CA1142856A - Procede de teinture de fibres keratiniques en deux temps par variation de ph - Google Patents

Abstract

L'invention est relative à un procédé de teinture de fibres kératiniques. Ce procédé consiste dans une première étape à traiter les fibres avec une première composition à un premier pH et contenant des premiers agents de traitement de ces fibres et dans une seconde étape et avant tout rinçage à traiter les fibres ayant subi le premier traitement avec une seconde composition à un second pH contenant des seconds agents de traitement de ces fibres, le second pH étant choisi de manière à modifier le pH de l'ensemble des deux compositions maintenues sur les fibres en vue de favoriser et/ou de modifier l'action des agents contenus dans au moins une desdites compositions l'une au moins de ces compositions contenant un ou plusieurs colorants pour les fibres kératiniques. Ce procédé permet notamment d'exploiter en association des colorants, ayant des caractéristiques de stabilité, de solubilité et d'efficacité différentes.

Description

11428S6 La présente invention est relative à un procédé de teinture des ~ibres kératiniques et, en particulier, des cheveux.
Il est bien connu de colorer les fibres kératiniques et, en particulier, les cheveux humains avec des colorants oxy-dables ou des colorants directs.
On entend par colorants oxydables des colorants dits d'oxydation, des diphénylamines et des colorants d'oxydation rapide.
On appelle colorants d'oxydation des composés aromati-ques du type diamine, aminophénol ou phénol. Ces composés qui nesont pas des colorants en eux-mêmes sont transformés en colorants par un processus de condensation oxydative à l'air ou en présen-ce d'un oxydant.
Parmi ces colorants d'oxydation on distingue, d'une part, les précurseurs de colorants par oxydation du type para choisis parmi les diamines ou aminophénols dont les groupements fonctionnels sont situés en para l'un par rapport à l'autre et les précurseurs de colorants par oxydation du type ortho choisis parmi les diamines ou aminophénols dont les groupements fonction-nels sont situés en ortho l'un par rapport à l'autre et, d'autrepart, des composés modificateurs ou coupleurs qui sont des déri-vés dits méta choisis parmi les métadiamines, les m-aminophénols, les m-diphénols ainsi que les phénols.
Cette coloration des fibres kératiniques s'effectue, le plus souvent, en un seul temps selon un procédé consistant à
appliquer la composition tinctoriale avec un support cosmétique contenant, éventuellement, des oxydants suivant la nature des colorants utilisés.
On connaît, par ailleurs, de nombreux colorants cosmé-tiquement acceptables intéressants de par les colorations qu'ilspermettent d'obtenir, de par leur ténacité sur les fibres ainsi que de par leur innocuité, mais certains de ces colorants sont, :~L14Z8~i toutefois, inexploitables en mettant en oeuvre les procédés usu-els de teinture des cheveux, soit parce qu'ils sont instables, soit parce qu'ils sont peu solubles, soit parce qu'ils sont cos-métiquement inactifs dans les conditions habituelles de teintu-re des cheveux en raison de la présence de certains ingrédients tels que des acides, des bases, des oxydants ou des réducteurs~
Pour pouvoir utiliser ces composés intéressants, il est nécessaire de les appliquer dans des conditions spéciales telles que, par exemple, dans un support cosmétique adapté à leurs ca-ractéristiques de solubilité, de stabilité et d'efficacité. Cesconditions sont, cependant, souvent différentes de celles requi-ses pour les autres colorants de sorte qu'il a été pratiquement impossible jusqu'à ce jour, de combiner l'action des colorants agissant dans des conditions habituelles de traitement des che-veux et de ceux nécessitant des conditions différentesO
On connait déjà quelques traitements en deux temps consistant, en particulier, à appliquer sur les cheveux, dans un premier temps, une base d'oxydation en milieu ammoniacal et, dans un deuxième temps, un coupleur en milieu ammoniacal mélangé
avec un oxydant sur les cheveux ainsi traités, le traitement par le coupleur étant précédé d'un rinçage de la chevelure préala-blement traitée avec la base d'oxydation.
Ces traitements ne permettent, toutefois, pas de remé-dier aux différents inconvénients précités liés aux conditions de stabilité, de solubilité et d'activité de ces colorants et de combiner l'action de colorants stables, solubles ou actifs dans des conditions différentesO
L'étape de rinçage intermédiaire entralne également une élimination d'une partie des composés du fait de la difficulté
de fixation de ces composés sur les cheveux dans les conditions normales de traitement.
Il peut enfin être souhaitable, dans certains cas, d'a-.. ..
.
~ 428S~f~
méliorer la diffusion et la fixation des colorants sur les che~veux par élévation de la températureO
La demanderesse a découvert maintenant un nouveau pro-cédé de traitement de fibres kératiniques et, en particulier des cheveux, permettant de remédier aux inconvénients susnommés et d'exploiter au maximum les caractéristiques et les propriétés des colorants pour fibres kératiniques et, en particulier, pour les cheveuxO
Elle a découvert, entre autre, que selon le procédé de 1'invention, il était possible de combiner 1'action de colorants tels que des colorants directs et des colorants d'oxydation qui, lorsqu'ils étaient utilisés en association, jusqu'a présent, ne donnaient pas de résultats totalement satisfaisants dans les con-ditions d'application soit des colorants d'oxydation soit des colorants dir~ctsO
Le procédé selon l'invention permet également d'utili-ser des coupleurs qui ne couplent pas, ou très faiblement, dans les conditions habituelles d'utilisation des teintures d'oxyda-tion.
Il est enfin possible de provoquer la précipitation des colorants après leur application sur les cheveux.
Le procédé en deux temps, selon l'invention, peut, sui-vant la nature des composés présents dans les compositions appli-quées en deux temps sur les cheveux, modifier la consistance ou la forme de la composition résultant de leur mélange au niveau des cheveux.
L'invention a donc pour objet un nouveau procédé de teinture des ~ibres kératiniques et, en particulier, des cheveux D'autres objets de l'invention ressortiront à la lectu-re de la description et des exemples qui suiventO
Le procédé de teinture,en deux temps des fibres kéra-tiniques et, en particulier, des cheveux selon l'invention est il428~;
essentiellement caractérisé par le fait que, dans une première étape, on traite les fibres avec une première composition à un premier p~ et contenant des premiers agents de traitement de ces fibres et que dans une seconde étape et avant tout rin~age on traite les fibres ayant subi le premier traitement avec une se-conde composition à un second pH contenant des secc,nds agents de traitement desdites fibres, le second pH étant choisi de manière à modifier le pH de l'ensemble des deux compositions maintenues sur les fibres en vue de favoriser et/ou de modifier l'action des agents contenus dans au moins une desdites compositions sur les fibres kératiniques, l'une au moins de ces compositions con-tenant un ou plusieurs colorants pour lesdites fibres.
Selon l'invention, le pH de l'une des compositions est basique et, de préférence, compris entre 7 et 13 alors que le pH
- de l'autre composition est inférieur à 8 et, de préférence, a-cide et compris entre 1 et 7O
Selon une réalisation avantageuse de l'invention, la première composition contient au moins un agent alcalinisant présent dans une quantité suffisante pour avoir un pH compris entre 7 et 13 et la seconde composition ayant un pH compris en-tre 1 et 8, contient au moins un colorant pour fibres kératini-ques et, en particulier, pour cheveux humains.
L'agent alcalinisant utilisé dans la première composi-tion est une base organique ou inorganique choisie, de préféren-ce, parmi l'hydroxyde de sodium, l'ammoniaque, l'hydroxyde de po-tassium, la pipéridine, les alcoylamines tels que les mono-, di-, tri- méthylamine, les mono-, di-, tri- éthylamine, les mono-, di-, tri- propylamine, les mono-, di-, tri- butylamine, les mono-, di-, tri- isopropylamine, l'isobutylamine, la tertio butylamine, les amines amyliques, myristique, laurique, l'éthylè*e diamine, les alcanolamines tels que les mono-, di-, tri- éthanolamine, les ~L4;~8Sfi mono-, di-, tri- propanolamine, les mono-, di-, tri- isopropa-nolamine, le 2-amino 2-méthyl propanol, le 2-amino 2-méthyl pro-pane l,3-diol, les alcoylalcanols amines, le carbonate de so-dium, de potassium ou d'ammonium.
Cette première composition peut, éventuellement, contenir des colorants pour fibres kératiniques, et en parti-culier pour cheveux, stables dans ces conditions, tels que des colorants d'oxydation, des colorants directs, des diphénylami-nes.
Selon une réalisation préférée de l'invention, la pre-mière composition contient en plus de l'agent alcalinisant pré-cité, au moins un précurseur de colorant par oxydation du type para, et plus particulièrement, les composés répondant à la for-mule:
N
R6~ ~R3 R5 ~ R4 (I) dans la~uelle:
Rl et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre, hydrogène;
phényl, furfuryl, tétrahydrofurfuryl, un groupement alcoyle li-néaire ou ramifié pouvant comporter en bout de chaine des sub-stitutions telles que hydroxy, alcoxy, arine ~la ~onction amine i 1~42856 pouvant être primaire, secondaire ou tertiaire ou pouvant faire partie dSun hétérocycle tel que pipéridino, morpholino), acyl-amino, alcoyl ou arylsulfonylamino, carbalcoxyamino, uréido, carboxy, carbamyl (dont l'atome d'azote peut porter un ou deux substituants), sulfo, sulfonamido ~dont l'atome d'a~ote peut por-ter un ou deux substituants), ce groupement alcoyle pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tels que oxygène, a-zote et porter d'autres fonctions alcool ou amine, Rl et R2 peuvent également former ensemble avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés un hétérocycle tel que pipéridino ou morpholino;
R3, R4, R5, R6 désignent indépendamment l'un de l'autre, hydro-gène, halogène, alcoyle linéaire ou ramifié éventuellement sub-stitué par un ou plusieurs groupements OH, amino ou alcoxy, un groupement OZ, Z désignant alcoyle; hydroxyalcoyle, alcoxyalco-yle; acylaminoalcoyle, carbalcoxyaminoalcoyle mésylaminoalcoy-le; uréidoalcoyle, aminoalcoyle, mono- ou di- alcoylaminoalcoyle, les radicaux alcoyle comportant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que lorsque R2 désigne phényle, Rl, R3, R4, R5 et R6 désignent hydrogène et que lorsque Rl et R2 sont différents tous deux de hydrogène, R3 et R6 désignent hydrogène, ainsi que les sels d'acide organique ou inorganique de ces bases tels que bromhydrate, chlorhydrate, sulfate, acétate, tar-trate, etc.,c Parmi les composés répondant à la formule (I) on peut citer: la paraphénylènediamine, la paratoluylène diamine, la mé-thoxy paraphénylène diamine, la chloroparaphénylènediamine, la '!

2,6-diméthylparaphénylène diamine, la 2,5-diméthyl paraphénylène diamine, la 4-amino diphénylamine, la 2-méthyl 5-méthoxy para-ph~nylène diamine, la 2,6-diméthyl 5-méthoxy paraphénylène dia-mine, la N,N-(diméthyl)paraphénylène diamine, la 3-méthyl 4-ami-.

no N,N-(diéthyl)aniline, la N-mono- et ~,N-di (~-hydroxyéthyl) paraphénylène diamine, la 3-méthyl 4-amino N,N-di (~-hydroxy-éthyl) aniline, la 3-chloro 4-amino N,N-di (~-hydroxyéthyl) ani-line, la 4-amino N,N-(éthyl, carbamylméthyl) aniline, la 4-amino N,N-(éthyl, ~-morpholinoéthyl) aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl, ~-morpholinoéthyl) aniline, la 4-amino N(acétylamino-éthyl) aniline, la 4-amino N,N (éthyl, acétylaminoéthyl) anili-ne, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl, acétylaminoéthyl) aniline, la 4-amino N,N (éthyl, ~-mésylaminoéthyl) aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl, ~-mésylaminoéthyl) aniline, la 4-amino N,N-(éthyl, ~-sulfoéthyl) aniline, la 3-méthyl 4-amino N,N-(éthyl, ~-sulfoéthyl) aniline, la N-~(4'-amino)phényl~morpholine, la N-[(4'-amino) phényl~ pipéridine, la 4-amino N,N-(éthyl, pipéri-dinoéthyl) aniline, la 3-méthyl 4-amino N-méthyl aniline, la 2-chloro 4-amino N,N-(éthyl, sulfonamidométhyl) aniline, la 2-chloro-4-amino N-éthyl aniline, la 2-méthyl 4-amino N-(~-hydroxy-éthyl) aniline, le (2,5-diamino)phénoxyéthanol, la 4-(~-méthoxy-éthyl)amino aniline, la N-méthyl paraphénylènediamine, la 4-amino, N,N (~-hydroxyéthyl, ~-mésylamino éthyl) aniline, la 4-amino N-[~ '-hydroxyéthoxy)éthyl]aniline, le [2-N~ hydroxy-éthyl)amino, 5-amino~ phénoxyéthanol, la 4-N-(tétrahydrofurfu-ryl) amino aniline, la 4-N-(furfuryl) amino aniline.
D'autres précurseurs de colorants par oxydation du ty-pe "para" utilisables selon l'invention sont choisis parmi les paraaminophénols tels que le paraaminophénol, le 2-méthyl 4-amino phénol, le 3-méthyl 4-amino phénol, le 2-chloro 4-amino phénol, le 3-chloro 4-amino phénol, le 2,6-diméthyl 4-amino phé-nol, le 3,5-diméthyl 4-amino phénol, le 2,3-diméthyl 4-amino phénol, le 2,5-diméthyl 4-amino phénol, le N-méthylparaaminophé-nol; les précurseurs hétérocycliques dérivant de la pyridinetelles que la 2,5- diamino pyridine, la 2-diméthylamino, S-amino ~428~6 pyridine, la 2-diéthylamino 5-amino-pyridine ou bien la 2-méthyl 6-amino benzomorpholine, le 5-arnino indole, les précurseurs bis-condensés tels que les N,N'-diarylalcoylène diamines dont les groupements aryle sont substitués en para par un groupement OH
ou amino éventuellement substitué par un groupement alcoyle et qui peuvent être substitués sur le noyau par un radical alcoyle ou un atome d:halogène, dont le groupement alcoylène peut être interrompu par un hétéroatome tel que O ou N et éventuellement substitué par OH les atomes d~azote du groupement alcoylène pou-vant être substitués par un groupement alcoyle, hydroxyalcoyle,aminoalcoyle.
De tels composés sont décrits entre autre dans le bre-vet fran,cais n~ 2 016 1230 Ces compositions peuvent également contenir des précur-seurs de colorants d'oxydation du type ortho tels que l'ortho-phénylène diamine, l'orthoamino phénol ou leurs dérivés substi-tués sur l'atome d'azote par un ou plusieurs groupements alcoyle ou hydroxyalcoyle.
Les coupleurs utilisables sont des coupleurs stables et développant des colorations intenses dans des conditions tel-les que le pH soit compris entre 7 et 13.
Ces coupleurs sont des dérivés monophénoliques, des mé-ta-diphénols, des méta-aminophénols, des métadiamines pouvant être représentés par la formule générale:
~ R9 (II~

~L4Z8~$0 dans laquelle-- lorsque la formule II represente les coupleurs phénoliques, un seul des substituants R7 ou R8 désigne OH et les autres substi-tuants différents de OH désignent hydrogène. alcoyle, alcoxy, halogène, l'une des positions en para ou ortho par rapport au groupement OH étant libre ou substituée par halogène ou alcoxy, - lorsque la formule II représente un m-diphénol, R7 et R8 dési-gnent OH, Rg et Rlo pouvant désigner hydrogène, un groupement al-coyle, alcoxy ou halogène:
- lorsque la formule II représente un m-aminophénol, l'un des groupements R7 ou R8 désigne OH et l'autre groupement signifie - N~R dans lequel-Rl1et R12 identiques ou différents désignent hydrogène, alcoylelinéaire ou ramifié comportant éventuellement en bout de chaine un groupement OH, alcoxy ou amino éventuellement mono ou disub-stitué ou un hétérocycle tel que pipéridino ou morpholino, le groupement alcoyle pouvant comporter d'autres fonctions alcool, amine, éther oxyde dans la chaîne, et lorsque l'un des substi-tuants Rll ou R12 désigne acyle, carbamyl: carbamyl-alcoyle dont l'atome d'azote est éventuellement mono- ou disubstltué, alcoyl-ou arylsulfonyl, sulfonamidoalcoyle dont l'atome d'azote est é-ventuellement mono ou disubstitué, carbéthoxy, mésylaminoalcoyle:
l'autre substituant désigne hydrogène, Rg et Rlo identiques ou différents signifient hydrogène, halogène, alcoyle linéaire ou ramifié, un groupement ~Zl' Zl signifiant alcoyle et pouvant for-mer avec l'atome d'azote un hétérocycle morpholinique, - lorsque la formule II désigne une m-diamine, R7 et R8 désignent tous les deux un groupement - N~ mais peuvent différer par la nature des substituants R13 et R14, R13 et R14 identiques ou dif-férents désignant hydrogène, alcoyle linéaire ou ramifié éventuel-: lement substitué par O~, amino, alcoxy, carbamyl, alcoyl- ou " 1~4~:8S6 arylsul~onylamlno, l'un des groupements R13 ou R14 pouvant dési-gner un groupement alcoylsul~onyl. acyl, carbamylalcoyle lorsque l'autre substituant désigne hydrogène, Rg et Rlo identiques ou différents désignent hydrogène, halogène, alcoyle linéaire ou ra-mi~ié ou ~Z2' Z2 désignant alcoyle, hydroxyalcoyle, alcoxyalcoyle, aryl aminoalcoyle, mésylaminoalcoyle, uréidoalcoyle, carbalcoxy-alcoyle la substitution d'une des fonctions amine et de la fonc-tion étheroxyde peut constituer un cycle morpholinique ainsi que les sels d'acide organique ou inorganique comme les chlorhydrate, bromhydrate, sulfate, acétate, tartrate, etc.OO
Dans les formules des colorants oxydables précités, les groupements alcoyle désignent, de préférence, des groupements ayant entre 1 et 6 atomes de carbone tels que les groupements méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, i-butyle etc..O
alcoxy désigne un groupement ayant, de préférence, 1 à 6 atomes de carbone tel que méthoxy, éthoxy, propoxy etcO.; acyl désigne un dérivé d'un acide carboxylique ayant 1 à 7 atomes de carbone, halogène désigne chlore, brome et fluor, les substituants de l'a-tome d'azote sont, de préférence, des groupements alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone.
Parmi les coupleurs répondant à la formule générale II, on remarquera plus particulièrement les résorcines telles que la résorcine, la 2-méthyl résorcine, la 4-chloro résorcine, le méta-aminophénol, le 2,4-diamino anisole, le 2-méthyl 5-uréido phénol, le 2,6-diméthyl 3-aminophénol, le 2-méthyl 5-acétylaminophénol, le 2,6-diméthyl 5-acétylamino phénol, le 3-amino 4-méthoxy phénol, le 2-méthyl 5-N-(~-hydroxyéthyl) aminophénol, la métaphénylène - diamine, la métatoluylène diamine, le N-méthyl métaaminophénol, le 6-méthyl 3-aminophénol, le (2,4-diamino) phénoxyéthanol, le

3-N-(diméthyl)aminophénol, le 6-méthyl 3-N-(~-mésylamino éthyl) aminophénol, le 6-méthyl 3-N-(carbamylméthyl) aminophénol, le 3-N(carbamylméthyl) aminophénol, le 2-N-(~-hydroxyéthyl) amino 4--lD -aminophénoxy-éthanol ou les sels de ces composés.
D'autres coupleurs utilisables dans le procédé selon l'invention sont par exemple les naphtols, des composés hétéro-cyclique tels qu'en particulier, les dérivés de la morpholine comme la 6-hydroxy benzomorpholine, la 6-amino benzomorpholine, des dérivés de la pyridine tels que la 2,6-diamino ~yridine, des pyrazolones ou des composés dicétoniques et leurs sels.
Les diphénylamines utilisables dans le procédé selon l'invention sont des diphénylamines dont les 2 noyaux benzéniques sont substitués en position 4 et 4' par2 groupements tels que hydroxyle et/ou N R' R" où R' et R" désignent indépendamment ou simultanément: hydrogène, alcoyle, hydroxyalcoyle et lorsque R"
désigne carbamylalcoyle, mésylaminoalcoyle, acylamino alcoyle, sulfoalcoyle, pipéridino alcoyle, morpholino alcoyle, R' désigne H ou alcoyle. Les radicaux R' et R" peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle pipéridinique ou morpholinique. Les autres positions des 2 noyaux benzéniques peuvent être occupées par un ou plusieurs groupements tels que alcoyle, alcoxy dont le radical alcoyle peut former un hétéro-cycle avec un groupement amine primaire ou secondaire en position4 ou 4', un atome d'halogène, un radical uréido, amino éventuel-lement substitué par un groupement hydroxyalcoyle, carbamylalcoy-le, mésylaminoalcoyle, acyl ou carbalcoxy.
Ces diphénylamines peuvent être utilisées sous forme de leurs sels tels que sulfate, bromhydrate, chlorhydrate, acé-tate, tartrate.
Ces diphénylamines sont décrites dans les brevets francais 1 222 700, 2 056 799, 2 174 473, 2 145 724, 2 262 023, 2 262 024, 2 261 750 et le brevet canadien numéro 1 062 276 de la demanderesse.
La seconde composition ayant un pH acide, contient, de préférence, des acldes organiques ou inorganiques tels que, plus particulièrement, l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'a-cide borique, l'acide phosphorique, l'acide formique, l'acide a-cétique, l'acide propionique, l'acide butyrique, l'acide penta-noique, l'acide hexanoique, l'acide heptanoique, l'acide octa-noique, l'acide cinnamique, l'acide lactique, l'acide glycolique, llacide caproi'que, l'acide valérique, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide ricinoléique, l'acide linoléique, l'acide pal-mitique, l'acide laurique, l'acide myristique, des diacides tels que l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide succinique, l'a-cide glutamique, l'acide adipique, l'acide maléique, l'acide fu-marique, l'acide tartrique, l'acide malique, des tria~ides tels que l'acide citrique.
Il va de soi que le pH acide peut etre ajusté par les colorants eux-mêmes qui peuvent être acides.
Cette seconde composition peut contenir, en particulier, des colorants directs et selon une réalisation préférentielle de l'invention, des colorants instables ou insolubles en milieu al-calin, instables ou tinctorialement inactifs en mi~ieu alcalin et oxydant, présentant une faible affinité pour les fibres kéra- -tiniques à pH fortement alcalin, ou instables en présence des ré-ducteurs nécessaires au stockage des compositions contenant des colorants d'oxydation.
Ces colorants directs appartiennent, en particulier, à
la classe des colorants benzéniques nitrés, anthraquinoniques, ~: triphényl méthaniques, azoi'ques, métallifères, xantheniques, a-cridiniques, ainsi que des polymères colorants.
Parmi ces colorants on peut citero des dérivés benzéni-ques nitrés tels que le 1,3-dihydroxy 2-nitro benzène, le 6-méthyl 3-amino 2-nitro phénol, le 6-chloro 3-amino 2-nitro phénol, le 6-méthyl 3-N (~-hydroxyéthyl) amino 2-nitrophénol ainsi que d'au-tres composés de ce type insuffisamment stables au cours du stoc-kage en milieu alcalin, tel que le colorant dénommé Cl, Acid Red '' 1~428S6 277, - des colorants anthraquinoniques tels que ceux de formule genéraleO
R16 (III) dans laquelle:
R désigne -OH, -NHR17, -NH - (CH2)X-NR18R17, p et 4 R16 désigne H, OH, NHR17, R15 R17 ou R18 désignant indépendamment l'un de l'autre hydrogène, alcoyl inférieur ayant 1 à 6 atomes de carbone tel que méthyle, éthyle Parmi ces colorants ceux plus particulièrement préférés sont.
- la 2-N-(~-aminoéthyl)amino anthraquinone, - la l-N-(~-aminopropyl) amino anthraquinone, - la l-N-(méthylamino) 4-N'-(~-aminopropyl) amino anthraquinone qui sont peu solubles en milieu fortement alcalinu - les polymères colorants sont, en particulier, obte-nus par greffage à des taux molaires compris entre 2 et 90% de un ou plusieurs colorants anthraquinoniques ou nitrés de la sé-rie benzénique, sur des polycondensats d'acide adipique et de diéthylène triamine. Ils répondent, en particulier, à la formu-le généraleo ~ ( H2 ) 4 CONH~CH2 ) 2 - N ~CH2 ) 2 -- NH3~
R n dans laquelle R désigne H ou au moins une fois un colorant anthra-quinonique et n varie entre 2 et 20 et sont instables ou tincto-rialement inactifs en milieu oxydant et alcalin.
- d'autres colorants présentant des inconvénients et " ' '' .
~428~
donnanlt des résultats remarquables selon 1'invention sont les colorants directs acides, basiques ou dispersés tels que ceux ré~érencés dans le Color Index sous les numéros qui suivent:
Acid Black 61, 140, Acid blue 166, 151, 183, 199, 209, Acid brown 48, 252, Acid Green 65, 91, Acid Orange 88, Acid Red 225, 252, 278, Acid Violet 95, Disperse Blue 7, 58, Disperse Red 15, Disperse Violet 4, Basic Black 1, Bàsic Blue 26, 18, 54, Basic Green 6, Basic Orange 21, 27, 22, Basic Red 13, Basic Violet 7, 1, Basic Yellow 11, 12, 17, 18, 19, 20, 21, 22.
- d'autres colorants directs utilisables dans une réa-lisation de l'invention et qui présentent une meilleure affinité
pour les fibres kératiniques à pH neutre ou acide sont par exem-ple. lesD

- 4-amino 3-nitrophénol, - 3-nitro 4-N (,~-hydroxyéthyl) aminophénol, - 2-N- ( ,~-hydroxyéthyl) amino 5-nitro anisole, - 3-nitro, 4-N'-méthylamino, N,N-di-(~-hydroxyéthyl) aniline, ainsi que les colorants figurant dans le Color Index sous les ~ références suivanteso Acid Black 58, 107, 2, 31, 139, Acid Blue 20, 168, Acid Brown 227, Acid Green 66, Acid Orange 24, Acid Red 35, 251, 253, Acid Violet 43, 70, Disperse Black 5, Disperse Blue 2, 3, Disperse Orange 18, 5, Disperse Red 12, 17, 11, Disperse Yellow 3, Basic Brown 1, 4, Basic Orange 14, 28, Basic Red 29, Basic Violet 3, 10, 1, Solvant Black 29.
La seconde composition peut également contenir des cou-pleurs couplant moins bien dans les conditions de pH de la pre-mière composition. Ces coupleurs répondent, en particulier, à
la formule:
X
30 F~21~Rlg (IV) ' ~
~4Z~
dans laquelleO
X désigne - OH, -NI-I2, -N - (CH3)2, R2l ou Rlg désignent H, un radical alcoyle inférieur ayant l à 4 atomes de carbone tel que méthyle, éthyle, R20 désigne -COCH3, -CONH2, un radical alcoyle inférieur ayant l à 4 atomes de carbone tel que méthyle, éthyle ou bien à la formuleo ,~,,~~~

R2~N~ ( V) ~22 l0 dans laquelleO
R22 désigne hydrogène, - COCH3, CONH2, R23 désigne OH ou amino ainsi que leurs sels d'acide organique ou inorganique comme les chlorhydrate, bromhydrate, sulfate, acétate, tartrate, etc..
ainsi que la 6-amino indoline.
On constate qu'en utilisant ces colorants dans le pro-cédé selon l'invention, on obtient une meilleure affinité de ces colorants pour les fibres par rapport à l'affinité constatée lors d'une application classique à pH fortement alcalin et en un temps.
Le procédé selon l'invention permet également d'obtenir de bons résultats en utilisant les colorants suivants, dans la seconde composition, qui sont instables en présence de réducteurs nécessaires au stockage des compositions contenant des colorants d'oxydationO
- le 4-amino 3-nitrophénol, - le 3-nitro 4 N (~-hydroxyéthyl~ aminophénol, - la 3-nitro, 1-N'-méthylamino, N,N-di-(~-hydroxyéthyl aniline).
Selon une réalisation avantageuse de l'invention, la première composition peut être mélangée, tout juste avant l'em-i:l4Z856 ploi, avec une composition oxydante contenant, en particulier, à
titre d'agent oxydant, de l'eau oxygénée dans des proportions comprises entre 0,1 et 20% en poids.
Selon une autre réalisation de l'invention, le pM de la première composition est inférieur à 8 et le pH de la seconde composition est ajusté de manière à avoir un pH de l'ensemble des deux compositions au niveau des fibres kératiniques supérieur à
8.
Dan~ cette réalisation, la première composition peut contenir des colorants tels que des colorants d'oxydation, des colorants directs ainsi que des diphénylamines. Cette réalisa-tion est particulièrement avantageuse dans le cas de colorants oxydables dont les produits d'oxydation sont ~ortement encombrés stériquement et qui pénétrent difficilement dans la ~ibre.
On peut citer, à ce sujet, les précurseurs de colorants par oxydation du type para dont le groupement amino est secondai-re ou tertiaire ou dont le noyau est fortement encombré et, plus particulièrement, les composés répondant à la formule I ci-dessus dans laquelle lorsque ~1 et R2 désignent simultanément hydrogène, deux au moins des radicaux R3, R4, R5, R6 sont diffé-rents de hydrogène.
On peut ~galement utiliser des colorants d'oxydationdits "rapides" choisis parmi les polyhydroxybenzènes, les poly-hydroxynaphtalènes tels que le pyrogallol, le l,2,4-trihydroxy-benzène, le 5-(~-aminoéthyl) 1,2, 4-trihydroxybenzène, le 1,3,5-trihydroxybenzène, le 2, 4, 5-trihydroxytoluène, le 1,4,5-tri-hydroxy naphtalène, les polyaminobenzènes tels que le 1,2,4-tri-aminobenzèneo, les triaminophénols tels que les di ou triamino-phénols; les polyamino~ polyhydroxybenzènes dont les groupements amino sont éventuellement substitués par un groupement alcoyle, les polyhydroxy ou polyaminohydroxyindolesO
Ces compositions peuvent également contenir des diphé-nylamines du type de celles mentionnées ci-dessus.
D'autres colorants utilisables dans ce cas sont des colorants directs tels que les colorants nitrés, les dérivés anthraquinoniques, triphénylméthaniques, azoi'ques, métallifères, xanthéniques, acridiniques ainsi que les polymères colorants ci-dessus définisO
Le pH est maintenu à l'aide des agents acidifiants sus-mentionnés à une valeur inférieur à ~ et, de préférence, inféri-eure à ~ lorsque les compositions contiennent des colorants d'o-xydation rapides.
Dans ce cas, la seconde composition appliquée sur lescheveux, contient un agent alcalinisant présent dans une quantité
suffisante pour obtenir un pH du mélange supérieur à 8 en vue de développer la coloration sur les cheveux. Les agents utilisés dans ce but sont choisis parmi ceux cités plus haut. Cette com-position peut également contenir des colorants stables dans les conditions de pH indiquées tels que des colorants d'oxydation moins encombrés stériquement, tels que du type para.
Cette fa,con de procéder permet, lorsque la première composition contient des colorants d'oxydation,de laisser péné-trer, par exemple, la base d'oxydation dans le cheveu, et de dé-velopper ensuite la coloration au moyen, éventuellement, d'un coupleur du type susnommé et dans des conditions optimales de pH
favorisant le processus de condensation oxydative des colorants oxydables. Le pH basique peut également conduire à la précipita-tion des colorants à l'intérieur de la fibre kératinique ce qui est particulièrement avantageux pour des colorants directs tels que les colorants anthraquinoniques.
Les différents acides ou bases utilisés selon l'inven-tion sont présents, dans les compositions, dans des proportionsacceptables sur le plan cosmétique qui peuvent varier entre 0,05 et 25% en poids et, de préférence, entre 0,2 et 10% en poids.
', ~4~
Les précurseurs de colorants par oxydation de type para les coupleurs ainsi que les autres colorants oxydables sont pré-sents chacun dans des quantités comprises entre 0,005 et 10% en poids et, de préférence, entre 0,01 et 5% en poidsO
Les colorants directs sont présents,de préférence,dans des quantités comprises entre 0,005 et 10% en poids et, en parti-culier, comprises entre 0,05 et o% en poids.
Les polymères colorants sont présents dans des quanti-tés comprises entre 0,5 et 10% en poids et, de préférence, entre 1 et 6% en poids.
Le temps d'application de la première composition varie entre 2 et 40 ~n et, de préférence, entre 10 et 30 mn alors que le temps d'application de la seconde composition varie entre 1 et 40 mn et, de préférence, entre 5 et 30 mnO
Ce traitement est suivi de manière habituelle par un rinçage desdites fibres kératiniques, éventuellement accompagné
d'un shampooing.
Les différentes compositions utilisées dans la mise en oeuvre de la présente invention peuvent se présenter sous forme de compositions aqueuses, épaissies, gélifiées, gélifiables ou de crèmes, conditionnables en aérosol.
Les compositions gélifiées ou gélifiables sont obtenues soit à partir de composés non ioniques polyoxyéthylénés ou poly-glycérolés en présence de solvants, soit à partir de savons d'a-cides gras liquides comme l'acide oléique, ou l'acide isostéari-que en présence de solvants dans un véhicule aqueuxO
Les acides gras sont utilisés pour former les savons à
des concentrations comprises entre 0,5 et 25% en poidsO
Les agents alcalinisants utilisés pour former les sa-vons peuvent être la soude, la potasse, l'ammoniaque, la monoé-thanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine ou leurs mé-langes~

~14~6 Parmi les composés non ioniques polyoxyéthylénés, on peut citer en particulier le nonyphénolpolyoxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène et le nonyphénolpolyoxyéthyléné à 9 moles d'o-xyde d'éthylène.
Ces constituants sont présents de préférence à des con-centrations comprises entre 5 et 60% en poids.
Parmi les composés non ioniques polyglycérolés, on peut citer, en particulier, l'alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol et l;alcool oléi'que polyglycérolé à 4 moles de glycé-rolO
Ces constituants sont présents de préférence à des con-centrations comprises entre 5 et 60% en poids.
Parmi les solvants pouvant être utilisés seuls ou en mélange on peut citer les alcools éthylique, isopropylique, buty-lique ou benzylique, les glycols ou éthers de glycol tels que le méthyl cellosolve, l'éthyl cellosolve, le butyl cellosolve, le propylène glycol, le Carbitol* et le butyl Carbitol*.
Ces constituants sont présents de préférence à des con-centrations comprises entre 2 et 40% en poids.
Toutes les concentrations sont indiquées sur la base du poids total de la composition tinctoriale.
Lorsque les compositions se présentent sous forme de crèmes, elles sont formulées essentiellement à base de savons ou d'alcools gras en présence d'émulsifiants, dans un véhicule a-queux.
Les savons peuvent être constitués à partir d'acides gras naturels ou synthétiques ayant de 12 à 18 atomes de carbone tels que l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique et l'acide stéarique et d'agents alcalinisants tels que la soude, la potasse, l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamineO Les crèmes de l'invention comprennent, de préférence, entre 10 et 30% en poids d'acides gras.
* marque de commerce I, -- 19 -- , ~14~8S6 Les crèmes peuvent également être formulées à partir d'alcools gras naturels ou synthétiques ayant entre 12 et 18 atomes de carbone en mélange avec des émulsifiants, Parmi ces alcools gras, on peut citer, en particulier, l'alcool laurique, les alcools dérivés des acides gras de coprah, l'alcool myristi-que, l'alcool cétylique, l'aLcool stéarylique, l'alcool hydroxy-stéaryliqueO Les concentrations en alcools gras dans les crèmes de l'invention sont comprises entre 5 et 25% en poids.
Les émulsifiants utilisables dans les compositions ap-pliquées dans le procédé selon l'invention peuvent être des al-cools gras polyoxyéthylénés ou polyglycérolés comme par exemple l'alcool oléi'que polyoxyéthyléné comportant de 10 à 30 moles d'o-xyde d'éthylène, l'alcool cétylique polyoxyéthyléné contenant de 6 à 10 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool laurique polyoxyéthylé-né à 12 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool cétylstéarylique oxy-éthyléné à 10 ou 15 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléocétyl-ique polyoxyéthyléné à 30 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool sté-arylique polyoxyéthyléné à 10, 15 ou 20 moles d'oxyde d'éthylène, l'alcool oléique polyglycérolé à ~ moles de glycérol et les al-cools gras synthétiques comportallt entre 9 et 15 atomes de car-bone polyoxyéthylénés avec 5 ou 10 moles d'oxyde d'éthylène, on peut aussi utiliser l'huile de ricin polyéthoxylée. Ces émulsi-fiants non ioniques sont présents dans les compositions de l'in-vention à raison de 1 à 25% en poids~
D'autres émulsifiants utilisables peuvent être des sul-fates d'alkyle oxyéthylénés ou non tels que le lauryl sulfate de sodium, le lauryl sulfate d'ammonium, le cétyl stéarylsulfate de sodium, le cétyl stéarylsulfate de triéthanolamine, le lauryl sul~ate de monoéthanolamine ou de triéthanolamine, le lauryl éther sulfate de sodium oxyéthyléné comportant par exemple 2,2 moles d'oxyde d'éthylène, le lauryl éther de monoéthanolamine oxyéthy-léné comportant par exemple 2,2 moles d'oxyde d'éthylène.

~14Z~
Ces constituants sont présents dans ces compositions de préférence à des concentrations comprises entre 1 et 15% en poids.
Ces crèmes peuvent contenir en plus des savons, des alcools gras et des émulsifiants mentionnés ci-dessus, des adju-vants habituellement utilisés dans de telles compositions tels que des amides gras.
Parmi les amides gras, on utilise de préférence des mono- ou diéthanolamides des acides dérivés du coprah, de l'aci-de laurique ou de l'acide oléique à des concentrations compri-ses entre 0 et 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Ces compositions utilisées dans le procédé selon l'in -vention peuvent contenir des réducteurs, tels que le sulfite, le méta-bisulfite, le bisulfite et l'hydrosulfite de sodium, l'aci-de ascorbique, l'acide isoascorbique, l'acide homogentisique, la l-phényl 3-méthyl 5-pyrrazolone et des mercaptans tels que l'a-cide thiolactique, l'acide thioglycolique etc... Les concentra-tions de ces composés varient de 0 à 1%.
Les compositions peuvent également contenir des sol-vants, des épaississants, des agents traitants, des agents sé-questrants, comme l'acide éthylène diamine tétracétique, l'acide diéthylène triamine pentacétique ou leurs sels, des parfums, des filtres solaires, des agents de conservation, etc Les solvants peuvent être ajoutés à la composition a-fin de solubiliser les colorants insuffisamment solubles dans l'eau. Dans ce cas, les solvants utilisables sont identiques à
ceux indiqués ci-dessus dans la composition des liquides gélifi-ables.
Parmi les agents épaississants utilisables dans ces compositions on peut citer l'alginate de sodium ou la gomme ara-bique, ou des dérivés cellulosiques tels que la méthylcellulose, ~14Z~356 1~hydroxyéthyl cellulose, l'hydroxypropyl cellulose, l'hydroxy-propylméthylcellulose, la carboxyméthylcellulose ou des polymères carboxyvinyliques tels les carbopols.
Ces constituants sont présents à raison de 0,5 à 5%.
Les agents traitants utilisables dans ces compositions sont destinés à améliorer principalement le toucher et le démê-lage des cheveux. Ils peuvent être des amines quaternaires tel-les que le bromure de triméthyl cétyl ammonium, le chlorure de cétylpyridinium, le chlorure de stéaryl triméthyl ammonium, le chlorure de dilauryldiméthyl ammonium, le chlorure de distéaryl-dim~thylammonium utilisés seuls ou en mélange, ou des polymères cationiques tels que les dérivés quaternaires d'éther de cellu-lose comme le JR 400* de la Société Union Carbide.
La concentration en agent traitant varie de 0,1 à 5%
en poidsO
Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'in-vention sans pour autant la limiter.
Dans les exemples qui suivent les dénominations commer-ciales ou marques de commerce utilisées désignent respectivement pourO
Remcopal 334: nonylphénolpolyoxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'é-thylène vendu par la Société Gerland.
Remcopal 349: nonylphénolpolyoxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d t é~
thylène vendu par la Société Gerland.
Masquol DTPA: Sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique vendu par la Société Protex.
Polychol 5: Alcool gras de lanoline oxyéthyléné à 5 moles d'oxy-de d'éthylène vendu par la Société Croda Ltd.
Polychol 20: Alcool gras de lanoline oxyéthyléné à 20 moles d'o-xyde d'éthylène vendu par la Société Croda Ltd.Cellosize WP 4400 Hydroxyéthylcellulose vendu par la Société
Carbide and Carbon.
* marque de commerce Carbopol 934- Plymère d'acide acrylique réticulé vendu par la Société Goodrich Chemicals.
Comperlan I~D. Diéthanolamides d'acides gras de coprah vendu par la Société Dehydag.
Brij 76: Alcool stéarylique à 10 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société Atlas PowderO
Cellosize WP 3~ Hydroxyéthylcellulose vendu par la Société
Carbide and Carbon.
Polymère P 1: polymère coloré résultant de la condensation de 0,0052 mole de ~-chloracétylamino propylamino-l-anthraquinone 0,0048 mole de ~-chloracétylaminoéthylamino-2 anthraquinone et 0,0055 mole de méthylamino-l ~-chloracétylamino propylamino 4 anthraquinone sur 9,65 g (0,0052 équivalent d'azote basique) du polymère obtenu par condensation équimoléculaire d'acide adipi-que sur la diéthylène triamine.
85~;
COMPOSITIONS_ OXYDANTES
Com~osltion Olo Polychol 5* 3.3 g Polychol 20* 1,7 g Alcool stéarylique 5 g Eau oxygénée à 100 volumes 20 g Acide phosphorique q.sOpO pH 3 Eau q.s.pO 100 g Composition 020 Eau oxygénée a 100 volumes 20 g Acide phosphorique qOs.pO pH 3 Eau q.sOp. 100 g Composition 03:
Polychol 5* 3,3 g Polychol 20* 1,7 g Alcool stéarylique S g Eau oxygénée à 100 volumes 2 g Acide phosphorique q.s.p. pH 3 Eau q.s.p. 100 g 20 Pour les exemples suivants, le mélange sur la chevelure des deux parties de chaque composition peut provoquer un léger échauffe-ment suivant la nature et la concentration des partenaires acido-basiques.

.
On prépare les compositions tinctoriales suivanteso Composition S10 .
Remcopal 334* 22 g Remcopal 349* 22 g Propylène glycol 11 g Alcool éthylique absolu 8 g Bisulfite de sodium 35~~ Bé 1 cc * marque de commerce ~428~i6 Masquol DTPA 2,5 g Ammoniaque à 22~ Bé 10 cc Eau q~sOp. 100 g Composition S20 Rouge Supracide 2 B (FMC3 (C.I. Acid Red 35) 5 g Remcopal 334* 20 g Remcopal 349* 20 g Carbopol 934* 1,25 g Distéarate d'éthylène glycol 0,5 g 10 Propylène glycol ~ g Alcool éthylique absolu 8 g Acide phosphorique (d = 1,71) 0,6 g Acide citrique 1 g Eau q.sOp. 100 g Sur une mèche de 1 g de cheveux châtain clair on applique 7 g de la composition Sl mélangés avant emploi avec une quantité égale de la composition oxydante 01.
Ce mélange a un p~I d'environ 10.
15 minutes après, on incorpore sur les cheveux 14 g de la compo-sition S2 (le pH du mélange est alors de 4) et on laisse poser 15 minutes supplémentaires, après quoi on rince la mèche à l'eau, effectue un shampooing et sècheO Les cheveux sont colorés en blond nacré.
Comparativement, on applique sur une mèche de cheveùx châtain clair 7 g de la composition oxydante 01 mélangée avant emploi a-vec 21 g de la composition tinctoriale suivante:
Rouge supracide 2 B (FMC) (C.I~ Acid Red 35) 3,4 g Remcopal 334* 15 g Remcopal 349* 15 g 30 Propylène glycol 7,5 g Alcool éthylique absolu 5,3 g * marque de commerce - : ' Bisulfite de sodium 35~ Bé 1 cc Masquol DTPA* 2,4 g ~mmoniaque à 22~ Bé 6,5 cc Eau qOs.pO 100 g Au bout de 30 minutes, on rince la mèche de cheveux avant d'ef-fectuer un shampooing et de sécher.
La mèche ainsi traitée est colorée en blond, mais on ne per,coit pratiquement aucun reflet alors que le colorant nacrant a été
engagé dans le bain de teinture à la même concentration qu'aupa-ravant et que son temps de contact avec les cheveux a été dou-blé.

On prépare la composition tinctoriale suivante-Composition S3 .
Polymère colorant Pl 1,5 g Cellosize WP 4400* 2 g Acide maléique 2 g Eau q.s.p. 100 g Sur une mèche de cheveux châtain clair on applique 7 g de la composition Sl dé~inie dans l'exemple 1, mélangée avant emploi avec une égale quantité de la composition oxydante 01.
Ce mélange a un pH de 10 environ.
Au bout de 15 minutes, on incorpore en massant soigneusement 7 g de la composition S3.
Le bain de teinture présent sur les cheveux, possède alors un pH
de ~,5 et on laisse poser 15 minutes de plus avant de rincer à
l'eau tiède et d'effectuer un shampooing.
Après séchage les cheveux sont colorés en blond cendré naturel et possèdent un toucher agréable.

On prépare les compositions tinctoriales suivantes * marque de commerce il42856 Composition S4C
Ammoniaque à 22''Bé 10 cm Acide éthylène diamine tétracétique 0,2 g Eau q.s.p. 100 g Composition S5~
Chlorhydrate de l-N-méthylamino 4-N-(~-amino propyl) amino anthraquinone 1 g Acide chlorhydrique (d = 1,18) 8,5 cm3 Eau q.s.p. 100 g On applique sur une mèche de cheveux blond foncé 5 g de la compo-sition S4 mélangée avant emploi avec 5 g de la composition oxy-dante 02.
Ce mélange a un pH de 10,5.
Au bout de 15 minutes, on incorpore 5 g de la composition S5 et le pH du bain de teinture est alors abaissé à 6.
On laisse poser 15 minutes supplémentaires et on rince à l'eau avant d'effectuer un shampooing puis de sécher la mèche qui est teinte en blond clair cendréO Le nuancage ainsi réalisé est plus intense que si on traite une mèche identique pendant un temps égal (30 minutes) suivant un procédé habituel de colora-tion éclaircissante aux colorants directs, c'est-à-dire avec 10 g d'une composition contenant la même concentration en colorantsO
Chlorhydrate de l-N-méthylamino 4-N-(~-amino propyl) amino anthraquinone 0,5 g Acide éthylène diamine tétracétique 0.2 g Ammoniaque à 2~~Bé 10 cc Eau q.s.p. 100 g que l'on mélange avant emploi avec 5 g de la composition oxydan-te 02.

On prépare les compositions tinctoriales suivantes: !

Composition S6o . .
Paratoluylène diamine 0,32 g Paraaminophénol 0,25 g Résorcine 0,25 g Métaaminophénol 0,10 g Remcopal 334* 22 g Remcopal 349* 22 g Propylène glycol 11 g Alcool éthylique absolu 8 g 10 Bisulfite de sodium 35~ Bé 1 cc Masquol DTPA* 2,5 g l-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone 0,2 g Hydroquinone 0,2 g Ammoniaque à 22~Bé 10 cc Eau q.s.p. 100 g Composition S7, 3-Nitro-4-N-(~-hydroxyéthyl) amino phénol 1 g Remcopal 334* 20 g Remcopal 349* 20 g Carbopol 934* 1,25 g Distéarate d'éthylène glycol 0,5 g Propylène glycol 6 g Alcool éthylique absolu 8 g Acide chlorhydrique (d = 1,18) 1,3 g ~cide citrique 1 g Eau q.s.p. 100 g Au moment de l'emploi on mélange 30 g de la composition S6 avec 30 g de la composition oxydante 02.
On obtient un gel translucide de pH 10 qu'on applique pendant 15 minutes sur une chevelure blond clair contenant 90% de cheveux blancs.
* marque de commerce il4~85~i On ajoute ensuite 60 g de la composition S7 en massant soigneuse-ment la chevelureO
Le pH de la masse tinctoriale est alors ramené à 7 et, après 15 minu~es supplémentaires, on rince à l'eau tiède, effectue un shampooing et sèche les cheveux qui sont finalement colorés en blond cuivré nacré.

.
On prépare la composition tinctor.iale suivanteO
Composition S8o 2,6-diméthyl 5-méthoxy paraphénylène diamine 0,96 g 2-méthyl 5-N(~-hydroxyéthyl) aminophénol 0,35 g Remcopal 334* 25 g Remcopal 349* 20 g Comperlan KD* 6 g Alcool éthylique absolu 8 g Propylène glycol 6 g Masquol DTPA* 2,4 g l-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone 0,2 g Hydroquinone 0,2 g 20 Bisulfite de sodium 35~ Bé 1 cm Ammoniaque à 22~ Bé 10 cm Eau q.s.p. 100 g .
Composition Sg:
l-N,N(diméthyl)amino 3-acétylaminobenzène 0,35 g Acide palmitique 9 g Acide oléique 13,5 g Brij 76* 4 g Parahydroxybenzoate de propyle 0,05 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g 30 Ethylglycol 5 g Bisulfite de sodium 35~ Bé 1. cm3 * marque de commerce ~1 ~4215 S6 Triéthanolamine 0,3 g Eau qOs.p. 100 g Sur une chevelure blond clair à très fort pourcentage de cheveux blancs, on applique 50 g du gel translucide obtenu par mélange de 25 g de la composition S8 avec 25 g de la composition oxydan-te 02.
La masse tinctoxiale a ainsi un pH de lOo 15 minutes plus tard, on incorpore en massant lentement la che-velure 30 g de la composition Sg qui rabaisse et tamponne le pH
de la masse tinctoriale aux environs de 7.
30 minutes après le début de l'application,la chevelure est lavée à l'eau tiède, puis avec un shampooing et est finalement séchée.
La teinte couvrante blond clair nacré obtenue est nettement plus puissante et esthétique que celle obtenue lorsque la base et les deux coupleurs d'oxydation sont appliqués simultanément à la même concentration et dans le même support, mais, soit à un pH
de lO, soit à un pH de 7.

:
On prépare la composition tinctoriale suivante~
20 Composition S10:
_ 2-méthyl, 5-N acétylamino aniline 0,33 g Acide palmitique g g Acide oléique 13,5 g Brij 76* 4 g Parahydroxybenzoate de propyle 0,05 g Parahydroxybenzoate de méthyle 0,1 g Ethylglycol 5 g Bisul~ite de sodium 35~ Bé 1 cc Triéthanolamine 0,3 g 30 Eau q.s.p~ 100 g Sur une chevelure initialement teinte en blond très clair, on ap-* marque de commerce ~4~856 plique 80 g du gel de pH 10 obtenu par mélange équipondéral de la composition S8 (définie dans l'exemple 5) et de la composi-tion oxydante 02O
Au bout de 15 minutes on rajoute 80 g de la composition S10 qui rabalsse et tamponne le pH de la masse tinctoriale à 6,5.
15 minutes plus tard on rince à l'eau, effectue un shampooing et sèche les cheveux.
La coloration blond clair fortement nacré obtenue est nettement plus puissante que celle obtenue lorsque la base et les deux coupleurs d'oxydation sont appliqués simultanément à la meme concentration et dans le même support mais soit à un pH de 10, soit à un pH de 7O

On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composition Sllo identique à celle de l'exemple 6 dans laquelle on a remplacé le 2-méthyl, 5-N acétylamino aniline par 0,37 g % de méta uréido aniline.
On opère, par ailleurs, exactement comme dans llexemple n~ 6, sur une chevelure initialement teinte en blond très clair.
Au terme de l'application effectuée en deux temps et sans rin-~cage intermédiaire, la chevelure est colorée en blond nacré.

On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composition S12~, Paraphénylène diamine 0,32 g Remcopal 334* 20 g Remcopal 349* 20 g Carbopol 934* 1,25 g 30 Distéarate d'éthylène glycol 0,5 g Propylène glycol 6 g * marque de commerce 119L2lS 5iS
Alcool éthylique absolu 8 g sisulfite de sodium 35~ Bé 1 cc Eau qOs.p. 100 g Composition S13o .. .. _ Méthyl-2 résorcinol 2,5 g Remcopal 334* 22 g Remcopal 349* 22 g Propylène glycol 11 g Alcool éthylique absolu 8 g Masquol DTPA* 2,5 g Bisulfite de soAium 35~ Bé 1 cc Hydroquinone 0,2 g l-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone 0,2 g Ammoniaque à 22~ Bé 10 cc Eau q.s.p. 100 g Sur une chevelure blonde comportant un fort pourcentage de che-veux blancs, on applique pendant 15 minutes 40 g de la composi-tion S12 de pH 5O
On lui ajoute alors 40 g de gel obtenu par mélange équipondéral de la composition S13 avec la composition oxydante 01.
La masse tinctoriale de pH 10,5 se colore progressivement et, au bout de 15 minutes, on rince la chevelure qui, après shampooing et séchage, est uniformément colorée en châtain clair doré.

On prépare la composition tinctoriale suivanteo Composition S14-Chlorhydrate de l-N(~-aminopropyl)amino anthraquinone 0,065 g Monoéthanolamine q.s.p. pH 7 Eau q.s.p. 100 g * marque de con~neFce 11~21~6 Composition S15 Ammoniaque à 22~ Bé 20 cc Eau qOs.pO 100 g Sur une mèche de cheveux blonds fortement sensibilisés, on appli-que pendant 30 minutes 10 g de la composition S14. Le colorant rouge dissous pénètre fortement dans les fibres et on ajoute ensuite 10 g de la composition S15 dans le bain de teintureO Le pH s'élève alors à 12. Le colorant précipite dans les cheveux et finalement, après rinçage à l'eau tiède et séchage, la colora-tion rouge foncé de la mèche est plus intense que lorsque celle-ci est traitée pendant 35 minutes avec 10 g de la seule composi-tion S14, On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composition S18:
1,2,4-trihydroxybenzène 2,5 g Cellosize WP 4400* 2 g 2-nitro 4-hydroxy aniline 0,3 g Butylglycol 10 g Acide éthylène diamine tétracétique 0,2 g 20 Eau q.s.pO 100 g le pH est ajusté par ae 1 ' acide phosphorique à
2,6 Composition S19O
, Cellosize WP 4400* 2 g Ammoniaque à 22~ Bé 10 cc Eau q.s.pO 100 g On immerge une mèche de 1 g de cheveux châtain dans 10 g de la composition S18. lS minutes plus tard on ajoute 10 g de la com-position Slg et on laisse poser le mélange de pH 10 pendant 20 minutes supplémentaires.
* marque de commerce 1~2856 Après rinçagei shampooing et séchage, les cheveux s~nt colorés en châtain cuivré, On prépare les compositions tinctoriales suivantes~
CompositiOn S220 -Dichlorhydrate N,N'-(pOaminophényl) N,N'-(~-hydroxyéthyl)éthylène diamine 0,8 g Tétrachlorhydrate de N,N'-(p.aminophényl) tétraméthylènediamine 0,4 g 10 ~-naphtol 0 05 g Résorcinol 0,3 g Remcopal 334* 22 g Remcopal 349* 22 g Propylène glycol 11 g Alcool éthylique absolu 8 g Bisulfite de sodium 3S~ sé 1 cc Masquol DPTA* 2,5 g l-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone 0,2 g Ammoniaque 22~ Bé 10 g 20 Eau q.s.p. 100 g Composition S23:
.
Chlorhydrate de N-(3-aminophényl)urée 0,05 g 4 N(~-hydroxyéthyl)amino 3 nitro anisole 0,4 g Remcopal 334* 20 g Remcopal 349* 20 g Carbopol 934* 1,25 g Distéarate d'éthylène glycol 0,5 g Propylène glycol 6 g Alcool éthylique absolu 8 g Acide chlorhydrique d - 1,18 0,3 g Eauq.spO lOOg marque de commerce , ~142856 Au moment de l'emploi on effectue le mélange de 30 g de la com-position S22 avec 30 g de la composition oxydante 2.
Le gel obtenu a un pH de 10,3. On l'applique pendant lS minutes sur une chevelure blond foncé. On incorpore alors sans rincer 60 g de la composition S23 en homogenéisant bien l'ensemble de la masse tinctoriale. Le pH est abaissé à 7,5.
Les cheveux après 30 minutes de temps de pose total sont rincés, shampooinés et séchés.
Ils sont alors colorés dans une nuance blond cendré.

On prépare les compositions tinctoriales suivanteso Composition S24o ... . .
Dichlorhydrate de 4-amino N,N'-(éthyl, pipéridino éthyl) aniline 0,5 g Dichlorhydrate de 4-amino N-[~-diéthyl-sulfonamido éthyl]aniline 0,1 g Dichlorhydrate de (2,4-diamino)phénoxy éthanol 0,02 g 2,6-diaminopyridine 0,03 g 20 Résorcinol 0,15 g Remcopal 334* 22 g Remcopal 349* 22 g Propylène glycol 11 g Alcool éthylique absolu 8 g Bisulfite de sodium 35~ Bé 1 cm Masquol DPTA* 2,5 g l-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone 0,2 g Hydroquinone 0,2 g Ammoniaque 22~ Bé 10 cc 30 Eau q.s.p. 100 g Composition S25~
* marque de commerce ~:14~ 56 CuI. Basic vioLet 10 (CoI~ 45~170) 0~3 g C.I. Basic Brown 1 (CoIo 21~000) 0~9 g Remcopal 334* 20 g Remcopal 349* 20 g Carbopol 934* 1~ 25 g Distéarate d'éthylène glycol 0, 5 g Propylène glycol 6 g Alcool éthylique absolu 8 g Acide phosphorique (d=l, 71 ) 0 ~ 6 g 10 Eau q.s.p. 100 g Sur une chevelure naturelle ou colorée en blond on applique 20 minutes une composition de pH 10,3 constituée par le mélange de 30 g de la composition S24 avec 30 g de la solution oxydante 2.
On additionne ensuite ~0 g de la composition S25 et l'on malaxe pour homogénéiser l'ensemble. Le pH prend une valeur de 7 ~ 40 Les cheveux sont rincés, shampooinés et séchés après 30 minutes d'application globale. La chevelure est alors colorée en blond très clair à reflets cendré nacré.

20 ~n prépare les compositions tinctoriales suivantes:
CompositiOn S 26 ~
Dichlorhydrate de 3-méthyl N,N-diméthyl para-phénylène diamine 0,4 g Sulfate de 2-chloro N-(~-hydroxyéthyl) para-phénylène diamine 0,1 g Acétyl acétate d'éthyle 0,1 g 2,6-diméthylphénol 0,1 g Résorcinol 0,2 g 2-méthyl 5-N-(-carbamylméthyl)aminophénol 0,05 g 30 Chlorhydrate de méthaphénylènediamine 0,03 g Remcopal 334* 22 g Remcopal 349* 22 g * marque de commerce 11~28~6 "
Propylène glycol 11 g Alcool éthylique absolu 8 g Bisulfite de sodium 35~ Bé 1 cc Masquol DPTA* 2,5 g l-ph~nyl 3-méthyl 5-pyrazolone 0,2 g ~ydroquinone (),2 g Ammoniaque 22~ Bé 10 cc Eau qOs.p. 100 g Composition S27-. ~_ 10 4-amino 3-nitrophénol 0,2 g Nitro 3-amino 4-phénoxyéthanol 0,2 g Polymère coloré résultant de la condensation de 20,7 moles de chloracétylamino-propylamino 1-anthraquinone sur 100 groupements amines secon-daires du polymère obtenu par condensation é-quimoléculaire d'acide adipique et de diéthy-lène triamine 0,8 g Remcopal 334* 20 g Remcopal 349* 20 ~
Carbopol 934* 1,25 g : Distéarate d'éthylène glycol 0,S g Propylène glycol 6 g Alcool éthylique absolu 8 g Acide chlorhydrique d = 1,18 0,3 g Eau q.s.p. 100 g Sur les cheveux blonds on fait agir un mélange réalisé au moment de la teinture de 40 g de la composition S26 avec 40 g de la composition oxydante 2. Ce mélange de pH égal à 10,2 après 15 mn d'application est modifié par l'incorporation de 80 g de la composition S27, incorporation qui provoque la baisse du pH
jusqu'à une valeur de 6,7.
Après 15 nouvelles minutes correspondant à la durée d'application de l'ensemble de la nouvelle masse tinctoriale on rince la che-* marque de commerce 3 ~2856 velure, on shampooine et on sèche. Les cheveux sont teints au terme de cette teinture dans une nuance blond très clair à léger~
reflets dorés.

On prépare les compositions tinctoriales suivantes~
Composition S23:
Remcopal 334* 22 g Remcopal 349* 22 g Propylène glycol 11 g 10 Alcool éthylique absolu 8 g Bisulfite de sodium 35~ Bé 1 cc Masquol DPTA* 2,5 g Ammoniaque 22~ Bé 10 cc Eau q.s.p~ 100 g Composition S29~
C.I. Basic violet l(C.I.42.535) 0,8 g Remcopal 334* 20 g Remcopal 349* 20 g Carbopol 934* 1,25 g 20 Distéarate d'éthylèneglycol 0,5 g Propylène glycol 6 g Alcool éthylique absolu 8 g Acide phosphorique (d = 1,71) 0,6 g Acide maléique 3,5 g Eau q.s.p. 100 g On peut appliquer sur une chevelure châtain 60 g du mélange de pH 10,4 constitué de 30 g de la composition S28 avec 30 g de la composition oxydante 1. On laisse agir 15 minutes puis sans rin-çage intermédiaire on additionne 60 g de la composition S29 qui ramène le pH à 5,5 et on laisse agir l'ensemble 15 minutes sup-plémentaires. On rince, on effectue un shampooing et on sèche * marque de commerce ~142~
les cheveux. Ceux-ci sont alors parés d'un léger re~let violine.

On prépare les compositions tinctoriales suivantes:
Composition S30o CoI~ Basic Orange 14 (CoI.46.005) 0,2 g Polymère coloré résultant de la condensation de 21,8 moles de ~-chloracétylamino éthylamino 2-anthraquinone sur 100 groupements amines se-condaires du polymère obtenu par condensation équimoléculaire d'acide adipique et de di-10 éthylene triamine 0,3 g Polymère coloré résultant de la condensation de 27,5 moles de 4-méthylamino 3-nitro aniline sur 100 groupements azétidinium du polymère ob-tenu par condensation ~quimoléculaire d'épi-chlorhydrine avec le polyamino-amide résultant de la condensation équimoléculaire d'acide adi-pique et de diéthylène triamine 0,04 g Remcopal 334* 20 g Remcopal 349* 20 g Carbopol 934* l,25 g Distéarate d'éthylène glycol 0,5 g Propylène glycol 6 g Alcool éthylique absolu 8 g Acide phosphorique (D = 1,71) 0,6 g Acide maléique 3,5 g Eau q.s.p. 100 g Sur une chevelure naturelle ou colorée en blond on applique 15 minutes la composition de pH 10,4 constituée par le mélange de 40 g de la composition S28 avec 40 g de la composition oxydante lo On incorpore alors et ceci sans rinçage intermédiaire 80 g de la composition S30, ce qui a pour conséquence de faire chuter le pH jusqu'à une valeur de 5,4. On masse soigneusement la che-velure. Au terme d'un temps global d'application de 30 minutes, les cheveux sont rincés. Après shampooinage et séchage, la nu-ance obtenue est un blond très clair à reflet doréO
* marque de commerce , 1~4Z85~

On prépare la composition tinctoriale suivanteO
Composition S31~
C.I. Acid red 277 1 g Remcopal 334* 20 g Remcopal 349* 20 g Carbopol 934* 1,25 g Distéarate d'éthylène glycol 0,5 g Propylène glycol 6 g 10 Alcool éthylique absolu 8 g Acide phosphorique (d = 1,71) 0,6 g Acide maléique 3,5 g Eau q.sOp. 100 g :
Sur des cheveux blond clair on applique le mélange des 40 g de la composition S28 mélangés avant emploi avec 40 g de la compo-sition oxydante 1. Le pH de l'ensemble est de 10,4O
i Après 15 minutes d'application on ajoute, sans rincer, 80 g de la composition S31. Le pH est ramené à 5,6.
Après 15 nouvelles minutes d'application, on rince à l'eau tiède, on effectue un shampooing et on sèche les cheveux qui sont fina-lement colorés en blond clair irisé.

On prépare les compositions tinctoriales suivanteso Composition S32:
.
Dichlorhydrate de 2,6-diméthyl

5-méthoxy paraphénylène diamine 0,7 g Remcopal 334* 20 g Remcopal 349* 20 g Carbopol 934* 1,25 g 30 Distéarate d'éthylène glycol 0,5 g Propylène glycol 6 g * marque de commerce ~' .
~1~2856 Alcool éthylique absolu 8 g Bisulfite de sodium 35~ Bé 1 cc Eau q.s.p~ 100 g Composition S33O
Résorcinol 0,3 g Sulfate de 2,4-diamino anisole 0,15 g Métaaminophénol 0,15 g Remcopal 334* 22 g Remcopal 349* 22 g 10 Propylène glycol 11 g Alcool éthylique absolu 8 g Masquol DPTA* 2,5 g Bisulfite de sodium 35~ Bé 1 cc Hydroquinone 0,2 g l-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone 0,2 g Ammoniaque 22~ Bé 10 cc Eau q.s.p. 100 g On applique sur une chevelure naturellement colorée en blond clair 6 g de la composition S32 dont le pH est de 2,7, ceci pendant 15 minutes.
On ajoute alors, sans rincer, le mélange réalisé au moment de l'emploi et composé de 30 g de la composition S33 avec 30 g de la composition oxydante 1. Le pH augmente et atteint 9,3.
Au terme de 15 nouvelles minutes d'application on rince abondam-ment la chevelure. Après shampooinage et séchage les cheveux sont colorés en blond clair cendré.

On prépare les compositions tinctoriales suivantes:
Composition S34:
30 Dichlorhydrate de 2,6-diméthyl paraphénylène-diamine 0,4 g * marque de commerce ~1~;~6 l-diméthylamino-3-acétylamino benzène 0,3 g Remcopal 334* 20 g Remcopal 343* 20 g Carbopol 934* 1,25 g Distéarate d'éthylène glycol 0,5 g Propylène glycol 6 g Alcool éthylique absolu 8 g Bisulfite de sodium 35~Bé 1 cc Masquol DPTA* 2,5 g 10 Eau q.s.p. 100 g Composition S350 .
Résorcinol 0,15 g 4-nitro orthophénylène diamine 0,3 g Remcopal 334* 22 g Remcopal 349* 22 g Propylèneglycol 11 g Alcool éthylique absolu 8 g Bisulfite de sodium 35~ Bé 1 cc Hydroquinone 0,2 g 20 l-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone 0,2 g Ammoniaque 10 cc Eau q.s.p. 100 g Au moment de l'emploi on mélange 60 g de composition S34 avec 30 g de composition oxydante 1. Le pH du mélange est de 40 On ap-plique la composition ainsi obtenue sur une chevelure blonde pen-dant 15 minutes.
Au terme de ces 15 minutes on incorpore sans rincer 30 g de com-- position S35. On masse soigneusement la chevelure. Le pH croît et atteint 10,1.
On laisse poser 15 minutes supplémentaires. On rince. on effec-tue un shampooing et on sèche. Les cheveux SOIIt alors colorés en * marque de commerce 285~
blond très clair à reflet doré.

. . . _ On prépare les composi~ions tinctoxiales suivantesO
Composition ~36~
1,2,4-trihydroxybenzène 2,5 g 3 nitro ~-hydroxyéthylamino 4-phénol 0,3 g Ethyl cellosolve l g Hydroxyéthylcellulose vendue sous la marque de commerce Cellosize WP 3 par la Sté Carbide 10 and Carbon 3,3 g Bisulfite de sodium 35~ Bé , l cc Acide éthylène diamine tétracétique 0,1 g Acide tartrique qOs.p. pH 3 Eau q.s.p. 100 g Composition S37:
Hydroxyéthylcellulose vendue sous la marque de commerce Cellosize WP 3 par la Sté Carbide and Carbon 3,3 g ~mmoniaque à 22~ Bé 10 cc 20 Eau q.s.p. 100 g On applique 50 g de la composition S36 sur une chevelure chatain.
Le pH de cette composition est de 3. Après 15 minutes on ajoute, sans rincer 50 g de la composition S37, ce qui fait passer le pH à 10, 15 minutes plus tard on rince les cheveux, on les lave avec un shampooing et on les sèche. La chevelure est alors tein~
te dans une nuance châtain acajou.

On prépare les compositions tinctoriales suivantes:
Composition S38O
C.I. Basic Violet l (CoI~ 42.535) 2 g Monoéthanolamine q.s.p. pH 7 Eau qOsOpO 100 g Composition S390 Ammoniaque à 22~ Bé 20 cc Eau q.s.p. 100 g Sur une chevelure châtain foncé on applique 50 g de la composi-tion S38 de pEI 70 Après 30 minutes de pose on ajoute sans rin-çage intermédiaire 50 g de la composition. Le pH croit alors jusqu'à une valeur de 11,70 Le colorant précipite à l'intérieur du cheveu. Après rinçage et séchage la chevelure présente un intense reflet violine.

On prépare la composition tinctoriale suivanteO
Composition S40:
~ .
CoI~ Basic Orange 14 (C.I. 46.005) 2 g Monoéthanolamine q.s.p. pH 7 Eau q.s.p. 100 g On applique 40 g de la composition S40 de pH égal à 7 sur une che-velure blond foncé. Au terme de 30 minutes d'application, sans rincer, on additionne 40 g de la composition S39. Le pH atteint environ 12 et le colorant précipite dans le cheveuO
Après environ S minutes on rince et on sèche les cheveuxO
Les cheveux sont colorés dans une nuance blonde avec un intense reflet cuivré.

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Claims (26)

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Procédé de teinture de fibres kératiniques consistant à appliquer deux compositions ayant des pH différents caractéri-sé par le fait que l'on applique dans une première étape soit une première composition contenant des agents de traitement des fibres et des agents permettant de règler le pH entre 7 et 13, soit une première composition contenant de tels agents de trai-tement et des agents permettant de règler le pH à une valeur inférieure à 8, et que dans une seconde étape et avant tout rin-çage, on traite les fibres ayant subi le premier traitement, res-pectivement soit avec une seconde composition ayant un pH infé-rieur à 8, soit avec une composition ayant un pH ajusté de ma-nière à avoir un pH de l'ensemble des deux compositions au ni-veau des fibres kératiniques supérieur à 8, la composition appli-quée dans le second temps et d'un pH inférieur à 8 contenant au moins un colorant direct choisi parmi les colorants nitrés ben-zéniques, anthraquinoniques, triphénylméthaniques, azoïques, métallifères, xanthéniques, acridiniques et les polymères colo-rants et la composition appliquée dans le premier temps et ayant un pH inférieur à 8, contenant des précurseurs de colorants par oxydation, du type para dont le groupement amino est secondaire ou tertiaire ou lorsque le groupement amino est primaire, le noyau aromatique porte au moins deux substituants différents d'hydrogène, ou bien des colorants directs qui, lorsqu'on appli-que la seconde composition précipitent dans les fibres kérati-niques.

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la seconde composition possède un caractère acide.

3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la première composition contient des colorants d'oxy-dation choisis parmi les précurseurs de colorants par oxydation du type para ou ortho, ou bien des colorants d'oxydation choisis parmi les précurseurs.

4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que le précurseur de colorant par oxydation du type para est choisi parmi les para aminophénols, les N,N'-diarylalcoy-lènes diamines dont les groupements aryle sont substitués en para par un groupement OH ou amino, ou amino substitué par un groupement alcoyle, et qui peuvent être substitués sur le noyau par alcoyle ou halogène et dont le groupement alcoylène peut être interrompu par un hétéroatome choisi parmi O ou N et le cas échéant substitué par OH ou un groupement alcoyle, les a-tomes d'azote du groupement alcoylène pouvant être substitués par un groupement alcoyle, hydroxyalcoyle, aminoalcoyle, les d composés de formule (I) dans laquelle:
R1 et R2 désignent indépendamment l'un de l'autre, hydrogène, phényl, furfuryl; tétrahydrofurfuryl; un groupement alcoyle li-néaire ou ramifié pouvant comporter en bout de chaîne des sub-stitutions choisies parmi hydroxy, alcoxy, amine (la fonction amine pouvant être primaire, secondaire ou tertiaire ou pouvant faire partie d'un hétérocycle choisi parmi pipéridino, morpho-lino), acylamino, alcoyl,ou arylsulfonylamino, carbalcoxyamino, uréido, carboxy, carbamyl (dont l'atome d'azote peut porter un ou deux substituants); ce groupement alcoyle pouvant être in-terrompu par un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi oxy-gène, azote et porter d'autres fonctions alcool ou amine; R1 et R2 peuvent également former ensemble avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés un hétérocycle choisi parmi pipé-ridino ou morpholino; R3, R4, R5, R6 désignent indépendamment l'un de l'autre, hydrogène, halogène, alcoyle linéaire ou ra-mifié le cas échéant substitué par un ou plusieurs groupements OH, amino ou alcoxy; un groupement OZ, Z désignant alcoyle;
hydroxyalcoyle; alcoxyalcoyle; acylaminoalcoyle; carbalcoxy-aminoalcoyle; mésylaminoalcoyle; uréidoalcoyle; aminoalcoyle;
mono- ou di-alcoylaminoalcoyle, les radicaux alcoyle compor-tant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que lorsque R2 dé-signe phényle, R1, R3, R4, R5, et R6 désignent hydrogène et que lorsque R1 et R2 sont différents tous deux de hydrogène, R3 et R6 désignent hydrogène, ainsi que les sels d'acide organique ou inorganique de ces bases choisis parmi bromhydrate, chlo-rydrate, sulfate, acétate, tartrate.

5. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que le coupleur est choisi parmi les naphtols, les déri-vés de la pyridine, les pyrazolones, les composés dicétoniques ou les composés de formule:
(II) dans laquelle:
lorsque la formule II représente les coupleurs phénoliques, un seul des substituants R7 ou R8 désigne OH et les autres sub-stituants différents de OH désignent hydrogène, alcoyle, alcoxy, halogène, l'une des positions en para ou ortho par rapport au groupement OH étant libre ou substituée par halogène ou al-coxy; lorsque la formule II représente un m-diphénol, R7 et R8 désignent OH, R9 et R10 pouvant désigner hydrogène, un groupe-ment alcoyle, alcoxy ou halogène, lorsque la formule II repré-sente un m-aminophénol, l'un des groupements R7 ou R8 désigne OH et l'autre groupement signifie dans lequel:
R11 et R12 identiques ou différents désignent hydrogène, al-coyle linéaire ou ramifié comportant éventuellement en bout de chaîne un groupement OH, alcoxy ou amino, ou amino mono ou di-substitué ou un hétérocycle choisi parmi pipéridino ou morpho-lino, le groupement alcoyle pouvant comporter d'autres fonc-tions alcool, amine, éther oxyde dans la chaîne, et lorsque l'un des substituants R11 et R12 désigne aryle, carbamyl, car-bamyl alcoyle dont l'atome d'azote est le cas échéant mono- ou disubstitué; alcoyl- ou arylsulfonyl, sulfonamidoalcoyle dont l'atome d'azote est le cas échéant mono- ou disubstitué; car-béthoxy, mésylaminoalcoyle l'autre substituant désigne hydrogène;
R9 et R10 identiques ou différents signifient hydrogène, halo-gène, alcoyle linéaire ou ramifié, un groupement OZ1, Z1 signi-fiant alcoyle et pouvant former avec l'atome d'azote un hété-rocycle morpholinique; lorsque la formule II désigne une m-dia-mine, R7 et R8 désignent tous les deux un groupement mais peuvent différer par la nature des substituants R13 et R14, R13 et R14 identiques ou différents désignant hydrogène, alcoyle linéaire ou ramifié le cas échéant substitué par OH, amino, alcoxy, carbamyl, alcoyl ou arylsulfonylamino, l'un des groupements R13 ou R14 pouvant désigner un groupement alcoyl-sulfonyl, acyl, carbamylalcoyle lorsque l'autre substituant désigne hydrogène, R9 et R10 identiques ou différents désignent hydrogène, halogène, alcoyle linéaire ou ramifié ou OZ2, Z2 désignant alcoyle, hydroxyalcoyle, alcoxyalcoyle, acétyl-aminoalcoyle, mésylaminoalcoyle, uréidoalcoyle, carbalcoxyalcoy-le: la substitution d'une des fonctions amine et de la fonction étheroxyde peut constituer un cycle morpholinique ainsi que les sels d'acide organique ou inorganique choisis parmi les chlorhydrate, bromhydrate, sulfate, acétate.

6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la première composition contient au moins un précur-seur de colorants par oxydation et que la seconde composition contient au moins un coupleur choisi parmi les composés répondant aux formules:
dans lesquelles:
X désigne -OH, -NH2, -N, -(CH3)2;
R21 ou R19 désignent H, un radical alcoyle inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone;
R20 désigne COCH3, CONH2, un radical alcoyle inférieur ayant 1 à 4 atomes de carbone;
R22 désigne hydrogène, -COCH3, -CONH2;

R23 désigne OH ou amino ainsi que leurs sels d'acide organique ou inorganique choisis parmi les chlorydrate, bromhydrate, sulfate, acétate, tartrate, ainsi que la 6-amino indoline.

7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que dans les composés coupleurs, R19, R20, et R21 désignent méthyle ou éthyle.

8. Procédé de teinture des fibres kératiniques, caractérisée par le fait que dans une première étape on traite les fibres avec une première composition ayant un pH compris entre 7 et 13 et contenant au moins un ou plusieurs précurseurs de colorants d'oxydation du type para tels que définis dans la revendication 4, et que dans une seconde étape et avant tout rinçage on traite les fibres ayant subi le premier traitement avec une seconde composition ayant un pH acide contenant un coupleur tel que défini dans la revendication 6.

9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1, 4 ou 5, caractérisé par le fait que l'on mélange la première composition tout juste avant l'emploi avec une composition oxydante.

10. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le pH de la première composition est inférieur à 8 et qu'elle contient des précurseurs de colorants par oxydation du type para et dont le groupement amino est secondaire ou tertiaire, ou lorsque le groupement amino est primaire, le noyau aromatique porte au moins 2 substituants différents d'hydrogène et que le pH de la seconde composition est ajusté
de manière à avoir un pH de l'ensemble des deux compositions au niveau des fibres kératiniques, supérieur à 8.

11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé par le fait que la première composition ayant un pH inférieur à 8, contient des colorants directs qui, lorsqu'on applique la seconde composition, ayant un pH supérieur à 8, précipitent dans les fibres kératiniques.

12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le fait que le colorant direct est un colorant anthraquinonique, nitré de la série benzénique, triphénylméthanique, azoïque, métallifère, xanthénique, acridinique ou un polymère colorant.

13. Procédé selon la revendication 10, caractérisé par le fait que la première composition contient en plus des colorants d'oxydation dits rapides choisis parmi les poly-hydroxybenzènes, les polyhydroxynaphtalènes, les polyamino-benzènes, les polyaminophénols, les polyamino polyhydroxy-benzènes, les polyhydroxy ou polyamino hydroxyindoles.

14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisé par le fait que la première composition contient des diphénylamines.

15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisé par le fait que la seconde composition contient des colorants d'oxydation de type para.

16. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les compositions comprennent soit un agent alca-linisant choisi parmi l'hydroxyde de sodium, l'ammoniaque, l'hydroxyde de potassium, la pipéridine, les alcoylamines choi-sies parmi les mono-, di-, tri-méthylamine, les mono-, di-, tri-éthylamine, les mono-, di-,tri-propylamine,les mono-, di-, tri-butylamine, les mono-, di-, tri-, isopropylamine, l'iso-butylamine, la tertiobutylamine, les amines amylique, myristi-que, laurique, l'éthylène diamine, les alcanolamines choisies parmi les mono-, di-, tri-éthanolamine, les mono-, di-, tri-propanolamine, les mono-, di-, tri-isopropanolamine, le 2-amino, 2-méthyl, propanol, le 2-amino 2-méthyl propane 1,3-diol, les alcoylalcanols amines, les carbonates de so-dium, de potassium ou d'ammonium, soit un agent acidifiant choisi parmi l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide borique, l'acide phosphorique, l'acide formique, l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide butyrique, l'acide pentanoïque, l'acide hexanoïque, l'acide heptanoïque, l'acide octanoïque, l'acide cinnamique, l'acide lactique, l'acide glycolique, l'acide caproïque, l'acide valérique, l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide ricinoléique, l'acide linoléique, l'acide palmitique, l'acide laurique, l'acide myristique, des diacides choisis parmi l'acide oxa-lique, l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide gluta-mique, l'acide adipique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide tartrique, l'acide malique, des triacides,suivant le pH que l'on souhaite obtenir pour les différentes composi-tions.

17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé par le fait que le triacide est constitué par l'acide citrique.

18. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les agents acidifiants ou alcalinisants sont présents dans des proportions comprises entre 0,05 et 25%
en poids.

19. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les agents acidifiants ou alcalinisants sont présents dans des proportions comprises entre 0,2 et 10% en poids.

20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisé par le fait que les précurseurs de colorants ou les coupleurs sont présents dans les compositions, dans des porportions comprises entre 0,005 et 10% en poids

21. Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisé par le fait que les précurseurs de colorants ou les coupleurs sont présents dans les compositions, dans des porportions comprises entre 0,01 et 5% en poids.

22. Procédé selon les revendications 1, 3 ou 4, caracté-risé par le fait que les colorants directs sont présents dans la composition dans une proportion comprise entre 0,005 et 10%
en poids.

23. Procédé selon les revendications 1, 3 ou 4, caracté-risé par le fait que les colorants directs sont présents dans la composition dans une porportion comprise entre 0,05 et 6% en poids.

24. Procédé selon la revendication 13, caractérisé par le fait que les colorants rapidement oxydables sont présents dans des proportions comprises entre 0,005 et 10% en poids.

25. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1, 3 ou 4, caractérisé par le fait que la première composition est appliquée sur les cheveux pendant un temps compris entre 2 et 40 mn et que la seconde composition est appliquée pendant un temps compris entre 1 et 40 mn.

26. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1, 3 ou 4, caractérisé par le fait que les différentes composi-tions appliquées sur les fibres kératniques se présentent sous forme de compositions aqueuses, épaissies, gélifiées, gélifiables ou de crèmes et conditionnables en aérosol.