 20 mn de temps de pose, rinçage ou shampooing on obtient une coloration gris bleu argenté.
Si dans l'exemple ci-dessus on supprime 1 ' ortho~
diphénol, tout le reste de la description restant inchangé
on obtient une coloration vert bronze clair.
EXEMPLE ~
On prépare la composi~ion tinctoriale suivantes * Marque de commerce -62_ . . , ,, -;
:, . .,., ; ..... .
,, ,, ~,,., i,ii- '' Composition S~:
Sulfate de 4-N,N-bis(~ -hydroxyéthyl) paraphénylenediamine,,.......... ~................... 3,03 g Orthodiphénol,~,,,,.. .,.,.,.. ,..... ,,..... ,.,,....... 0,33 g Alcool oléique oxyéthyléné ~ 2 moles d~oxyde d'éthylène,,.,... ,... .,,..... ,....................... 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène,,,,,,,.,.. ,....... ..,.,,... ,.,.,,,,,.,.,.. 4,5 g neen 12 '~ -----,,,,,,,,,,,,,,,,,, 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah,..,.,,,... 9 g Propylène glycol,.... ,.,..... ....,.... ........,........... ,.,., 3,6 g Butylglycol,,.,.,,,.,........ ,,,.,,....................... .......8 g Ethanol à 96.. ,............. .,.,.,... ,... ,............... ...., 5,4 g Bisulfite de ~odium ~ 35Bé,.............. ,............... ...., 1 g Ammoniaque à 22 Bé,,,,,.. ,,,,,.,.,..... ,,.,,,,,,, 10 g Eau, q.s,p,..... ,... ,,.................... ,.... ,.......... .......100 g pH = 10 Au moment de l'emploi on ajou-te 100 g d'eau oxygénée à 20 Yolumes.
Ce mélange appliqué 20 minutes ~ température ambiante sur des cheveux blancs décolorés leur confère, apres rinçage et shampooing, une coloration : gris bleu foncé, Si dans cet exemple on supprime l'orthodiphénol9 tout le reste de la description restant identique on obtient une coloration vert bronze clair.
EXEMP~E_No, ~_ On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composition S~6:
_ . .
Dichlorhydrate monohydrate de N9N~ hydroxyéthyl, 30 ~ -mésylaminoéthyl) paraphénylènediamine.......... ~ 3 g * Marque de commerce -63_ 77~

Orthodiphénol,.,,..... .,... ,........ ...,.. ,... D,...... .....0,275 g Alcool oléique oxyéthyléné ~ 2 moles d'oxyde dDéthyl~ne,,....,,,...,.~.,..,.,,.,,.,.O....,O..,, 4,5 g Alcool oléique oxyethyléné ~ 4 moles d'oxyde d~éthyl~ne... ----O-..... ,... ,........... -.,,.. ,,.. -....... O-~ 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah,,O,O,O,,,, 10 g Bisul~ite de sodium ~ 35 Bé,.,,,,,,,,,.,,,,,.,.OD 1 g Masquol DTPA*~o~ o~ D~ o~o~ 2 g Propyl~ne glycol.~------.-O---------..OO..,.,-,.,- 4,~ g Butyl glycol..--..-.----~----------------------O-- 8 g Ethanol ~ 96,..,,,,,,,.,,....,.~..,.,,,,.,,,,.,.. 8 g Ammoniaque ~ 22 Be~ O~ O~ 10 g Eau, q.s.p,...,...,,.O,,,.,.,OO,..,..,,,..,.,...,O 100 g pH = 10,2 Au moment de l'emploi on ajoute 60 g d~eau oxygénée 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur de~ cheveux décolorés au blond paille très doré pendant 25 minute~ leur confere, après rinçage et shampooing une coloration gris fumée, Si dans le même exemple on supprime l'orthodiphénol tout le reste de la description restant inchangé on obtient une coloration mou-tarde.
EXEMPLE No. ~2 On prépare la ¢omposition tinctoriale suivante Composition S4?s , Dichlorhydrate de 4 amino N,N (ethyl, mésylamino-éthyl) aniline.~.,....~,.,O.O D ~ O ~ ~ ~ 3,3 g Orthoaminophénol~ ....O.-...-.,..,.,,, D ~ ~ D ~ 0~ 33 g 2-hydroxyethylamino 5-méthyl 4~4~-dihydroxy_ 30 diphénylamine,...... ,.. ,.,.. ,...... ,.,,.,,,.. ,,,,,,,~ op66 g * Marque de commerce 6~-., ,,~ .,~ , ~ . . ..
. , -, ~, ~6~ r~rd~

Remcopal 334*. ............. 00. ...................... 21 g Remcopal 349*............... ............. ,............ 24 g Acide oléique.................................... ...... 4 g Butylglycol...................................... ...... 3 g Alcool éthylique absolu.......................... ..... 14 g Masquol DTPA*~ o~ 2,5 g Sul~ite de sodium.. ~........... O.... ~................. 1 g Thioglycolate de glycérol.................................. 1,5 g Bicarbonate de soude....................................... 0,4 g 10 Soude................ O.................................. 0,1 g Ammoniaque à 22 Bé.... O............................... 10 cm3 Eau, q.s~p............. O................. .~ g Le mercaptan est introduit au moment de l'emploiO
On applique 40 g de la composition S47 sur une che-velure teinte en blond 2 mois auparavan~ par coloration d'oxy dation.
10 minutes après on ajoute sans rincer 40 g de la composition S2 qu'on laisse en contact avec la chevelure pen-dant 20 minutes supplémentaires.
Après rinçage, shampooing et séchage3 les cheveux sont uniformément colorés en châtain foncé légèrement nacre alors que la même composition appliquée de manière con~ention-nelle pendant 30 minutes~ colore cette chevelure en blond sur les racines et en brun sur les parties sensibilisées.
EXEMPLE No. ~
On prépare la composition tinctoriale suivantes Composition S48g Dichlorhydrate de 4-amino N,N-(éthyl, mésylamino-éthyl) anilineO-OO~ 333 g 30 Orthoaminophénol........ ~................. ........., 0,33 g * Marque de commerce ~65-:; ~ ' ' ~ ' '' ' :

2-hydroxyé~hylamino 5-méthyl 4,4'-dihydroxy diphénylamine~.O.~.. O.O.. ,... ~......... O.O. 0,66 g Remcopal 334~,..... ............~...... 0.. 0.......... ....21 g Remcopal 349*,,,.... ,,Ø,0.,,,.,,,,... ,.. ,.,........ ,. 24 g Acide oléique... ,,.,,.,,,,,,,.. ,..................... .....4 g Butylglycol,,,,.,.,,,.,..,....,.,,~..,.,.,.,...,.. 3 g Alcool éthylique absolu...,,.,,.,..,..,..-...-.~O- 14 g Masquol DTPA~o~ o~ 2,5 g Sulfite de sodium,.,..... ,,,.,,,,,,,.O,,.. ,,,.. ,,. 1 g Thioglycolate de glycérol,..,...,..,.,..,.,,,..,,. 1,5 g Bicarbonate de soude---.--.. -..... -.-.-.-.-.----.O 07 4 g Soude,,,,,,.. ,,,,...... ,,,,,... ,..................... 0,1 g Ammoniaque ~ ~2Bé,,.... ,............................ 10 cm3 Eau, q.s,p,.,,..... ,... ,....... ,.,....... ,., 100 g Le mercaptan peut etre introduit au moment de l'emploi.
On applique 40 g de la composi~ion S48 sur une che-velure teinte en blond 2 mois aupara~ant par coloration d'oxy-dation.
10 minutes après on ajoute sans rincer 40 g de la composition S2 qu'on laisse en contact a~ec la chevelure pen-dant 20 minutes supplémentaires.
Après rinçage, shampooing et séchage, les cheveux sont uniformément colorés en châtain ~oncé légèrement nacré
alors que la mëme composition appliquée de mani~re convention-nelle pendant 30 minutes, colore cette chevelure en blond sur les racines et en brun sur les parties sensibilisées.
On prépare la composition tinctoriale suivan~e:
Composit ~ s :i:
Sul~ate 4-N~ mésylaminoéthyl) amino aniline,,.. 1,98 g * Marque de commerce
7~7 Orthvaminophénol,.... ,... ,.... O.......,.. ~.... ,.......... ,. O,2~ g Alcool oléique oxyé-thyléné à 2 moles d'oxycle d'éthylène~,,,,,,,,,,,,,,,,,.,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, L~,~ g Alcool oléique oxyéthyléné ~ 4 moles d'oxyde d'éthylène..,,.,.,.,,,,,,,,.,,,,,,,,,,.,..,,,,,,,, 4,5 g en 12 ' ~ ,s g Diéthanolamides d'acides gras de coprah........................ 9 g Propylène glycol,.,.. ,,,,,,,,,,,,,,,.,,,,,.,.,, 3,6 g Butylglycol,.,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,.,,,,,,,,,,.,,. 8 g 10 Ethanol 96...................... ,.,.,.....,.,,,,,,,...... 5,4 g Bisulfite de sodium ~ 35Bé,... ..,....,,,.,,,.,,.... ,. 1 g Ammoniaque à 22Bé,,,.,,,,,,,,,,.,.,,,.,,,.,,,.,., 10 Eau, q,s.p,.. ,........ ,..,................. .,.O.,............ 100 g pH = 10 Au moment de l'emploi on ajoute 80 g d'eau oxygénée à 20 volumes, Ce mélange appliqué 20 mn a température ambian-te sur des che~eux naturellement blancs ~ 90% leur confère après rinçage et shampoing une coloration gris cendré.
Si dans cet exemple on supprime l'orthoaminophénol, tout le reste de la description restant identiq~e on obtient une coloration beige, EXEMP~ 3~
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composition S~Oo Sulfate de 4-N~ hydroxyéthyl)amino 3-chloro aniline........... O......... ,... ,........................ -. 2,84 g Orthoaminophénol...... O.. ,,.... ,............................ 0,83 g Alcool oléique oxyéthyléné ~ 2 moles d'oxyde d'éthylène,.,..... ,....... ,.... ,...,.,... ,,...... ,........... 2,5 g Alcool oléi~ue oxyéthyléné à 4 moles doxyde * Marque de commerce ~ 3~

d'éthylène........................................... 2,5 g Remcopal 334~........................................ 3 g Remcopal 349*......................................... 4 g Propylène glycol.O.................................... 10 g Carbopol................. ,........................... 0,2 g Bisulfite de sodium à 35Be........................... 1 g Trilon B*........ ~........................... u....... 0,1 g Ammoniaque à 22Bé............................ ~.-.--- ? g Eau, q.s.p....................................... O. 100 g pH = 10,0 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'H202 à
20 volumes.
Ce mélange appliqué 25 mn sur des cheveux naturel-lement blancs ~ 90~ leur confère après rinçage et shampooing une coloration gris cendré clair.
Si dans cet exemple on supprime l'orthoaminophénol tout le reste de la description restant inchangé on n'apporte pratiquement aucune coloration aux cheveux de départ.

On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composition S51~
Sulfate monohydrate de 4-N,N-(ethyl,~ -mésyl-amino éthyl) amine 2-methyl aniline....... ,,.. ,,., 4,36 g Orthodiphénol... O............ ,..... ,...... O... ......1,10 g Alcool oléique oxyethyléné ~ 2 moles d'oxyde d~éthylène...... ~....... -.~........ O..................... .4,5 g Alcool oléique oxyethyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène.............. ........... ................. ..... .4~5 g Diéthanol amides d'acides gras de coprah............. 10 30 Bisulfite de sodium à 35Bé................. ,.O.. ,.... .1 g * Marque de commerce...............................

6~-".' 7~7 Masquol DTPAt~o~ o~ o~ 2 g Propyl~ene glycol,.,.,,.,,,.,,... ,,,....... ,,.~,,, 4,5 g Butylglycol,..,,,,,,.,..,..,,,,,.,...,..,..,.,..,, 8 g Ethanol ~ 96,.,,,,,,.,,,,,.,,,,,,,.,, 8 g Ammoniaque ~ 22Bé,......... ,,,.,.,... ,.,.,........ ,.,. 10 g Eau, q.s.p.,.. ,.................................... .....100 g pH = 10,2 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'~20 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pen-dant 20 mn ~ température ambiante leur confère après rinça~e et shampooing une coloration étain, Si dans ce même exemple on supprime 1'orthoamino-phénol tout le reste de la description restant .inchangé on obtient une coloration beige rosé très clair, On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composition S$2s Dichlorhydrate de 4-N,N-(éthyl~ -mésylaminoéthyl) amino anilineO.O,,O~,.,,,~.,.,..,...,,,,.~.,,.,.~ 3~3 g Orthoaminophénol,.O,.O.. ,,O.,,,,.. ,.,.,.. ,............ .....O,3 g Alcool oléique oxyé~hyl~né a 2 mole~ d'oxyde d~éthylène,.,.~,,,,,,,,,.,,.,..,,,...~,,,O~..-2..~ 2~5 g Alcool oléique oxyéthyléné ~ 4 moles d'oxyde d~éthylène,.,,,O,.,.,,.-.------. 2,S g Remcopal 334~.......... ..~0...... 0................... .....3 g Remcopal 349*... ~...... .....o.... ~................... 0D~ 4 g Propyl~ne glycol.~.. ,............. ,..... ,.,.,.,.,O 10 g Carbopol 934*... ,".... ,.. ,.. ,... 0........... ,~........ .,. 09 2 g Bisulfite de sodium ~ 35Bé,..O,.,,.,..,.,,,,.,,,. 0,1 g Marque de commerce ' ~L ~L3~ r~

Trilon B*~ o~ a ~ o ~ ~ 7 g Ammoniaque ~ 22Be.,... ,..... ,... ,....................... .,. 7 g Eau9 q.s.p.............. ...,.... ........,................ .....100 g pH - 9.7 Au moment de l'emploi à 10 g de oette composition tinctoriale on ajou~e 10 g d'H202 ~ 20 volumes.
Ce mélange est appliqué sur des cheveux blancs déco-lorés pendant 15 mn, Apres ce temps de pose on applique sans rinçage 5 g de la composition tinctoriale S~3 suivante, Composition S
Z,S-diamino pyridine..,,...,.,.,,..,,,,.,.,.,,,.,. 0,24 g Résorcine,.,,...,.,,,,,,,,,,O,,,.,,,,,,,,,,,.,~.,, 0,45 g Métaamine phénol,.. ,.,,.,.. ,.,,,,.,,,,,,,,.. ,,,,,, 0,75 g ~-Remcopal 334~,...................................... .,.0 12 g Remcopal 349*~..... ,.... .Ø... .,..... ,...... ..,.... ..,0 15 g Alcool oléique oxyéthyléné ~ 2 moles d'oxyde d~éthylène.............. ...,... O...... ,............. ...O 1~5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d~éthylène,.,,.......... ,,,.,.. ,,.. .,..... ,.. ,.,.,.. .....1~ g ;
20 Propylène glycol,.... ,.... ..,........ ,,,,,.. ,......... ,.,, 6 g Bisulfi~e de sodium ~ 35Bé,.,.......... ...,,..... .,..... ,O.... 13 2 g Trilon B~ 0~12 g Trié-thanol amine, q.s.p........................... pH = 6,8 Eau, q.s.p...... c...................... ,........... 100 g On malaxe bien les cheveux. Après 10 mn de temps de pose, rinçage et shampooing on obtien-t une colora~ion gris bleu sombre métallique, Si dans cet exemple on supprime l'orthoamino phénol tout le reste de la description restant inchangéD on obtient une coloration bleu vertO
* Marque de commerce . ,, ':`. i~ ! . . ' ' ' j 1~L3~7~7 EXEMP~E 38 10 g de la composition S52 sont appliqués sur des cheveux naturellement blancs ~ 90~0 pendant 15 mn. On ajoute alors sans rinçage préalable 10 g d'H202 à 20 volumes en mala-xant bien et on laisse le contact 10 mn.
On applique alors 5 g de la composition tinctor;ale suivante:
CompOSitlOn S~4:
Diméthyl 2-6 acétamino-~ phénol...................... 0,48 g 10 Résorcine........ ,.,,.. ,... ,.. ,,.. ,,,,,,.,....... 0,45 g Métaaminophénol...................................... 0,75 g Remcopal 33~.. ,,.,.. ,... ,............ ,.,,.,.. ,... ,.,,0 12 g Remcopal 349*,,.,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,.,.,,,,.,.,,,. 15 g Alcool oléique oxyéthyléné ~ 2 moles d'oxyde d'éthylène..... ,.,........... ,........ .....,...... ...,. 1,~ g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène,........ .........,....................... 1,5 g Propylène glycol... ,................................ 6 g Bisulfite de sodium ~ 35Bé.......................... l,Z g 2020 Trilon B~.......... ,.. ,,,.,... ,.,... ,,.,............. 0,12 g Méthanolamine, q,s,p,,,,,,.,......................... pH = 6~8 Eau~ q.s.p......... ~................................ 100 g Après une bonne homogénéisation et 10 mn de temps de pose on rince et laYe les cheveux.
On obtien~ une coloration gris acier, si on supprime dans cet exemple l'orthoaminophénol, tout le reste de la des-cription restant inchangé on obtient une coloration gris clair.
EXEMPLE ~
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composition S5~s ~ Marque de commerce ~, . . .

~ 3~7 Dichlorhydrate de 4-N,N-(ethyl, ~mésylamino-éthyl) amino aniline.,,..... , n o ~ 3~ 3 g Orthodiphenol,,................................ .,......... ...1,1 g Alcool oléique oxyéthyléné ~ 2 moles d'oxyde d'ethylène,~,.O,..,-.,O...-.---O---.-.-----.------ 4~5 g Alcool oléique oxyéthyléné ~ 4 moles d'ox~de d3éthylène,.,,,,.,0......... ,.,,.,,,,.,,,,.. ,.. ..c........ ...4,5 g E~homeen 12~ o~ g Diéthanolamides d'acide~ gras de coprah................... ...9 Propylbne glycol,...,..,.,,.,O,,,,,,.,..,.,..,.,,, 3,6 g Butylglycol,,,,,.,,,.,,,,.,,,,,,.,,,,,.,.,.,.,.,.O 8 g Ethanol ~ 96~o-~ o~ ~34 g Bisulfite de sodium ~ 3~Bé,,,... ,... ,.,....... ,.O........ ...1 g Ammoniaque ~ 22Bé......... O.............. O,.............. ...lO g Eau, q.s.p................. O.............. .,.............. O 100 g pH = 10,0 On applique 10 g de cette composition sur des che- -veux naturellemen-t blanc~ ~ 9~%, Après 10 mn de temps de pose on ajoute sur les cheveux sans rinçage préalable 10 g d'H202 ~ 20 volumes. On malaxe bien les ohe~eux. Apres 10 mn de temps de pose on ajoute 10 g de la composition tinctoriale ~ -suivante~
Composition S 6~
Dichlorhydrate de (2~4-diamino)phénoxyéthanol,.O., 0308 g Re~copal 33l~*~ J~O~ 12 g Remcopal 349*~ o~ o 1~ g Alcool oléique oxyéthyléné ~ 2 moles d'oxyde d3éthylène.... 0.,....... ,.... ,... 0................... ...135 g Alcool oléique oxyéthyléné à ~ moles d'oxyde 30 déthylène,.,... ..,,.,.... ,.... ,... ,,. 135 g Marque de commerce ",; ' '; ~ "

~3L31~7t7!7 Propylène glycol................................. ...6 g Bisul~ite de sodium ~ 35~é...................... ...1,2 g Trilon B*...................... ,................. ...0,12 g Triéthanol amine, q.sOp.O~..... 0. ............... 0 pH = 6 o 8 Eau, q.s.p....................................... ...100 g On malaxe bien les cheveux. Après 15 minutes de ~emps de pose, rinçage et shampooin,g on obtient une coloration gris-bleu clair,Oo si dans cet exemple on supprime l'ortho-diphénol tout le reste de la description restant inchange on obtient une coloration bleue.
EXEMPLE ~0 ___ On applique 10 g de la composition S~5 sur des cheveux décolorés. Après 10 mn de temps de pose on ajoute sur les cheveux, sans rinçage préalable 10 g d'H202 ~ 20 vo-lumes. On malaxe bien les cheveux pour obtenir une bonne homogénéisation.
Après 10 mn de temps de pose on ajoute 10 g de la composi~ion tinctoriale suivante:
Composition S
. ~ :
20 o~_ naphtol.. .,...................................... ......0,035 g Alcool oléique oxyéthyléné ~ 2 moles d'oxyde d' éthylèneO ~ 3 ~ . . . . . 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné i~ 4 moles d'oxyde d~éthylène...... OOO................... ~........ ..-...... ......4,5 g Ethomeen 012*.. ,.............. ,a,o............. o.,...... ......4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah................. ......9 g Propylène glycol..... -... --... .O.O... -.. -............... -~.- 3,6 g Butyl glycol... OO....................... ~............... ......8 g Ethanol 96~ o~ 5,4 g 30 Bisul~ite de Na 35BéO............. ,.,.,,.,,,.,...... 1 g Ammoniaque 22BéqO.~ 7....~. 10 g ~ Marque de commerce I

Eau, qOs.p.....~.......................................... 100 g On malaxe bien les cheveux~ Après 10 mn de temps de pose, rinçage~ sha~pooing~ on obtient une coloration gris anthracite.
Si dans cet exemple on supprime l'orthodiphénol tout le reste de la description restant inchangé on obtient une coloration vert bronze clair.

" .
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composition 5 ~t Dichlorhydrate de 4-N,N-tethyl,~ -mésylaminoéthyl) amino aniline.. O..... -.-......... O.O.. -..... O.O.. -........ 3,3 g Orthoaminophénol.............................,............ 0,3 g Sulfate de 49 4' -diam~no diphényl amine......... ...... O. 0~3 g Alcool oléique oxyéthyléné ~ 2 moles d'oxyde d~éthylène..... O.O... ..O......... .O... ~ . 4~5 g Alcool oléique oxyéthyléné ~ 4 moles d'oxyde d~éthyl'ene,O.. .~............... ..... -.-.---. 4,5 g Dié~hanol amides d'acides gras de coprah...... ~............ 10 g Bisulfite de sodium à 3~B~ o~ 1 g Masquol DTPA*~o~ D~ o~ 2 g Propylène glycol........ O~.... a~oo~oo~o~o~ 4,5 g Butylglycol... O.~............................. O............. 8 g ~ ;
Ammoniaque ~ 22~é...... O...........~...................... 10 g Eau, q.s.p.......................... ........ .............. 100 g 10 g de ce mélange sont appliqués sur des cheveux blancs décolorés pendant 10 mn. On ajoute alors 10 g d'~au oxygénée ~ 20 volumes~ On malaxe bien les cheveux et on main-tient 20 mn ~ température ambiante. Après rinçage et sham-pooing on obtient une coloration gris très sombre ~ re~lets * Marque de commerce ~74- 1 t . .

~L~.3~

violets.
Si dans cet exemple on supprime l'orthoamino phénol tout le reste de la description restan-t inchangé on obtien~ une coloration châtain moyen cendré~

. . ~ _ On prépare la composition tinctoriale sui~antes Composition S~2s .. . .
Dichlorhydra~e de 4-N,N~(éthylO~ -mésylaminoéthyl~
amine anilineO.... O........................... ,.... ,0 3,3 g 10 Orthoaminophénol.... c...... O......................... ....0,33 g 2-amino 5-méthyl 4-hydroxy 4'-N-méthylamino diphénylamine..... ~................................ .....O D 66 g Alcool oléique oxyéthyléné ~ 2 moles d'oxyde d~éthylène........ ~ O~ 2,5 g Alcool oléique oxyéthyléné ~ 4 moles d'oxyde d'éthylène........ D ........... 0................... ....2,5 g ~emcopal 331~*,o.. o......... o......................... ....3 g ~emcopal 349*0.... 0........ 0.......................... ,, 4 g `
Propylène glycol.. O... O..... ~......................... ...10 g Carbopol 934*..... 0... 0.... ~.. 0.. ~0......... ,......... ....0,2 g Bisulfite de sodium ~ 25Be................................ ....1 g Trilon ~*.............. 0O.. O..................... O 0~1 g Ammoniaque ~ 22Bé..... .O.. O..................... O 7 g Eau, q.sOpO............ O.O....................... ...100 g pH i~ 9i7 On applique 10 g de cette composition sur des che-veux naturellement blancs ~ 90%. 10 mn après on ajoute sans rinçage préalable 10 g d'H202 ~ 20 volumes que l'on laisse en contact avec les cheveux 20 mn supplémentaires.
Apr~s rinçage et ~hampooing ce mélange leur confère * Marque de commerce '7~

une coloration gris fumée a reflets violines.
Si dan~ cet exemple on supprime 1'orthoamino phénol tout le reste de la description restant inchangé on obtient une coloration beige cendré clair.
EXEMPLE 4~
On prépare la composition ~inctoriale suivante:
Composition S601i Monochlorhydrate de 4~N,N-(éthyl, ~-carbamyléthyl) amino anilineO ~ O ~ 7 95 g Monochlorhydrate de N(~ -méthoxyéthyl)amino-2-aniline........ O................. ~................. ...0,57 g Alcool oléique oxyéthyléné ~ 2 moles d'oxyde d~éthylène..... ~............... ~.......... ~.. ~..... O 2,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d~éthylène..... ~................................... ...2,5 g Remcopal 334*..~.......................................... 3 g Remcopal 349*................................... ........ 0 4 g Propylene glycol.O..~.................................... 10 g Carbopol 934*0...... 0....... ~......... ,................. 0,2 g 20 Bisulfite de sodium ~ 35Bé............................ 1 g Trilon B*~......................... ,...... ,............ 0~1 g Ammoniaque ~ 22Bé.................O..................... 7 g Eau, q.s.p........................................... O 100 g pH = 9,7 -On appli~ue 10 g de cette composition sur des che~
veux naturellement blancs ~ 90~0~ 10 mn plus tard on ajoute en malaxant bien l~es cheveux 6 g dDH202 à 20 volumes et on laisse 20 mn supplémentaires.
Après rinçage et shampooing on obtient une colora-tion gris souris argenté.
* Marque de commerce . ~ -7~

Si dans cet exemple on supprime le chlorhydrate de N~ méthoxyéthyl)amino-2 ~niline, tout le reste de la des-cription restant inchangé on obtien-t une coloration bron2e clair.

.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composition S61:
Sulfate de 4-N9N-(éthyl, ~-hydroxyéthyl)amino aniline................ ~........................... 2,78 g 10 Ortho diphénol........................................ 0,50 g Alcool oléique oxyéthyléné ~ 2 moles d'oxyde d'éthylene................ ,,,....................... 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléne ~ 4 moles d'oxyde d'éthyl~ne............. ,.. ..,.,............ ,, 4~5 g Ethomeen 12~ 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah.............. 9 g Propylene glycol.------O-.---................... - 3,6 g Butylglycol..................................... O. 8 g Ethanol ~ 96........................................ ~,4 g 20 Bisul~ite de sodium ~ 35Bé............................ 1 g Ammoniaque ~ 22Bé................................... 10 g Eau, q.s.p........................................... 100 g pH - 10~0 Au moment de l;emploi on ajou-te 100 g d'eau oxy-génée à 20 volumes. Ce mélange appliqué 20 mn à température ambiante sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur con-fère après rinçage et shampooing une coloration gris aci~r.
Si dans cet exemple on supprime 1'O aminophénol, tout le reste de la description restant inchangé on obtient une coloration gris beige clair.
* Marque de commerce ,. ~, . -. . . . .

~3~

On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composition S62:
Sul~a~e de 4-N~N-(éthyl~ -hydroxyéthyl)amino aniline,,,,~ ,O~,,,,~,,,,,,,,,, 2,78 g Orthoaminophénol,,.,~,....,,,,,,,,.,,,,,,,,,,,.,,,, 0,6~4 g Alcool oléique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d~éthylène.. ~,,,,,... ,.,,,,,,O,.,.,.,,,.. ,,.,....... ....4l5 g Alcool oléi~ue oxyéthyléné ~ 4 moles d'oxyde 10 d'éthylène,... ~ 4~5 een 12 '''' ~ ~ --- --.................... .,,,.,,....... ....4~5 g Diéthanol amides d'acides gras de coprah,,,,,,..., 9 g Propyl~ne glycol.. ,.... ,....... ,........... ,,.,.,........ ,. 3,6 g Butyl glycol,,.... ,,,.,,,.,.... ,,,,.. ,.,... ...,,,.,...... ,, 8 g ' Ethanol ~ 96~ o~ 5,~ g Bisulfite de sodium a 3~Bé,,.. ...,.. ,..... .....,........ ....1 g Ammoniaque à 22Bé,,,.,,....... ,.,,,,,.,... ..,....... ,... ., 10 g Eau, q.s.p................................ .......... ... .. .~ 100 g pH = 10,0 Au moment de l'emploi on ajoute 100 g d'eau oxygénée 20 volumes. Ce mélange appliqué 20 mn à température am-biante sur des cheveux naturellement blancs ~ 90% leur con-fère après rinçage et shampooing une coloration gris argente, Si dans cet exemple on supprime l'O-aminophénol, tout le reste de la description restant inchangé on obtient une coloration gris beige clair.
~ Marque de commerce , , ~ ,. . . ;: , . ..

Les produits commerciaux mentionnés dans les exem-ples ci-dessus ont les significatlons suivantes:
* Remcopal ~34: désigne le nonylphénol oxyéthyléné
4 mole~ d'oxyde d'éthylè~e vendu par la Société Glerland.
* Remco~al ~49: désigne le nonylphénol oxyéthyléné
9 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société GerlandO
* ~ s désigne le sel pen-tasodique ds 1^acide diéthyl~ne triamine p~ntacétique vendu par la Société PROTEX.
~Ql~9~ désigne l'alcool gras de lanoline oxyéthyléné ~ 5 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société CRODA LTD.
* Polychol 20: désigne l'alcool gras de lanoline oxyéthyléné ~ 20 moles d'oxyde d'éthylène ~endu par la Société CRODA
LTD.
~ Alfol C 16/18 E: designe l'alcool cétylstéarylique ven-du par la Société CONDEA~
Cire de lane~te E: designe le sulfate cé~ylstéarylique de sodium vendu par la Société HENKEL~
* Cemulsol Bs désigne l'huile de ricin éthoxylée Yendue par la Société RHONE POULENCo s désigne le composé
2H5 ~::
ICH2 CO ~ CH2 - CH2 - CH2 - N
R - NH - CH - COONa C2H5 R représente les radicaux alcoyles des acides gras de coprahO
:' .,; I ~
~79 ~7 Carbopol 9~4: désigne l'acide polyacrylique réticulé
vendu par la Société GOODRICH CHEMICA~S.
désigne le diéthanolamide de coprah vendu par la Société HENKEL.
* Blannse R ~30: désigne le sel de sodium de la carboxy-méthylcellulose.
* Ethomeen 12: désigne l'oleylamine oxyéthylénée à 12 . . .
moles d'oxyde d'éthylene vendu par la Société ARMOON HESS CHEMICAL ~TD~
10 * Trilon B: désigne l'acide éthylène diamine tétra-cétique.
* Marque de commerce.

-80_

Claims (21)

Les réalisations de l'invention au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendi-qué, sont définies comme il suit:
1. Composition destinée à être utilisée dans un procédé de teinture de fibres kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle contient comme colorant d'oxydation unique ment des précurseurs de colorants par oxydation de type para et de type ortho, a) l'un au moins de ces précurseurs de colorant étant de type para choisi parmi:
. les composés de formule:
(I) dans laquelle:
- lorsque R1 et R2 désignent tous les deux un atome d'hydrogè-ne, deux au moins des substituants R3, R4, R5 et R6 sont dif-férents d'hydrogene et peuvent désigner un groupement alcoyle inférieur ou alcoxy inférieur;
- lorsque l'un des groupements R1 ou R2 est différent d'hydro-gène, il peut désigner un groupement alcoyle interrompu par un atome d'oxygène et substitué par un groupement hydroxyle, un groupement alcoyle substitué par un groupement acylamino, uréido, mésylamino, furfuryl, sulfonamido éventuellement substitué par un ou deux groupements alcoyle inférieur lorsque le noyau aromatique n'est pas substitué ou bien est substitué
par un atome d'halogène, un groupement alcoyle inférieur, ou bien l'un des substituants R1 ou R2 désigne un groupement alcoyle inférieur éventuellement substitué par un groupement hydroxy, alcoxy, furfuryl, tétra hydrofurfuryl, R3 désignant un groupement alcoyle inférieur, un atome d'halogène, un groupement alcoxy inférieur, R4 désignant hydrogène ou un atome d'halogène lorsque R3 désigne hydrogène, R5 et R6 désignant hydrogène;
- lorsque R1 et R2 sont tous les deux différents de hydrogène, R1 peut désigner hydroxyalcoyle, alcoyle, R2 peut désigner hydroxyalcoyle, alcoyle substitué par un groupement acylamino, mésylamino, carbamyle, sulfonamido, pipéridino, R1 et R2 pouvant former, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un groupement pipéridino ou morpholino, le noyau aromatique n'étant pas substitué ou substitué par un groupe-ment alcoyle inférieur ou un atome d'halogène et lorsque R1 et R2 désignent tous deux un groupement alcoyle, R4 désigne un atome d'halogène, un groupement alcoyle ou alcoxy, R3, R5, R6 désignant hydrogène . les précurseurs bis-condensés choisis parmi les N,N'-diarylalcoylène-diamine dont les groupements aryle sont subs-titués en para par un groupement OH ou amino éventuellement substitué par un groupement alcoyle, les amines pouvant être substituées par un groupement alcoyle, hydroxyalcoyle, amino-alcoyle ainsi que les sels de ces précurseurs et b) au moins l'un des précurseurs de colorant étant de type ortho choisi parmi les orthoaminophénols, les orthodiphénols, les orthophénylènediamines, dont le noyau aromatique peut porter des substituants tels qu'un groupement alcoyle ou alcoxy inférieur placé de façon à ce que les positions 4 et 5 par rapport à la fonction OH restent libres et dont l'atome d'azote de l'un des groupements amino peut éventuellement être substitué par un groupement alcoyle lui-même éventuelle-ment substitué par un groupement hydroxyle ou alcoxy ainsi que les sels cosmétiquement acceptables de ces précurseurs.
2. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait que les proportions molaires relatives de colorants par oxydation de type para par rapport aux précur-seurs de colorants par oxydation de type ortho sont comprises entre 30 et 0,5.
3. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait que les proportions molaires relatives de colorants par oxydation de type para par rapport aux précur-seurs de colorants par oxydation de type ortho sont comprises entre 20 et 1.
4. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient des diphénylamines choisies parmi les 4,4'-diamino diphénylamines, les 4-hydroxy 4'-amino diphénylamines, les 4,4'-dihydroxydiphénylamines dont les groupements amino en para ainsi que les noyaux aro-matiques peuvent éventuellement être substitués.
5. Composition selon la revendication 1, caracté-risée par le fait qu'elle contient un mercaptan répondant à
la formule:
R - SH (II) dans laquelle:

R désigne un groupement alcoylène lié à un groupement -COOH, CONX, OH, -SH ou COOR', R' désignant un groupement alcoyle substitué ou non par un ou plusieurs groupements OH, ledit groupement alcoylène pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements alcoyle inférieur, amino, COOH, ainsi que les sels d'ammo-nium, alcalins, alcalino terreux de ces composés, les sels dérivant d'acides organiques et inorganiques.
6. Composition selon la revendication 5, caracté-risée par le fait que le mercaptan est présent dans une quantité inférieure à 5% en poids.
7. Composition selon l'une quelconque des reven-dications 1 à 3, caractérisée par le fait que les précurseurs de colorants par oxydation sont présents dans des proportions comprises entre 0,005% et 10% en poids.
8. Composition selon l'une quelconque des revendi-cations 1 à 3, caractérisée par le fait que les précurseurs de colorants par oxydation sont présents dans des proportions comprises entre 0.01 et 8% en poids
9. Composition selon l'une quelconque des revendi-cations 1 à 3, caractérisée par le fait que le pH est compris entre 7 et 12.
10. Composition selon l'une quelconque des revendi-cations 1 à 3, caractérisée par le fait que le pH est compris entre 8,5 et 11.
11. Procédé de teinture des fibres kératiniques, ca-ractérisé par le fait que l'on applique la composition telle que définie dans la revendication 1 sur les cheveux après mélange avec un oxydant cosmétiquement acceptable.
12. Procédé de teinture des fibres kératiniques, caractérisé par le fait que dans un premier temps, on appli-que la composition telle que définie dans la revendication 1 sur les fibres pendant une durée suffisante pour les impré-gner, et que dans un second temps et sans rinçage intermé-diaire on applique une composition contenant un oxydant cos-métiquement acceptable présent dans des quantités suffisantes pour développer la teinture sur les cheveux.
13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé
par le fait qu'on applique dans un troisième temps avant que l'oxydant ait provoqué le développement complet des précur-seurs de colorant par oxydation de type para et de type ortho présents sur les fibres et sans rinçage intermédiaire, une composition contenant des coupleurs.
14. Procédé selon la revendication 11, caractérisé
par le fait qu'on applique sur les fibres, dans un second temps avant que l'oxydation ait complètement développé les colorants et sans rinçage intermédiaire, une composition con-tenant des coupleurs.
15. Procédé de teinture des fibres kératiniques consistant à appliquer dans un premier temps un mercaptan puis à procéder à la teinture des cheveux selon un procédé
défini dans l'une quelconque des revendications 11, 12 ou 13.
16. Procédé selon l'une quelconque des revendica-tions 11, 12 ou 13, caractérisé par le fait qu'au moins une des compositions appliquée sur les fibres kératiniques contient des colorants directs ou des hydroxy naphtoquinones.
17. Procédé selon la revendication 13, caractérisé
par le fait que le coupleur utilisé dans les compositions appliquées dans un deuxième ou troisième temps est choisi parmi les dérivés monophénoliques, les m-diphénols, les m-aminophénols à fonction amine libre primaire, secondaire ou tertiaire ou à fonction amine bloquée, les métadiamines, les naphtols, les dérivés de la morpholine ou de la pyridine, les composés dicétoniques ou leurs sels.
18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé
par le fait que le coupleur répond à la formule:

(III) dans laquelle:
- lorsqu'elle représente les coupleurs phénoliques, un seul des substituants R7 ou R8 désigne OH et les autres substi-tuants différents de OH désignent hydrogène, alcoyle, alcoxy, halogène, l'une des positions en para ou ortho par rapport au groupement OH étant libre ou substituée par halogène ou alcoxy;
- lorsqu'elle représente un m-diphénol, R7 et R8 désignent OH, R9 et R10 pouvant désigner hydrogène, un groupement alcoyle, alcoxy ou halogène;
- lorsqu'elle représente un m-aminophénol, l'un des groupe-ments R7 ou R8 désigne OH et l'autre groupement signifie dans lequel:

R11 et R12 identiques ou différents désignent hydrogène, alcoyle linéaire ou ramifié comportant éventuellement en bout de chaîne un groupement OH, alcoxy ou amino éventuelle-ment mono ou disubstitué ou un hétérocycle choisi parmi le groupe pipéridino ou morpholino; le groupement alcoyle pou-vant comporter d'autres fonctions alcool, amine, éther oxyde dans la chaîne; et lorsque l'un des substituants R11 ou R12 désigne hydrogène, l'autre substituant désigne acyle, carba-myl, carbamylalcoyle dont l'atome d'azote est éventuellement mono- ou disubstitué, alcoyl- ou arylsulfonyl; sulfonamidoal-coyle dont l'atome d'azote est éventuellement mono ou di-substitué; carbethoxy; mésylaminoalcoyle;
R9 et R10 identiques ou différents signifient hydrogène, halo-gène, alcoyle linéaire ou ramifié, un groupement OZ1, Z1 si-gnifiant alcoyle et pouvant former avec l'atome d'azote un hétérocycle morpholinique;
- lorsqu'elle désigne une m-diamine R7 et R8 désignent tous les deux un groupement mais peuvent différer par la nature des substituants R13 et R14, R13 et R14 identiques ou différents désignant hydrogène, alcoyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué par OH, amino, alcoxy, carbamyl, alcoyl- ou arylsulfonylamino, l'un des groupements R13 ou R14 pouvant désigner un groupement alcoylsulfonyl, acyl, carbamylalcoyl lorsque l'autre substi-tuant désigne hydrogène;
R9 et R10 identiques ou différents désignent hydrogène, halo-gène, alcoyle linéaire ou ramifié ou OZ2, Z2 désignant alcoyle, hydroxyalcoyle, alcoxyalcoyle, acylaminoalcoyle, mésylamino-alcoyle, uréidoalcoyle, carbalcoxyalcoyle; la substitution d'une des fonctions amine et de la fonction étheroxyde peut constituer un cycle morpholinique ainsi que les sels d'acide organique ou inorganique choisis parmi les chlorhydrate, bromhydrate, sulfate, acétate, tartrate.
19. Procédé selon l'une quelconque des revendi-cations 11, 12 ou 18, caractérisé par le fait que les compositions se présentent sous forme de compositions aqueuses, épaissies, gélifiées, gélifiables ou de crèmes pouvant contenir des solvants, des émulsifiants, des alcools gras, des savons, des antioxydants, des épaississants, des agents traitants, séquestrants, de conservation, des filtres solaires, des polymères, des parfums ainsi que d'autres adjuvants cosmétiquement acceptables.
20. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les précurseurs de colorants de type ortho sont choisis parmi l'orthodiphénol, l'orthophénylène diamine, les ortho-aminophénols dont le noyau aromatique peut porter des substituants choisis parmi alcoyle ou alcoxy, l'atome d'azote des ortho amino phénols ou de l'orthophénylènediamine peut éventuellement être substitué par un groupement alcoyle éventuellement substitué
par alcoxy ou hydroxy alcoyle.
21. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le précurseur de colorant de type para est choisi parmi les composés de formule (I) dans laquelle:
- lorsque R1 et R2 désignent tous les deux un atome d'hydro-gène, deux au moins des substituants R3, R4, R5 et R6 sont différents d'hydrogène et peuvent désigner un groupement alcoyle inférieur ou alcoxy inférieur, - lorsque l'un des groupements R1 ou R2 est différent d'hydrogène, il peut désigner un groupement alcoyle inter-rompu par un atome d'oxygène et substitué par un groupement hydroxyle, un groupement alcoyle substitué par un groupement acylamino, uréido, mésylamino, furfuryl, sulfonamido éven-tuellement substitué par un ou deux groupements alcoyle infé-rieur lorsque le noyau aromatique n'est pas substitué ou bien est substitué par un atome d'halogène, un groupement alcoyle inférieur, ou bien l'un des substituants R1 ou R2 désigne un groupement alcoyle inférieur éventuellement substitué par un groupement hydroxy, alcoxy, furfuryl, tétra hydrofurfuryl, R3 désignant un groupement alcoyle inférieur, un atome d'halogène, un groupement alcoxy inférieur, R4 désignant hydrogène ou un atome d'halogène lorsque R3 désigne hydrogène, R5 et R6 désignant hydrogène, sous réserve que R3 est diffé-rent de alcoyle lorsque R1 ou R2 désigne alcoyle ou alcoyle substitué par OH, - lorsque R1 et R2 sont tous les deux différents de hydrogène, R1 peut désigner hydroxyalcoyle, alcoyle, R2 peut désigner hydroxyalcoyle, alcoyle substitué par un groupement acylamino, mésylamino, carbamyle, sulfonamido, pipéridino, R1 et R2 pou-vant former, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un groupement pipéridino ou morpholino, R3, R4, R5, R6 pouvant désigner l'hydrogène, un groupement alcoyle inférieur ou halogène, et lorsque R1 et R2 désignent tous deux un groupement alcoyle, R4 désigne un atome d'halogène, un groupement alcoyle ou alcoxy, R3, R5, R6 désignant hydrogène, - les précurseurs bis-condensés choisis parmi les N,N'-diarylalcoylènediamine dont les groupements aryle sont substitués en para par un groupement OH ou amino éventuelle-ment substitué par un groupement alcoyle, les amines pouvant être substituées par un groupement alcoyle, hydroxyalcoyle, aminoalcoyle ainsi que les sels de ces précurseurs, et au moins un précurseur de colorant par oxydation de type ortho tel que défini dans la revendication 1 ou 20.
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