DE4003907A1 - Neue substituierte 1,3-diaminobenzole, verfahren zu ihrer herstellung sowie faerbemittel fuer keratinische fasern, die diese enthalten - Google Patents

Neue substituierte 1,3-diaminobenzole, verfahren zu ihrer herstellung sowie faerbemittel fuer keratinische fasern, die diese enthalten

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Description

Gegenstand der Erfindung sind neue substituierte 1,3-Diaminbenzole der allgemeinen Formel I, worin X und Y die unter Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Färbemittel für Keratinische Fasern, die diese enthalten.
Eine besondere Bedeutung für die Färbung von Haaren besitzen die sogenannten Oxidationsfarben, die durch oxidative Kupplung von Entwicklungskomponenten (wie z. B. p-Phenylendiaminen, p-Aminophenolen oder p-Diaminopyridinen) mit Kupplungskomponenten (wie z. B. Phenolen, Resorcinen, m-Aminophenolen, m-Phenylendiaminen, Naphtholen oder Pyrazolonen) entstehen. Unter den anwendungstechnischen Randbedingungen (tiefe Färbetemperatur und kurze Färbedauer) ergeben sie intensive Farben mit sehr guten Echtheiten,
In der Pelzfärbung spielen die Oxidationsfarben ebenfalls eine bedeutende Rolle. Gute Oxidationsfarbstoffvorprodukte müssen in erster Linie die folgenden anwendungstechnischen Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit dem jeweiligen Kupplungs- bzw. Entwicklungskomponenten die gewünschte Farbe, die ein gutes Aufzieh- und Ausgleichsvermögen auf Haar bzw. Pelz besitzen soll, in ausreichender Intensität ergeben. Die gebildeten Farbstoffe müssen allgemein stabil und speziell waschecht, lichtecht, schweißecht und thermostabil sein. Insbesondere dürfen sie unter den Tragebedingungen nicht zu Farbverschiebungen der ursprünglichen Nuance neigen. Darüber hinaus sollen sie toxikologisch und dermatologisch unbedenklich sein.
Diese Anforderungen sind nicht immer miteinander in Einklang zu bringen. Die Verbindungen der allgemeinen Formel I, die sich als Kupplerkomponente für die oxidative Färbung in besonderer Weise eignen, erfüllen in hohem Maße diese oben genannten Anforderungen. Mit einer Vielzahl der bekannten Entwicklersubstanzen bilden sie intensive Braun-, Blond- und Rotbraun-Nuancen von hoher Wärme­ stabilität und Lichtechtheit. Die Verträglichkeit dieser Verbindungen der allgemeinen Formel I mit weiteren Kupplern bzw. Direktziehern ist sehr gut und dadurch ist auch gezielte Modifikationen der Nuancen bekannter Entwickler- Kuppler-Systeme möglich. Sie lassen sich auch einfach aus dem im Handel erhältlichen Vorprodukten wirtschaftlich herstellen.
Die neuen Kupplerverbindungen der allgemeinen Formel I, worin X und Y die unter Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, stellen daher eine wertvolle Bereicherung der Palette der Oxidationshaarfarbstoffvorprodukte dar.
Die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I ist im Anspruch 7 angegeben. Nachfolgend werden Einzelheiten des erfindungsgemäßen Verfahrens beschrieben.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel V, worin X und Y die unter Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, lassen sich aus den im Handel erhältlichen Dinitrohalogenverbindungen der allgemeinen Formel II durch Umsetzung mit einem Alkohol der Formel III oder mit einem Amin der Formel IV nach an sich bekannten Methoden [siehe Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, Band V/4 (1960), Seiten 704-709] herstellen. Eine Dinitrohalogenverbindung der allgemeinen Formel II wird bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und 130°C, vorzugsweise zwischen 40°C und 80°C, mit einem Alkohol der Formel III oder mit einem Amin der Formel IV in Gegenwart einer Base umgesetzt. Der Alkohol oder das Amin kann dabei auch im Überschuß eingesetzt werden und die Umsetzung kann in Gegenwart oder Abwesenheit inerter Lösungsmittel erfolgen. Als Basen zur Bildung des bei der Reaktion abgespalteten Halogenwasserstoffs eignen sich Alkalihydroxide, -hydrogencarbonate und carbonate, Erdalkalihydroxide, -hydrogencarbonate und -carbonate sowie tertiäre organische Stickstoffbasen. Die Reaktionsdauer beträgt zwischen einer und vier Stunden. Nach Vervollständigung der Umsetzung wird zu dem Ansatz Wasser zugesetzt, das ausgefallene Produkt abfiltriert bzw. das ausgeschiedene Öl extrahiert.
Die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I kann durch Reduktion der Verbindungen der allgemeinen Formel V mit unedlen Metallen oder durch katalytische Reduktion erfolgen.
Bei der katalytischen Reduktion werden übliche Katalysatoren wie z. B. Raney-Nickel, Palladium auf Aktivkohle oder Platin auf Aktivkohle eingesetzt. Die Reaktionstemperatur liegt zwischen Raumtemperatur und 120°C, vorzugsweise zwischen 40 und 80°C, der Druck liegt zwischen Normaldruck und 100 bar, vorzugsweise zwischen 20 und 80 bar. Als Lösungsmittel finden übliche Lösungsmittel wie Wasser, Toluol, Eisessig, niedere Alkohole und Ether Verwendung. Nach erfolgter Reduktion und Abtrennung des Katalysators kann das Produkt der allgemeinen Formel I durch Abziehen des Lösungsmittels unter einem Schutzgas in freier Form isoliert werden, vorzugsweise aber wird es - ebenfalls unter einem Schutzgas - durch Zugabe einer ungefähr äquivalenten Menge einer Säure in ein Salz überführt, das entweder direkt ausfällt oder nach Abzug des Lösungsmittels erhalten wird. Als anorganische Säuren sind z. B. Salzsäure, Phosphorsäure und als organische Säuren Essigsäure, Propionsäure, Milchsäure oder Zitronensäure zur Salzbildung geeignet.
Das Herstellungsverfahren wird durch die folgenden Beispiele verdeutlicht:
Beispiel 1 Herstellung von 4-[(2-Hydroxyethyl)oxy]-5-trifluormethyl-1,3-diaminbenzol,dihydrochl-orid A. Herstellung von 4-[(2-Hydroxyethyl)oxy]-5-trifluormethyl-1,3-dinitrobenzol
27 g des 4-Chlor-5-trifluormethyl-1,3-dinitrobenzols werden in 37 g Ethylenglykol vorgelegt und bei 45°C dazu innerhalb von 20 Minuten 11,4 g 50proz. wäßrige Natronlauge zugetropft. Man rührt dann 1 Stunde bei 45°C nach, setzt erneut 1,5 g Natronlauge zu, rührt eine weitere Stunde bei 45°C nach und fügt anschließend 200 ml Wasser zu. Das ausgeschiedene Öl wird abgetrennt, zweimal mit je 30 ml Wasser gewaschen, in 75 ml Essigester gelöst und erneut mit Wasser gewaschen. Die Essigester-Phase wird anschließend getrocknet und eingeengt.
Ausbeute: 17,7 g Öl (60% des theoretischen Wertes).
Herstellung von 4-[(2-Hydroxyethyl)oxy]-5-trifluormethyl-1,3-diaminbenzol,dihydrochl-orid
14,8 g des vorstehend unter A. hergestellten 4-[(2-Hydroxyethyl)oxy]-5-trifluor­ methyl-1,3-dinitrobenzols werden zusammen mit 185 ml Methanol in einem Edel­ stahlautoklaven überführt, mit ca. 1 g Palladium auf Kohle (5 proz.) versetzt und innerhalb von drei Stunden bei 70°C mit einem Wasserstoffdruck von 20 bar katalytisch reduziert. Nach dem Entfernen des Katalysators wird in die Reaktionslösung Chlorwasserstoff-Gas bis zur Sättigung eingeleitet. Anschließend engt man die Lösung im Vakuum vollständig ein und erhält 14 g (90% des theoretischen Wertes) Öl.
Beispiel 2 Herstellung von 4-[(2-Methoxyethyl)oxy]-5-trifluormethyl-1,3-diaminobenzol,dihydroch-lorid A. Herstellung von 4-[(2-Methoxyethyl)oxy]-5-trifluormethyl-1,3-dinitrobenzol
27 g des 4-Chlor-5-trifluormethyl-1,3-dinitrobenzols werden in 36,5 g Ethylen­ glykolmonomethylether vorgelegt und dazu bei 60°C innerhalb von 30 Minuten 132, g 50prozentige wäßrige Natronlauge zugetropft. Man rührt dann bei 70°C zwei Stunden nach, setzt erneut 12 g Ethylenglykolmonomethylether und 4,5 g Natronlauge zu, rührt weitere zwei Stunden bei 70°C nach und fügt anschließend 100 ml Wasser zu. Das ausgeschiedene Öl wird abgetrennt, zweimal mit je 30 ml Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 176 g (57% des theoretischen Wertes) gelbliches Öl.
B. Herstellung von 4-[(2-Methoxyethyl)oxy]-5-trifluormethyl-1,3-diaminbenzol,dihydrochl-orid
20,2 g des vorstehend unter A. hergestellten 4[(2-Methoxyethyl)oxy]-5-trifluormethyl -1,3-dinitrobenzols werden zusammen mit 180 ml Methanol in einen Edelstahlautoklaven überführt, mit ca 1 g Palladium auf Kohle (5proz.) versetzt und innerhalb von zwei Stunden bei 70°C mit einem Wasserstoffdruck von 20 bar katalytisch reduziert. Nach dem Entfernen des Katalysators wird in die Reaktionslösung Chlorwasserstoff-Gas bis zu Sättigung eingeleitet. Anschließend engt man die Lösung im Vakuum zur Hälfte ein und filtriert das ausgefallene Produkt ab.
Ausbeute: 14,2 g (67% des theoretischen Wertes).
Schmelzpunkt: 170-171°C.
Beispiel 3 Herstellung von 4-[(2-Tetrahydropyrylmethyl)oxy]-5-trifluormethyl-1,3-diaminobenzol,-dihydrochlorid A. Herstellung von 4-[(2-Tetrahydropropyranylmethyl)oxy]-5-trifluormethyl-1,3-dinitrobe-nzol
27 g des 4-Chlor-5-trifluormethyl-1,3-dinitrobenzols werden in 36 g 2-Hydroxy­ methyltetrahydropyran vorgelegt und bei 45°C innerhalb von 30 Minuten mit 8,8 g 50prozentigen wäßrigen Natronlauge versetzt. Man rührt dann bei 45°C eine Stunde nach und fügt 30 ml Wasser zu. Das ausgeschiedene Öl wird abgetrennt, zweimal mit je 20 ml Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 18,3 g (53%des theoretischen Wertes) gelbes Öl.
B. Herstellung von 4-[(2-Tetrahydropyrylmethyl)oxy]-5-trifluormethyl-1,3-diaminobenzol,-dihydrochlorid
17,5 g des vorstehend unter A. hergestellten 4-[(2-Tetrahydropyrylmethyl)oxy]- 5-trifluormethyl-1,3-dinitrobenzols werden zusammen mit 185 ml Methanol in einen Edelstahlautoklaven überführt, mit ca. 1 g Palladium auf Aktivkohle (5%ig) versetzt und innerhalb von vier Stunden bei 70°C mit einem Wasserstoffdruck von 20 bar katalytisch reduziert. Nach dem Entfernen des Katalysators wird in die Lösung Chlorwasserstoff-Gas bis zur Sättigung eingeleitet. Anschließend engt man die Reaktionslösung im Vakuum zur Hälfte ein und filtriert das ausgefallende Produkt ab.
Ausbeute: 14 g (78% des theoretischen Wertes).
Schmelzpunkt: 195-196°C.
Beispiel 4 Herstellung von 2-[(2-Methoxyethyl)oxy]-5-trifluormethyl-1,3-diaminobenzol,dihydroch-lorid A. Herstellung von 2-[(2-Methoxyethyl)oxy]-5-trifluormethyl-1,3-dinitrobenzol
54 g des 2-Chlor-5-trifluormethyl-1,3-dinitrobenzols werden zusammen mit 64 g Ethylenglykolmonomethylether auf 60°C erhitzt und dazu innerhalb von 30 Minuten 23,5 g 50prozentige wäßrige Natronlauge zugetropft. Man rührt eine Stunde bei 60°C nach, setzt erneut 5 g Natronlauge zu und rührt noch weitere 1,5 Stunden bei 60°C nach. Anschließend wird der Ansatz abgekühlt, mit 50 ml Wasser versetzt, das ausgefallene Produkt abfiltriert und getrocknet.
Ausbeute: 32,24 g (52% des theoretischen Wertes).
B. Herstellung von 2-[(2-Methoxyethyl)oxy]-5-trifluormethyl-1,3-diaminbenzol,dihydrochl-orid
20,2 g des vorstehend unter A. hergestellten 2-[(2-Methoxyethyl)oxy]-5-trifluor­ methyl-1,3-dinitrobenzols werden zusammen mit 180 ml Methanol in einem Edelstahlautoklaven überführt, mit ca. 1 g Palladium auf Aktivkohle (5proz.) versetzt und innerhalb von 5 Stunden bei 70°C mit einem Wasserstoffdruck von 40 bar katalytisch reduziert. Nach dem Entfernen des Katalysators wird in die Reaktionslösung Chlorwasserstoff-Gas bis zur Sättigung eingeleitet. Anschließend engt man die Reaktionslösung im Vakuum zur Hälfte ein und filtriert das ausgefallene Produkt ab.
Ausbeute: 13 g (62% des theoretischen Wertes).
Schmelzpunkt: 185°C.
Beispiel 5 Herstellung von 4[(2-Hydroxypropyl)amino]-5-trifluormethyl-1,3-diaminobenzol,dihydro-chlorid A. Herstellung von 4-[(2-Hydroxypropyl)amino]-5-trifluormethyl-1,3-dinitrobenzol
27 g des 4-Chlor-5-trifluormethyl-1,3-dinitrobenzols werden mit 5,3 g Na₂CO₃ in 100 ml Wasser vorgelegt und bei 80°C innerhalb von 30 Minuten mit 13,5 g 1-Aminopropanol-2 versetzt. Man rührt eine Stunde bei 80°C nach, kühlt den Ansatz dann auf Raumtemperatur ab, filtriert das ausgefallene Produkt ab und trocknet es im Vakuumtrockenschrank.
Ausbeute: 30 g (97% des theoretischen Wertes).
Schmelzpunkt: 78-79°C.
B. Herstellung von 4-[(2-Hydroxypropyl)amino]-5-trilfuormethyl-1,3-diaminobenzol,dihydr-ochlorid
27 g des vorstehend unter A. hergestellten 4-[(2-Hydroxypropyl)amino]-5- trifluormethyl-1,3-dinitrobenzols werden zusammen mit 170 ml Methanol in einem Edelstahlautoklaven überführt, mit ca. 0,5 g Palladium auf Aktivkohle (5proz.) versetzt und innerhalb von 5 Stunden bei 70°C mit einem Wasserstoffdruck von 70 bar katalytisch reduziert. Nach dem Entfernen des Katalysators wird in die Reaktionslösung Chlorwasserstoff-Gas bis zur Sättigung eingeleitet. Anschließend engt man die Reaktionslösung im Vakuum zur Hälfte ein und filtriert das ausgefallene Produkt ab.
Ausbeute: 20,6 g (80% des theoretischen Wertes).
Schmelzpunkt: 154°C.
Die erfindungsgemäße Haarfärbemittel, die als Kupplerkomponenten die Ver­ bindungen der allgemeinen Formel I und im allgemeinen für die Oxidations­ haarfärbung verwendete Entwicklersubstanzen enthalten, zeichnen sich durch gute Lagerstabilität aus und liefern bei der Anwendung sehr intensive, von Blond bis Rotbraun reichende Farbtöne mit guten Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen.
Bei der Verwendung in Haarfärbemitteln wird die Kupplerkomponente im allgemeinen in etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Entwicklersubstanzen, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Kupplerkomponente in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß zum Einsatz gelangt.
Die erfindungsgemäß als Kupplerkomponenten zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel I können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren wie z. B. als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate, Citrate eingesetzt werden.
In den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln sollen die neuen Kupplersubstanzen der allgemeinen Formel I in einer Konzentration von etwa 0,001 bis 5,0 Gew.-% und insbesondere von 0,2 bis 3,0 Gew.-% enthalten sein.
Es ist ferner nicht erforderlich, daß nur eine Entwicklerkomponente verwendet wird, vielmehr kann auch ein Gemisch verschiedener Entwicklerverbindungen verwendet werden.
Als Beispiele für einzusetzende Entwicklerkomponenten sind primäre aromatische oder heteroaromatische Amine mit einer weiteren in p-Stellung befindlichen funktionellen Gruppe, wie p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, Chlor-p-phenylendiamin, Methoxy-p-phenylen­ diamin, 2,5-Diaminopyridin und ihre Derivate, weitere Verbindungen der genannten Art, die zusätzlich eine oder mehrere funktionelle Gruppen, wie OH-Gruppen, NH₂-Gruppen, NHR-Gruppen oder NRR-Gruppen tragen, wobei R einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, anzuführen.
Es ist ferner nicht erforderlich, daß nur die erfindungsgemäßen Kupplerkomponenten der allgemeinen Formel I verwendet werden; vielmehr können zur Erzielung bestimmter Farbtöne auch andere bereits bekannte und verwendete Kupplerkomponenten, wie z. B. α-Naphtohl, 3,4-Diaminobenzoesäure, Resorcin, 4-Chlorresorcin, m-Aminophenol, m-Phenylendiamin, m-Toluylendiamin, 2,4- Diaminoanisol, Brenzkatechin, Pyrogallol, 1,5- bzw. 1,7-Dihydroxinaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, 6-Amino-2-methylphenol bzw. Derivate der genannten Verbindungen, eingesetzt werden.
Darüber hinaus können die Haarfärbemittel gegebenenfalls übliche direktaufziehende Farbstoffe enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist. Die oxidative Kupplung, d. h. die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidationsfarbstoffen auch, durch Luftsauerstoff erfolgen. Zweckmäßigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel sind wäßrige Mittel. Darunter werden sämtliche Mittel verstanden, die in irgendeiner Weise Wasser enthalten, wie z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen. Die Zusammensetzung der Haarfärbemittel stellt eine Mischung der Farbstoffkomponenten mit den für solche kosmetischen Zubereitungen üblichen Zusätze dar.
Übliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen sind z. B. Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol und Isopropanol, oder Glykole wie Glycerin und Glykolether wie Propylenglykol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine, oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanolamide, oxethylierte Fettsäurester, ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke, Cellulosederivate, Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren.
Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 30 Gew.-%, während die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 25 Gew.-% in den Zubereitungen enthalten sein können.
Je nach Zusammensetzung können die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel schwach sauer, neutral oder alkalisch reagieren. Insbesondere weisen sie in pH-Wert im alkalischen Bereich zwichen 7,5 und 11,5 auf, wobei die Einstellung vorzugsweise mit Ammoniak erfolgt. Es können aber auch organische Amine, z. B. Monoethanolamin und Triethanolamin, oder auch anorganische Basen wie Natrium­ hydroxid und Kaliumhydroxid, Verwendung finden.
Bei Verfahren zur oxidativen Färbung von Haaren vermischt man die Haarfärbemittel dieser Erfindung, welche eine Kombination von in der Haarfärbung bekannten Entwicklersubstanzen mit mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I als Kupplersubstanz sowie gegebenenfalls zusätzlich bekannte Kupplersubstanzen und direktaufziehende Farbstoffe enthalten, kurz vor dem Gebrauch mit einem Oxidationsmittel und trägt dieses Gemisch auf das Haar auf. Als Oxidationsmittel zur Entwicklung der Haarfärbung kommen hauptsächlich Hydrogenperoxid, beispielsweise als 6%ige wäßrige Lösung und dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsverbindungen mit Kaliumperoxodisulfat in Betracht. Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Bereich von 15 bis 40°C Nach einer Einwirkungsdauer von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel vom zu färbenden Haar durch Spülen entfernt. Hiernach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn jedoch, hierauf zu beschränken.
Beispiel 6 1. Haarfärbemittel in Cremeform
3,30 g 4-[(2-Methoxyethyl)oxy]-5-trifluormethyl-1,3-diaminobenzol,dihydroch-lorid
1,95 g p-Phenylendiamin HCl
0,20 g 2,6-Diaminopyridin
1,20 g Ölsäure
0,50 g Natriumdithionit
6,20 g Laurylalkyldiglykolethersulfat, Natriumsalz (28%ige Lsg.)
18,0 g Cetyl-Stearylalkohol
7,50 g Ammoniak, 25%
Wasser auf 100
60 g des vorstehend genannten Haarfärbemittels werden kurz vor dem Gebrauch mit 60 g Hydrogenperoxydlösung, 6% gemischt. Man läßt das Gemisch 35 min bei 40°C auf hellbraune Naturhaare mit 40% Grauanteil einwirken. Danach wird die Farbmasse ausgespült, nachshampooniert und das Haar getrocknet. Das Haar hat einen gleichmäßigen Mittelbraunton mit Cendr´-Charkter erhalten.
2. Haarfärbemittel in Gelform
1,20 g 4-[(2-Methoxyethyl)oxy]-5-trifluormethyl-1,3-diaminobenzol,dihydroch-lorid
1,10 g Chlor-p-phenylendiaminsulfat
0,10 g 4-Amino-2-hydroxytoluol
0,35 g 2-Nitro-p-phenylendiamin
12,0 g Ölsäure
12,0 g Isopropanol
5,00 g Nonoxynol-4
10,0 g Ammoniak, 25%
0,5 g Natriumsulfit, wasserfrei
Wasser auf 100
50 g des vorstehend genannten Färbemittels werden kurz vor dem Gebrauch mit 75 g Hydrogenperoxydlösung, 6% gemischt. Man läßt das Gemisch 30 min bei 35°C auf mittelblonde Naturhaare einwirken. Danach wird die Farbmasse ausgespült, nachshampooniert und das Haar getrocknet. Das Haar ist in einem intensiven rötlichen Dunkelblond eingefärbt.
Beispiel 7 1. Haarfärbemittel in Cremeform
3,20 g 4-[(2-Hydroxypropyl)amino]-5-trifluormethyl-1,3-diaminobenzol,dihydr-ochlorid
1,98 g p-Phenylendiamin-Hydrochlorid
0,12 g m-Aminophenol
2,00 g Ölsäure
0,10 g Polyacrylsäure
0,50 g Natriumsulfit, wasserfrei
4,00 g Laurylalkohldiglykolethersulfat, Natriumsalz (28%ige Lsg.)
8,00 g Ammoniak, 25%
Wasser auf 100
50 g des vorstehend genannten Haarfärbemittels werden kurz vor dem Gebrauch mit 50 g Hydrogenperoxidlösung, 6%ig gemischt. Man läßt das Gemisch 30 min bei 38°C auf mittelblonde Naturhaare mit 30% Grauanteil einwirken. Danach wird die Farbmasse ausgespült, nachshampooniert und das Haar getrocknet. Es hat einen warmen Aschbraunton erhalten.
2. Haarfärbemittel in Gelform
1,65 g 4-[(2-Hydroxypropyl)amino]-5-trifluormethyl-1,3-diaminobenzol,dihydr-ochlorid
0,60 g p-Aminophenol
0,35 g 3-Nitro-4-aminophenol
14,0 g Ölsäure
10,0 g Isopropanol
2,00 g PEG-3-cocamine
10,0 g Ammoniak, 25%
0,50 g Ascorbinsäure
Wasser auf 100
40 g des vorstehend genannten Färbemittels werden kurz vor dem Gebrauch mit 60 g Hydrogenperoxidlösung, 6%ig gemischt. Man läßt das Gemisch 30 min bei 40°C auf hellblonde Naturhaare einwirken. Danach wird die Farbmase ausgespült, nachshampooniert und das Haar getrocknet. Das Haar ist in einem intensiven rötlichen Haselnußblond eingefärbt.
Beispiel 8 Haarfärbemittel in Cremeform
3,20 g 2-[2-(Tetrahydrofurfurylmethyl)oxy]-5-trifluormethyl- 1,3-diaminobenzol,dihydrochlorid
2,30 g p-Phenylendiamin HCl
0,30 g m-Aminophenol
0,25 HC Red No. 3
0,05 g m-Phenylendiamin
2,50 g Laurylsulfat Natriumsalz (70%ige Paste)
1,00 g Ölsäure
0,60 g Natriumsulfit, wasserfrei
12,0 g Cetylalkohol
6,00 g Myristylakohol
1,00 g Propylenglykol
10,0 g Ammoniak, 25%
Wasser auf 100
60 g des vorstehend genannten Färbemittels werden kurz vor dem Gebrauch mit 60 g Hydrogenperoxydlösung, 6% gemischt. Man läßt das Gemisch 30 min bei 40°C auf dunkelblonde Naturhaare mit 20% Grauanteil einwirken. Danach wird die Farbmasse ausgespült, nachshampooniert und das Haar getrocknet. Das Haar ist in einem Mittelaschbraun mit leichten rötlichen Reflexen eingefärbt.
Beispiel 9 Haarfärbemittel in Gelform
1,20 g Chlor-p-phenylendiaminsulfat
1,40 g 2-[(2-Tetrahydropyrylmethyl)oxy]-5-trifluormethyl-1,3-diamino benzol,dihydrochlorid
0,15 g 2-Methylresorcin
0,15 g Basic Red No. 2
6,00 g Nonoxynol-4
14,0 g Ölsäure
1,50 g PEG-3-cocamine
14,0 g Isopropanol
10,0 g Ammoniak, 25%
0,45 g Natriumsulfit, wasserfrei
Wasser auf 100
40 g des vorstehend genannten Färbemittels werden kurz vor dem Gebrauch mit 60 g Hydrogenperoxydlösung, 6% gemischt. Man läßt das Gemisch auf nicht ergrautes dunkelblondes Naturhaar 30 min bei 40°C einwirken. Danach wird das Färbemittel ausgespült, nachshampooniert und das Haar getrocknet. Das Haar hat einen Dunkelblondton mit intensivem Ros´charakter erhalten.
Beispiel 10 1. Haarfäbemittel in Cremeform
3,30 g 4-[(2-Tetrahydropyrylmethyl)oxy]-5-trifluormethyl-1,3-diamino­ benzol,dihydrochlorid
2,10 g p-Phenylendiamin HCl
0,15 g m-Aminophenol
0,45 g HC Red No. 3
0,80 g Ölsäure
0,45 g Natriumsulfit, wasserfrei
3,50 g Laurylsulfat, Natriumsalz (70%ige Paste)
16,0 g Cetyl-Stearylalkohol
3,00 g 1,2-Propylenglykol
8,00 g Ammoniak, 25%
Wasser auf 100
50 g des vorstehend genannten Haarfärbemittels werden kurz vor dem Gebrauch mit 50 g Hydrogenperoxydlösung, 6% gemischt. Man läßt das Gemisch 30 min bei 38°C auf hellbraune Naturhaare mit 30% Grauanteil einwirken. Danach wird die Farbmasse ausgespült, nachshampooniert und das Haar getrocknet. Das Haar hat einen intensiven Palisanderton (rotviolettes Mittelbraun) erhalten.
2. Haarfärbemittel in Gelform
1,50 g 4-[(2-Tetrahydropyrylmethyl)oxy]-5-trilfuormethyl-1,3-diamino­ benzol,dihydrochlorid
0,35 g 4-Amino-2-hydroxytoluol
0,90 g p-Aminophenol
12,0 g Ölsäure
15,0 g Isopropanol
6,00 g Nonoxynol-4
10,0 g Ammoniak, 25%
0,35 g Natriumdithionit
Wasser auf 100
60 g des vorstehend genannten Färbemittels werden kurz vor dem Gebrauch mit 60 g Hydrogenperoxidlösung, 6% gemischt. Man läßt das Gemisch 30 min bei 40°C auf mittelblonde Naturhaare mit 10% Grauanteil einwirken. Das Haar ist in einem rötlichen Golddunkelblond eingefärbt.
Beispiel 11 Haarfärbemittel in Cremeform
2,80 g 2-[(2-Methoxyethyl)oxy]-5-trifluormethyl-1,3-diaminobenzol,dihydroch-lorid
2,8 g p-Toluylendiaminsulfat
0,25 g Resorcin
0,30 g m-Aminophenol
5,00 g Laurylalkoholdiglykolethersulfat, Natriumsalz (28%ige Lsg.)
10,0 g Cetylalkohol
6,00 g Myristylalkohol
1,00 g Ölsäure
8,00 g Ammoniak, 25%
0,40 g Natriumdithionit
Wasser auf 100
60 g des vorstehend genannten Färbemittels werden kurz vor dem Gebrauch mit 60 g Hydrogenperoxidlösung, 6% gemischt. Man läßt das Gemisch auf mittelbraunes Haar mit 70% Grauanteil 35 min bei 38°C einwirken. Danach wird die Farbmasse ausgespült, nachshampooniert und das Haar getrocknet. Das Haar ist in einem mittelaschbraunen Farbton eingefärbt.

Claims (12)

1. 1,3-Diaminobenzolderivate der allgemeinen Formel I sowie ihre Salze mit anorganischen und organischen Säuren worin entweder X=H und Y=OR bzw. NHR oder X=OR bzw. NHR und Y=H bedeuten und R eine Hydroxy (C₂-C₃)alkylgruppe, eine 2,3-Dihydroxypropylgruppe, eine Methoxy(C₂-C₃)alkylgruppe, eine Tetrahydrofurylmethylgruppe oder eine Tetrahydropyrylmethylgruppe darstellt.
2. 4-[(2-Hydroxyethyl)oxy]-5-trifluormethyl-1,3-diaminobenzol.
3. 2-[(2-Hydroxyethyl)oxy]-5-trifluormethyl-1,3-diaminobenzol.
4. 4-[(2-Tetrahydropyranylmethyl)oxy]-5-trifluormethyl-1,3-diaminobenzo-l.
5. 4-[(2-Tetrahydrofurylmethyl)oxy]-5-trifluormethyl-1,3-diaminobenzol.-
6. 4-[(2-Hydroxypropyl)amino]-5-trifluormethyl-1,3-diaminobenzol.
7. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin X und Y die unter Anspruch 1 genannten Bedingungen haben, dadurch gekennzeichnet, daß
  • a) Verbindungen der allgemeinen Formel II worin A=H, B=Cl oder A=Cl, B=H bedeuten, in einer ersten Stufe mit Alkoholen oder Aminen der allgemeinen Formel III oder IV, worin R eine Hydroxy(C₂-C₃)alkylgruppe, eine 2,3-Dihydroxypropyl­ gruppe, eine Methoxy(C₂-C₃)alkylgruppe, eine Tetrahydrofurylmethyl­ gruppe, oder eine Tetrahydropyrylmethylgruppe darstellt, unter basischen Bedingungen zu den Verbindungen der allgemeinen Formel V, worin X und Y die unter Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, umgesetzt werden, und
  • b) die Verbindungen der allgemeinen Formel V einer Reduktion unterworfen werden und gegebenenfalls die erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin X und Y die unter Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit einer anorganischen oder organischen Säure in ihre Salze überführt werden.
8. Wässerige Färbemittel für Keratinfasern, wie Pelze und Humanhaare, enthalten mindestens eine Verbindung gemäß Anspruch 1 als Kuppler und mindestens eine Entwicklungskomponente sowie übliche Zusätze und Hilfsmittel.
9. Mittel nach Anspruch 8, enthaltend die Verbindung(en) nach Anspruch 1 in einer Menge von 0,001 bis 5 Gewichtsprozent des gesamten Mittels.
10. Mittel gemäß einem der Ansprüche 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß es als Farbstoffvorprodukte weitere Kupplungs- und/oder Entwicklungs­ komponenten enthält.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es direkt aufziehende Farbstoffe enthält.
12. Mittel gemäß einer der Ansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert des Mittels im Bereich von ungefähr 6,0 bis 12,5 und vorzugsweise im Bereich von 7,5 bis 11,5 liegt.
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