NL8006753A

NL8006753A - Werkwijze voor het verven van haren.

Info

Publication number: NL8006753A
Application number: NL8006753A
Authority: NL
Original assignee: Oreal
Priority date: 1979-12-13
Filing date: 1980-12-12
Publication date: 1981-07-16
Also published as: FR2471779B1; CA1168584A; GB2065177B; GB2065177A; IT1193719B; ATA607480A; DE3046964A1; CH646050A5; IT8068899A0; AT381021B; MX153825A; US4402698A; US4545978A; AR227771A1; FR2471779A1; GR72510B

Description

' / - y 4 / 7 ' /

Werkwijze voor het verven van haren.

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het verven menselijke haren.

Bij het verven van keratinische vezels en in het bijzonder van menselijke haren onderscheidt men in hoofdzaak twee 5 types kleuring, namelijk de permanente kleuring en de semi-permanente of directe kleuring.

De permanente kleuring wordt verkregen volgens een werkwijze, die bestaat uit het aanbrengen van een verfpreparaat, dat precursors van zogenoemde oxydatie-kleurstoffen bevat, waarbij 10 een oxydatiemiddel aan het genoemde preparaat wordt toegevoegd juist voordat de aanbrenging daarvan wordt uitgevoerd, of van een preparaat zonder oxydatiemiddel, dat direct op de haren wordt aangebracht, waarbij dit preparaat zogenoemde snelle oxydatie-kleurstoffen of zekere difenylaminen bevat, waarbij in dit laatste geval 15 de zuurstof van de lucht de ontwikkeling van de kleur bewerkstelligt.

Als oxydatie-kleurstoffen worden aangeduid de aromatische verbindingen van het diamine-, aminofenol- of fenol-type, die op zichzelf geen kleurstoffen zijn, maar die in kleurstoffen worden omgezet door een oxydatief condensatieproces. Bij deze 20 oxydatie-kleurstoffen onderscheidt men in het algemeen enerzijds de precursors van oxydatie-kleurstoffen van het para-type, gekozen uit de diaminen of aminofenolen, waarbij de functionele groepen zich op de para-plaats ten opzichte van elkaar bevinden, en anderzijds de precursors van oxydatie-kleurstoffen van het ortho-25 type, waarbij gebruik wordt gemaakt van modificeer- of koppelings-verbindingen, die in het algemeen zogenoemde ''meta’'-derivaten zijn, die meer in het bijzonder worden gekozen uit meta-diaminen, meta-aminofenolen, meta-difenolen zowel als fenolen.

Als snelle oxydatie-kleurstoffen worden aange-30 duid de precursors van kleurstoffen van de benzeen-reeks, die in de kern drie substituenten bevatten, die gekozen worden uit hydroxy-, methoxy- en aminogroepen, en die direct aan de lucht worden geoxydeerd.

R 00 6 75 3 - 2 -

Hieronder zal de uitdrukking "oxydeerbare kleurstoffen" worden gebruikt om deze verschillende types van precursors van kleurstoffen aan te duiden.

Bij de sani-permanente verf werkwijzen onder ge-5 gebruikmaking van directe kleurstoffen brengt men eenvoudig op het haar een oplossing of een dispersie van deze kleurstoffen aan.

Onder "directe kleurstoffen" verstaat men verbindingen, die op zichzelf gekleurd zijn en die meer in het bijzonder behoren tot de groep van de genitreerde derivaten van de reeks van 10 benzeenverbindingen, azoverbindingen, anthrachinonen, indofenolen, indoanilinen en indaminen.

Men zoekt reeds gedurende lange tijd naar middelen, die het mogelijk maken het contact van de schedelhuid met de produkten, gebruikt in verfpreparaten, en in het bijzonder met de 15 directe kleurstoffen of de precursors van kleurstoffen, zowel als de intermediaire produkten en de eindprodukten, die resulteren uit de oxydatieve condensatie, te verhinderen of te beperken.

is

Het algemeen bekend dat de hoeveelheden van produkten, die eventueel de hoomlaag kunnen binnendringen, bij be-20 nadering evenredig zijn aan de concentratie van de produkten in het verfpreparaat. Bovendien is het bekend dat een gedeelte van de aanwezige produkten vervolgens in het organisme kan diffunderen.

Deze mogelijkheid van de diffusie in het organisme van de in verfpreparaten aanwezige verbindingen kan algemene of 25 - specifieke giftigheidsproblemen teweeg brengen.

In alle gevallen wenst men de schedelhuid te beschermen tegen kleurende stoffen.

Gevonden werd nu volgens de uitvinding dat stoffen van plantaardige of dierlijke oorsprong, synthetische organische 30 stoffen en anorganische stoffen in suspensie of in oplossing in een oplosmiddel of mengsels daarvan een geschikte viscositeit vertonen voor de aanbrenging daarvan op het hoofd of in poedervorm en bekle-dingseigenschappen bezitten, die het eveneens mogelijk maken het contact van de schedelhuid met de componenten, die in het alge-35 meen worden gebruikt in verfpreparaten met oxydatiekleurstoffen of directe kleurstoffen, te vermijden of op zijn minst te beperken.

8 00 6 75 3

# V

- 3 -

In het bijzonder werd gevonden dat de toepassing van anorganische stoffen in suspensie, die adsorberende eigenschappen bezitten, het mogelijk maakt de binnendringing van directe kleurstoffen of van componenten, die in het algemeen worden ge-5 bruikt in oxydatie-verfpreparaten, totaan de schedelhuid te vermijden of te beperken.

Vastgesteld werd dat de toepassing van deze verschillende stoffen het mogelijk maakt de haren te verven over de gehele lengte daarvan, waarbij een goede kleuruniformiteit wordt 10 verkregen.

De beschermende werking van de produkten op basis van deze stoffen blijkt uit de afwezigheid van vlekken op de schedelhuid na de verving onder toepassing van deze werkwijze.

Uit op de rat uitgevoerde proeven blijkt de zeer 15 kleine binnendringing of de niet-binnendringen van de kleurstoffen in de opperhuid.

Deze beschermingswerking resulteert geheel of gedeeltelijk uit de adsorberende eigenschappen van de stoffen, de chemische vastheehting van de kleurstof-verbindingen op deze stof-20 fen, de afschermingswerking en de desactivering van de precursors van de kleurstoffen of van de gekleurde produkten voordat deze de schedelhuid bereiken. Het zal duidelijk zijn dat deze verklaring van de beschermingswerking geen beperking van de onderhavige uitvinding inhoudt.

25 De uitvinding betreft dus een werkwijze voor het verven van haren, die hieruit bestaat dat men in een eerste trap tenminste ëën produkt op basis van stoffen van plantaardige of dierlijke oorsprong, synthetische organische stoffen of anorganische stoffen in suspensie of in oplossing in een oplosmiddel of in poe-30 dervorm, die bekledingseigenschappen ten aanzien van de schedelhuid bezitten, aanbrengt. Andere doeleinden van de uitvinding zullen duidelijk worden uit de onderstaande beschrijving en voorbeelden.

De werkwijze voor het kleuren van haren volgens de uitvinding wordt in hoofdzaak gekenmerkt door het feit, dat men 35 in een eerste trap een produkt op basis van stoffen van plantaardige of dierlijke oorsprong, synthetische organische stoffen of anorga- 8 00 6 75 3 4 nische stoffen in suspensie of in oplossing in een oplosmiddel en met een geschikte viscositeit voor de aanbrenging op het hoofd of in de vorm van een poeder, welk produkt bekledingseigen-schappen bezit, aanbrengt en men in een tweede trap het verven van 5 de haren bewerkstelligt onder gebruikmaking van een of meer pro-dukten, waarbij tenminste een van deze produkten een oxydeerbare en/of directe kleurstof bevat, waarbij het verven na een bloot-stellingstijd, die voldoende is voor het kleuren van de haren, wordt gevolgd door een spoeling, die eventueel wordt gevolgd door 10 een haarwassing.

De oplosmiddelen, die het mogelijk maken de bekle-dingsstoffen in suspensie of in oplossing te brengen, worden gekozen uit kosmetisch aanvaardbare oplosmiddelen, zoals in het bijzonder water, alkoholen, zoals ethanol of isopropanol, polyalky- 15 leenglycolen, zoals polyethyleenglycol, polyolen, zoals glycerol, of glycolen, zowel als de mengsels daarvan.

De volgens de uitvinding gebruikte stoffen moeten wanneer zij in suspensie of in oplossing zijn, in hoofdzaak voldoen aan de volgende eisen: 20 (1) Zij moeten een zodanige bekledingswerking be zitten, dat zij na de aanbrenging een nagenoeg continue bekleding vormen, (2) zij moeten een voldoende hoge viscositeit bezitten om gedurende de aanbrenging niet te stromen; bij voorkeur 25 gebruikt men suspensies of oplossingen van de bovengenoemde stoffen bij een voldoende concentratie ter verkrijging van een viscositeit van 80-8000 cps bij 20°C, (3) zij moeten gemakkelijk kunnen worden verwijderd met water of een haarwasmiddel (shampoo), en 30 (4) de volgende proef moet positief zijn, dat wil zeggen dat het papier, dat beschermd is met het produkt volgens'de uitvinding, nagenoeg niet mag worden gekleurd.

Deze proef bestaat uit de aanbrenging van de suspensie of de oplossing, bevattende de stof van plantaardige of 35 dierlijke oorsprong, de synthetische organische stof of de anorga- 2 nische stof, op een wit papier (korrelig Canson C; 180 g/m ) met * * 5 een dikte van 1 mm, waarbij het produkt wordt afgezet tussen steunen met een dikte van 1 mm. Het aldus beklede papier wordt bij 50°C gedurende 10 minuten gedroogd. Men brengt vervolgens een gebruikelijk oxydatie-verfprodukt aan met de volgende samenstelling: 5 para-fenyleendiamine-dihydrochloride 2 g 2.4-diaminoanisool-dihydrochloride 2,35 g en men lost deze kleurstoffen op in een dragermateriaal, bevattende olie-alkohol, bevattende 2 molen OE 4,5 g olie-alkohol, bevattende 4 molen OE 4,5 g 10 Ethomeen C25 (kokos-amine, gepolyethoxyleerd met 15 molen OE) 4,5 g

Diethanolamiden van copra-vetzuren 9,0 g

Propyleenglycol 3,6 g

Butoxyglycol 8,0 g 15 Ethanol van 96° 5,4 g

Natriumhydrogeensulfiet van 35° Be 1,0 g

Ammonia van 22° Be 10,0 g en men voegt water toe in voldoende hoeveelheden ter verkrijging van in totaal 100 g. Aan 50 g van dit produkt voegt men 50 g water-20 stofperoxyde van 20 volumina toe. Men brengt het verfpreparaat aan op het aldus bereide papier, men laat gedurende 30 minuten inwerken en men verwijdert de overmaat van het verfpreparaat. Men wrijft na deze blootstellingsperiode met een met haarwasmiddel gexnbibeerde spons. De stof kan bij de onderhavige uitvinding worden gebruikt 25 indien het papier nagenoeg niet gekleurd is.

Het zal duidelijk zijn dat de gekozen stoffen eveneens uit kosmetisch oogpunt aanvaardbaar moeten zijn en contact moeten kunnen worden gebracht met de huid.

Als stoffen van plantaardige oorsprong, die in het 30 bijzonder de voorkeur genieten, kunnen worden genoemd actieve koolstof, bereid uitgaande van plantaardige materialen, zoals hout, turf, ligniet, en zeewier, waarvan men de verkoling bewerkstelligt, en de carraghenaten, die in hoofdzaak sulfaatesters zij:i van poly-sacchariden, geëxtraheerd uit rode zeeplanten en in het bijzonder 35 uit "Chrondus Crispus”. Deze produkten bevatten in hoofdzaak labda- en kappa-carraghenaat.

o Λ Λ A 7 R X

- 6 -

Als stoffen van dierlijke oorsprong kunnen worden genoemd de dierkool-materialen, die meer in het bijzonder worden verkregen door gloeiing in een gesloten vat van dierlijke materialen, zoals beenderen. De dierlijke kool of de actieve kool wordt 5 bij voorkeur gebruikt in de vorm van een suspensie in polyethyleen-glycol. De dierlijke kool of de actieve kool kunnen eveneens worden gebruikt in de vorm van een poeder.

De synthetische organische stoffen zijn in het bijzonder de kosmetisch aanvaardbare polymeren met een molecuulge-10 wicht tussen 50.000 en 500.000 en in het bijzonder de zouten van polystyreensulfonzuur en speciaal de natriumzouten, die in de handel zijn onder de aanduiding Flexan, zoals in het bijzonder het produkt, dat in de handel is onder de aanduiding Flexan 130, dat een molecuulgewicht van ongeveer 100.000 bezit. Dergelijke ver-15 bindingen zijn beschreven in het Franse octrooischrift 2.198.729.

De anorganische stoffen worden bij voorkeur gebruikt in suspensie in water en worden gekozen uit stoffen, die adsorberende eigenschappen bezitten.

Deze anorganische stoffen in suspensie in water 20 zijn in hoofdzaak stoffen op basis van aluminiumoxyde, alumino- silicaten of aluminiumfosfaten en deze moeten voldoen aan de vier hierboven genoemde eisen.

De produkten, die in het bijzonder de voorkeur genieten, bestaan uit aluminiumoxyde, de aluminiumfosfaten en de 25 klei-soorten, zoals de kaolinieten, de attapulgieten, en de mont-morillonieten. De kleisoorten, die bijzonder opmerkelijke resultaten geven en gebruikt worden bij de voorkeursuitvoeringsvormen van de uitvinding, zijn de montmorillonieten.

In de literatuur wordt de uitdrukking montmorillo-30 niet in een meer algemene betekenis gebruikt voor de aanduiding van ofwel de familie ofwel de mineralen met zwellings- en contrac-tie-eigenschappen van deze soort; deze uitdrukking kan dan de tri-octaëdrische types omvatten en synoniem zijn met smectiet en monmorine (Mineralogie des argiles, S. Caillère en S. Hënin, Masson (1963)).

35 De montmorillonieten bezitten de algemene formule

Sl (4) L Al(2-x)Rx-^ °10 (0®2 CV ^2° 8 0 0 6 75 3 7 t· t

In deze formule stellen Ce uitwisselbare kationen en R magnesium, ijzer of mangaan voor.

Als voorbeeld kan worden genoemd het resultaat van de chemische analyse van een reeks van montmorillonieten.

5 0) (2) (3) (4) (5)

Si02 50,04 57,49 50,06 51,52 60,3 A1203 20,16 20,27 25,1 17,15 18,5

Fe203 0,68 2,92 0,5 5,65 0,70

FeO 0,19 0,32 10 CaO 1,46 0,23 4,9 1,72

MgO 0,23 3,18 7,2 2,80 3,8 K20 1,27 0,28 0,85 <0,1

Na20 sporen 1,32 0,15 5,3

Ti02 0,12 0,48 0,25 15 ( 6,85 8,55

h2o± C

( 26,00 7,63 11,7 11,22 7,5 (1) Montmorilloniet, Montmorillon (Vienne) (2) Bentoniet, Upton, Wyoming (U.S.A.) 20 (3) Montmorilloniet, Maharitra (Madagascar) (4) Montmorilloniet, Amoy, Mississipi (U.S.A.) (5) Klei, in de handel gebracht onder de aanduiding Gel White USP door Euroclay.

Bovendien bezitten deze produkten door de grote 25 specifieke oppervlakken daarvan belangwekkende eigenschappen.

De hoeveelheid van de anorganische stoffen, die adsorberende eigenschappen bezitten, aanwezig in de waterige suspensies volgens de uitvinding bedraagt 1-60 % en bij voorkeur 5-60%.

Zoals hierboven werd vermeld moet het produkt vol-30 gens de uitvinding een viscositeit bezitten, die zodanig is, dat dit laatste niet stroomt gedurende de aanbrenging op het hoofd.

Hiertoe gebruikt men bij voorkeur produkten op basis van anorganische stoffen, die adsorberende en zwellende eigenschappen bezitten na de opneming in water. Bovendien is het van voorkeur dat de stoffen 35 thixotrope produkten geven, die gemakkelijk kunnen worden aangebracht omdat zij vloeibaar zijn na de roering en sterk viskeus zijn 8 00 6 75 3 8 nadat zij eenmaal zijn aangebracht op de schedelhuid, waardoor voorkomen wordt dat het produkt stroomt, hetgeen in het bijzonder belangwekkend is in het geval van montmorillonieten.

Deze produkten moeten eveneens gemakkelijk met 5 water of shampoo (haarwasmiddel) kunnen worden verwijderd door hersuspendering.

Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm gebruikt men wit gekleurde produkten, zodat het bedieningspersoneel gemakkelijk kan bepalen of de gehele schedelhuid op geschikte wijze is be-10 schermd. Deze kleur van het produkt maakt het eveneens mogelijk te verifiëren of het produkt na de spoeling volledig is verwijderd.

Volgens een andere voorkeursuitvoeringsvorm gebruikt men in combinatie met de bovengenoemde stoffen en in het bijzonder met de anorganische stoffen een plastificeermiddel, zoals poly-15 ethyleenglycol, dat het mogelijk maakt een meer regelmatige film bij de droging te verkrijgen.

Tenslotte is het eveneens mogelijk gebruik te maken van mengsels van de bovengenoemde stoffen, waarbij in het bijzonder de klei-soorten kunnen worden gecombineerd met tot 1 gew.% 20 actieve kool.

De produkten, die in dit geval bijzonder bevredigende resultaten geven, zijn de produkten op basis van kleisoorten, zoals bij voorkeur de montmorillonieten.

Deze produkten op basis van anorganische stoffen 25 (minerale stoffen) maken het in het bijzonder mogelijk de schedelhuid te beschermen tegen directe kleurstoffen, die bij voorkeur worden gebruikt met verdikkingsmiddelen, zoals cellulose-derivaten.

De bovengenoemde opsomming van voorkeursverbindingen houdt geenszins een beperking in en het zal voor deskundigen 30 duidelijk zijn dat volgens de uitvinding andere stoffen kunnen worden gebruikt, waarbij deze andere stoffen slechts dienen te voldoen aan de hierboven gedefinieerde eisen met betrekking tot de viscositeit, de bekledingseigenschappen, de verwijdering met water of haarwasmiddel en de proef op beschermd papier.

35 De hoeveelheid van de stoffen van plantaardige of dierlijke oorsprong, de synthetische organische stoffen of de mine- 8 00 6 75 3 * - 9 - rale stoffen met bekledingseigenschappen, die gebruikt kan worden in de volgens de uitvinding toegepaste suspensies of oplossingen, bedraagt 1-60 %.

Behalve de bekledingseigenschappen en de eigen-5 schappen met betrekking tot de viscositeit en de verwijderings- mogelijkheid, die hierboven zijn genoemd, moeten de volgens de uitvinding gebruikte produkten eveneens de penetratie van het kleur-middel op het niveau van het haar mogelijk maken, zodat de wortel van het haar kan worden geverfd.

10 Nadat het produkt op de schedelhuid is aangebracht wordt bij voorkeur gedroogd onder gebruikmaking van middelen, die gewoonlijk worden toegepast in kapsalons, zoals onder een droogkap.

De verfprocedures, die toegepast worden na deze eerste behandeling, zijn op zichzelf bekende procedures, die in een of 15 meer achtereenvolgende trappen kunnen worden uitgevoerd en waarbij gebruik kan worden gemaakt van zeer variërende produkten, die in deze techniek algemeen bekend zijn.

Na de behandeling van de schedelhuid met het produkt als hierboven gedefinieerd kan men aldus aanbrengen ofwel een pro-20 dukt, bevattende tenminste één precursor van een kleurstof van het ortho- of para-type of van een mengsel daarvan en de kleuring ontwikkelen met behulp van een oxydatiemiddel, aanwezig in het produkt, aangebracht in de tweede trap van de werkwijze volgens de uitvinding of aangebracht op de haren in een derde trap, en even-25 tueel directe kleurstoffen, ofwel een produkt, dat tenminste één directe kleurstof bevat.

Als precursors van kleurstoffen van het para-type kunnen in het bijzonder worden genoemd de verbindingen met de formule 1, waarin en onafhankelijk van elkaar voorstellen 30 waterstof, fenyl, furfuryl, tetrahydrofurfuryl, een lineaire of vertakte alkylgroep, die aan het uiteinde van de keten substituen-ten kan bevatten, zoals hydroxy, alkoxy, amine (de amine-groep kan primair, secundair of tertiair zijn of deel uitmaken yan een heterocyclische ring, zoals piperidino en morfolino), acylamino, alkyl 35 of arylsulfonylamino, carbalkoxyamino, ureïdo, carboxy, carbamyl (waarvan het stikstofatoom één of twee substituenten kan dragen), sulfo, en sulfonamido (waarvan het stikstofatoom één of twee substi- 800 6 75 3 10 tuenten kan dragen), waarbij de alkylgroep onderbroken kan zijn door een of meer heteroatomen, zoals zuurstof of stikstof, en andere alkohol- of amine-groepen kan dragen, waarbij Rj en R£ eveneens samen met het stikstofatoom, waaraan zij zijn vastgehecht, 5 een heterocyclische ring kunnen vormen, zoals piperidino of mor-folino, en R^, R^, Rg en Rg onafhankelijk van elkaar voorstellen waterstof, halogeen, lineair of vertakt alkyl, eventueel gesubstitueerd door een of meer OH-, amino- of alkoxy-groepen, een groep 0Z, waarin Z voorstelt alkyl, hydroxyalkyl, alkoxyalkyl, 10 acylaminoalkyl, carbalkoxyaminoalkyl, mesyl-aminoalkyl, ureïdo- alkyl, aminoalkyl, mono- of dialkylaminoalkyl, of alkylresten met 1-6 koolstof atomen,, waarbij, wanneer R£ fenyl voorstelt, Rj, R^, R^, Rg en Rg waterstof voorstellen, en, wanneer Rj en R£ beide een andere betekenis bezitten dan waterstof,. R^ en Rg waterstof 15 zijn, zowel als de zouten van deze basen met organische of anorganische zuren, zoals het hydrobromide, hydrochloride, sulfaat, acetaat, tartraat, etc.

Andere precursors van oxydatie-kleurstoffen van het "para"-type, die volgens de uitvinding kunnen worden gebruikt, 20 worden gekozen uit de para-aminofenolen, de heterocyclische precursors, afgeleid van pyridine, benzomorfoline, indool, de bis-gecondenseerde precursors, zoals de N.N'-diarylalkyleendiaminen, waarvan de arylgroepen op de para-plaats zijn gesubstitueerd door een OH- of aminogroep, eventueel gesubstitueerd door een alkylgroep, 25 en die in de kern gesubstitueerd kunnen zijn door een alkylrest of een halogeenatoom, waarbij de alkyleengroep onderbroken kan zijn door een heteroatoom, zoals 0 of N, en eventueel gesubstitueerd door OH of een alkylgroep, waarbij de stikstofatomen van de alkyleengroep gesubstitueerd kunnen zijn door een alkyl-, hydroxyalkyl- of 30 aminoalkylgroep.

Dergelijke verbindingen zijn onder andere beschreven in het Franse octrooischrift 2.016.123.

Deze produkten kunnen eveneens precursors van oxydatie-kleurstoffen van het ortho-type bevatten, zoals de ortho-35 fenyleendiaminen, de orthoaminofenolen, de orthodihydroxybenzenen of de derivaten daarvan, die aan het stikstofatoom zijn gesubstitu- 8006753 * * 11 eerd door een alkyl- of hydroxyalkylgroep of in de kern zijn gesubstitueerd door een of meer alkyl- of alkoxygroepen.

De produkten, die de kleurstof-precursors van het ortho- of para-type bevatten, kunnen eveneens de in de techniek 5 bekende modificeermiddelen of koppelingsmiddelen bevatten. Deze koppelingsmiddelen kunnen eveneens op de haren worden aangebracht ofwel voor de aanbrenging van het produkt, bevattende de kleurstof-precursors van het para- of ortho-type, ofwel na de aanbrenging van het produkt, bevattende genoemde precursors. In dit ge-10 val kan het oxydatiemiddel aanwezig zijn ofwel in het in de tweede trap aangebrachte produkt, ofwel in het produkt, dat in de derde trap wordt aangebracht.

De koppelingsmiddelen, die in het bijzonder bruikbaar zijn bij de werkwijze volgens de uitvinding, worden in het 15 bijzonder gekozen uit de monofenolderivaten, de metadihydroxy- benzenen, de meta-aminofenolen, de metadiaminen, de heterocyclische verbindingen, afgeleid van pyridine of morfoline, de pyrazolonen of de diketonverbindingen en zouten daarvan.

--— De difenylaminen, die gebruikt kunnen worden bij de 20 werkwijze volgens de uitvinding, zijn de difenylaminen waarvan de twee kernen op de 4- en 4’-plaats zijn gesubstitueerd door twee groepen, zoals hydroxyl en/of NCR'HR")» waarin R' en R" onafhankelijk of gelijktijdig voorstellen waterstof, alkyl, hydroxy-alkyl en wanneer R" voorstelt carbamylalkyl, mesylaminoalky1, 25 acylaminoalkyl, sulfoalkyl, piperidinoalkyl, morfolinoalkyl, R' voorstelt H of alkyl. De resten R’ en R" kunnen met het stikstofatoom, waaraan zij zijn vastgehecht, een heterocyclische piperidine- of morfoline-ring vormen. De andere plaatsen van de twee benzeenkernen kunnen bezet zijn door een of meer groepen, 30 zoals alkyl of alkoxy, waarbij de alkylrest een heterocyclische ring kan vormen met een primaire of secundaire amine-groep op de 4- of 4r-plaats, een halogeenatoom, een urexdorest, amino, eventueel gesubstitueerd door een hydroxyalkyl-, carbamylalkyl-, mesylaminoalky 1-, acyl- of carbalkoxygroep.

35 Deze difenylaminen kunnen worden gebruikt in de vorm van hun zouten, zoals het sulfaat, hydrobromide, hydrochloride, 8006753 - 12 - acetaat en tartraat, etc.

Deze difenylaminen zijn beschreven in de Franse oc-trooischriften 1.222.700, 2.056.799, 2.174.473, 2.145.724, 2.262.023, 2.262.024 en 2.261.750 en de Franse octrooiaanvrage 75.05.503.

5 Deze difenylaminen kunnen worden gebruikt ofwel in de produkten, die de kleurstof-precursors van het para- of ortho-type bevatten, ofwel in de produkten, die het oxydatiemiddel of de modificeermiddelen bevatten, of ook in de twee produkten.

Men kan eveneens in de tweede trap van het verven 10 van de haren gebruikmaken van produkten, die zogenoemde "snelle" oxydatie-kleurstoffen bevatten, die zich kunnen ontwikkelen door een eenvoudig contact met lucht. Dergelijke produkten kunnen in het bijzonder kleurstoffen bevatten, die gekozen worden uit de poly-hydroxybenzenen en polyhydroxynaftalenen, de polyaminobenzenen, 15 de polyaminofenolen, de polyamino-polyhydroxybenzenen, waarvan de amino-groepen eventueel zijn gesubstitueerd door een alkylrest, en de polyhydroxy- en polyaminohydroxy-indolen.

In de formules van de bovengenoemde oxydeerbare kleurstoffen betekenen de alkylgroepen bij voorkeur groepen met 1-6 20 koolstofatomen, zijn de alkoxygroepen bij voorkeur groepen met 1-6 koolstofatomen, de acylgroepen bij voorkeur groepen met 2-7 koolstofatomen, betekent halogeen bij voorkeur chloor, broom of fluor, en zijn de substituenten van het stikstofatoom bij voorkeur alkylgroepen met 1-6 koolstofatomen.

25 De verfpreparaten voor de permanente kleuring, die gebruikt worden bij de werkwijze volgens de uitvinding, kunnen eveneens de intermediaire produkten of de eindprodukten, die resulteren uit de oxydatieve condensatie, en directe kleurstoffen bevatten.

Meer in het bijzonder is vastgesteld dat de aanbrenging in een eer-30 ste trap van het produkt op basis van stoffen van plantaardige of dierlijke oorsprong of van synthetische organische stoffen of van anorganische stoffen in suspensie of in oplossing in een oplosmiddel of in poedervorm met bekledingseigenschappen volgens de uitvinding het mogelijk maakt in het bijzonder de zogenoemde Bandrowski-basen, 35 die kunnen resulteren uit de autocondensatie van parafenyleendiaminen als zodanig, tegen te houden. Verder werd meer in het bijzonder vastgesteld dat de 80 0 6 75 3 13

Bandrowski-base kan worden tegengehouden onder gebruikmaking van de produkten volgens de uitvinding in hoeveelheden tot 90 gew.%.

De verfpreparaten voor de semi-permanente kleuring, die gebruikt worden bij de werkwijze volgens de uitvinding, bevat-5 ten in hoofdzaak directe kleurstoffen in een kosmetisch aanvaardbaar medium.

De bruikbare directe kleurstoffen zijn in de techniek algemeen bekend en behoren tot de groepen van genitreerde derivaten van de benzeenreeks, de azoverbindingen, de anthrachino-10 nen, de indofenolen, de indaminen of de indoanilinen en een gemeenschappelijke eigenschap van deze kleurstoffen is dat zij aan de haren hun eigen kleur verlenen.

De genitreerde derivaten van de benzeenreeks, die bij voorkeur worden gebruikt, zijn de nitrofenyleendiaminen, de 15 nitroaminobenzenen, de dinitroaminobenzenen, de nitroaminofenolen en de derivaten daarvan, zoals beschreven in de Franse octrooiaanvrage 2.290.186, zowel als de nitrodifenylaminen.

De verfpreparaten voor de permanente kleuring hebben een pH tussen 8 en 11,5. De verfpreparaten voor de semi-perma-20 nente kleuring hebben een pH tussen 3 en 13,5.

De verfpreparaten, die gebruikt kunnen worden bij de werkwijze volgens de uitvinding, kunnen eveneens anionische, kationische, niet-ionische en amfotere oppervlakactieve middelen of mengsels daarvan, die in de techniek bekend zijn, bevatten. De 25 oppervlakactieve middelen zijn in de volgens de uitvinding gebruikte verfpreparaten aanwezig in hoeveelheden van 0,5-55 gew.% en bij yoorkeur van 4-40 gew.%, gebaseerd op het totale gewicht van het preparaat.

Deze preparaten kunnen eveneens organische oplos-30 middelen bevatten teneinde de verbindingen, die niet in voldoende mate in water oplosbaar zijn, te solubiliseren. Deze oplosmiddelen zijn bij voorkeur aanwezig in hoeveelheden van 1-40 gew.% en meer in het bijzonder van 5-30 gew.%, gebaseerd op het totale gewicht van het preparaat.

35 Het is natuurlijk mogelijk aan de verfpreparaten elk ander toevoegsel, dat gewoonlijk wordt gebruikt in verfprepara- 800 6 75 3 η ten voor haren, toe te voegen en in het bijzonder sequestreer-middelen, filmvormende middelen, buffermiddelen, verdikkingsmiddelen, antioxydantia en parfums.

De aanwezigheid van verdikkingsmiddelen is in het 5 bijzonder wenselijk in het geval van semi-permanente verfpreparaten omdat door de beschermingswerking van het produkt, aangebracht in de eerste trap, wordt versterkt door de aanwezigheid van deze stoffen en in het bijzonder door de aanwezigheid van cellulose-derivaten, zoals carboxymethyl- of -ethylcellulose, derivaten van 10 polyacrylzuur, bentoniet, natriumalginaat of arabische gom.

De gebruikte verfpreparaten kunnen in variërende vormen zijn, zoals in de vorm van een vloeistof, creme of gel of in een willekeurige andere vorm, die geschikt is om een verving van de haren te bewerkstelligen.

15 Zij kunnen in het bijzonder aanwezig zijn in aero- sol-flessen in tegenwoordigheid van een stuwmiddel.

Wanneer het produkt een oxydatiemiddel bevat wordt dit gekozen uit waterstofperoxyde of ureumperoxyde. Bij voorkeur maakt men gebruik van een waterstofperoxyde-oplossing van 20 volu- 20 mina.

De aanbrenging van de kleurstoffen op de haren wordt gevolgd door een blootstellingstijd, die voldoende is om de kleuring mogelijk te maken. In het algemeen ligt deze blootstellingstijd tussen 10 en 40 minuten.

25 Na de kleuring spoelt men de haren overvloedig teneinde eveneens het gehele produkt, dat in de eerste trap is aangebracht, te verwijderen en eventueel wast men de haren met een haarwasmiddel, spoelt men opnieuw en droogt men.

De uitvinding wordt verder toegelicht maar niet be- 30 perkt door de volgende voorbeelden.

Voorbeeld I

Men bereidt een vloeibaar verfpreparaat door menging van de volgende componenten: 35 800 6 75 3 15

Nonylfenol, bevattende 9 molen ethyleenoxyde 3 g Olie-alkohol 9 g

Diëthanolamide van laurinezuur 11,5 g

Oliezuur 18 g 5 Propyleenglycol 9 g

Benzylalkohol 11 g

Ammonia van 22° Be 14 ml

Monoëthanolamine 6,5 g p-aminofenol 0,2 g 10 m-diaminoanisoolsulfaat 0,1 g resorcinol 0,5 g m-aminofenol 0,2 g p-toluyleendiamine 2 g ethyleendiaminetetraazijnzuur, in de han-15 del onder de aanduiding Trilon B 3 g

Natriumhydrogeensulfiet (d = 1,32) 1,2 g

Water tot 100 g en mengt in een rondbodem 30 g van dit preparaat ____ met 30 g waterstofperoxyde van 20 volumina.

20 Men brengt een 35 %’s waterige suspensie van een natriumpolystyreensulfonaat, in de handel gebracht door National

Starch onder de naam Flexan 130, aan op een wit papier (korrelig 2

Canson C, 180 g/m ).

Het papier wordt vervolgens gedurende 10 minuten 25 bij 50°C gedroogd. Men brengt vervolgens het hierboven aangegeven verfpreparaat aan.

Na een gebruikelijke blootstellingstijd (30 minuten) wordt de overmaat verfpreparaat verwijderd en men wrijft vervolgens met een met een shampoo geïnbibeerde spons.

30 Vastgesteld wordt dat het papier beschermd is.

Het produkt Flexan 130, aanwezig in een poly-etheen-fles, omvattende een aanbrengingsorgaan, wordt aangebracht op het hoofd door uitoefening van een druk op de fles. Het produkt wordt aangebracht in de vorm van strepen volgens een klassieke 35 techniek, die gewoonlijk door kappers wordt toegepast. Na de droging onder een droogkap bewerkstelligt men de verving door aanbrenging 8006753 16 van het hierboven aangegeven preparaat. Na een blootstellingstijd van 30 minuten worden de haren gespoeld, behandeld met een haarwasmiddel, gespoeld en gedroogd. De haardos is diep kastanjekleurig en de schedelhuid is goed beschermd.

5 Voorbeeld II

Men gaat tewerk op de in voorbeeld I beschreven wijze; het verfpreparaat wordt aangebracht op een papier, bekleed met een suspensie van 30 % dierkool, bevattende 15 % as, in de handel gebracht door Prolabo, in een polyethyleenglycol met een 10 molecuulgewicht van 400. Ook hier wordt een goede bescherming van het papier en van de schedelhuid vastgesteld bij toepassing van de werkwijze van voorbeeld I.

Voorbeeld III

Men bereidt een verfpreparaat in de vorm van een 15 vloeistof door menging van de volgende bestanddelen:

Laurylsulfaat van triethanolamine, bevattende 40 % actief materiaal 4 g 2-octyldodecanol, in de handel gebracht onder de aanduiding Eutanol G door de Sociétë Henkel 11 g 20 Diethanolamide van laurinezuur 8 g

Nonylfenol, bevattende 9 molen ethyleenoxyde 3 g

Oliezuur 21 g

Benzylalkohol 12 g

Ethylalkohol van 96° 8 g 25 Ammonia van 22° Be 19 ml p-aminofenol 0,30 g

Resorcinol 0,65 g m-aminofenol 0,65 g p-toluyleendiamine 0,15 g 30 Ethyleendiaminetetraazijnzuur, in de handel gebracht onder de aanduiding Trilon B 3 g

Natriumhydrogeensulfiet (d «* 1,32) 1,2 g

Water tot 100 g

Men mengt in een rondbodem 30 g van dit preparaat 35 met 30 g waterstofperoxyde van 20 volumina. Men gaat tewerk op de in voorbeeld I beschreven wijze, waarbij dit verfpreparaat wordt 8 0 0 6 75 3 17 afgezet op een papier, bekleed met een waterig gel van 3,3 % carra-ghenaat, in de handel gebracht door de Sociëtë Satia onder de naam Satiagel GS 350. Na een gebruikelijke blootstellingstijd (30 minuten) en een wassing met haarwasmiddel stelt men vast dat het papier 5 op correcte wijze is beschermd.

Bij de aanbrenging van dit preparaat op de haren als beschreven in voorbeeld I wordt een goudblonde kleur vastgesteld, alsmede een afwezigheid van vlekken op de schedelhuid. Voorbeeld IV

10 Op een papier, bekleed met een 30 %’s suspensie van geactiveerde plantaardige kool, in de handel gebracht door Prolabo, fijngemalen in polyethyleenglycol met een molecuulgewicht van 400, brengt men het verfpreparaat, bereid in voorbeeld III, aan. Na een wassing en droging blijkt dat het papier op een doeltreffen-15 de wijze is beschermd.

Voorbeeld V

Men bereidt het volgende verfpreparaat voor de semi-permanente kleuring:

Hydrochloride van (2-nitro-4-amino)fenoxyethanol 2 g 20 1-amino-2-nitro-4-methylaminobenzeen 0,5 g

Carboxymethylcellulose 5 g

Ammonia van 22° Be tot een pH van 10

Water tot 100 g

Men brengt dit preparaat aan op verschillende 25 Canson-papieren, die respectievelijk zijn beschermd met de produk-ten, beschreven in voorbeelden I-IV, en die gedurende 10 minuten bij 50°C zijn gedroogd en op niet-beschermde papiermonsters.

Na een blootstellingstijd van 20 minuten, een wassing met shampoo en een droging stelt men vast dat de niet-be-30 schermde blanco-monsters een koperrode verkleuring vertonen, terwijl de papieren, bekleed met de genoemde produkten, goed blijken te zijn beschermd.

Een verving van de beschermde haren wordt uitgevoerd op de in voorbeeld I beschreven wijze, waarbij men eveneens 35 de afwezigheid van vlekken op de schedelhuid vaststelt.

8006753 18

Voorbeeld VI

Men bereidt een produkt op klei-basis door langzame toevoeging van 10 g klei, in de handel gebracht onder de aanduiding Gelwhite, aan 90 g gepermuteerd water, bevattende 0,3 5 g van een conserveermiddel, onder goed roeren. De suspensie is zeer viskeus en thixotroop.

Dit produkt wordt onder de in voorbeeld I beschreven omstandigheden aangebracht op de schedelhuid.

Na een droging onder een droogkap bij 50°C gedu-10 rende 10 minuten bewerkstelligt men de verving van de haren onder toepassing van een gebruikelijke semi-permanente kleuringsmethode, waarbij gebruik wordt gemaakt van het in voorbeeld V beschreven preparaat.

Na de aanbrenging op de haren laat men gedurende 15 30 minuten inwerken en vervolgens worden de haren gespoeld, ge wassen met een haarwasmiddel,gespoeld en gedroogd.

Vastgesteld wordt dat de laag op klei-basis een goede bescherming verleent aan de schedelhuid omdat deze geen vlekken vertoont, terwijl verder wordt vastgesteld dat de haren uniform 20 zijn geverfd.

Voorbeeld VII

Men bereidt een produkt op klei-basis door langzame toevoeging van 10 g klei, in de handel gebracht onder de aanduiding Gelwhite, aan 90 g gepermuteerd water, waarin van te voren 25 0,3 g van een conserveermiddel is opgelost, onder goed roeren.

De aldus verkregen suspensie is zeer viskeus en thixotroop.

Dit produkt, aanwezig in een polyetheen-fles, die voorzien is van een aanbrengingsorgaan, wordt aangebracht op het hoofd door uitoefening van een druk op de fles. Het produkt 30 wordt aangebracht in de vorm van strepen volgens een techniek, die gewoonlijk wordt toegepast door kappers. Na een droging onder een droogkap bij 50°C gedurende 10 minuten voert men het verven van de haren uit volgens een gebruikelijke methode.

Men brengt hiertoe een verfpreparaat met de volgende 35 samenstelling aan: 8 0 0 6 75 3 ® -J 9

Parafenyleendiamine-dihydrochloride 0,67 g N-g-hydroxyethyl-parafenyleendiamine-sulfaat 0,67 g N.N-di-(0-hydroxyethyl)paraf enyleendiamine-dihydrochloride 0,67 g 5 Resorcinol 0,67 g

Metaaminofenol 0,67 g 2.4-diamino-anisool 0,67 g 4,02 g

Deze kleurstoffen worden opgelost in een drager als 10 hieronder aangegeven:

Drager 1: Remcopal 334 (nonylfenol, bevattende 4 molen ethyleenoxyde) 8 g

Remcopal 349 (nonylfenol, bevattende 9 molen ethyleenoxyde) 8 g 15 Propyleenglycol 20 g.

De pH van het preparaat wordt ingesteld op 10 met ammonia van 22° Be en men voegt water toe in voldoende hoeveelheden ter verkrijging van 100 g.

... ——- Aan een gedeelte van dit preparaat (50 g) voegt men 20 waterstofperoxyde van 20 volumina (50 g) toe. Na de aanbrenging van het verfpreparaat op de haren laat men dit gedurende 30 minuten inwerken en vervolgens wordt gespoeld, gewassen met een shampoo en nog een tweede maal gespoeld.

Vastgesteld wordt dat de beschermingslaag op 25 klei-basis gemakkelijk kan worden verwijderd en dat de schedelhuid. op doeltreffende wijze wordt beschermd en dat deze in het bijzonder geen vlekken vertoont.

Voorbeeld VIII

Men gaat tewerk op de in voorbeeld VII beschreven 30 wijze, waarbij men in een eerste trap een viskeuze klei-suspensie, bereid door 40 g van een superfijne groene klei, in de handel gebracht door de Sociêté Argiletz, in suspensie te brengen in 60 g gepermuteerd water, aanbrengt en waarbij men in plaat:; van drager 1 van het verfpreparaat een drager (drager 2) gebruikt met de 35 volgende samenstelling: 8006753 20

Drager 2; Olie-alkohol, bevattende 2 molen ethyleenoxyde 4,5 g

Olie-alkohol, bevattende 4 molen ethyleenoxyde 4,5 g

Ethomeen 4,5 g

Diëthanolamiden van copra-vetzuren 9 g 5 Propyleenglycol 3,6 g

Butylglycol 8 g

Ethanol van 96° 5,4 g

Natriumhydrogeensulfiet van 35° Be 1 g

Ammonia van 22° Be 10 g 10 Men voegt water toe in een voldoende hoeveelheid ter verkrijging van 100 g. De pH van deze preparaten bedraagt 10,2. Evenals in voorbeeld VII wordt een doeltreffende bescherming van de schedelhuid en de afwezigheid van vlekken vastgesteld.

Voorbeeld IX

15 De werkwijze van voorbeeld VII wordt herhaald, waarbij men voor het verven van de haren een verfpreparaat gebruikt met de volgende samenstelling:

Parafenyleendiamine-dihydrochloride 1 g

Para-aminofenol 1 g 20 Resorcinol 0,67g α-nafthol 0,67g 6-hydroxybenzomorfoline 0,67g 4,01 g

Deze kleurstoffen worden opgelost in de bovenge-25 noemde drager 1. Evenals in voorbeeld VII wordt vastgesteld dat de schedelhuid op doeltreffende wijze wordt beschermd tegen de in het verfpreparaat aanwezige kleurstoffen.

Voorbeeld X

Men gaat tewerk onder de in voorbeeld VIII beschre-30 ven omstandigheden met dit verschil, dat men het verfpreparaat van voorbeeld IX gebruikt met de hierboven gedefinieerde drager 2.

Ook in dit geval wordt een goede bescherming van de schedelhuid vastgesteld.

Voorbeeld XI

35 Men gaat tewerk onder dezelfde omstandigheden als beschreven in voorbeeld VII, waarbij het verven van de haren wordt 8006753 21 uitgevoerd met een verfpreparaat met de volgende samenstelling: Ν-β-hydroxyethyl-parafenyleendiamine-sulfaat 0,67 g N.N-di-β-(hydroxyethyl)parafenyleendiamine-dihydrochloride 0,83 g 5 Dihydrochloride van 2.4'-diamino-5-methyl- 4-hydroxy-difenylamine 0,3 g

Resorcinol 0,67 g

Meta-aminofenol 0,67 g 2.4-diamino-anisool 0,67 g

10 3,81 S

Men lost deze kleurstoffen op in drager 1. Na de aanbrenging, blootstelling, spoeling, wassing en hernieuwde spoeling wordt evenals bij de voorgaande voorbeelden vastgesteld dat de schedelhuid op doeltreffende wijze is beschermd.

15 Voorbeeld XII

Men gaat tewerk op de in voorbeeld VIII beschreven wijze, echter onder gebruikmaking van het verfpreparaat van voorbeeld XI met drager 2, waarbij wordt vastgesteld dat de schedelhuid eveneens goed wordt beschermd door het produkt van voorbeeld VIII. 20 Voorbeeld XIII

Men brengt eerst op het hoofd volgens de techniek, beschreven in voorbeeld VII, een 15 %'s waterige suspensie van kaoliniet aan. Na de droging onder de in voorbeeld VII beschreven omstandigheden brengt men op de haren het in voorbeeld VII beschre-25 ven verfpreparaat aan. Na een spoeling, haarwassing en hernieuwde spoeling kan worden vastgesteld dat het produkt op kaoliniet-basis de doorstroming van de kleurstoffen tot het niveau van de schedelhuid beperkt.

Voorbeeld XIV

30 Men brengt de waterige suspensie, bevattende de klei Gelwhite, bereid als beschreven in voorbeeld VII, aan op een 2 wit papier (korrelig Ganson C, 180 g/m ) met een dikte van 1 mm door razeren van het produkt, afgezet tussen steunen met een dikte van 1 mm. Het met klei beklede papier wordt gedurende 10 minuten 35 bij 50°C gedroogd. Men brengt vervolgens een oxydatie-verfpreparaat met dezelfde samenstelling als dat beschreven in voorbeeld IX aan.

8006753 22

Na een gebruikelijke blootstellingstijd (30 minuten) wordt de overmaat verfpreparaat verwijderd, waarbij wordt vastgesteld dat de op het papier afgezette klei-laag in sterke mate bruin gekleurd is. Men wrijft met behulp van een met shampoo geïnbibeerde spons, waar-5 bij de klei-laag gemakkelijk wordt verwijderd. Vastgesteld wordt dat het papier beschermd is en dat dit nagenoeg niet gekleurd is. Voorbeeld XV

Men brengt op de haren volgens de in voorbeeld VII beschreven techniek een 20 %'s waterige suspensie van attapulgiet 10 aan. Na de droging brengt men het in voorbeeld VII beschreven verf-preparaat aan. Na een blootstellingstijd van 30 minuten bij omgevingstemperatuur wordt gespoeld, gewassen met haarwasmiddel, een tweede maal gespoeld en vervolgens gedroogd. Het beschermings-produkt kan goed worden verwijderd en vastgesteld kan worden dat 15 door de aanbrenging van de klei-laag de doorstroming van de kleurstoffen naar de schedelhuid is voorkomen.

Voorbeeld XVI

Men brengt op de haren volgens de in voorbeeld VII „...beschreven techniek een 20 %'s waterige attapulgiet-suspensie aan.

20 Na de droging brengt men het verfpreparaat, gebruikt bij de in voorbeeld XI beschreven werkwijze, aan. Na de spoeling en wassing wordt vastgesteld dat het van te voren aangebrachte produkt een goede bescherming verleent aan de schedelhuid.

Voorbeeld XVII

25 Men bereidt een produkt, dat 55 % colloïdaal alu- miniumfosfaat in water bevat.

Men brengt dit produkt aan op het hoofd, men laat drogen en men bewerkstelligt de verving volgens het in voorbeeld VII beschreven proces onder gebruikmaking van het in voorbeeld VII 30 beschreven verfpreparaat.

Vastgesteld wordt dat het injde eerste trap aangebrachte produkt de doorgang van de aanwezige of gevormde kleurstoffen naar de schedelhuid verhindert.

Voorbeeld XVIII

35 Men bereidt een 25 %'s waterige suspensie van aluminiumoxyde, in de handel gebracht onder de aanduiding Alumine, 8006753 23 metallografische kwaliteit, fijnheid 48 uren, door de Sociétê Durmax.

Men gaat tewerk op de in voorbeeld XI beschreven wijze, waarbij eveneens wordt vastgesteld dat het in de eerste 5 trap op het hoofd aangebrachte produkt de doorstroming naar de schedelhuid verhindert van de in het preparaat aanwezige kleurstoffen en van de gedurende de oxydatie gevormde produkten. Voorbeeld XIX

Men bereidt een produkt op klei-basis door 1 g 10 polyethyleenglycol 400 op te lossen in 89 g water en vervolgens onder roeren 12 g van de klei Gelwhite daaraan toe te voegen.

Men gaat tewerk op de in voorbeeld VII beschreven wijze onder gebruikmaking van het in voorbeeld VII of in voorbeeld XI beschreven verfpreparaat.

15 Vastgesteld wordt dat een regelmatige laag van

geplastificeerde klei aanwezig is, die gemakkelijk door wassen kan worden verwijderd, en dat de schedelhuid vrij is van vlekken. Voorbeeld XX

Aan het produkt van voorbeeld VII worden 0,07 g 20 van de geactiveerde plantaardige kool, gebruikt in voorbeeld IV, toegevoegd en vervolgens gaat men tewerk op dezelfde wijze als beschreven in voorbeeld VII. Vastgesteld wordt een doeltreffende bescherming van de schedelhuid ten opzichte van de gebruikte kleurstoffen.

25 8 00 6 75 3

Claims

1. Werkwijze voor het kleuren van haren, met het kenmerk, dat men in een eerste trap aanbrengt een produkt op basis van een stof van plantaardige of dierlijke oorsprong, van een syn- 5 thetische organische stof of van een minerale stof in suspensie of in oplossing in een oplosmiddel en met een geschikte viscositeit voor de aanbrenging op het hoofd of in poedervorm, welk produkt het mogelijk maakt de doorgang van kleurstoffen en/of van precursors van kleurstoffen tot de schedelhuid te voorkomen of aanzien-10 lijk te beperken, en men in een tweede trap de verving van de haren bewerkstelligt onder gebruikmaking van een of meer preparaten, waarbij tenminste ëën daarvan ofwel een oxydeerbare kleurstof ofwel een directe kleurstof bevat, waarbij de verving na een voldoende lange blootstellingstijd voor het kleuren van de haren wordt 15 gevolgd door een spoeling en eventueel een haarwassing.

2. Werkwijze voor het kleuren van haren, met het kenmerk, dat men in de eerste trap een produkt aanbrengt, dat een geschikte viscositeit vertoont voor de aanbrenging op het hoofd, op basis van een minerale stof in suspensie in water, welke stof 20 adsorberende eigenschappen bezit.

* 3. Werkwijze volgens conclusies 1 of 2, met het kenmerk, dat men in de eerste trap aanbrengt een produkt, dat een suspensie of een oplossing in een kosmetisch aanvaardbaar oplosmiddel is, van een stof van plantaardige of dierlijke oorsprong, 25 een synthetische organische stof of een minerale stof, waarbij dit produkt, wanneer het wordt aangebracht op een papiervel met een dikte van 1 mm, in hoofdzaak de doorgang verhindert van de kleurstoffen van een oxydatie-verfpreparaat op basis van parafenyleen-diamine naar het papier en waarbij dit produkt een viscositeit van 30 80-8000 cps bezit.

4. Werkwijze volgens conclusies 1 of 3, met het kenmerk, dat het oplosmiddel wordt gekozen uit water, alkoholen, zoals ethanol of isopropanol, polyalkyleenglycolen, polyolen of glycolen of mengsels daarvan.

5. Werkwijze volgens conclusies .1, 3 of 4, met het kenmerk, dat de stof van plantaardige oorsprong wordt gekozen uit 8 00 6 75 3 - 25 - actieve kool of de carraghenaten.

6. Werkwijze volgens conclusie 1, 3 of 4, met het kenmerk, dat de stof van dierlijke oorsprong dierkool is.

7. Werkwijze volgens conclusie 5 of 6, met het 5 kenmerk, dat de actieve kool of de dierkool wordt gebruikt in de vorm van een poeder.

8. Werkwijze volgens conclusies 5 of 6, met het kenmerk, dat de actieve kool of de dierkool worden gebruikt in suspensie in polyethyleenglycol.

9. Werkwijze volgens conclusies 1, 3 of 4, met het kenmerk, dat de synthetische organische stof een kosmetisch aanvaardbaar polymeer met een molecuulgewicht tussen 50.000 en 500.000 is.

10. Werkwijze volgens conclusie 9, met het kenmerk, 15 dat het polymeer een zout van polystyreensulfonzuur is.

11. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men in de eerste trap een preparaat in de vorm van een waterige suspensie van een produkt op basis van aluminiumoxyde, aluminosilicaten of aluminiumfosfaten aanbrengt.

12. Werkwijze volgens conclusies 1, 2 of 11, met het kenmerk, dat het produkt op basis van aluminosilicaten bestaat uit een klei.

13. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat men een thixotrope klei gebruikt.

14. Werkwijze volgens conclusies 12 of 13, met het kenmerk, dat de klei wordt gekozen uit de montmorillonieten.

15. Werkwijze volgens conclusies 1-14, met het kenmerk, dat het in de eerste trap aangebrachte produkt een plas-tificeermiddel, gekozen uit de polyethyleenglycolen, bevat.

16. Werkwijze volgens conclusies 12-14, met het kenmerk, dat men de klei combineert met tot 1 gew.% actieve kool, gebaseerd op het gewicht aan klei.

17. Werkwijze volgens conclusies 1-16, met het kenmerk, dat de hoeveelheid van de stof van plantaardige of dier- 35 lijke oorsprong, de synthetische organische stof of de minerale stof, aanwezig in de suspensie of oplossing in het kosmetisch aanvaardbare oplosmiddel, 1-60 gew.% bedraagt.

18. Werkwijze volgens conclusies 1-17, met het 800 6 75 3 \ kenmerk, dat men het produkt, dat in de eerste trap is aangebracht op de haren, droogt.

19. Werkwijze volgens conclusies 1-18, met het kenmerk, dat men in een tweede trap aanbrengt een preparaat, be-5 vattende tenminste één precursor van een kleurstof van het ortho-of para-type of een mengsel daarvan, en dat men de kleuijontwikkelt met behulp van een oxydatiemiddel, dat aanwezig is in het in de tweede trap aangebrachte preparaat, of dat in een eerde trap op de haren wordt aangebracht.

20. Werkwijze volgens conclusie 19, met het kenmerk, dat het in de tweede trap aangebracht preparaat bovendien een koppelingsmiddel bevat.

21. Werkwijze volgens conclusies 19 of 20, met het kenmerk, dat men een preparaat, dat tenminste één koppelingsmiddel 15 bevat, ofwel voor de aanbrenging van het preparaat, bevattende de precursor van de kleurstof van het ortho- of para-type, ofwel na de aanbrenging van dit preparaat, aanbrengt.

22. Werkwijze volgens conclusies 1-20, met het ------ kenmerk, dat tenminste één van de na de voorafgaande behande- 20 ling aangebrachte verfpreparaten een difenylamine bevat.

23. Werkwijze volgens conclusies 1-22, met het kenmerk, dat tenminste één van de in de tweede trap aangebrachte preparaten zogenoemde "snelle" oxydatie-kleurstoffen, die door eenvoudig contact met lucht kunnen worden ontwikkeld, bevat.

24. Werkwijze volgens conclusies 1-23, met het kenmerk, dat één van de in de tweede trap aangebrachte preparaten tenminste één directe kleurstof bevat.

25. Werkwijze volgens conclusie 24, met het kenmerk, dat de directe kleurstof wordt gekozen uit de genitreerde deriva- 30 ten van de benzeenreeks, de azo-kleurstoffen, anthrachinonen, de indofenolen, indaminen of indoanilinen.

26. Werkwijze volgens conclusies 1-25, met het kenmerk, dat de na de voorafgaande behandeling aangebrachte preparaten middelen bevatten, die het mogelijk maken de pH in te 35 stellen op waarden, die de verving van de haren mogelijk maken, anionische, kationische, niet-ionische of amfotere oppervlakactieve 8 00 6 75 3 - 27 - -**— _ - -5» middelen of mengsels daarvan, organische oplosmiddelen, verdikkingsmiddelen, antioxydantia, sequestreermiddelen, filmvormende middelen, buffermiddelen, en parfums, zowel als ieder ander toevoegsel, dat gewoonlijk wordt gebruikt in verfpreparaten voor ha-5 ren.

27. Produkt ter bescherming van de schedelhuid, met het kenmerk, dat dit bevat een stof, gekozen uit stoffen van plantaardige of dierlijke oorsprong, synthetische organische stoffen of minerale stoffen met adsorberende eigenschappen, in suspen- 10 sie of in oplossing in een kosmetisch aanvaardbaar oplosmiddel, welk produkt een bekledingswerking bezit, een viscositeit vertoont die zodanig is dat het produkt niet stroomt gedurende de aanbrenging op de haren, met water of shampoèkan worden verwijderd en in hoofdzaak de doorstroming van de kleurstoffen van een oxy- 15 datie-verfpreparaat op basis van parafenyleendiamine tot aan het papier verhindert wanneer het in een dikte van 1 mm wordt aangebracht op een vel papier.

28. Produkt volgens conclusie 27, met het kenmerk, dat het produkt een viscositeit van 80-8000 cps bezit.

29. Produkt volgens conclusie 27 of 28, met het kenmerk, dat het een stof, gekozen uit actieve kool, dierkool, de carraghenaten, polymeren, afgeleid van polystyreensulfonzuur, en de kleisoorten, bevat.

30. Produkt volgens conclusies 27-29, met het 25 kenmerk, dat het bovendien een plastificeermiddel, gekozen uit de polyethyleenglycolen, bevat.

31. Werkwijzen en produkten als beschreven in de beschrijving en/of voorbeelden. 30 800 6 75 3