NL8900316A

NL8900316A - Verfsamenstelling voor keratinevezels met een indoolkleurstof en ten minste een op een van de aminogroepen digesubstitueerd parafenyleendiamine en werkwijze voor de toepassing daarvan.

Info

Publication number: NL8900316A
Application number: NL8900316A
Authority: NL
Original assignee: Oreal
Priority date: 1988-02-08
Filing date: 1989-02-08
Publication date: 1989-09-01
Also published as: FR2626771A1; DE3903725A1; JP2610333B2; LU87128A1; JPH01252673A; GB8902679D0; AT403987B; CA1341188C; ATA23689A; FR2626771B1; IT1232709B; GB2215742A; IT8967070A0; BE1001500A5; CH677874A5; US5021067A; GB2215742B

Description

4 NO 35633 1 .

Verfsamenstelling voor keratinevezels met een indoolkleurstof en ten minste een op een van de aminogroepen digesubstitueerd parafenyleendiamine en werkwijze voor de toepassing daarvan._

Beschrijving

De uitvinding heeft betrekking op nieuwe samenstellingen voor het verven van keratinevezels, in het bijzonder van menselijke keratinevezels zoals het haar, welke samenstellingen een indoolkleurstof en ten 5 minste een op een van de aminogroepen tweemaal gesubstitueerd parafenyleendiamine bevat, alsmede op een werkwijze waarin deze samenstellingen worden gebruikt.

De kleur van de huid en het hoofd- en lichaamshaar van de mens is hoofdzakelijk afkomstig van door melanocyten afgescheiden donkere pig-10 menten. Deze pigmenten omvatten van nature in het bijzonder zogenaamde eumelaninen.

De natuurlijke biosynthese van deze verbindingen geschiedt in een aantal stappen door polymerisatie van oxidatieprodukten van een aminozuur, namelijk tyrosine, en een van deze oxidatieprodukten is 5,6-dihy-15 droxyindool dat op zijn beurt polymeriseert tot eumelanine.

In het verleden is reeds voorgesteld menselijk haar te verven met 5,6-dihydroxyindool en indoolkleurstoffen. Het is bekend dat met 5,6-dihydroxyindool een gegradueerde kleuring van het haar kan worden verkregen, dat wil zeggen dat met een behandeling lichte tinten worden 20 verkregen en met een opeenvolging van behandelingen steeds donkerder tinten.

De kleur ontwikkelt zich echter langzaam en met het oog op het versnellen van de vorming van het donkere pigment en het sneller verkrijgen van donkere schakeringen zijn reeds verschillende werkwijzen 25 voorgesteld zoals in de Franse octrooischriften 1.133.594 en 1.166.172 volgens welke in twee stappen wordt gewerkt en oxidatiemiddelen zoals waterstofperoxide of katalytische, metaal achtige, oxidatiemiddelen worden gebruikt.

Gevonden is nu dat door toepassing van een oplossing van een in-30 doolkleurstof in water, welke oplossing tevens een op een van de aminogroepen tweemaal gesubstitueerd parafenyleendiamine of een additiezout daarvan bevat, zeer snel een graduele kleuring van het haar van blond tot zwart kan worden verkregen. Met een dergelijke samenstelling wordt het haar sneller zwart of in andere donkere tinten geverfd dan volgens 35 een bekende werkwijze waarbij als kleurstof slechts de indoolkleurstof wordt gebruikt. Met de samenstellingen volgens de uitvinding wordt een 8900310/ 0 < 2 geleidelijke kleuring van het menselijk haar aan de lucht verkregen.

De uitvinding heeft derhalve betrekking op samenstellingen voor het verven van keratinevezels, in het bijzonder van menselijke kerati-nevezels zoals menselijk haar, die in een voor het verven geschikt me-5 dium als kleurstoffen een indool kleurstof en ten minste een op een van de aminogroepen tweemaal gesubstitueerd parafenyleendiamine of zout daarvan bevat.

De uitvinding heeft tevens betrekking op een werkwijze voor het verven van keratinevezels met behulp van een dergelijke samenstelling. 10 De in de verfsamenstellingen volgens de uitvinding te gebruiken indool kleurstof voldoet bij voorkeur aan formule ^1: waarin: R* een waterstofatoom, een kleine alkyl groep of een groep -SiR6R7R8 voorstelt; r2 en R8 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom, een kleine 15 alkyl groep, een carboxyl groep, een kleine alkoxycarbonylgroep of een groep -C00SiR8R7R8 voorstellen; R^ en R8 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom, een onvertakte of vertakte Ci-C20-alkylgroep, een formylgroep, een onvertakte of vertakte C2-C20-acylgroep, een onvertakte of vertakte 20 C3-C20-alkenoylgroep, een groep -SiR8R7R8, een groep -P0(0r9)2 of een groep -SO2OR9 voorstellen of R^ en R8 tezamen met de zuurstofatomen waaraan zij zijn gebonden deel uitmaken van een ring die eventueel een carbonyl-, thiocarbonyl- of methyleengroep of een groep P0(0R9), of ==,CR^8R^ bevat; 25 R8, R7 en R8 onafhankelijk van elkaar een onvertakte of ver takte kleine alkylgroep voorstellen, R9 en RlO een waterstofatoom of een kleine alkylgroep voorstellen en R^ een kleine alkoxygroep of een mono- of dialkylaminogroep voorstelt; en kan ook een zuuradditiezout, danwel een alkalimetaal-, aardal-30 kalimetaal- of aminezout daarvan zijn.

De kleine alkyl- en alkoxygroepen zijn bij voorkeur groepen met 1 tot 6 koolstofatomen.

Verbindingen met formule 1 die de voorkeur hebben zijn ondermeer 5.6- dihydroxyindool, 2-methy1-5,6-dihydroxy indool, 5-methoxy-6-hydroxy-35 indool, 5-acetoxy-6-hydroxyindool, 6-acetoxy-5-hydroxyindool, 5,6-dihy- droxy-2-indoolcarbonzuur, 3-methyl-5,6-dihydroxyindool, 2,3-dimethyl- 5.6- dihydroxyindool en de zouten daarvan. De meeste voorkeur heeft 5.6- dihydroxyindool dat als zodanig of in beschermde vorm zoals het diacetaat wordt gebruikt.

40 De op een van de aminogroepen digesubstitueerde parafenyleendiami- 89 00316 :

3 S

nen die in het bijzonder in de samenstellingen volgens de uitvinding kunnen worden gebruikt voldoen aan formule 2 waarin: R*2 en R13 onafhankelijk van elkaar een (4-04-31 kyl-groep, een C2-C4-hydroxyalkylgroep of een met een groep -SO3H, 5 een mesylamino- of acetylaminogroep, een Ci-C^-alkoxygroep, een carbamoyl groep, een mono- of di CC1-C4-)alkylcarbamoyl groep of een hetero-cyclisch amine gesubstitueerde Ci-C4-alkylgroep voorstellen of R*2 en R^-3 tezamen met het stikstofatoom waaraan zij zijn gebonden een 4-6-ledige heteroring en in het bijzonder een piperidino- 10 groep vormen; r14 op de 2-positie of 3-positie een waterstof- of halogeen-atoom of een C]-C4-alkyl of (4-04-31koxygroep voorstelt; en kan ook een kosmetisch aanvaardbaar zout daarvan zijn.

De verbindingen met formule 2 die bijzondere voorkeur hebben zijn 15 die waarin R*2 en R*3 onafhankelijk van elkaar een methyl-, ethyl- of hydroxyethylgroep, een met een mesylamino-, acetyl amino-, sulfo- of methoxygroep of met een heterocyclische aminogroep zoals piperidino gesubstitueerde ethyl groep of een met een carbamoyl groep of diethylcarbamoyl groep gesubstitueerde methyl groep voorstellen, en 20 r!4 bij voorkeur waterstof, methyl of ethyl voorstelt, alsmede de zouten daarvan.

Deze zouten worden bij voorkeur gekozen uit hydrochloriden, sulfaten en tartraten.

De voorkeursverbindingen met formule 2 zijn met name N-ethyl-N-25 (2-hydroxyethyl)parafenyleendiamine en het sulfaat en hydrochloride daarvan, N,N-bis(2-hydroxyethyl)parafenyleendiamine en zouten daarvan, N-ethyl-N-(2-piperidinoethyl)parafenyleendiamine en het trihydrochloride daarvan, N-ethyl-N-(carbamoylmethylJparafenyleendiamine, N-ethyl-N-(2-mesylaminoethylIparafenyleendiamine en het sulfaat daarvan en 2-me-30 thyl-N,N-dimethylparafenyleendiamine en de zouten daarvan zoals het di-hydrochloride.

De verbindingen met formule 2 met de meeste voorkeur zijn N,N-bis-(2-hydroxyethyl)parafenyleendiamine en de zuuradditiezouten daarvan zoals het sulfaat, hydrochloride en tartraat.

35 De op een stikstofatoom tweemaal gesubstitueerde parafenyleendia-minen met formule 2 worden in de samenstellingen volgens de uitvinding bij voorkeur toegepast in hoeveelheden tussen 0,05 en 1 gew.% en in het bijzonder tussen 0,1 en 0,7 gew.X van de samenstelling.

De indool kleurstof wordt in de samenstellingen volgens de uitvin-40 ding bij voorkeur toegepast in hoeveelheden tussen 0,1 en 5 gew.% en &9 0 0 3 16.

β 4 bij voorkeur tussen 0,2 en 2 gew.%.

De samenstellingen volgens de uitvinding bevatten in een voorkeursuitvoeringsvorm nog andere kleurstoffen, in het bijzonder zogenaamde "snelle" oxidatiekleurstoffen, dat wil zeggen benzeenderivaten, 5 tussenprodukten van kleurstoffen, die door oxidatie aan de lucht tijdens het inwerken in het haar in het algemeen binnen een uur en in afwezigheid van andere oxidatiemiddelen gekleurde verbindingen kunnen opleveren.

Deze snelle oxidatiekleurstoffen zijn bij voorkeur gekozen uit 10 trihydroxybenzeenverbindingen, zoals 1,2,4-trihydroxybenzeen en 2,4,5-trihydroxytolueen, of een beschermde vorm daarvan zoals het tria-cetaat.

Deze snelle oxidatiekleurstoffen worden, en indien aanwezig, toegepast in hoeveelheden tussen 0,02 en 1 gew.% en bij voorkeur tussen 15 0,05 en 0,3 gew.% van de samenstelling.

Een uitvoeringsvorm met bijzondere voorkeur wordt gevormd door een samenstelling die in een kosmetisch aanvaardbaar, voor het verven geschikt medium, de indool kleurstof, N,N-bis(2-hydroxyethyl)parafenyleen-diamine of een zout daarvan en 1,2,4-trihydroxybenzeen of het triace-20 taat daarvan in geschikte hoeveelheden en in het bijzonder in de bovenaangegeven hoeveelheden bevat, voor het verven van haar.

Het voor het verven geschikte waterhoudende medium heeft een pH tussen 4 en 11 en bij voorkeur tussen 6 en 9. De pH kan met op zichzelf in de kosmetica bekende alkalisch danwel zuur makende middelen 25 worden ingesteld.

Het waterhoudende medium kan bovendien andere kosmetisch aanvaardbare oplosmiddelen bevatten in een gewichtshoeveelheid van ten hoogste 30% van het totaal gewicht van de samenstelling. Hiervoor komen in het bijzonder in aanmerking kleine alcoholen, zoals ethyl-, propyl-, iso-30 propyl en tert-butylalcohol, glycolen zoals ethyleenglycol en propy-leenglycol, glycolethers zoals methoxy-, ethoxy- en butoxyethanol, ethoxyethylacetaat, de monomethylether van propyleengycol en dipropy-1eenglycol en methyl!actaat. Oplosmiddelen met bijzondere voorkeur zijn ethyl alcohol en propyleenglycol.

35 De samenstellingen volgens de uitvinding kunnen de vorm hebben van al of niet verdikte lotions, gelen en schuimen en kunnen verder voor soortgelijke toepassingen bekende hulpstoffen bevatten zoals weekmakers, anti-oxidanten, verdikkingsmiddelen, conditioneringsmiddelen zoals kationische polymeren en kationische oppervlakte-actieve stoffen; 40 de samenstellingen kunnen ook anionische, niet-ionogene of amfotere op- 89 00 316: t.

5 pervlakte-actieve stoffen bevatten, zoals siloxanen en tn het bijzonder vluchtige siloxanen.

De verdikkingsmiddelen worden in het bijzonder gekozen uit natri-umalginaat, arabische gom, guargom of johannesbrood, heterobiopolysac-5 chariden zoals xantaan, cellulosederivaten zoals methylcellulose, hy-droxyethy1cel1ulose, hydroxymethylcellulose, hydroxypropy1 cellulose en carboxymethylcel1ulose en andere polymeren met verdikkende werking zoals acrylzuurderivaten. Ook anorganische verdikkingsmiddelen zoal bentoniet kunnen worden gebruikt. Deze verdikkingsmiddelen zijn bij 10 voorkeur aanwezig in hoeveelheden tussen 0,1 en 5 en in het bijzonder tussen 0,5 en 3 gew.% van de samenstelling.

De samenstellingen volgens de uitvinding bevatten bij voorkeur een voldoende hoeveelheid aan oxidatieremmende middelen om een voortijdige oxidatie van de kleurstoffen te voorkomen, welke hoeveelheid bij voor-15 keur tussen 0,03 en 1 gew.% ligt. Hiervoor komen in het bijzonder sul-fieten, hydrosulfieten en ascorbinezuur in aanmerking.

De uitvinding heeft tevens betrekking op een samenstel bestaande uit twee of meer compartimenten waarin de hierboven genoemde bestanddelen van de samenstelling volgens de uitvinding, eventueel onder uit-20 sluiting van lucht, afzonderlijk of in deelcombinaties zijn verpakt, waarbij de bestanddelen vlak voor gebruik worden gemengd.

De werkwijze voor het verven van keratinevezels, in het bijzonder van menselijk haar, volgens de uitvinding bestaat in het aanbrengen op de vezels van ten minste een samenstelling zoals hierboven omschreven 25 en het laten inwerken daarvan gedurende een voldoende tijd voor het ontwikkelen van een kleur aan de lucht.

Volgens een voorkeursuitvoeringsvorm brengt men de samenstelling enige malen achtereen aan waarbij de verkregen kleur steeds donkerder wordt, hetgeen ook wel aangeduld als een "gegradueerde" kleuring.

30 Het aanbrengen van de samenstelling wordt gevolgd door het laten inwerken gedurende 5-50 minuten, spoelen, eventueel met een shampoo wassen, nogmaals spoelen en drogen.

Voorbeeld I

Natuurlijk grijs haar met 90% wit wordt geverfd door opbrengen van 35 de volgende samenstelling: S3 00316.

i 6 - 5,6-dihydroxyindool 0,21 g - N,N-bis(2-hydro*yethyl)-p-fenyleendiamine-sulfaat 0,41 g - natriumsulfiet 0,03 g 5 - monoethanolamine 1,50 g - zwavelzuur tot pH = 8 - water tot 100,00 g

Na 10 minuten inwerken wordt het haar met een shampoo gewassen en 10 aan de lucht gedroogd. Na een behandeling is de kleur krachtiger en natuurlijker blond dan de kleur die wordt verkregen met een samenstelling die slechts 5,6-dihydroxyindool danwel slechts N,N-bis(2-hydroxy-ethyl)-p-fenyleendiamine bevat.

Na vier behandelingen met deze samenstelling heeft het haar een 15 blauwachtige lichte kastanjekleur, terwijl vier behandelingen met de samenstelling die slechts 5,6-dihydroxyindool bevat leiden tot askleu-rig donkerblond haar en vier behandelingen met de samenstelling die slechts N,N-bis(2-hydroxyethyl)-p-fenyleendiamine bevat leiden tot een uiterst lichte blonde kleur.

20 Voorbeeld II

Gepermanent grijs haar met 90¾ wit wordt geverfd met de volgende samenstelling: - 5,6-dihydroxyindool 0,21 g 25 - N,N-bis(2-hydroxyethyl)-p-fenyleendiamine 0,41 g - 1,2,4-trihydroxybenzeen 0,17 g - natriumsulfiet 0,03 g - monoethanolamine 1,50 g - zwavelzuur tot pH = 8 30 - water tot 100,00 g

Na 10 minuten inwerken wordt het haar met shampoo gewassen, en aan de lucht gedroogd.

Na vier behandelingen met deze samenstelling heeft het haar een 35 natuurlijke zwarte kleur terwijl haar dat slechts met 5,6-dihydroxyindool is behandeld askleurig donkerblond is geworden en haar dat is geverfd met 1,2,4-trihydroxybenzeen een parelmoer blonde kleur heeft gekregen.

Voorbeeld III

40 Natuurlijk grijs haar met 90% wit wordt geverfd met de volgende 89 0031 β Γ t 7 samenstelling: - 5,6-dihydroxyindool 0,25 g - N-ethyl-N-carbamoylmethyl-p-fenyleendi ami ne 0,35 g 5 - 2,4,5-trihydroxytolueen 0,20 g - ethanol 12,0 g - hydroxyethylcellulose» NATR0S0L 250 HHR van de firma AQUALÖN 1,5 g - conserveermiddel 0,4 g 10 - triethanolamine tot pH = 8 - gedemineraliseerd water tot 100,0 g

Na 20 minuten wordt het haar gespoeld, met shampoo gewassen en gedroogd. Na drie behandelingen wordt haar met een violetachtige lichte 15 kastanjetint verkregen, terwijl drie behandelingen met steeds een van de drie kleurstoffen in dezelfde drager tot de volgende tinten leiden: 5,6-dihydroxyindool: askleurig donkerblond; N-ethyl-N-carbamoylmethyl-p-fenyleendiamine: geen kleur 2,4,5-tri hydroxy tolueen: oranjeachtig uiterst lichtblond.

20 Voorbeeld IV

Natuurlijk grijs haar met 90¾ wit wordt driemaal met de volgende samenstelling geverfd: - 2-methyl-5,6-di hydroxyi ndool-hydrobromi de 0,6 g 25 - N,N-bis(2-hydroxyethyl}-p-fenyleendiamine-sulfaat 0,6 g - 1,2,4-trihydroxybenzeen 0,25 g - guargom JAQUAR HP 60 van de firma CELANESE 1,0 g - glycoside-alkylether, TRITON CG 110 met 60% werkzame

stof (WS) van de firma SEPPIC 5,0 g WS

30 - conserveermiddelen 0,6 g - monoethanolamine tot pH = 8 - gedemineraliseerd water tot 100,0 g

Elke behandeling wordt gevolgd door 10 minuten inwerken, spoelen, 35 shampoobehandeling en drogen. Uiteinde!ijk wordt haar met een matte donker goudblonde tint verkregen, terwijl drie behandeling onder dezelfde omstandigheden met samenstellingen die slechts het 2-methyl-5,6-dihydroxyindool-hydrobromide bevatten tot een asachtig blonde kleur leiden, idem met N,N-bis(2-hydroxyethyl)-p-fenyleendiamine tot een 40 uiterst lichte beige blonde kleur en idem met 1,2,4-trihydroxybenzeen 8900316.

Λ 8 tot een matte goudblonde kleur.

Voorbeeld V

Gepermanent grijs haar met 90¾ wit wordt geverfd met de volgende samenstelling: 5 - 5-methoxy-6-hydroxyindool 0,30 g - N,N-bis(2-hydroxyethyl)-p-fenyleendiamine-sulfaat 0,45 g - 2-butoxyethanol 15,0 g - natrium-laurylethersulfaat met 2 mol ethyleenoxide, 10 SACTIPON 8533, oplossing met 30% WS in water, van de

firma LEVER 3,5 g WS

- 2-amino-2-methyl-l-propanol tot pH = 8,5 - gedemineraliseerd water tot 100,0 g 15 Na 15 minuten wordt gespoeld en gedroogd. Vervolgens worden nog drie behandelingen uitgevoerd. Tenslotte wordt een parelmoer blonde kleur verkregen, terwijl vier behandelingen met telkens slechts een van de kleurstoffen in dezelfde drager leiden tot: N,N-bis(2-hydroxyethyl)-p-fenyleendiamine-sulfaat: uiterst lichtblond; 20 5-methoxy-6-hydroxyindool: geen kleur.

Voorbeeld VI

Gepermanent grijs haar met 90% wit wordt driemaal behandeld met de volgende samenstelling: 25 - 2-methyl-N,N-dimethyl-p-fenyleendiamine-dihydrochloride 0,3 g - 5,6-dihydroxyindool 0,3 g - xanthaangom, RH0D0P0L SC van de firma RHONE POULENC 2,0 g - glycosidealkylether, TRITON CG 110, 60% WS van de

firma SEPPIC 2,1 g WS

30 - triethanolamine 4,0 g - wijnsteenzuur 0,3 g - ethanol 10,0 g - conserveermiddel naar behoefte - water tot 100,0 g 35

Elke behandeling wordt gevolgd door 10 minuten inwerken, spoelen, shampoobehandeling en drogen. De uiteindelijke kleur van het haar is een blauwachtig zwarte natuurlijke tint, terwijl de onder dezelfde omstandigheden met alleen 5,6-dihydroxyindool verkregen kleur een middel-40 grijs is en behandeling met alleen 2-methyl-N,N-dimethyl-p-fenyleendia- $9003 16.

9 mfne-dfhydrochloride helemaal geen kleuring geeft.

Voorbeeld VII

Gepermanent grijs haar met 90%"wit wordt driemaal behandeld met de volgende samenstelling: 5 - 2-chloor-N,N-dimethyl-p-fenyleendiamine-di hydrochloride 0,3 g - 5,6-dihydroxyindool 0,3 g - xanthaangom, RH0D0P0L SC van de firma RHONE POULENC 2,0 g - glycoside-alkylether, TRITON CG 110, 60% WS van de

10 firma SEPPIC 2,1 g WS

- triethanolamine 4,0 g - wijnsteenzuur 0,3 g - ethanol 10,0 g - conserveermiddel naar behoefte 15 - water tot 100,0 g

Na elke behandeling volgt 10 minuten inwerken, spoelen, een sham-poobehandeling en drogen. De uiteindelijke kleur van het haar is een een donkergrijze natuurlijke tint, terwijl de onder dezelfde omstandig-20 heden met alleen 5,6-di hydroxy indool verkregen kleur een middel grijs is en 2-chloor-N,N-dimethyl-p-fenyleendiamine-dihydrochloride alleen geen kleur geeft.

Voorbeeld VIII

Gepermanent grijs haar met 90% wit wordt driemaal behandeld met de 25 volgende sanenstelling: - N-methyl-N-(2-hydroxyethyl)-3-methy1-p-feny1eendi ami nesui faat 0,3 g - 5,6-dihydroxyindool 0,3 g 30 - xanthaangom, RH0D0P0L SC van de firma RHONE POULENC 2,0 g - glycosidealkylether, TRITON CG 110, 60% WS van de

firma SEPPIC 2,1 g WS

- triethanolamine 4,0 g - wijnsteenzuur 0,3 g 35 - ethanol 10,0 g - conserveermiddel naar behoefte - water tot 100,0 g

Elke behandeling wordt gevolgd door 10 minuten inwerken, spoelen, 40 shampoobehandeling en drogen. De uiteindelijke kleur van het haar is $900316.

s 10 een natuurlijke middelgrijze tint, terwijl de onder dezelfde omstandigheden met alleen 5,6-dihydroxy indool verkregen kleur een askleurig mid-delgrijs is en behandeling met alleen N-methyl-N-(2-hydroxyethyl)-3-me-thyl-p-fenyleendiaminesuifaat helemaal geen kleuring geeft.

88 00316 ?

Claims

1. Samenstelling voor het verven van keratinevezels, in het bijzonder van wenselijke keratinevezels, met het kenmerk dat deze in een 5 kosmetisch aanvaardbaar, waterhoudend medium bevat: (a) een indoolkleurstof, (b) ten minste een op een van de aminogroepen tweemaal gesubstitueerd parafenyleendiamine met formule 2 waarin: Rl2 en R*3 onafhankelijk van elkaar een Ci-C^-alkyl-10 groep, een C2-C4-hydroxyal kylgroep of een met een groep -SO3H, een mesylamino- of acetylaminogroep, een Cj-C/j-alkoxygroep, een carbamoyl groep, een mono- of di(Ci-C4-)alkylcarbamoyl groep of een heterocyclische aminegroep gesubstitueerde Ci-C4-alkylgroep voorstellen of RÏ2 en R*3 tezamen met het stikstofatoom waaraan zij 15 zijn gebonden een 4-6-ledige heteroring vormen, op de 2-positie of 3-positie een waterstof- of halogeenatoom of een Ci^-alkyl of Cj-^-alkoxygroep voorstelt, of een kosmetisch aanvaardbaar zuuradditiezout daarvan.

2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk dat de in-20 doolkleurstof voldoet aan formule 1. waarin: R* een waterstofatoom, een kleine alkyl groep of een groep -Sïr6r7r8 voorstelt; r2 en R3 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom, een kleine alkylgroep, een carboxyl groep, een kleine alkoxygroep of een groep 25 -COOSi r6r7r8 voorstel1en; R^ en r5 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom, een onvertakte of vertakte Cj-C20-alkylgroep, een formylgroep, een onvertakte of vertakte C2-C20_acylgroep, een onvertakte of vertakte C3-C20-alkenoylgroep, een groep -Si*r6r7r85 een gr0ep 30 -P0(0R9)2 of een groep -S020R9 voorstellen of en R® tezamen met de zuurstofatomen waaraan zij zijn gebonden, een ring vormen die eventueel een carbonyl-, thiocarbonyl- of methyleengroep of een groep r~rrrP0(0R9) t of---CR^R11 bevat; 35 r6, r7 en R^ onafhankelijk van elkaar een onvertakte of ver takte kleine alkylgroep voorstellen, r9 en R10 een waterstofatoom of een kleine alkylgroep voorstellen en RÜ een kleine alkoxygroep of een mono- of dialkylaminogroep voorstelt, of een zuuradditiezout daarvan of een alkalimetaal-, aardalkalime-40 taal- of aminezout daarvan is. 8900316.

3. Samenstelling volgens conclusie 1 of 2 met het kenmerk dat in formule 2 r12 en r!3 onafhankelijk een methyl-, ethyl- of hydroxy-ethylgroep, een met een mesylamino-, acetyl amino-, sulfo- of methoxy-5 groep of met een heterocyclische aminogroep zoals piperidino gesubstitueerde ethyl groep of een met een carbamoyl- of diethyl carbamoyl groep gesubstitueerde methyl groep voorstellen en R14 waterstof, methyl of ethyl voorstelt.

4. Samenstelling volgens conclusie 1 met het kenmerk dat de in- 10 dool kleurstof 5,6-dihydroxyindool of een diester daarvan is en in formule 2 van het parafenyleendiamine waterstof voorstelt en Rl2 en R13 de in conclusie 1 genoemde betekenissen hebben.

5. Samenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk dat het parafenyleendiamine is gekozen uit N-ethyl-N-(2-hydroxyethyl Jparafe- 15 nyleendiamine en het sulfaat en hydrochloride daarvan, N,N-bis(2-hy-drokyethyl)parafenyleendiamine en de zouten daarvan, N-ethyl-N-(2-piperi dinoethyl Jparafenyleendiamine en het tri hydrochloride daarvan, N-ethy1-N-(carbamoylmethyl)parafeny 1eendiami ne, N-ethyl-N-(2-mesy1ami-noethyl)parafenyleendiamine en het sulfaat daarvan en 2-methyl-N,N-di- 20 methylparafeny!eendiamine en de zouten daarvan.

6. Samenstelling volgens een der conclusies 1-3 en 5, met het kenmerk dat het indool derivaat is gekozen uit 5,6-dihydroxyindool, 2-methy1-5,6-di hydroxyindool, 5-methoxy-6-hydroxyi ndool, 5-acetoxy-6-hydroxyindool, 6-acetoxy-5-hydro^indool, 5,6-diacetoxyindool, 5,6-di- 25 hydroxy-2-indoolcarbonzuur, 3-methyl-5,6-dihydroxyindool, 2,3-dimethyl- 5,6-dihydroxyindool en de zouten daarvan.

7. Samenstelling volgens een van de conclusies 1-6, met het kenmerk dat het op een van de aminogroepen tweemaal gesubstitueerde parafenyleendiamine met formule 2 aanwezig is in een hoeveelheid tussen 30 0,05 en 1 gew.% en bij voorkeur tussen 0,1 en 0,7 gew.%, berekend op het totale gewicht van de samenstelling.

8. Samenstelling volgens een der conclusies 1-7, met het kenmerk dat de indool kleurstof aanwezig is in een hoeveelheid tussen 0,1 en 5 gew.% en bij voorkeur tussen 0,2 en 2 gew.%, berekend op het totale 35 gewicht van de samenstelling.

9. Samenstelling volgens een der conclusies 1-8, met het kenmerk dat deze tevens een "snelle" oxidatiekleurstof, gekozen uit trihydroxy-benzeenderivaten bevat.

10. Samenstelling volgens conclusie 9, met het kenmerk dat de 40 snelle oxidatiekleurstof 1,2,4-trihydroxybenzeen, 2,4,5-trihydroxytolu- 6900316; *♦ een of het triacetaat daarvan is.

11. Samenstelling volgens conclusie 9 of 10, met het kenmerk dat de snelle oxidatiekleurstof aanwezig is in een hoeveelheid tussen 0,02 en 1 gew.% en bij voorkeur tussen 0,05 en 0,3 gew.i, berekend op het 5 totale gewicht van de samenstelling.

11. CONCLUSIES

12. Samenstelling volgens een der conclusies 1-11, met het kenmerk dat deze 5,6-dihydroxyindool, N,N-bis(2-hydroxyethy 1)parafenyleendiami-ne of een zout daarvan en 1,2,4-trihydroxybenzeen of het triacetaat daarvan bevat.

13. Samenstelling volgens een der conclusies 1-12, met het kenmerk dat het medium een pH tussen 4 en 11 en bij voorkeur tussen 6 en 9 heeft.

14. Samenstelling volgens een der conclusies 1-13, met het kenmerk dat het waterhoudende medium tevens ten hoogste 30% aan oplosmiddelen 15 gekozen uit alcoholen, glycolen, glycolethers, ethoxyethylacetaat en methyl!actaat bevat.

15. Samenstelling volgens een der conclusies 1-14, met het kenmerk dat deze de vorm heeft van een al of niet verdikt gel of een aerosol-schuim.

16. Samenstel voor het verven van keratinevezels, met het kenmerk dat dit de bestanddelen van de samenstelling volgens een der conclusies 1-14 verdeeld over twee of meer compartimenten van het samenstel, omvat.

17. Werkwijze voor het verven van keratinevezels, in het bijzonder 25 van menselijk haar, roet het kenmerk dat men op het haar ten minste een samenstelling volgens een der conclusies 1-15 aanbrengt in een voldoende hoeveelheid en gedurende een voldoende tijd om aan de lucht kleuring van de vezels te doen ontwikkelen*

18. Werkwijze volgens conclusie 17, met het kenmerk dat men de sa- 30 menstelling meermalen achtereen aanbrengt in voldoende hoeveelheden en gedurende een voldoende tijd om een steeds donkerder kleur van de vezels te verkrijgen. ***** aa oo316.*