CH646050A5

CH646050A5 - Procede de teinture des cheveux comportant une etape de protection du cuir chevelu.

Info

Publication number: CH646050A5
Application number: CH920580A
Authority: CH
Inventors: Gregoire Kalopissis; Jacqueline Gallien; Bernard Jacquet; Daniel Bauer; Jean-Philippe Chalaye
Original assignee: Oreal
Priority date: 1979-12-13
Filing date: 1980-12-12
Publication date: 1984-11-15
Also published as: IT8068899A0; NL8006753A; MX153825A; GB2065177A; GB2065177B; DE3046964A1; FR2471779B1; US4402698A; AR227771A1; FR2471779A1; ATA607480A; AT381021B; US4545978A; GR72510B; IT1193719B; CA1168584A

Description

La présente invention est relative à un nouveau procédé de teinture des cheveux humains, comportant une étape de protection du cuir chevelu.

Dans la teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains, on distingue essentiellement deux types de coloration: la coloration permanente et la coloration semi-permanente ou directe.

La coloration permanente est obtenue selon un procédé consistant à appliquer une composition tinctoriale qui contient des précurseurs de colorants dits d'oxydation et un oxydant additionné à ladite composition tout juste avant l'application, ou une composition sans oxydant, appliquée directement sur les cheveux lorsqu'elle contient des colorants d'oxydation dits rapides ou certaines diphénylamines, l'oxygène de l'air entraînant dans ce dernier cas le développement de la couleur.

On appelle colorants d'oxydation des composés aromatiques du type diamine, aminophénol ou phénol qui ne sont pas des colorants en eux-mêmes, mais qui sont transformés en colorants par un processus de condensation oxydative. Parmi ces colorants d'oxydation, on distingue généralement, d'une part, les précurseurs de colorants par oxydation du type para choisis parmi les diamines ou aminophé-nols dont les groupements fonctionnels sont situés en para l'un par rapport à l'autre et, d'autre part, les précurseurs de colorants par oxydation du type ortho, et des composés modificateurs ou coupleurs qui sont généralement des dérivés dits méta, choisis plus particulièrement parmi les métadiamines, les métaaminophénols, les métadiphénols ainsi que les phénols.

On appelle colorants d'oxydation rapides des précurseurs de colorants de la série benzénique comportant, sur le noyau, trois substituants choisis dans le groupe formé par les groupements hydroxy, méthoxy, amino et susceptibles de s'oxyder directement à l'air.

On utilisera dans la suite le terme de colorants oxydables pour désigner ces différents types de précurseurs de colorants.

Dans les procédés de teinture semi-permanente utilisant des colorants directs, on applique simplement sur la chevelure une solution ou une dispersion de ces colorants.

On entend par colorants directs des composés colorés en eux-mêmes et appartenant plus particulièrement à la classe des dérivés nitrés de la série benzénique, des azoïques, des anthraquinoniques, des indophénols, des indoanilines, des indamines.

On cherche depuis longtemps des moyens permettant d'empêcher ou de limiter le contact du cuir chevelu avec les produits utilisés dans les compositions tinctoriales et notamment avec les colorants directs ou des précurseurs de colorants ainsi que les produits intermédiaires et les produits finals résultant de la condensation oxydative.

On admet généralement que les quantités de produits pouvant éventuellement pénétrer dans la couche cornée sont approximativement proportionnelles à la concentration des produits dans la composition tinctoriale. Par ailleurs, on admet qu'une partie des produits présents peuvent par la suite diffuser dans l'organisme.

Cette possibilité de diffusion dans l'organisme des composés présents dans les compositions tinctoriales peut poser des problèmes de toxicité générale ou spécifique.

Dans tous les cas, on souhaite protéger le cuir chevelu vis-à-vis des substances colorantes.

La titulaire a découvert maintenant, ce qui fait l'objet de la présente invention, que des substances d'origine végétale ou animale, des substances organiques synthétiques, des substances minérales en suspension ou en solution dans un solvant ou leur mélange présentant une viscosité appropriée pour l'application sur tête, ou en poudre, et possédant des propriétés couvrantes permettaient également d'éviter ou, pour le moins, de limiter le contact du cuir chevelu avec les composants généralement utilisés en teinture d'oxydation ou en teinture directe.

Elle a découvert notamment que l'utilisation des substances minérales en suspension et possédant des propriétés adsorbantes permettait d'éviter ou de limiter la pénétration des colorants directs ou des composants généralement utilisés dans les teintures d'oxydation jusqu'au cuir chevelu.

Elle a constaté que l'utilisation de ces différentes substances permettait de teindre les cheveux sur toute leur longueur en donnant un bon unisson.

L'effet protecteur des compositions à base de ces substances est mis en évidence par l'absence de taches sur le cuir chevelu après la teinture selon ce procédé.

Des tests effectués sur le rat montrent la très faible pénétration ou la non-pénétration des substances colorantes dans l'épiderme.

Cet effet protecteur résulte, en totalité ou en partie, des propriétés adsorbantes des substances, d'une fixation chimique des composés colorants sur ces substances, d'un effet d'écran, d'une désactiva-tion des précurseurs de colorants ou des produits colorés avant que ceux-ci n'atteignent le cuir chevelu. Il va de soi que cette explication de l'effet protecteur ne saurait être considérée comme une limitation de l'invention.

La présente invention a donc pour objet un procédé de teinture des cheveux consistant à appliquer, dans un premier temps, au moins une composition à base de substances d'origine végétale ou animale, de substances organiques synthétiques ou de substances minérales en suspension ou en solution dans un solvant, ou en poudre, et possédant des propriétés couvrantes sur le cuir chevelu. D'autres objets de l'invention résulteront de la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Le procédé de coloration des cheveux selon la présente invention est essentiellement caractérisé par le fait que, dans un premier temps, on applique une composition à base de substances d'origine végétal ou animale, de substances organiques synthétiques ou de substances minérales en suspension ou en solution dans un solvant et ayant une viscosité appropriée pour l'application sur tête, ou en poudre, et possédant des propriétés couvrantes et que, dans un second temps, on procède à la teinture des cheveux en utilisant une ou plusieurs compositions dont l'une au moins contient un colorant oxydable et/ ou un colorant direct, la teinture étant suivie, après un temps de pose suffisant pour colorer les cheveux, d'un rinçage suivi d'un shampooing.

Les solvants permettant de mettre les substances couvrantes en suspension ou en solution sont choisis parmi des solvants cosmétiquement acceptables tels que plus particulièrement l'eau, les alcools tels que l'éthanol ou l'isopropanol, les polyalkylèneglycols tels que le polyéthylèneglycol, les polyols comme le glycérol ou des glycols ainsi que leurs mélanges.

Les substances utilisées selon la présente invention doivent essentiellement présenter les critères suivants lorsqu'elles sont en suspension ou en solution:

1) elles doivent être couvrantes de façon à constituer après application un revêtement essentiellement continu;

2) elles doivent avoir une viscosité suffisante pour ne pas couler lors de l'application; on utilise de préférence des suspensions ou des solutions de substances précitées à une concentration suffisante pour obtenir une viscosité de 0,08 à 8 Pa-s à 20°C;

3) elles doivent s'éliminer facilement à l'eau ou au shampooing;

4) le test suivant doit être positif, c'est-à-dire que le papier qui a été protégé grâce à la composition selon l'invention ne doit pratiquement pas être coloré.

Ce test consiste à appliquer la suspension ou la solution contenant la substance d'origine végétale ou animale ou la substance organique synthétique ou la substance minérale sur un papier blanc (Canson C à grain 180 g/m2) sur 1 mm d'épaisseur, la composition étant déposée entre des cales de 1 mm d'épaisseur. Le papier ainsi recouvert est séché à 50" C pendant 10 min. On dépose ensuite une teinture d'oxydation classique ayant la composition suivante:

dichlorhydrate de paraphènylènediamine 2 g dichlorhydrate de 2,4-diaminoanisole 2,35 g et l'on dissout ces colorants dans un support comprenant:

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4

alcool oléique oxyéthyléné à 2 mol OE

4,5 g alcool oléique oxyéthyléné à 4 mol OE

4,5 g

Ethomeen C25 (amine de coco polyéthoxylée

à 15 mol d'OE)

4,5 g diéthanolamides d'acides gras de coprah

9,0 g propylèneglycol

3,6 g butoxyglycol

8,0 g

éthanol à 96D C

5,4 g bisulfite de sodium à 35°B

1,0 g ammoniaque à 22° B

10,0 g et on ajoute de l'eau dans des quantités suffisantes pour 100 g. A 50 g de cette composition, on ajoute 50 g d'eau oxygénée à 20 volumes. On applique la composition tinctoriale sur le papier ainsi préparé, on laisse poser pendant 30 min et l'excès de teinture est enlevé. On frotte après ce temps de pose à l'aide d'une éponge imbibée de shampooing. Si la substance peut être utilisée dans les buts de la présente invention, le papier ne doit pratiquement pas être coloré.

Il va de soi que les substances sélectionnées doivent également être acceptables sur le plan cosmétique et pouvoir être mise en contact avec la peau.

Parmi les substances d'origine végétale plus particulièrement préférées, on peut citer le charbon actif préparé à partir des matières végétales telles que le bois, la tourbe, la lignite, le varech dont on effectue la carbonisation; les carraghénates qui sont essentiellement des sulfate-esters de Polysaccharides extraits de plantes marines rouges et en particulier de Chrondus crispus. Ces produits contiennent essentiellement du X- et du K-carraghénate.

Parmi les substances d'origine animale, ou peut citer le noir animal provenant notamment de la calcination en vase clos de matières animales telles que les os.

Le noir animal ou le charbon actif sont de préférence utilisés sous forme de suspension dans du polyéthylèneglycol. Le noir animal ou le charbon actif peuvent également être utilisés sous forme de poudre.

Les substances organiques de synthèse sont notamment des polymères cosmétiquement acceptables ayant un poids moléculaire compris entre 50 000 et 500 000 et en particulier des sels de l'acide polystyrènesulfonique et notamment les sels de sodium vendus sous la dénomination Flexan tels que plus particulièrement le produit vendu sous la dénomination Flexan 130 ayant un poids moléculaire d'environ 100000. De tels composés sont décrits dans le brevet français N° 2198729.

Les substances minérales sont utilisées de préférence en suspension dans l'eau et sont choisies parmi les substances possédant des propriétés adsorbantes.

Ces substances minérales en suspension dans l'eau sont essentiellement à base d'alumine, d'aluminosilicates ou de phosphates d'aluminium et répondant aux quatre critères ci-dessus.

Les produits plus particulièrement préférés sont constitués par l'alumine, les phosphates d'aluminium et les argiles telles que les ka-olinites, les attapulgites, les montmorillonites. Les argiles donnant des résultats particulièrement remarquables et utilisées dans les mises en œuvre préférées de l'invention sont les montmorillonites.

Dans la littérature, le terme montmorillonite peut être utilisé dans un sens plus général pour désigner soit la famille, soit les minéraux ayant des propriétés de gonflement et de contraction de cette espèce; il peut alors englober les types trioctaédriques et être synonyme de smectite, monmorin. («Minéralogie des argiles»), S. Cail-lère et S. Hénin. Masson, 1963.)

Les montmorillonites répondant à la formule générale:

Si(4j [A1(2_x)Rx] Oio (OH)2 CEx, nH20

CE étant des cations échangeables et R le magnésium, le fer ou le manganèse.

A titre d'exemple, on peut citer les résultats de l'analyse chimique d'une série de montmorillonites.

1

2

3

4

5

Si02

50,04

57,49

50,06

51,52

60,3

ai2o3

20,16

20,27

25,1

17,15

18,5

Fe203

0,68

2,92

0,5

5,65

0,70

FeO

0,19

0,32

CaO

1,46

0,23

4,9

1,72

MgO

0,23

3,18

7,2

2,80

3,8

K20

1,27

0,28

0,85

<0,1

Na20

Traces

1,32

0,15

5,3

Ti02

0,12

0,48

0,25

h2o±|

26,00

6,85 7,63

11,7

8,55 11,22

7,5

1 — Montmorillonite, Montmorillon (Vienne)

2 — Bentonite, Upton, Wyoming (U.S.A.)

3 — Montmorillonite, Maharitra (Madagascar)

4 — Montmorillonite, Amoy, Mississippi (U.S.A.)

5 — Argile vendue sous la dénomination Gel white USP par

Euroclay

De plus, leurs grandes surfaces spécifiques leur confèrent des propriétés intéressantes.

La quantité de substances minérales possédant des propriétés adsorbantes présente dans les suspensions aqueuses selon l'invention est comprise entre 1 et 60%, et de préférence 5 à 60%.

La composition selon l'invention doit présenter, comme mentionné ci-dessus, une viscosité qui doit être suffisante pour que ce dernier ne coule pas au cours de l'application sur la tête. A cet effet, on utilisera de préférence des produits à base de substances minérales possédant des propriétés adsorbantes et gonflant après introduction dans l'eau. En outre, il est préférable que les substances donnent des compositions thixotropes faciles d'application parce que fluides après agitation et fortement visqueuses une fois déposées sur le cuir chevelu, ce qui évite au produit de couler, qualité particulièrement intéressante dans le cas des montmorillonites.

Ces produits doivent également pouvoir être facilement éliminés à l'eau ou au shampooing par remise en suspension.

Une réalisation préférentielle consiste à utiliser des produits colorés en blanc de façon que l'applicateur puisse déterminer aisément si tout le cuir chevelu a été convenablement protégé. Cette couleur du produit permet également de vérifier qu'il a été complètement éliminé après rinçage.

Une autre réalisation préférentielle consiste à utiliser, en association avec les substances précitées et en particulier avec les substances minérales, un plastifiant tel que le polyéthylèneglycol, ce qui permet d'obtenir un film plus régulier au séchage.

Il est enfin possible d'utiliser des mélanges des substances précitées et notamment d'associer avec les argiles jusqu'à 1 % en poids de charbon actif.

Les produits donnant dans ce cas des résultats particulièrement satisfaisants sont à base d'argile, par exemple de préférence les montmorillonites.

Ces compositions à base de substances minérales permettent en particulier de protéger le cuir chevelu des colorants directs utilisés de préférence avec des agents épaississants tels que les dérivés de la cellulose.

La liste des composés préférés indiqués ci-dessus ne saurait en aucun cas être limitative, et il va de soi que l'homme de l'art pourra trouver d'autres substances utilisables selon l'invention dans la mesure où elles répondent aux critères définis ci-dessus, notamment en ce qui concerne la viscosité, les propriétés couvrantes et l'élimination à l'eau ou au shampooing et le test sur papier protégé.

La quantité de substances d'origine végétale ou animale, de substances organiques synthétiques ou de substances minérales possé5

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dant des propriétés couvrantes à utiliser dans les suspensions ou solutions utilisées selon la présente invention est comprise entre 1 et 60%.

En plus des propriétés couvrantes, de la viscosité et des propriétés d'élimination mentionnées ci-dessus, les produits utilisés selon l'invention doivent également permettre la pénétration du colorant au niveau du cheveu afin que la racine de celui-ci puisse être teinte.

La composition une fois appliquée sur le cuir chevelu est de préférence séchée par les moyens usuels utilisés dans les salons de coiffure tels que sous un casque.

Les procédés de teinture utilisés après ce premier traitement sont des procédés bien connus en eux-mêmes qui peuvent se dérouler en un ou plusieurs temps et mettre en oeuvre des compositions très diverses bien connues dans l'état de la technique.

On peut ainsi appliquer, après traitement du cuir chevelu avec la composition telle que définie ci-dessus, soit une composition contenant au moins un précurseur de colorant de type ortho ou para où leurs mélanges et développer la coloration à l'aide d'un agent oxydant présent dans la composition appliquée dans le second temps du procédé selon l'invention ou appliquée sur les cheveux dans un troisième temps et éventuellement des colorants directs, soit une composition contenant au moins un colorant direct.

Parmi les précurseurs de colorants de type para, on peut citer plus particulièrement les composés répondant à la formule:

R

6

R

'5

dans laquelle R! et R2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, hydrogène, phényl, furfuryl, tétrahydrofurfuryl; un groupement alcoyle linéaire ou ramifié pouvant comporter en bout de chaîne des substitutions telles qu'hydroxy, alcoxy, amine (la fonction amine pouvant être primaire, secondaire ou tertiaire ou pouvant faire partie d'un hétérocycle tel que pipéridino, morpholino), acylamino, alcoyl ou arylsulfonylamino, carbalcoxyamino, uréido, carboxy, car-bamyl (dont l'atome d'azote peut porter un ou deux substituants), sulfo, sulfonamido (dont l'atome d'azote peut porter un ou deux substituants); ce groupement alcoyle pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tels qu'oxygène, azote et porter d'autres fonctions alcool ou amine; Rj et R2 peuvent également former, ensemble avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle tel que pipéridino ou morpholino; R3, R4, R5, R6, indépendamment l'un de l'autre, désignent hydrogène, halogène, alcoyle linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements OH, amino ou alcoxy; un groupement OZ, Z désignant alcoyle; hydroxyalcoyle, alcoxy alcoyle, acylaminoalcoyle, carbalcoxyaminoalcoyle; mésylaminoalcoyle, uréidoalcoyle, ami-noalcoyle, mono- ou dialcoylaminoalcoyle, les radicaux alcoyle comportant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que, lorsque R2 désigne phényle, Rl5 R3, R4, Rs et R6 désignent hydrogène et que, lorsque R, et R2 sont différents tous deux de hydrogène, R3 et R6 désignent hydrogène, ainsi que les sels d'acide organique ou inorganique de ces bases tels que bromhydrate, chlorhydrate, sulfate, acétate, tartrate, etc.

D'autres précurseurs de colorants par oxydation du type para utilisables selon l'invention sont choisis parmi les paraaminophé-nols, les précurseurs hétérocycliques dérivant de la pyridine, de la benzomorpholine, de l'indole, les précurseurs bis-condensés tels que les N,N'-diarylalcoylènediamines dont les groupements aryle sont substitués en para par un groupement OH ou amino éventuellement substitué par un groupement alcoyle et qui peuvent être substitués sur le noyau par un radical alcoyle ou un atome d'halogène, dont le groupement alcoylène peut être interrompu par un hétéroatome tel que O ou N et éventuellement substitué par OH ou un groupement alcoyle, les atomes d'azote du groupement alcoylène pouvant être substitués par un groupement alcoyle, hydroxyalcoyle, aminoal-coyle.

De tels composés sont décrits, entre autres, dans le brevet français N° 2016123.

Ces compositions peuvent également contenir des précurseurs de colorants d'oxydation du type ortho tels que les orthophénylènedi-amines, les orthoaminophénols, les orthodihydroxybenzènes ou leurs dérivés substitués sur l'atome d'azote par un groupement alcoyle ou hydroxyalcoyle ou substitués sur le noyau par un ou plusieurs groupements alcoyle ou alcoxy.

Les compositions contenant les précurseurs de colorant de type ortho ou para peuvent également contenir des modificateurs ou coupleurs bien connus dans l'état de la technique. Ces coupleurs peuvent également être appliqués sur les cheveux soit avant l'application de la composition contenant les précurseurs de colorant de type para ou ortho, soit après l'application de la composition contenant lesdits précurseurs. Dans ce cas, l'agent oxydant peut être présent soit dans la composition appliquée dans le second temps,

soit dans une composition appliquée dans un troisième temps.

Les coupleurs plus particulièrement utilisables dans le procédé selon l'invention sont choisis notamment parmi les dérivés mono-phénoliques, les métadihydroxybenzènes, les métaaminophénols, les métadiamines, les composés hétérocycliques dérivés de la pyridine ou de la morpholine, les pyrazolones ou les composés dicétoniques et leurs sels.

Les diphénylamines utilisables dans le procédé selon l'invention sont des diphénylamines dont les deux noyaux sont substitués en position 4 et 4' par deux groupements tels qu'hydroxyle et/ou N (R') (R") où R' et R" désignent indépendamment ou simultanément: hydrogène, alcoyle, hydroxyalcoyle et, lorsque R" désigne carbamyl-alcoyle, mésylaminoalcoyle, acylamino alcoyle, sulfoalcoyle, pipéridino alcoyle, morpholino alcoyle, R' désigne H ou alcoyle. Les radicaux R' et R" peuvent former, avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle pipéridinique ou morpholinique. Les autres positions des deux noyaux benzéniques peuvent être occupées par un ou plusieurs groupements tels qu'alcoyle, alcoxy, le radical alcoyle pouvant former un hétérocycle avec un groupement amine primaire ou secondaire en position 4 ou 4'; un atome d'halogène, un radical uréido; amino éventuellement substitué par un groupement hydroxyalcoyle, carbamylalcoyle, mésylaminoalcoyle, acyl ou car-balcoxy.

Ces diphénylamines peuvent être utilisées sous la forme de leurs sels tels que sulfate, bromhydrate, chlorhydrate, acétate, tartrate,

etc.

Ces diphénylamines sont décrites dans les brevets français Nos 1222700, 2056799, 2174473, 2145724, 2262023, 2262024,

2261750 et la demande de brevet N° 7505503 de la titulaire, incorporés par référence.

Ces diphénylamines peuvent être utilisées soit dans des compositions contenant les précurseurs de colorant de type para ou ortho, soit dans des compositions contenant l'agent oxydant ou les modificateurs, ou encore dans les deux compositions.

On peut également procéder, dans le second temps, à la teinture des cheveux en utilisant des compositions contenant des colorants d'oxydation dits rapides, susceptibles de se développer par simple contact'à l'air. De telles compositions peuvent contenir en particulier des colorants choisis parmi les polyhydroxybenzènes et poly-hydroxynaphtalènes, les polyaminobenzènes, les polyaminophénols, les polyaminopolyhydroxybenzènes dont les groupements amino sont éventuellement substitués par un radical alcoyle; les polyhydr-oxy et polyaminohydroxy indoles.

Dans les formules des colorants oxydables précités, les groupements alkyles désignent de préférence des groupements ayant entre 1 et 6 atomes de carbone; alcoxy désigne un groupement ayant de

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préférence 1 à 6 atomes de carbone; acyle désigne un groupement ayant 2 à 7 atomes de carbone; halogène désigne de préférence chlore, brome et fluor; les substituants de l'atome d'azote sont de préférence des groupements alcoyles ayant 1 à 6 atomes de carbone.

Les compositions tinctoriales de coloration permanente utilisées dans le procédé selon l'invention peuvent également contenir les produits intermédiaires ou les produits finals résultant de la condensation oxydative des précurseurs de colorants et des colorants directs. La titulaire a noté plus particulièrement que l'application, dans un premier temps, de la composition à base de substances d'origine végétale ou animale ou de substances organiques synthétiques ou de substances minérales en suspension ou en solution dans un solvant, ou en poudre, et possédant des propriétés couvrantes selon l'invention, permettait d'arrêter notamment les bases dites de Bandrowski qui peuvent résulter de l'autocondensation des paraphénylènediami-nes sur elles-mêmes. Elle a noté en particulier que la base de Bandrowski pouvait être arrêtée grâce aux compositions selon l'invention en des proportions allant jusqu'à 90% en poids.

Les compositions tinctoriales de coloration semi-permanente utilisées dans le procédé selon l'invention contiennent essentiellement des colorants directs dans un milieu cosmétiquement acceptable.

Les colorants directs utilisables sont bien connus dans l'état de la technique et appartiennent aux classes des dérivés nitrés de la série benzénique, des azoïques, des anthraquinoniques, des indophénols, des indamines ou des indoanilines, et ont pour caractéristique commune celle de communiquer aux cheveux leur propre coloration.

Les dérivés nitrés de la série benzénique utilisés de façon préférentielle peuvent être des nitrophénylènediamines, des nitroamino-benzènes, des dinitroaminobenzènes, des nitroaminophénols et leurs dérivés tels que décrits dans la demande de brevet français de la titulaire N° 2290186 ainsi que les nitrodiphénylamines.

Les compositions tinctoriales pour coloration permanente ont un pH compris entre 8 et 11,5. Les compositions tinctoriales pour coloration semi-permanente ont un pH compris entre 3 et 11,5.

Les compositions tinctoriales utilisables dans le procédé selon l'invention peuvent également contenir des agents tensio-actifs anio-niques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges, bien connus de l'état de la technique. Les produits tensio-actifs sont présents dans les compositions tinctoriales utilisées selon l'invention dans les proportions comprises entre 0,5 et 55% en poids, et de préférence entre 4 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition.

Ces compositions peuvent également contenir des solvants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Ces solvants sont de préférence présents dans des proportions allant de 1 à 40% en poids et plus particulièrement de 5 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition.

Il est naturellement possible d'additionner aux compositions tinctoriales tout autre adjuvant habituellement utilisé dans des compositions tinctoriales pour cheveux et en particulier des agents séquestrants, des agents filmogènes, des tampons, des épaississants, des antioxydants, des parfums.

La présence des épaississants est particulièrement souhaitée dans le cas des compositions tinctoriales semi-permanentes dans la mesure où l'effet protecteur de la composition appliquée dans le premier temps est renforcé par la présence de ces substances et en particulier par la présence de dérivés de la cellulose tels que la car-boxyméthyl- ou -éthylcellulose, les dérivés de l'acide polyacrylique, de la bentonite, l'alginate de sodium ou la gomme arabique.

Les compositions tinctoriales utilisées peuvent se présenter sous des formes diverses, telles que liquide, crème, gel ou toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des cheveux.

Elles peuvent notamment être conditionnées en flacons aérosols en présence d'un agent propulseur.

Lorsque la composition contient un agent oxydant, celui-ci est choisi parmi l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée. On utilise de préférence une solution d'eau oxygénée à 20 volumes.

L'application des colorants sur les cheveux est suivie d'un temps de pause suffisant pour permettre la coloration. Généralement, ce temps de pause est compris entre 10 et 40 min.

Après coloration, on rince abondamment les cheveux de façon à éliminer également toute la composition appliquée dans le premier temps, et on les lave au shampooing, on les rince à nouveau, puis on les sèche.

Les exemples suivants sont destinés à illustrer, sans pour autant la limiter, la présente invention.

Exemple 1:

On prépare urie composition tinctoriale liquide en mélangeant les composants suivants:

Nonylphénol à 9 mol d'oxyde d'éthylène 3 g

Alcool oléique 9 g

Diéthanolamide laurique 11,5g

Acide oléique 18 g

Propylèneglycol 9 g

Alcool benzylique 11g

Ammoniaque à 22° B 14 ml

Monoéthanolamine 6,5 g p-Aminophénol 0,2 g

Sulfate de m-diaminoanisole 0,1 g

Résorcine 0,5 g m-Aminophénol 0,2 g p-Toluylènediamine 2 g Acide éthylènediaminetétracétique vendu sous la dénomination Trilon B 3 g

Bisulfite de sodium (d = 1,32) 1,2 g

Eau q.s.p. 100 g

On mélange dans un bol 30 g de cette composition avec 30 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

On applique une suspension aqueuse à 35% d'un polystyrènesul-fonate de sodium commercialisée par National Starch sous le nom de Flexan 130, sur un papier blanc (Canson C à grain 180 g/m2).

Le papier est ensuite séché à 50° C pendant 10 min. On dépose ensuite la teinture d'oxydation décrite plus haut.

Après le temps de pause habituel (30 min) l'excès de teinture est enlevé et on frotte à l'aide d'une éponge imbibée de shampooing.

On constate que le papier a été protégé.

La composition de Flexan 130, conditionnée dans un flacon en polyêthylène comportant un applicateur, est appliquée sur la tête par pression sur le flacon. La composition est déposée sous forme de raies suivant la technique classique couramment utilisée par les coiffeurs. Après séchage sous casque, on procède à la teinture en appliquant la composition décrite ci-dessus. Après 30 min de pause, les cheveux sont rincés, passés au shampooing, rincés et séchés. La chevelure est colorée en châtain foncé et le cuir chevelu a été bien protégé.

Exemple 2:

En procédant comme décrit dans l'exemple 1, la composition tinctoriale est déposée sur un papier recouvert d'une suspension à 30% de charbon animal à 15% de cendres, commercialisé par Prolabo, dans du polyéthylèneglycol de poids moléculaire 400. On constate également une bonne protection du papier et du cuir chevelu en appliquant le procédé de l'exemple 1.

Exemple 3:

On prépare une composition tinctoriale sous forme liquide en procédant au mélange des ingrédients suivants:

Laurylsulfate de triéthanolamine à

40% de matière active 4 g 2-Octyldodécanol commercialisé sous le nom

Eutanol G par la société Henkel 11 g

Diéthanolamide laurique 8 g

Nonylphénol à 9 mol d'oxyde d'éthylène 3 g

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

7

646050

Acide oléique 21 g

Alcool benzylique 12 g

Alcool éthylique à 96° 8 g

Ammoniaque à 22° B 19 ml p-Aminophénol 0,30 g

Résorcine 0,65 g m-Aminophénol 0,65 g p-T oluylènediamine 0,15g Acide éthylènediaminetétracétique vendu sous la dénomination Trilon B 3 g

Bisulfite de sodium (d=1,32) 1,2 g

Eau q.s.p. 100 g

On procède comme dans l'exemple 1 en déposant cette composition tinctoriale sur un papier recouvert d'un gel aqueux à 3,3% de carraghénate commercialisé par la société Satia sous le nom de Sa-tiagel GS 350. Après le temps de pause habituel (30 min) et lavage au shampooing, on peut voir que le papier a été correctement protégé.

En appliquant cette composition sur les cheveux comme indiqué dans l'exemple 1, on constate une coloration blond clair doré et l'absence de taches sur le cuir chevelu.

Exemple 4:

Sur un papier recouvert d'une suspension à 30% de charbon végétal activé commercialisé par Prolabo, finement broyé, dans du polyéthylèneglycol de poids moléculaire 400, on applique la teinture préparée dans l'exemple 3. Après lavage et séchage, le papier a été efficacement protégé.

Exemple 5:

On prépare la composition tinctoriale pour coloration semi-permanente suivante:

Chlorhydrate de (nitro-2, amino-4)phénoxy-

éthanol 2 g

Amino-1 nitro-2 méthylamino-4 benzène 0,5 g

Carboxyméthylcellulose 5 g

Ammoniaque à 22° B q.s.p. pH 10

Eau q.s.p. 100 g

On applique cette composition sur différents papiers Canson protégés respectivement par les compositions décrites dans les exemples 1 à 4 et séchés à 50° C pendant 10 min et sur des échantillons de papier non protégés.

Après 20 min de pause, lavage au shampooing et séchage, on constate que les échantillons témoins non protégés ont une coloration rouge cuivré, alors que les papiers recouverts de différentes compositions ont été bien protégés.

En procédant à la teinture des cheveux protégés comme indiqué dans l'exemple 1, on constate également l'absence de taches sur le cuir chevelu.

Exemple 6:

On prépare une composition à base d'argile en introduisant lentement 10 g d'argile vendue sous la dénomination Gelwhite dans 90 g d'eau permutée contenant 0,3 g d'un conservateur sous bonne agitation. La suspension est très visqueuse et thixotrope.

Cette composition est appliquée dans les conditions décrites dans l'exemple 1 sur le cuir chevelu.

Après séchage sous casque à 50° C pendant 10 min, on procède à la teinture des cheveux suivant la méthode de coloration semi-permanente habituelle en utilisant la composition décrite dans l'exemple 5.

Après application sur les cheveux, on laisse pauser 30 min, on rince, on passe au shampooing, on rince et on sèche.

On constate que la couche à base d'argile a bien protégé le cuir chevelu qui ne comporte pas de taches et les cheveux sont teints uniformément.

s Exemple 7;

On prépare une composition à base d'argile en introduisant 10 g d'argile vendue sous la dénomination Gelwhite lentement dans 90 g d'eau permutée dans laquelle a été dissous au préalable 0,3 g d'un conservateur, sous bonne agitation. La suspension ainsi obtenue est 10 très visqueuse et thixotrope.

Cette composition conditionnée dans un flacon en polyéthylène comportant un applicateur est appliquée sur la tête, par pression sur le flacon. La composition est déposée sous la forme de raies suivant la technique utilisée couramment par les coiffeurs. Après un séchage 15 sous casque à 50° C pendant 10 min, on procède à la teinture des cheveux suivant la méthode habituelle.

On applique à cet effet une composition tinctoriale ayant la composition suivante:

0,67 g 0,67 g

0,67 g 0,67 g 0,67 g 0,67 g 4,02 g

8g

8g 20 g

Le pH de la composition est ajusté à 10 avec de l'ammoniaque à 22° B et on ajoute de l'eau dans des quantités suffisantes pour 100 g.

A une partie de cette composition (50 g), on ajoute de l'eau oxygénée à 20 volumes (50 g). Après application de la composition tinc-40 toriale sur les cheveux, on laisse pauser pendant 30 min, on rince, on passe au shampooing et on rince une seconde fois.

On constate que la couche protectrice à base d'argile s'élimine facilement et que le cuir chevelu a été efficacement protégé et qu'il ne comporte notamment pas de taches.

45

Exemple 8:

On procède comme décrit dans l'exemple 7 en appliquant, dans le premier temps, une suspension visqueuse d'argile préparée en 50 mettant en suspension dans 60 g d'eau permutée, 40 g d'une argile verte surfine vendue par la société Argiletz, et l'on utilise, à la place du support 1 de la composition tinctoriale, le support ayant la composition suivante:

s5 Support 2:

Alcool oléique à 2 mol d'oxyde d'éthylène 4,5 g

Alcool oléique à 4 mol d'oxyde d'éthylène 4,5 g

Ethomeen C2S 4,5 g

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 9 g

Propylèneglycol 3,6 g

Butylglycol 8 g

Ethanol à 96° 5,4 g

Bisulfite de sodium à 35° B 1 g

Ammoniaque à 22° B 10 g

«5 et on ajoute de l'eau en des quantités suffisantes pour 100 g.

Le pH de ces compositions est de 10,2. On constate, tout comme dans l'exemple 7, une protection efficace du cuir chevelu et l'absence de taches.

20 Paraphénylènediaminedichlorhydrate

N-p-hydroxyéthylparaphénylènediaminesulfate N,N-di-(P-hydroxyéthyl)paraphénylène-

diaminedichlorhydrate Résorcine 2s Métaaminophénol 2,4-Diaminoanisol

Ces colorants sont dissous dans le support suivant:

30 Support 1 :

Remcopal 334 (nonylphénol à 4 mol d'oxyde d'éthylène)

Remcopal 349 (nonylphénol à 9 mol d'oxyde d'éthylène)

35 Propylèneglycol

646050

8

Exemple 9:

On opère comme décrit dans l'exemple 7 en utilisant pour la teinture des cheveux une composition tinctoriale ayant la composition suivante:

Paraphénylènediaminedichlorhydrate 1 g

Paraaminophénol 1 g

Résorcine 0,67 g a-Naphtol 0,67 g

6-Hydroxybenzomorpholine 0,67 g

^ôïg

Ces colorants sont dissous dans le support 1 mentionné ci-dessus. On constate, tout comme dans l'exemple 7, que le cuir chevelu est efficacement protégé des colorants présents dans la composition tinctoriale.

Exemple 10:

On opère dans les mêmes conditions que celles décrites dans l'exemple 8 à la différence que l'on utilise la composition tinctoriale de l'exemple 9 avec le support N° 2 défini ci-dessus. Tout comme précédemment, on constate une bonne protection du cuir chevelu.

Exemple 11:

On opère dans les mêmes conditions que celles décrites dans l'exemple 7, en procédant à la teinture des cheveux avec une composition tinctoriale ayant la composition suivante:

N-p-hydroxyéthylparaphènylènediaminesulfate

0,67 g

N,N-di-P-(hydroxyéthyl)paraphénylènediamine-

dichlorhydrate

0,83 g

Dichlorhydrate de diamino-2,4' méthyl-5

hydroxy-4 diphénylamine

0,3 g

Résorcine

0,67 g

Métaaminophênol

0,67 g

2,4-Diaminoanisol

0,67 g

3,81g

On dissout ces colorants dans le support 1. Après application, pause, rinçage, shampooing et nouveau rinçage, on constate, tout comme dans les exemples précédents, que le cuir chevelu a été efficacement protégé.

Exemple 12:

En procédant comme décrit dans l'exemple 8, mais en utilisant la composition tinctoriale de l'exemple 11 avec le support 2, on constate que le cuir chevelu est également bien protégé grâce à la composition de l'exemple 8.

Exemple 13:

On applique tout d'abord sur la tête, selon la technique décrite dans l'exemple 7, une suspension dans l'eau à 15% de kaolinite. Après séchage dans les conditions décrites dans l'exemple 7, on applique sur les cheveux la composition de teinture décrite dans l'exemple 7 ci-dessus. Après rinçage, shampooing et nouveau rinçage, on peut constater que la composition à base de kaolinite a limité le passage des colorants jusqu'au niveau du cuir chevelu.

Exemple 14:

On applique la suspension aqueuse contenant de l'argile Gelwhite préparée comme décrit dans l'exemple 7 sur un papier blanc (Canson C à grain 180 g/m2) sur 1 mm d'épaisseur en arasant la composition déposée entre des cales de 1 mm d'épaisseur. Le papier recouvert d'argile est séché à 50° C pendant 10 min. On dépose ensuite une teinture d'oxydation ayant la même composition que celle décrite dans l'exemple 9. Après le temps de pause habituel (30 min), l'excès de teinture est enlevé et on constate que la couche d'argile déposée sur le papier est très colorée en brun. On frotte à l'aide d'une éponge imbibée de shampooing; la couche d'argile s'élimine facilement. On constate que le papier a été protégé; il n'est pratiquement pas coloré.

Exemple 15:

On applique sur les cheveux, selon la technique décrite dans l'exemple 7, une suspension à 20% d'attapulgite dans l'eau. Après séchage, on applique la composition de teinture décrite dans l'exemple 7. Après avoir laissé pauser 30 min à température ambiante, on rince, passe au shampooing, on rince une seconde fois et on sèche. La composition protectrice s'élimine bien et on constate que l'application de la couche d'argile a limité le passage des colorants vers le cuir chevelu.

Exemple 16:

On applique sur les cheveux, selon la technique décrite dans l'exemple 7, une suspension à 20% d'attapulgite dans l'eau. Après séchage, on applique la composition tinctoriale utilisée dans le procédé décrit dans l'exemple 11. Après lavage et shampooing on constate que la composition appliquée au préalable protège bien le cuir chevelu.

Exemple 17:

On prépare une bouillie contenant 55% de phosphate d'aluminium colloïdal dans l'eau.

On applique cette composition sur la tête, on fait sécher et on procède à la teinture suivant le processus décrit dans l'exemple 7 avec la composition tinctoriale décrite dans l'exemple 7.

On constate que la composition appliquée dans le premier temps limite le passage des colorants présents ou formés vers le cuir chevelu.

Exemple 18:

On prépare une suspension dans l'eau à 25% d'alumine vendue sous la dénomination Alumine qualité métallographie, finesse 48 h, par la société Durmax.

En procédant comme décrit dans l'exemple 11, on constate également que la composition apliquée sur la tête dans le premier temps limite le passage vers le cuir chevelu des colorants présents dans la composition et des produits formés en cours d'oxydation.

Exemple 19:

On prépare une composition à base d'argile en dissolvant 1 g de polyéthylèneglycol 400 dans 89 g d'eau, puis on introduit sous agitation 12 g d'argile Gelwhite.

On opère comme décrit dans l'exemple 7 en utilisant la composition tinctoriale décrite dans l'exemple 7 ou dans l'exemple 11.

On constate l'existence d'une couche régulière d'argile plastifié qui s'élimine facilement au lavage, et l'absence de taches sur le cuir chevelu.

Exemple 20:

En rajoutant à la composition de l'exemple 7 0,07 g de charbon végétal activé utilisé dans l'exemple 4 et en opérant par ailleurs de la même façon que décrit dans l'exemple 7, on constate une protection efficace du cuir chevelu vis-à-vis des colorants utilisés.

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R

Claims

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1. Procédé de coloration des cheveux, caractérisé par le fait que, dans un premier temps, on applique une composition à base d'une substance d'origine végétale ou animale, d'une substance organique synthétique ou d'une substance minérale en suspension ou en solution dans un solvant et ayant une viscosité appropriée pour l'application sur la tête, ou en poudre, et permettant d'éviter ou de limiter substantiellement le passage des colorants et/ou des précurseurs de colorants jusqu'au cuir chevelu et que, dans un second temps, on procède à la teinture des cheveux en utilisant une ou plusieurs compositions dont l'une au moins contient soit un colorant oxydable, soit un colorant direct, la teinture étant suivie, après un temps de pose suffisant pour colorer les cheveux, d'un rinçage et d'un shampooing.

2. Procédé de coloration des cheveux selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on applique, dans le premier temps, une composition présentant une viscosité appropriée pour l'application sur la tête à base d'une substance minérale en suspension dans l'eau et possédant des propriétés absorbantes.

3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on applique, dans le premier temps, une composition se présentant sous forme d'une suspension ou d'une solution dans un solvant cos-métiquement acceptable d'une substance d'origine végétale ou animale, organique synthétique ou minérale, caractérisée par le fait que, lorsqu'elle est appliquée sur une épaisseur de 1 mm sur une feuille de papier, elle empêche essentiellement le passage des colorants d'une composition tinctoriale d'oxydation à base de paraphènylènediamine jusque sur le papier et qu'elle a une viscosité de 0,08 à 8 Pa-s.

4. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 3, caractérisé par le fait que le solvant est choisi parmi l'eau, les alcools tels que l'étha-nol ou l'isopropanol, les polyalkylèneglycols, les polyols, ou les glycols ou leurs mélanges.

5. Procédé selon l'une des revendications 1, 3 ou 4, caractérisé par le fait que la substance d'origine végétale est choisie parmi le charbon actif ou les carraghénates.

6. Procédé selon l'une des revendications 1, 3 ou 4, caractérisé par le fait que la substance d'origine animale est du noir animal.

7. Procédé selon l'une des revendications 5 ou 6, caractérisé par le fait que le charbon actif ou le noir animal sont utilisés sous forme de poudre.

8. Procédé selon l'une des revendications 5 ou 6, caractérisé par le fait que le charbon actif ou le noir animal sont utilisés en suspension dans du polyéthylèneglycol.

9. Procédé selon l'une des revendications 1, 3 ou 4, caractérisé par le fait que la substance organique d'origine synthétique est un polymère cosmétiquement acceptable ayant un poids moléculaire compris entre 50 000 et 500 000.

10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que ledit polymère est un sel de l'acide polystyrènesulfonique.

11. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on applique, dans le premier temps, une composition se présentant sous la forme d'une suspension dans l'eau d'un produit à base d'alumine, d'aluminosilicates ou de phosphates d'aluminium.

12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le fait que le produit à base d'aluminosilicates est constitué par une argile.

13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait que l'on utilise une argile thixotrope.

14. Procédé selon l'une des revendications 12 ou 13, caractérisé par le fait que l'argile est choisie parmi les montmorillonites.

15. Procédé selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisé par le fait que la composition appliquée dans le premier temps contient un plastifiant choisi parmi les polyéthylèneglycols.

16. Procédé selon l'une des revendications 12 à 14, caractérisé par le fait que l'on associe à l'argile jusqu'à 1% en poids de charbon actif par rapport au poids d'argile.

17. Procédé selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisé par le fait que la quantité de substance d'origine végétale ou animale ou organique synthétique, ou de substance minérale présente dans la suspension ou solution dans le solvant cosmétiquement acceptable est comprise entre 1 et 60% en poids.

18. Procédé selon l'une des revendications 1 à 17, caractérisé par le fait que l'on procède au séchage de la composition appliquée sur les cheveux dans le premier temps.

19. Procédé selon l'une des revendications 1 à 18, caractérisé par le fait que l'on applique, dans un deuxième temps, une composition contenant au moins un précurseur de colorant de type ortho ou para ou leurs mélanges, et que l'on développe la coloration à l'aide d'un agent oxydant présent dans la composition appliquée dans le second temps ou appliquée sur les cheveux dans un troisième temps.

20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé par le fait que la composition appliquée dans le second temps contient en outre un coupleur.

21. Procédé selon l'une des revendications 19 ou 20, caractérisé par le fait que l'on applique une composition contenant au moins un coupleur soit avant l'application de la composition contenant le précurseur de colorant de type ortho ou para, soit après l'application de cette composition.

22. Procédé selon l'une des revendications 1 à 20, caractérisé par le fait qu'au moins l'une des compositions tinctoriales appliquée après le traitement préalable contient une diphénylamine.

23. Procédé selon l'une des revendications 1 à 22, caractérisé par le fait qu'au moins l'une des compositions appliquée dans le second temps contient des colorants d'oxydation dits rapides susceptibles de se développer par simple contact à l'air.

24. Procédé selon l'une des revendications 1 à 23, caractérisé par le fait que l'une des compositions appliquée dans le second temps contient au moins un colorant direct.

25. Procédé selon la revendication 24, caractérisé par le fait que le colorant direct est choisi parmi les dérivés nitrés de la série benzé-nique, les colorants azoïques, anthraquinoniques, les indophénols, les indamines ou les indoanilines.

26. Procédé selon l'une des revendications 1 à 25, caractérisé par le fait que les compositions appliquées après le traitement préalable contiennent des agents permettant d'ajuster le pH à des valeurs permettant la teinture des cheveux, des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges, des solvants organiques, des épaississants, des agents antioxydants, des agents séquestrants, des agents filmogènes, des tampons, des parfums ainsi que tout autre adjuvant habituellement utilisé dans les compositions tinctoriales pour cheveux.

27. Composition pour la mise en œuvre du procédé selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend une substance choisie parmi les substances d'origine végétale ou animale, les substances organiques synthétiques ou les substances minérales possédant des propriétés adsorbantes en suspension ou en solution dans un solvant cosmétiquement acceptable, cette composition étant couvrante, ayant une viscosité suffisante pour ne pas couler lors de l'application sur les cheveux, s'éliminant à l'eau ou au shampooing et empêchant essentiellement le passage des colorants d'une composition tinctoriale d'oxydation à base de paraphènylènediamine jusque sur le papier, lorsqu'elle est appliquée sur une épaisseur de 1 mm sur une feuille de papier.

28. Composition selon la revendication 27, caractérisée par le fait qu'elle a une viscosité de 0,08 à 8 Pa- s.

29. Composition selon l'une des revendications 27 ou 28, caractérisée par le fait qu'elle contient une substance choisie parmi le charbon actif, le noir animal, les carraghénates, des polymères dérivés de l'acide polystyrène sulfonique, les argiles.

30. Composition selon l'une des revendications 27 à 29, caractérisée par le fait qu'elle contient, en plus, un plastifiant choisi parmi les polyéthylèneglycols.

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REVENDICATIONS

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