DK149183B - 2-methyl-5-aminophenolderivater til anvendelse som farvekoblere i midler til oxidativ farvning af keratinfibre og farvemiddel til oxidativ farvning af keratinfibre - Google Patents
2-methyl-5-aminophenolderivater til anvendelse som farvekoblere i midler til oxidativ farvning af keratinfibre og farvemiddel til oxidativ farvning af keratinfibre Download PDFInfo
- Publication number
- DK149183B DK149183B DK400577AA DK400577A DK149183B DK 149183 B DK149183 B DK 149183B DK 400577A A DK400577A A DK 400577AA DK 400577 A DK400577 A DK 400577A DK 149183 B DK149183 B DK 149183B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- methyl
- phenol
- aniline
- coloring
- agent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/411—Aromatic amines, i.e. where the amino group is directly linked to the aromatic nucleus
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/415—Aminophenols
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
149133
Den fremherskende farvernetode inden for området: farvning af keratinfibre og især menneskehår, består i,at man på fibrene i alkalisk oxiderende milieu samtidig påfører skønsomt valgte repræsentanter for to tydeligt adskilte klasser af kemiske forbindelser, nemlig på den ene side paraphenylendiaminerne og paraaminophenolerne, kaldét fremkaldersto'ffer, og på den anden side metaphenylendiaminerne, metaaminophenolerne eller metadiphenolerne, kaldet koblingsmidler. Foreningen af et fremkalderstof og et koblingsmiddel fører, i alkalisk oxiderende milieu,til dannelsen af en farveforbindelse: indamin, indoanilin eller indophenol alt efter arten af de tilstedeværende forbindelser.
For at blive udvalgt må fremkalderstofferne og koblingsmidleme . 2 149183 på én gang være tilfredsstillende uskadelige og give keratinfibrene farvenuancer af god kvalitet, især stabile over for lys, vejrlig og hårvask.
Fra USA-patent nr. 3.210.252 kendes således anvendelsen af l-methyl-2-hydroxy-4~aminobenzen som koblingsmiddel sammen med et antal p-diaminer og p-aminophenoler som fremkalderstoffer. De med dette stof opnåede farvemidler er imidlertid med hensyn til deres lysægthed ikke tilfredsstillende.
Den foreliggende opfindelse har til formål at tilvejebringe en ny gruppe eller familie af koblingsmidler, der er tilfredsstillende uskadelige og som kan give interessante resultater, når de anvendes i forbindelse med frémkalderstoffer til farvning af keratinfibre.
Det har således nu vist sig, at de her omhandlede koblingsmidler har en betydelig bedre lysægthed end det ovennævnte koblingsmiddel .
Opfindelsen angår i første række hidtil ukendte 2-methyl- 5-aminophenolderivater til anvendelse som farvekoblere i midler til oxidativ farvning af keratinfibre, der er ejendommelige ved, 2 at de har den almene formel I (se krav 1),hvori R betegner et hydrogenatom eller en alkylgruppe med 1 til 4 carbonatomer og n er tallet 2 eller 3.
Disse kemiske forbindelser kan let fremstilles ud fra en 2-alkyl-5-aminophenol, idet man omsætter denne med en halogenalkyl-amin og mesylerer det opnåede produkt ved indvirkning af methansul-fonylchlorid.
De omhandlede kemiske forbindelser med formlen I er særligt værdifulde som koblingsmidler for midler til farvningt af keratinfibre. Opfindelsen angår derfor ligeledes et farvemiddel for keratinfibre og især for menneskehår, der i vandig opløsning indeholder mindst ét fremkalderstof, hvilket farvemiddel er ejendommeligt ved, at det som koblingsmiddel indeholder mindst én forbindelse med formlen I.
Når koblingsmidlerne med formlen I i alkalisk oxiderende milieu forenes med størstedelen af paraphenylendiaminerne og paraaminophenolerne giver de keratinfibrene farvenuancer med god stabilitet over for lys, vejrlig og hårvask. Disse farvenuancer 3 U9183 varierer alt efter ,det anvendte fremkalderstof. De går fra orangegule nuancer, når fremkalderstoffét er en paraaminophenol, til røde, purpurrøde og blå, mere eller mindre violette eller grønne, nuancer, når fremkalderstoffeter en paraphenylendiamin af den nedenfor definerede type. Man har desuden konstateret, at koblingsmidlerne med formlen I har god lagringsbestandighed i farvemidlerne i basisk ammoniakalsk milieu.
I farvemidlerne ifølge opfindelsen kan man med fordel som frønkalderstof anvende paraphenylendiaminerne med den almene formel
II (se krav 3) eller de tilsvarende salte. I formel II
12 3 betegner R , R og R , der kan være ens eller forskellige, et hydrogenatom, en alkylgruppe med 1-2 carbonatomer eller en alkoxygruppe 4 5 med 1-2 carbonatomer, R og R , der kan være ens eller forskellige, et hydrogenatom, alkyl, hydroxyalkyl, alkoxyalkyl, hvori alkoxy- gruppen har 1-2 carbonatomer, carbamylalkyl, mesylaminoalkyl, acetylaminoalkyl, ureidoalkyl.' eller ' carbethoxyaminoalkyl, idet 4 5 alkylgrupperne i R og R har 1 til 3 carbonatomer, med det forbe- 13 4 5 hold, at R eller R betegner hydrogen, når R og R ikke betegner et hydrogenatom. Blandt paraphenylendiaminerne med formlen II skal især nævnes paraphenylendiamin, 2,6-dimethyl-paraphenylendiamin, 2,6-dimethyl-5-methoxy-paraphenylendiamin, 4-(N-methylamino)-anilin, 4- (N-methoxyethylamino) -anilin, 4- (N,N-di-|3-hydroxyethylamino) -anilin, 4-(N-ethyl,N-carbamylmethylamino)-anilin og 4-(N-ethyl,N-mesylaminoethylamino-anilin.
I farvemidlerne ifølge opfindelsen kan man ligeledes med fordel som fremkalderstof anvende paraaminophenoler, såsom f.eks. paraaminophenol, 2-methyl-4-aminophenol og 3-chlor-4-aminophenol.
Man har overraskende konstateret, at koblingsmidlerne med formlen I med størsteparten af paraphenylendiaminerne med formlen II eller med de ovenfor nævnte paraaminophenoler giver farvenuancer med god stabilitet over for lys og med god lagringsbestandighed i ammoniakalsk milieu, medens de analoge forbindelsermed den samme almene formel I, hvor benzenringen er substitueret med en alkoxygruppe i stedet for methylgruppen, ikke har disse egenskaber og følgelig ikke er tilfredsstillende koblingsmidler.
Farvemidlerne ifølge opfindelsen kan udover et eller flere koblingsmidler med formlen I og et eller flere tilhørende fremkalder* stoffer indeholde følgende koblingsmidler, enkeltvis eller i kombination: 4 149163 a) metaphenylendiaminer såsom 2,4-diamino-anisol, 2,4-diamino-phenoxyethanol, 1'-(2-amino-4-N-methylamino)-phenoxyethanol,( 2,4- diaminophenyl)-β-methoxyethylether og 2-N-carbamylmethylamin0-4-amino-anisol; b) andre metaaminophenoler såsom metaaminophenol, 2-methyl- 5-aminophenol, 2-methyl-5-N-3-hydroxyethylamino-phenol, 2-methyl-5-N-carbamylmethylaminophenol og 2,6-dimethyl-5-aminophenol; c) metaacetylaminophenoler såsom 2-methyl-5-acetylaminophenol, 2,6-dimethyl-5-acetylaminophenol-og 2-methoxy-5-acetylaminophenol; d) metaureidophenoler såsom 2-methyl-5-ureido-5-phenol; e) metacarbethoxyphenoler såsom 2-methyl-5-carbethoxyamino-phenol og 2-methoxy-5-carbethoxyaminophenol; f) metadiphenoler såsom resorcin og orcin; g) heterocycliske koblingsmidler såsom 6-hydroxy--benzomorpho-lin, 2,6-diaminopyridin, 3-methylpyrazolon, 1,3-dimethylpyrazolon og l-phenyl-3-methylpyrazolon.
Farvemidlerne ifølge opfindelsen kan ligeledes ud over de allerede nævnte fremkalder stoffer og koblingsmidler indeholde andre produkter såsom de nedenfor angivne, enkeltvis eller i kombination: 1. leucodérivater af indoaniliner og indophenoler såsom 4,4'-dihydroxy—-2-amino-5-methyldiphenylamin, 4,4'-dihydroxy-2-N-hydroxy-ethylamino-5-methyl-2'-chlor-diphenylamin, 2,4*-diamino-4-hydroxy- 5-methyl-diphenylamin; 2. polyaminophenoler, monoaminodiphenoler, diaminodiphenoler, polyhydroxybenzener såsom trihydroxybenzen; 3. direkte farvestoffer,forudsat at de er modstandsdygtige over for hydrogenperoxid i ammoniakalsk miljø, og især direkte farvestoffer af benzenrækken såsom l-N,N-dihydroxyethylamino-3-nitro- 4-N1 -methylamino-benzen; 1-N, N-methyl ,(3-hydroxyethylamino-3-nitro-4-N'-β-hydroxyethylamino-benzen, 1-N,N-methyl,β-hydroxyethy lariiino-3- 149183 5 nitro-4-N1-methylamino-benzen, 3-nitro-4-N-|3-hydroxyethylaminoanisol, 3-nitro-4-N-p-hydroxyethylamino-phenol, (3—nitro-4-amino)-phenoxy-ethanol, (3- nitro-4-N-methylamino)-phenoxyethanol, 2-3-hydroxyethyl-amino-5-nitro-anisol? 2-nitro-5-amino-phenol og 2-nitro-5-N-8-hydro-xyethylamino-phenol; 4. forskellige sædvanligt anvendte hjælpestoffer såsom gennemtrængningsforbedrende midler, skummemidler, fortykkelsesmidler, anti-oxiderende midler, alkaliseringsmidler, parfumer, sequestreringsmid-ler og hindedannende produkter.
Farvemidlernes pH-værdi skal være en basisk pH-værdi f.eks. mellem 8 og 11,5·. Man foretrækker en pH-værdi mellem 9 og 10. Blandt de alkaliseringsmidler, der kan anvendes, kan nævnes ammoniak, alkyl-aminer, såsom ethylamin eller triethylamin, alkanolaminer, såsom mono-, di- eller triethanolamin, ammoniumderivater, hydroxiderne af natrium eller kalium og carbonaterne af natrium eller kalium.
Man kan ligeledes til farvemidlerne sætte vandopløselige an-ioniske, kationiske eller ikke-ioniske eller amphotere overfladeaktive midler. Blandt særligt anvendelige overfladeaktive midler kan nævnes alkylbenzensulfonater, alkylnaphthalensulfonater og sulfater, ethersulfater og sulfonater af fede alkoholer, kvaternære ammoniumsalte, såsom triethylcetylammoniumbromid, cetylpyridiniumbromid, diethanolamider af fede syrer, polyoxyethylen-syrer og -alkoholer og polyoxyethylen-alkylphenoler. De overfladeaktive midler er fortrinsvis til stede i farvemidlerne i en mængde på mellem 0,5 og 30 vægt-% og fortrinsvis mellem 4 og 25 vægt-%.
Man kan til farvemidlerne ifølge opfindelsen sætte organiske opløsningsmidler for at bringe forbindelser, der ikke måtte være tilstrækkeligt opløselige i vand, i opløsning. Blandt de opløsningsmidler, der med fordel kan anvendes, kan f.eks. nævnes ethanol, iso-propanol, glycerol, glycoler, såsom butylglycol, ethylenglycol, pro-pylenglycol, monoethylether og ironcmethylether af diethylenglycol og analoge produkter. Opløsningsmidlerne kan fordelagtigt være til stede i midlerne i en mængde fra 1 til 40 vægt-% og fortrinsvis i en mængde mellem 5 og 30 vægt-%.
De fortykkelsesmidler, som man kan sætte til farvemidlerne ifølge opfindelsen, kan fordelagtigt vælges fra gruppen bestående af natriumalginat, gummi arabicum, cellulosederivater, såsom methylcel-lulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropyl-methylcellulose, natrium- 6 149183 saltet af carboxymethylcellulose og de polymere af acrylsyre. Man kan ligeledes benytte mineralske fortykkelsesmidler, såsom bentonit. Fortykkelsesmidlerne er fortrinsvis til stede i en mængde mellem 0,5 og 5 vægt-% beregnet af hele midlet og fortrinsvis mellem 0,5 og 3 vægt-%.
De antioxidanter, som man kan sætte til midlerne ifølge opfindelsen, kan vælges fra gruppen bestående af natriumsulfit, thio-glycolsyre,natriumhydrogensulfit, ascorbinsyre og hydroquinon. Disse antioxidanter kan være til stede i midlet i en mængde på mellem 0,05 og 1 vægt-% beregnet af den totale vægt af midlet.
Det omhandlede farvemiddel kan indeholde oxidationsmidler såsom hydrogenperoxid, urinstofperoxid eller persalte såsom ammoniumper sulf at.
Forbindelserne med formel I er i almindelighed til stede i farvemidlet ifølge opfindelsen i en mængde på mellem 0,01 og 2 vægt-% beregnet af den samlede vægt af midlet.
Farvemidlet kan foreligge i form af en flydende opløsning, pasta, creme eller gel eller en vilkårlig anden form, der er egnet til udførelse af en farvning af keratinfibre.
Opfindelsen skal i det følgende beskrives nærmere ved hjælp af eksempler på fremstilling af to forbindelser med formlen I og anvendelsen af disse forbindelser i et farvemiddel ifølge opfindelsen: 149183 7
Eksempel 1
Fremstilling af 2-methyl-5-N-mesylaminoethylamino-phenol.
OH
Vy\ i I BrCH<?CH2NH2, HBr i I I ch3so2ci —HH0Bj-CH2HH2, HBr > L ^ J—n—ch2— ch — NHS02CH3 ^ so2ch3
OH
3CYol _ ? L J—N—CH^—ch2—NHS02C03 7 S02CH3
OH
H3CYol L J—NH— CH2— CH2—NHS02CH3 149183 8 Første trin: Fremstilling af 2-methyl-5-3-aminoethylamino-phenol, monobromhydrat.
Man indfører i en beholder 100 ml vand, 27 g calciumcarbonat og 0,5 mol (62 g) 2-methyl-5-aminophenol. Blandingen opvarmes til 95°C, hvorpå der lidt efter lidt under omrøring tilsætteso,54 mol (112 g) bromethylamin-hydrobranid i 60 ml vand. Efter at tilsætningen er afsluttet fortsætter man opvarmningen og omrøringen i 20 minutter, hvorpå reaktionsblandr'.ngen filtreres varm. Efter afkøling udkrystalliserer monohydrobrcmidet af 2-methyl-5-3-aminoethylaminophenol. Produktet skilles fra væskefasen, vaskes med lidt acetone og tørres under vakuum.
Andet trin: Fremstilling af 2-methyl-5-N-mesyl,N-p-mesylamino-ethylamino-mesyloxybenzen.
Man opløser 0,08 mol (20 g) 2-methyl-5-f3-aminoethylamino-phenol -hydrobromid i 60 ml pyridin. Til opløsningen, der holdes ved en temperatur mellem 15 og 20°C, sætter man lidt efter lidt under omrøring 0,30 mol (24 ml) methansulfonylchlorid. Reaktionsblandingen holdes derpå ved 20°C i 2 timer. Derpå hælder man den ud i 200 ml iskold 2,5 N saltsyre. Det ventede produkt udfældes i form af en gummi, der hurtigt krystalliserer. Produktet skilles fra væskefasen, vaskes med vand og tørres. Det smelter ved 135°C.
Tredie trin: Fremstilling af 2-methyt5-N-iresyl- N-β-mesylaminoethy 1 ami-no-phenol.
Man indfører 0,07 mol (28 g) 2-methyl-5-N-mesyl,N-(3-mesyl-aminoethylamino-mesyloxybenzen i 60 ml 4 N natriumhydroxidopløsning. Man opvarmer reaktionsblandingen på kogende vandbad i 3 timer.
Efter afkøling neutraliserer man ved hjælp af eddikesyre. Det ventede produkt udfældes i form af en gummi, der krystalliserer langsomt.
Man skiller produktet fra væskefasen, vasker det med vand og omkrystalliserer det af vand. Efter tørring i vakuum smelter det ved 130°C.
Analyseresultaterne var som følger:
Beregnet for
Analyse Hlg N205 S2 Fundet C% 40,98 41,05 H% 5,63 5,47 N% 8,69 8,88 S% 19,89 19,70 149183 9
Fjerde trin: Fremstilling af 2-methyl-5-mesylaminoethylamino-phenol.
Man indfører 0,062 mol (20 g) 2-methyl-5-N-mesyl,N-0-mesyl-aminoethylamino-phenol i 20 ml saltsyre (vægtfylde = 1,19) og opvarmer reaktionsblandingen til 110°C i 16 timer. Derpå afkøler man, tilsætter 20 ml vand og neutraliserer saltsyreopløsningen ved hjælp af ammoniak. Det ventede produkt udfældes i form af krystaller. Det vaskes med vand, omkrystalliseres af ethanol og tørres i vakuum. Det smelter ved 145°C.
Analyseresultaterne var som følger:
Beregnet for
Analyse C10H16N2°3S Fundet C% 49,17 48,97 H% 6,60 6,67 N% 11,47 11,60 S% 13,10 13,33 149183 ίο
Eksempel 2
Fremstilling af 2-methyl-5-N-mesyl,N-methylaminoethylamino-phenol.
OH
V 1
BrCH2CH2NHCH3 ,HBr OH
n3c i CH3S02C1 L^J^NH-CH2-CH2NHCH3/HBr * OSO-CH, H3c Γ 2 3 tf) 1 /CH3 HC1 lVyi_N-CH2CH2-N^ -* S°2ch3 S°2ch3 h3c J*°2ch3
LCD J—N-CHo-CH^-N*^ Na0H
I 2 2 \ -> H S°2ch3
OH
h3c Jl ΊίθΊ /CHs xso2ch3 149183 11 Første trin: Fremstilling af 2-methyl-5-N-3-inethylaminoethylamino-phenol, monobromhydrat.
Man indfører i en beholder 0,1 mol (12,3 g) 2-methyl-5-aminophenol, 35 ml vand, 8 ml isopropanol og 6 g calciumcarbonat. Blandingen opvarmes til 95°C, hvorpå man lidt efter lidt under omrøring tilsætter 0,13 mol (29 g) N-bromethyl-methylamin-hydrobromid i 16 ml vand. Efter at tilsætningen er afsluttet, opvarmes fortsat i 30 minutter, hvorpå reaktionsblandingen filtreres varm.Efter afkøling udkrystalliserer hydrobromidet af det ventede produkt. Produktet skilles fra væskefasen, vaskes med acetone og tørres i vakuum.
Analyseresultaterne var som følger: - Molekylvægt beregnet for ci0H16N2°'HBr = 261 - Molekylvægt fundet ved potentiometrisk bestemmelse i eddikesyre ved hjælp af perchlor- syre = 262
Andet trin: Fremstilling af 2-methyl-5-N-mesyl,N-B-mesyl,methyl-aminoethylamino-mesyloxybenzen.
Man opløser 0,05 mol (13 g) 2-methyl-5-3-N-methylaminoethyl-amino-phenol-hydrobromid i 45 ml pyridin. Idet opløsningen holdes mellem 30 og 40°C,tilsætter man lidt efter lidt under omrøring 0,185 mol (15 ml) methansulfonylchlorid. Man lader reaktionsblandingen henstå natten over ved stuetemperatur, hvorefter man hælder den ud i 150 ml 2,5 N saltsyreopløsning. Det ventede produkt udfældes i form af krystaller. Det skilles fra væskefasen, vaskes med vand og omkrystalliseres af ethanol. Efter tørring i vakuum smelter det ved 168°C.
Analyseresultaterne var som følger:
Beregnet for
Analyse C13H22N2°7S3 Fundet S% 23,21 22,97
Tredie trin: Fremstilling af 2-methyl-5-N-0-mesyl-methylaminoethyl-amino-mesyloxybenzen.
0,0385 mol (16 g) af den under andet trin fremstillede forbindelse i 40 ml saltsyre (vægtfylde = 1,19), hvortil der er sat 40 ml eddikesyre, opvarmes under tilbagesvaling i 27 timer. Efter afkøling filtrerer man for at fjerne lidt uopløseligt stof. Man tilsætter 100 ml vand og neutraliserer ved hjælp af ammoniak. Det 149183 12 ventede produkt udfældes. Det skilles fra væskefasen, vaskes med vand og omkrystalliseres af methanol. Det smelter ved 102°C. Analyseresultaterne var som følger:
Beregnet for
Analyse C12H20N2°5S2 Fundet C% 42,84 42,80 H% 5,99 5,91 · N% 8,32 8,15 S% 19,06 18,87
Fjerde trin: Fremstilling af 2-methyl-5-N-8-mesyl-methylaminoethyl-amino-phenol.
Man indfører 0,0327 mol (11 g) af den under tredie trin opnåede forbindelse i 25 ml 4 N natriumhydroxidopløsning. Man opvarmer i 3 timer på kogende vandbad. Efter afkøling og fjernelse af en ringe mængde uopløseligt stof ved filtrering, neutraliserer man natriumhydroxidopløsningen ved hjælp af eddikesyre. Det ventede produkt udfældes. Man vasker det med vand, omkrystalliserer af methanol og tørrer stoffet i vakuum. Det smelter ved 122°C.
Beregnet for
Analyse C11H18°3N2S Fundet C% 51,15 51,18 H% 7,03 6,96 N% 10,85 10,70 S% 12,39 12,56
Eksempel 3
Der fremstilles følgende farvemiddel:
Forbindelse ifølge eksempel 1 0,015 g
Dihydrochlorid af 4-N-methylamino-anilin 0,012 g
Monomethylether af diethylenglycol 10 g
Ammoniak, 22°B q.s.p. pH = 10,3
Vand q.s.p. 100 g Når midlet skal anvendes, tilsætter man 25 g hydrogenperoxid (20 vol, d.v.s. at en volumendel af den vandige hydrogenperoxid kan frigøre 20 volumendele 0£).
149183 13 Når denne blanding påføres affarvet hår i 30 minutter ved stuetemperatur, bliver håret, efter skylning og vask, lyst naturfarvet med et mauveagtigt skær.
Eksempel 4
Der fremstilles følgende farvemiddel:
Forbindelse ifølge eksempel 1 0,814 g
Dihydrochlorid af 4-N-methylamino-anilin 0,65 g
Butylglycol 10 g
Ammoniak, 22°B 10 g
Vand q.s.p 100 g pH-Værdien er 9,8. Når farvemidlet skal anvendes,tilsætter man 100 g hydrogenperoxid (20 vol.).
Når denne blanding påføres affarvet hår i 20 minutter ved 25°C, får håret, efter skylning og vask, en kraftig, meget mørk violet farve.
Eksempel 5
Der fremstilles følgende farvemiddel:
Forbindelse ifølge eksempel 1 0,610 g
Dihydrochlorid af paraphenylendiamin 0,452 g
Natriumlaurylsulfat (indeholdende*19% oxyethyleneret låurylalkohol i form af sulfat) 20 g
Det under handelsnavnet "Trilon B" kendte produkt 0,2 g
Natriumbisulfit (40%) 1 g
Ammoniak, 22°B 10 g
Vand q.s.p. 100 g pH-Værdien er 10,2. Når midlet skal anvendes,tilsætter man 100 g hydrogenperoxid (20 vol.).
Når denne blanding påføres naturligt hvidt hår (95%) i 20 minutter ved 25°C, bliver håret, efter skylning og vask, mørkt purpurrødt.
14 149183
Eksempel 6
Der fremstilles følgende farvemiddel:
Forbindelse ifølge eksempel 2 0,645 g
Paraaminophenol 0,272 g
Natriumlaurylsulfat (indeholdende 19% oxyethyleneret laurylalkohol i form af sulfat) 20 g
Det under handelsnavnet "Trilon B" kendte produkt 0,2 g Natriumbisulfit 1 g
Ammoniak, 22°B 10 g
Vand q.s.p. 100 g pH-Værdien er 10,4. Når midlet skal anvendes, tilsætter man 100 g hydrogenperoxid (20 vol.).
Når denne blanding påføres affarvet hår i 20 minutter ved 30°C, bliver håret, efter skylning og vask, abrikosfarvet med et gyldent skær.
Eksempel 7
Der fremstilles følgende farvemiddel:
Forbindelse ifølge eksempel 2 0,8 g
Dihydrochlorid af 4-N-S-methoxyethylamino-anilin 0,74 g
Diethanolamider af koprafedtsyrer 10 g
Triethanolamin q.s.p. 8,1 g
Vand q.s.p. 100 g Når midlet skal anvendes, tilsætter man 100 g hydrogenperoxid (20 vol.).
Når denne blanding påføres affarvet hår i 25 minutter ved 25°C, får håret, efter skylning og vask, en mørk purpurviolet farve.
Eksempel 8
Der fremstilles følgende farvemiddel
Forbindelse ifølge eksempel 1 1,22 g 4-N-ethyl,N-mesylaminoethylamino-2-methyl-anilin 1,355 g
Butylglycol 10 g
Det under handelsnavnet "Carbopol 934" kendte produkt (polymer af acrylsyre, molvægt = 2 til 3 millioner) fremstillet af "Goodrich Chemical Co." 4,5 g
Ammoniak, 22°B q.s.p. pH = 8,8
Vand q.s.p. 100 g 149183 15 Når midlet skal anvendes, tilsætter man 60 g hydrogenperoxid (20 vol.).
Når denne blanding påføres affarvet hår i 5 minutter ved stuetemperatur, giver den, efter skylning og vask, håret en sølvblå farve.
Eksempel 9
Der fremstilles følgende farvemiddel.
Forbindelse ifølge eksempel 2 1,0 g 4-N-ethyl,N-mesylaminoethylamino-2-methyl-anilin 1,05 g
Med 2 mol ethylenoxid osyethyleneret oleylalkohol 5 g
Med 4 mol ethylenoxid oxyethyleneret oleylalkohol 10 g
Propylenglycol 10 g
Ammoniak, 22°B q.s.p. pH = 10
Vand q.s.p. 100 g Når midlet skal anvendes,tilsættes 100 g hydrogenperoxid (20 vol.).
Når denne blanding påføres affarvet hår i 20 minutter ved 20°C, giver den, efter skylning og vask, håret en meget lysende, let purpurfarvet blå farve.
Eksempel 10
Der fremstilles følgende farvemiddel:
Forbindelse ifølge eksempel 1 1,8 g
Sulfat af 4-N,N-di-p-hydroxyethylamino-anilin 2,175 g
Butylglycol 15 g
Alkohol (96°) 35 g
Ammoniak, 22°B 5 g
Vand q.s.p. 100 g
Slut-pH-værdien er 9,6. Når midlet skal anvendes, tilsætter man 90 g hydrogenperoxid (20 vol.).
Når denne blanding påføres affarvet hår i 10 minutter ved stuetemperatur, bliver håret, efter skylning og vask, lysende mauvefarvet med et sølvagtigt skær.
149183 16
Eksempel 11
Der fremstilles følgende farvemiddel;
Forbindelse ifølge eksempel 1 0,38 g .Dihydrochlorid af 2,4-diamino-phenoxyethanol 0,055 g
Dihydrochlorid af 4-N-Y-methoxypropylamino-anilin 0,41 g 3-Nitro-4-N-(3-hydroxyethylamino-phenol 0,20 g 2-Nitro-5-amino-phenol 0,195 g
Med 2 mol ethylenoxid oxyethyleneret oleylalkohol 4,5 g
Med 4 mol ethylenoxid oxyethyleneret oleylalkohol . 9 g
Propylenglycol 10 g
Ammoniak, 22°B 10 g
Vand q.s.p. 100 g pH-Værdien er 10,5. Når midlet skal anvendes,tilsætter man 100 g hydrogenperoxid (20 vol.).
Når denne blanding påføres affarvet hår i 20 minutter ved stutemperatur, giver den, efter skylning og vask, håret en metalgrå farve.
Eksempel 12
Der fremstilles følgende farvemiddel:
Forbindelse ifølge eksempel 1 0,35 g
Sulfat af 4-N,N-di-3-hydroxyethylamino-anilin 0,156 g
Hydrochlorid af 2-methyl-4-amino-phenol 0,20 g 2-Nitro-5-p-hydroxyethylamino-phenol 0,30 g
Propylenglycol 15 g
Carboxymethylcellulose 4 g
Ammoniak, 22°B 5 g
Vand q.s.p. 100 g pH-Værdien er 10,7. Når midlet skal anvendes, tilsætter man 100 g hydrogenperoxid (20 vol.).
Når denne blanding påføres naturligt hvidt hår (95%) i 20 minutter ved stuetemperatur, bliver håret, efter skylning og vask, mørkeblond med et gyldent skær.
149183 17
Eksempel 13
Der fremstilles følgende farvemiddel:
Forbindelse ifølge eksempel 1 0,208 g
Sulfat af 4-N,N-di-fS-hydroxyethylamino-anilin 0,125 g
Kydrochlorid af 2-methyl-4-amino-phenol 0,083 g 2-Nitro-5-N-|3-hydroxyethylamino-phenol 0,25 g
Propylenglycol 12,5 g
Carboxymethylcellulose 4 g
Ammoniak, 22°B 8,5 g
Vand q.s.p. 100 g
Slut-pH-værdien er 10,5. Når midlet skal anvendes, tilsætter man 100 g hydrogenperoxid (20 vol.).
Når denne blanding påføres affarvet hår i 25 minutter ved stuetemperatur, bliver håret, efter skylning og vask, lysblond, let askefarvet.
Eksempel 14
Der fremstilles følgende farvemiddel:
Forbindelse ifølge eksempel 1 0,22 g
Dihydrochlorid af 4-N-methylamino-anilin 0,2 g 2-β-Hydroxyethylamino-5-nitro-anisol 0,21 g 2,4,-Diamino-4-hydroxy-5-methyl-diphenylamin 0,16 g
Butylglycol 15 g
Det under handelsnavnet "Carbopol 934" kendte produkt (polymer af acrylsyre, molvægt = 2 til 3 millioner) fremstillet af "Goodrich Chemical CO." 3,46 g
Ammoniak, 22°B 8 g
Vand q.s.p. 100 g pH-Værdien er 9,1. Når midlet skal anvendes,tilsætter man 70 g hydrogenperoxid (20 vol.).
Når denne blanding påføres affarvet hår i 20 minutter ved 25°C, bliver håret, efter skylning og vask, mørkt kastaniefarvet med kobberrødt skær.
149183 18
Eksempel 15
Der fremstilles følgende farvemiddel:
Dihydrochlorid af 2,6-dimethyl-3-methoxy-paraphenylendiamin 0,61 g Forbindelse ifølge eksempel 1 0,35 g 2- Methyl-5-ureido-phenol 0,265 g
Hydrochlorid af 3-chlor-4-amino-phenol 0,25 g 3- Nitro-4-amino-phenoxyethano1 0,10 g
Alkohol (96°) 10 g
Nonylphenol oxyethyleneret med 4 mol ethylenoxid 17 g
Nonylphenol oxyethyleneret med 9 mol ethylenoxid 17 g
Ammoniak, 22°B 5 g
Vand g.s.p. 100 g pH-Værdien er 9,9. Når midlet skal anvendes, tilsætter man 100 g hydrogenperoxid (20 vol.).
Når denne blanding påføres affarvet hår i 20 minutter ved stuetemperatur, bliver håret, efter skylning og vask, beigefarvet med lyst rødligt skær.
Eksempel 16
Der fremstilles følgende farvemiddel:
Forbindelse ifølge eksempel 1 0,30 g
Paraaminophenol 0,23 g
Sulfat af 4-N,N-dihydroxyethylamino-anilin 0,20 g 6-Hydroxy-benzomorpholin 0,165 g 3-Nitro-4-N-p-hydroxyethylamino-anilin 0,10 g
Butylglycol 15 g
Diethanolamider af koprafedtsyrer 8,2 g
Ammoniak, 22°B 3 g
Vand q.s.p. 100 g pH-Værdien er 9,8. Når midlet skal anvendes, tilsætter man 70 g hydrogenperoxid (20 vol.).
Når denne blanding påføres affarvet hår i 15 minutter ved stuetemperatur bliver håret, efter skylning og vask, lyst maghoni-farvet.
149133 19
Eksempel 17
Der fremstilles følgende farvemiddel:
Forbindelse ifølge eksempel 1 0,41 g
Resorcin 0,42 g
Dihydrochlorid af 2,4-diamino-phenoxyethanol 0,40 g
Dihydrochlorid af paraphenylendiamin 1,4 g 4-N-ethyl,N-carbamylmethylamino-anilin 0,30 g
Paraaminophenol 0,70 g
Natriumlaurylsulfat (indeholdende 19% oxyethyleneret laurylalkohol. i form af sulfat) 20 S
Det under handelsnavnet "Trilon B" kendte produkt 0,2 g
Natriumbisulfit (40%) 1 g
Ammoniak, 22°B 10 g
Vand q.s.p. 100 g pH-Værdien er 9,7. Når midlet skal anvendes, tilsætter man 100 g hydrogenperoxid (20 vol.).
Når denne blanding påføres affarvet hår i 20 minutter ved 25°C Æår håret, efter skylning og vask, en brunsort farve med violet skær.
149133 20
Eksempel 18
Der fremstilles følgende farvemiddel:
Forbindelse ifølge eksempel 1 0,25 g
Dihydrochlorid af 4-N-v-methoxypropylamino-benzen 0,60 g 2- N-carbamylmethylamino-4-amino-anisol 0,10 g 1-Phenyl-methylpyrazoIon 0,10 g 4,4'-Dihydroxy-2-amino-5-methyl-diphenylamin 0,62 g 3- Ni tro-4-N-β-hydroxyethyl amino-phenol 0,08 g
Dichlorhydrat af 2,6-diamino-hydroquinon 0,25 g
Butylglycol 10 g
Carboxymethylcellulose 4,2 g
Ammoniak, 22°B 6 g
Vand q.s.p. 100 g pH-Værdien er 10,2. Når midlet skal anvendes, tilsætter man 90 g hydrogenperoxid (20 vol.) Når denne blanding påføres affarvet hår i 20 minutter ved stuetemperatur, bliver håret, efter skylning og vask, mørkt kastaniefarvet med kobberrødt skær.
Eksempel 19
Der fremstillles følgende farvemiddel:
Forbindelse ifølge eksempel 1 0,32 g
Forbindelse ifølge eksempel 2 0,21 g
Dihydrochlorid af 2,6-dimethyl-paraphenylendiamin 0,45 g
Hydrochlorid af 3-chlor-4-amino-phenol 0,35 g
Dihydrochlorid af 2,6-diamino-4-N,N-diethylaminophenol 0,25 g
Dihydrochlorid af 2,6-diamino-hydroquinon 0,05 g
Ammoniumalkylsulfat,C,--C,.
(70% C12, 30% C14) 15 g
Laurylalkohol oxyethyleneret med 10,5 mol ethylenoxid 5 g
Ammoniak, 22°B 15 g
Vand q.s.p. 100 g
Slut-pH-værdien er 10,2. Når midlet skal anvendes, tilsætter man 75 g hydrogenperoxid (20 vol.).
Når denne blanding påføres affarvet hår i 20 minutter ved stuetemperatur, bliver håret, efter skylning og vask, gyldenblond med et lyst rødligt skær.
149183 21
Eksempel 20
Der fremstilles følgende farvemiddel:
Forbindelse ifølge eksempel 1 0,5 g
Metaaminophenol 0,2 g 2,6-Dimethyl-5-acetylamino-phenol 0,1 g
Paraaminophenol 0,5 g
Sulfat af 4-N-methylamino-phenol 0,6 g
Sulfat af 4-N-3-methoKyethylamino-anilin 1 g
Butylglycol 5 g
Nonylphenol oxyethyleneret med 4 mol ethylenoxid IV g
Nonylphenol oxyethyleneret med 9 mol ethylenoxid 17 g
Ammoniak, 22°B 10 g
Vand q.s.p. 100 g pH-Værdien er 9,8. Når midlet skal anvendes, tilsætter man 85 g hydrogenperoxid (20 vol.).
Når denne blanding påføres affarvet hår i 20 minutter ved stuetemperatur, bliver håret, efter skylning og vask, nøddebrunt.
Eksempel 21
Der fremstilles følgende farvemiddel:
Forbindelse ifølge eksempel 1 0,2 g
Paraaminophenol 0,09 g 6-Hydroxy-benzomorpholin 0,03 g
Dihydrochlorid af 4-N-3-methoxyethylamino-anilin 0,15 g
Butylglycol 10 g
Nonylphenol oxyethyleneret med 4 mol ethylenoxid 20 g
Nonylphenol oxyethyleneret med 9 mol ethylenoxid 20 g
Ammoniak, 22°B 5 g
Vand q.s.p. 100 g pH-Værdien er 10. Når midlet skal anvendes, tilsætter man 50 g hydrogenperoxid (20 vol.).
Når denne blanding påføres af farvet hår i 25 minutter·: ved 25°C, bliver håret, efter skylning og vask, meget lyseblond med et lyserødt perlemorsagtigt skær.
149183 22
Eksempel 22
Der fremstilles følgende farvemiddel:
Forbindelse ifølge eksempel 1 0,05 g 2,6-Dimethyl-5-acetylamino-phenol 0,20 g
Dihydrochlorid af 4-N-3-methoxyethylamino-anilin 0,30 g
Paraaminophenol 0,30 g
Ammoniumalkylsulfat C^2_C14 ci2' C14^ 15 9
Laurylalkohol oxyethyleneret med 10,5'libl ethylenoxid 5 g
Ammoniak, 22°B 10 g
Vand q.s.p. 100 g pH-Værdien er 9,9. Når midlet skal anvendes,tilsætter man 100 g hydrogenperoxid (20 vol.).
Når denne blanding påføres naturligt hvidt hår (90%) i 20 minutter ved stuetemperatur, får håret, efter skylning og vask, en blålig sølvgrå farve.
Eksempel 23
Til sammenligning med kendte farvemidler udførtes det følgende sammenligningsforsøg:
Der fremstilledes 3 farvemidler ud fra henholdsvis forbindelsen ifølge eksempel 1, forbindelsen ifølge eksempel 2 og den kendte forbindelse l-methyl-2-hydroxy-4-aminobenzen således, at der anvendtes 0,0025 mol koblingsmiddel og 0,0025 mol fremkalderstof 3 til 100 cm opløsning: a) Opløsning 1:
Forbindelse ifølge eksempel 1 0,610 g
Paraaminophenol 0,272 g
Natriumlaurylsulfat (indeholdende 19% oxyethyleneret laurylalkohol i form af sulfat) 20 g EDTA 0,2 g 3
Natriumbisulfit (40%) 1 cm
Ammoniak q.s.p pH 9,5 3
Vand q.s.p. 100 cm
Opløsning 2:
Forbindelse ifølge eksempel 2 0,645 g 149183 23
Paraaminophenol 0,272 g
Natriumlaurylsulfat (indeholdende 19% oxyethyleneret laurylalkohol i form af sulfat) 20 9 EDTA 0,2 g
Natriumbisulfit (40% ) 1 cm"*
Ammoniak q.s.p. pH 9,5 3
Vand q.s.p. 100 cm
Opløsning 3; 1-Methyl-2-hydroxy-4-aminobenzen 0,307 g
Paraaminophenol 0,272 g
Natriumlaurylsulfat (indeholdende 19% oxyethyleneret laurylalkohol i form af sulfat) 20 g EDTA 0,2 g
Natriumbisulf it (40%) 1 απ'*
Ammoniak q.s.p. pH 9,5 3
Vand q.s.p. 100 cm På anvendelsestidspunktet blandes opløsningerne 1, 2 og 3 med et lige så stort rumfang hydrogenperoxid (20 vol) inden på- o føring på affarvet hår i 20 minutter ved stuetemperatur med 2 cm per hårprøve. Derefter skylles håret, vaskes ved shamponering, skylles og tørres.
En første del af de herved opnåede indfarvninger undersøgtes umiddelbart og anvendtes som kontroller.
Den anden del underkastedes en "svagt lys" prøve i et Xenotest apparat efter den følgende procedure:
De farvede hårprøver monteredes på gråt papir inden Xenotest-belysning. Apparatet indstilledes efter angivelserne i "code de solidité" 1973 udgaven, side 22, afsnit 3.3, 3.4, 3.5 og 3.6^. Der anvendtes 6 KG1 filtre og et sort filter nr. 0,001471 og en eksponering på 12 sekvinder per 24 sekunders drift. Indstillingerne var som følger:
Kammertemperatur : 28 + 2°C
Relativ luftfugtighed: 58% "Svagt lys" prøven er defineret ved, at en prøve under de 149183 24 ovenfor fastlagte eksponeringsbetingelser udsættes for en given lysenergiflux. Denne flux størrelse bestemmes elektrooptisk og svarer til 1/52 af den over et år fra himmellyset akkumulerede energi, dvs. til at hårprøven udsættes for lys svarende til en gennemsnitsuge.
Resultater.
Kontrolhårprøverne og de belyste hårpøver vurderes under anvendelse af Munsell-brikker. Den fremkaldte nedbrydning bestemmes med Nickersons formel:
Nedbrydning = Δ E = 0,4 Co dh + 6 dV + 3 dc hvor H = Hue = nuance V = Value = klarhed C = Chroma = mætning
Ved sammenligning af værdierne for Η, V og C for den oprindeligt opnåede farve og farven efter eksponering fås ΔΕ som et udtryk for farvens lysægthed, idet ΔΕ ønskes så lille som muligt.
a) Opløsning 1:
Kontrol 9,5 YR 6/4,5
Eksponeret prøve 0,5 Y 6,25/4,5 Δ E = 3,3 b) Opløsning 2:
Kontrol 9,5 YR 6,25/4,5 Δ E = 3,3 0,5 Y 6,25/4 c) Opløsning 3:
Kontrol 9,5 YR 6,25/4,5
Eksponeret prøve 1,25 Y 6,5/3,5 Δ E = 7,65.
Med det kendte koblingsmiddel sker der således en nedbrydning af farven ved lyspåvirkning, der er mere end dobbelt så stor som de omhandlede koblingsmidler, under anvendelse af samme frerakalderstof.
Claims (8)
149183 1. 2-Methyl-5-aminophenolderivater til anvendelse som farve-koblere i midler til oxidativ farvning af keratinfibre, kendetegnet ved, at de har den almene formel OH CH3 ~Ίη\ /r2 LWJ_NH-(CH2)n-lI^ I S02CH3 2 hvori R betegner et hydrogenatom eller en alkylgruppe med 1-4 carbonatomer, og n er tallet 2 eller 3.
2. Farvemiddel til oxidativ farvning af keratinfibre, især menneskehår, hvilket middel, i vandig opløsning, indeholder mindst ét fremkalderstof, kendetegnet ved, at det som koblingskomponent indeholder mindst én forbindelse med formlen I.
3. Middel ifølge krav 2, kendetegnet ved, at det som fremkalderstof indeholder mindst én paraphenylendiamin med den almene formel nh2 12 3 eller et tilsvarende salt, i hvilken formel R , R og R er ens eller forskellige,og hver især betegner et hydrogenatom, en alkylgruppe med 1-2 carbonatomer eller en alkoxygruppe med 1-2 carbonato-4 5 mer, R og R er ens eller forskellige, og hver betegner et hydrogenatom, alkyl, hydroxyalky1, alkoxyalkyl, hvori alkoxygruppen har 1-2 carbonatomer, carbamylalkyl, mesylaminoalkyl, acetylaminoalkyl, ureidoalkyl eller carbethoxyaminoalkyl, idet alkylgrupperne 4 5 1 “3 i R og R har 1-3 carbonatomer, dog således, at R eller R beteg- 4 5 ner hydrogen, når R og R ikke betegner et hydrogenatom.
4. Middel ifølge krav 3, kendetegnet ved, at det indeholder mindst én paraphenylendiamin med formlen II valgt fra 149183 gruppen bestående af paraphenylendiamin, 2,6—diinefchy1-paraphenylen-diamin, 2,6-dimethyl-5-methoxy-paraphenylendiamin, 4-N-methylamino- anilin, 4-N-methoxyethylamino-anilin, 4-N,N-di-£}-hydroxyethylamino-anilin, 4-N-ethyl,N-carbamy]mefchylamino-anilin, 4-N-ethyl ,N-mesylamino-ethylamino-anilin.
5. Middel ifølge et vilkårligt af kravene 2 til 4, kendetegnet ved, at det som fremkalderstof. indeholder mindst én paraaminophenol.
6. Middel ifølge krav 5, kendetegnet ved, at det indeholder mindst én paraaminophenol valgt fra gruppen bestående af paraaminophenol, 2-methyl-4-aminophenol og 3-chlor-4-aminophenol.
7. Middel ifølge et vilkårligt af kravene 2-6, kendetegnet ved, at det udover en eller flere koblingskomponenter med formlen I indeholder mindst én koblingskomponent valgt fra gruppen: a) metaphenylendiaminer, såsom f.eks. 2,4-diaminoanisol, 2,4-diaminophenoxyethanol, 1 * — (2-amino-4-N-methylamino)-phenoxy-ethanol, (2,4-diamino-phenyl) -β-methoxy ethyl ether og 2-N-carbanylmethyl-amino-4-aminoanisol, b) metaaminophenoler, såsom metaaminophenol, 2-methyl-5-amino-phenol, 2-methyl-5-N-3-hydroxyethylamino-phenol, 2-methyl-5-N-carbanyl-methylamino-phenol og 2,6-dimethyl-5-amino-phenol, c) metaacetylaminophenoler, såsom 2-methyl-5-acetylamino-phenol, 2,6-dimethyl-5-acetylamino-phenol og 2-methoxy-5-acetylamino-phenol, d) metaureidophenoler, såsom 2-methyl-5-ureidophenol, e) metacarbethoxyphenoler, såsom 2-methyl-5-carbethoxyamino-pheriol og 2-methoxy-5-carbethoxyamino-phenol, f) metadiphenoler, såsom resorcin og orcirt og g) heterocycliske koblingskomponenter, såsom 6-hydroxy-benzo-morpholin, 2,6-diaminopyridin, 3-methylpyrazolon, 1,3-dimethyl-pyrazolon og l-phenyl-3-methylpyrazolon.
8. Middel ifølge et vilkårligt af kravene 2-7, kendetegnet ved, at det udover oxidationsbaser og koblingskomponenter indeholder mindst ét farveprodukt valgt fra gruppen: a) leucoderivaterne af indoaniliner og indophenoler, b) polyaminophenolerne, monoaminodiphenolerne,diaminodipheno-lerne og polyhydroxybenzenerne, c) direkte farvestoffer og især nitrofarvestoffer fra benzenrækken.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7627125A FR2364204A1 (fr) | 1976-09-09 | 1976-09-09 | Nouveaux metaaminophenols et compositions tinctoriales les contenant |
FR7627125 | 1976-09-09 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK400577A DK400577A (da) | 1978-03-10 |
DK149183B true DK149183B (da) | 1986-03-10 |
DK149183C DK149183C (da) | 1986-07-21 |
Family
ID=9177527
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK400577A DK149183C (da) | 1976-09-09 | 1977-09-08 | 2-methyl-5-aminophenolderivater til anvendelse som farvekoblere i midler til oxidativ farvning af keratinfibre og farvemiddel til oxidativ farvning af keratinfibre |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4094635A (da) |
JP (2) | JPS5333223A (da) |
AR (1) | AR222294A1 (da) |
AT (1) | AT356280B (da) |
AU (1) | AU508896B2 (da) |
BE (1) | BE856628A (da) |
BR (1) | BR7705278A (da) |
CA (1) | CA1084526A (da) |
CH (1) | CH624296A5 (da) |
DE (1) | DE2740708C2 (da) |
DK (1) | DK149183C (da) |
ES (1) | ES461821A1 (da) |
FR (1) | FR2364204A1 (da) |
GB (1) | GB1553328A (da) |
IT (1) | IT1090876B (da) |
MX (1) | MX150156A (da) |
NL (1) | NL188216C (da) |
PT (1) | PT67005B (da) |
SE (1) | SE440854B (da) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2421880A1 (fr) * | 1978-04-06 | 1979-11-02 | Oreal | Nouvelles paraphenylenediamines utilisables en teinture capillaire dite d'oxydation |
DE3314565A1 (de) * | 1983-04-22 | 1984-10-25 | Wella Ag, 6100 Darmstadt | 1-methylsulfonymethoxy-2,4-diaminobenzol, verfahren zu dessen herstellung und diese verbindung enthaltende haarfaerbemittel |
JPS6132755U (ja) * | 1984-07-26 | 1986-02-27 | 株式会社 三ツ葉電機製作所 | 磁石発電機の回転子 |
US5183941A (en) * | 1989-05-18 | 1993-02-02 | Clairol Incorporated | Hair dye coupler compounds |
US5073173A (en) * | 1990-05-18 | 1991-12-17 | Clairol Incorporated | Dye couplers |
JP2772724B2 (ja) * | 1990-07-25 | 1998-07-09 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真用処理組成物及び処理方法 |
AU744937B2 (en) * | 1997-05-23 | 2002-03-07 | Procter & Gamble Company, The | Hair colouring compositions and their use |
FR2812198B1 (fr) * | 2000-07-28 | 2008-07-18 | Sod Conseils Rech Applic | DERIVES D'AMIDINES INHIBITEURS DE PHOSPHATASES cdc25 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3743678A (en) * | 1968-02-28 | 1973-07-03 | Clairol Inc | Hair dyeing compositions |
-
1976
- 1976-09-09 FR FR7627125A patent/FR2364204A1/fr active Granted
- 1976-09-13 US US05/722,610 patent/US4094635A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-06-27 SE SE7707369A patent/SE440854B/xx unknown
- 1977-07-08 BE BE179194A patent/BE856628A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-08-10 BR BR7705278A patent/BR7705278A/pt unknown
- 1977-08-10 AU AU27771/77A patent/AU508896B2/en not_active Expired
- 1977-08-23 ES ES461821A patent/ES461821A1/es not_active Expired
- 1977-08-31 AR AR269025A patent/AR222294A1/es active
- 1977-09-02 AT AT632677A patent/AT356280B/de active
- 1977-09-06 CA CA286,096A patent/CA1084526A/fr not_active Expired
- 1977-09-06 PT PT67005A patent/PT67005B/pt unknown
- 1977-09-07 CH CH1097177A patent/CH624296A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1977-09-08 GB GB37584/77A patent/GB1553328A/en not_active Expired
- 1977-09-08 IT IT69005/77A patent/IT1090876B/it active
- 1977-09-08 DK DK400577A patent/DK149183C/da active
- 1977-09-08 MX MX170507A patent/MX150156A/es unknown
- 1977-09-08 NL NLAANVRAGE7709892,A patent/NL188216C/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-09-09 DE DE2740708A patent/DE2740708C2/de not_active Expired
- 1977-09-09 JP JP10800677A patent/JPS5333223A/ja active Granted
-
1980
- 1980-01-11 JP JP55002015A patent/JPS60321B2/ja not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1084526A (fr) | 1980-08-26 |
BE856628A (fr) | 1978-01-09 |
BR7705278A (pt) | 1978-06-06 |
DK400577A (da) | 1978-03-10 |
JPS5643260B2 (da) | 1981-10-12 |
ATA632677A (de) | 1979-09-15 |
DE2740708C2 (de) | 1983-08-04 |
PT67005B (fr) | 1979-02-12 |
ES461821A1 (es) | 1979-05-01 |
DK149183C (da) | 1986-07-21 |
JPS5333223A (en) | 1978-03-29 |
AR222294A1 (es) | 1981-05-15 |
JPS5589217A (en) | 1980-07-05 |
AT356280B (de) | 1980-04-25 |
US4094635A (en) | 1978-06-13 |
NL7709892A (nl) | 1978-03-13 |
PT67005A (fr) | 1977-10-01 |
AU508896B2 (en) | 1980-04-03 |
DE2740708A1 (de) | 1978-07-27 |
FR2364204A1 (fr) | 1978-04-07 |
MX150156A (es) | 1984-03-29 |
SE7707369L (sv) | 1978-03-10 |
JPS60321B2 (ja) | 1985-01-07 |
IT1090876B (it) | 1985-06-26 |
NL188216B (nl) | 1991-12-02 |
GB1553328A (en) | 1979-09-26 |
AU2777177A (en) | 1979-02-15 |
NL188216C (nl) | 1992-05-06 |
FR2364204B1 (da) | 1982-07-09 |
CH624296A5 (da) | 1981-07-31 |
SE440854B (sv) | 1985-08-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4329504A (en) | Metaphenylenediamines | |
KR0185984B1 (ko) | 산화염료 전구체와 아미노인돌 결합기를 포함한 케라틴 섬유의 염색용 조성물과 상기 신물질을 이용한 염색방법 | |
US4420637A (en) | Meta-phenylenediamines | |
DK154185B (da) | Farvemiddel for keratinfibre | |
US4268264A (en) | Composition for hair dyeing which contains a para base and an ortho base | |
DK153834B (da) | Paraphenylendiaminer eller syresalte deraf til anvendelse som farvningsmiddel for keratinfibre og farvningsmiddel indeholdende disse forbindelser | |
US4470826A (en) | Nitro-derivatives of the benzene series and their use in the dyeing of keratin fibres | |
DK150539B (da) | Metaphenylendiaminforbindelser og farvningsmiddel til keratinfibre indeholdende disse forbindelser | |
BR112013028030B1 (pt) | composto, método para tingir fibras de queratina humanas, e, composição de tingimento | |
JP2837883B2 (ja) | ケラチン繊維の染色用組成物 | |
US4330292A (en) | Dyeing compositions for keratin fibres containing meta-phenylenediamines | |
SE503239C2 (sv) | Användning såsom kopplingsmedel av 2,4-diamino-1,3- dimetoxibensen eller ett av dess additionsalter med en syra tillsammans med en föregångare för oxidationsfärgämnen av paratyp för färgning av keratinfibrer, i synnerhet människohår, färgkompositioner för hår innehållande detta kopplingsmedel samt förfarande för färgning därmed | |
DK161427B (da) | Farvemidler paa basis af oxidationsfarvestofforloebere og nitrerede farvestoffer af benzenraekken og fremgangsmaade til farvning af menneskehaar. | |
US3560136A (en) | Hair dyeing with substituted nitrophenylene-diamines | |
JPH0227967B2 (da) | ||
DK149183B (da) | 2-methyl-5-aminophenolderivater til anvendelse som farvekoblere i midler til oxidativ farvning af keratinfibre og farvemiddel til oxidativ farvning af keratinfibre | |
US4419101A (en) | Chlorine-substituted nitro-para-phenylenediamines, a process for their preparation and their use in dyeing keratin fibres | |
JPS6241269B2 (da) | ||
FR2514258A1 (fr) | Composition tinctoriale pour fibres keratiniques a base de colorants nitres benzeniques | |
US4736067A (en) | New dimethyl derivatives of 3-nitro-4-aminoaniline, process for their preparation and their use for dyeing keratinic fibers | |
DK164361B (da) | Nitrerede farvestoffer, som er (3-amino-4-nitro)phenyl-beta,gamma-dihydroxypropylether eller derivater deraf, fremgangsmaade til fremstilling deraf, farvemiddel og fremgangsmaade til farvning af menneskehaar | |
DK150540B (da) | Metaphenylendiaminforbindelser og farvningsmiddel til keratinfibre indeholdende disse forbindelser | |
JPH02209853A (ja) | トリアルコキシ置換メタフェニレンジアミン、その製造方法および染毛組成物 | |
JPH07309731A (ja) | 角質繊維の酸化染色組成物および該組成物を用いる染色方法 | |
US4725283A (en) | Dyeing compositions for keratinic fibres, based on halogenated meta-phenylenediamines |