DK150539B

DK150539B - Metaphenylendiaminforbindelser og farvningsmiddel til keratinfibre indeholdende disse forbindelser

Info

Publication number: DK150539B
Application number: DK169080AA
Authority: DK
Inventors: Andree Bugaut; Majdi Musa Shahin; Jean-Jacques Vandenbossche; Gregoire Kalopissis
Original assignee: Oreal
Priority date: 1979-04-26
Filing date: 1980-04-21
Publication date: 1987-03-23
Also published as: AU5778480A; IT1130123B; NL8002364A; ES490884A0; IT8067662A0; DE3016109C2; ATA216980A; PT71149A; JPS55145762A; AR228737A1; SE447101B; MX152662A; CH644349A5; FR2455030A1; DK150539C; ES8203827A1; FR2455030B1; BR8002575A; US4333730A; JPS5946990B2

Description

i 150539

Opfindelsen angår hidtil ukendte metaphenylen-diaminforbindelser ejendommelige ved det i krav l's kendetegnende del anførte samt angår et farvningsmiddel til keratinfibre, navnlig til hår, indeholdende disse for-5 bindeiser.

På området for farvning af keratinfibre, hår eller pelsværk har metaphenylendiaminerne længe spillet en vigtig rolle. De tilhører den klasse af forbindelser, der i almindelighed betegnes "koblingskomponenter".

10 Koblingskomponenterne giver i kombination med oxidationsbaser, såsom paraphenylendiaminer eller paraaminopheno-ler, i oxiderende alkalisk miljø anledning til dannelse af farvede indaminer, indoaniliner eller indophenoler.

Kombinationen af metaphenylendiaminer med para-15 phenylendiaminer giver i oxiderende alkalisk miljø anledning til dannelse af indaminer, der er i stand til at bibringe keratinfibre meget kraftige blå farvninger. Metaphenylendiaminerne i kombination med paraaminophe-noler giver i oxiderende alkalisk miljø indoaniliner, 20 der bibringer keratinfibre mere eller mindre purpurfarvede røde farvninger. Denne kategori af koblingskomponenter er imidlertid i praksis begrænset til et meget snævert antal forbindelser. Dette alt for lille antal forklares af det forhold, at der til hårfarvning kun 25 kan benyttes dels de forbindelser, der er i høj grad uskadelige, og dels de forbindelser, der gør det muligt at opnå farvninger af god kvalitet, dvs. farvninger, der ikke ændrer sig med tiden hverken ved indvirkning af lyset eller som følge af vejrlig eller vask.

30 Fra dansk patentansøgning nr. 3705/77 kendes et farvningsmiddel til anvendelse ved oxidationsfarvning af keratinfibre, navnlig menneskehår, hvilket farvningsmiddel som koblingskomponent indeholder mindst Sn kemisk forbindelse med den almene formel: 150539 2

OZ

φρ

5 NHR

hvor R er et hydrogenatom eller en alkyl- eller hydroxy-alkylgruppe med 1-3 C-atomer, og Z er en hydroxyalkyl-gruppe, en alkoxyalkylgruppe, hvor alkoxygruppen har 10 1-2 C-atomer, en mesylaminoalkylgruppe, en acetylamino- alkylgruppe, en ureidoalkylgruppe eller en carbethoxy-aminoalkylgruppe, hvor de i Z indgående alkylgrupper har 2-3 C-atomer, eller syreadditionssalte deraf.

Dette kendte farvningsmiddel udmærker sig ved sin 15 farvningsevne og tilvejebringer med oxidationsbaser, såsom paraphenylendiaminer og paraaminophenoler, interessante farvninger.

Den foreliggende opfindelse angår hidtil ukendte metaphenylendiaminforbindelser, der er ejendommelige ved, 20 at de har den almene formel: 0(CH2)nNH2 />Tm2 (I) f 25 nh2 30 hvor n er 2, 3 eller 4, eller syreadditionssalte deraf.

Disse hidtil ukendte metaphenylendiaminforbindelser har i farvningsmidler til keratinfibre, ligesom de ifølge ovennævnte danske patentansøgning nr. 3705/77 anvendte metaphenylendiaminforbindelser, vist sig vel-35 egnede som koblingskomponenter i nærværelse af oxidationsbaser, såsom paraphenylendiaminer eller paraamino- 3 150539 phenoler, og de udmærker sig sammenlignet med de kendte metaphenylendiaminforbindelser ved at føre til farvningsmidler, der er mere lagringsstabile end de kendte, hvilket er demonstreret i nedenstående sammenligningseksem-5 pel 23.

Endvidere har de hidtil ukendte metaphenylendia-miner ifølge opfindelsen - i henseende til uskadelighed -vist sig meget interessante, og navnlig trihydrochlori-det af (2,4-diarnino)phenyl-3-aminoethyl-ether har vist 10 sig ikke-mutagen i fravær eller i nærværelse af "S9 Mix" indiceret med "Arochlor 1254", når det blev undersøgt på 5 stammer af Salmonella Typhimurium TA 1538, Ta 98, TA 100, TA 1537 og TA 1535.

Den foreliggende opfindelse angår derfor også et 15 farvningsmiddel til keratinfibre, navnlig til hår, hvilket middel, i en kosmetisk bærer, indeholder mindst én oxidationsbase og er ejendommeligt ved, at det som kobling skomponent indeholder mindst én metaphenylendiamin med formlen (I).

20 De omhandlede metaphenylendiaminer med ekstra- nuklear amin kan inkorporeres i farvningsmidler sammen med oxidationsbaser valgt blandt: A: Paraphenylendiaminer med den almene formel: R1 - γ j R3 (II) R2 -

30 T

m2 eller syreadditionssalte deraf, hvor R^, r2 og R3 er ens 35 eller forskellige og er et hydrogenatom, en alkylgruppe med 1-4 C-atomer eller en alkoxygruppe med 1-2 C-atomer, 150539 4 R4 og Rg er ens eller forskellige og er et hydrogenatom, en alkyl-, hydroxyalkyl-, (C^-Cj-alkoxy)alkyl-, carbamyl-alkyl-, mesylaminoalkyl-, acetylaminoalkyl-, ureidoalkyl-, carbethoxyaminoalkyl-, aminoalkyl-, monoalkylaminoalkyl-, 5 dialkylaminoalkyl-, piperidinoalkyl- eller morfolinoalkyl· gruppe, hvor alkylgrupperne i R4 og Rg har 1-4 C-atomer, eller R^ og Rg danner sammen med det nitrogenatom, hvortil de er bundet, en piperidino- eller morfolinogruppe, med den betingelse, at R^ og R^ er et hydrogenatom, når 10 R4 og R5 ikke er et hydrogenatom.

B: Paraaminophenoler med den almene formel:

OH

15 £--R6 (III) NH2 eller syreadditionssalte deraf, hvor Rg er et hydrogen-20 atom, en alkylgruppe med 1-4 C-atomer eller et halogenatom, såsom chlor eller brom.

C: Heterocycliske baser, fortrinsvis 2,5-diamino-pyridin, 3-methyl-7-amino-benzomorfolin og 5-amino-indol.

Det er konstateret, at anvendelsen af metapheny-25 lendiaminer ifølge opfindelsen sammen med mindst én oxidationsbase angivet under A, B og C ovenfor gør det muligt at opnå farvningsmidler, der bibringer hår nuancer af god kvalitet, der ikke ændrer sig hverken i lyset, under indvirkning af vejrliget eller ved vask.

30 · Blandt forbindelserne med formlen (I) (eller deres syreadditionssalte) er det konstateret, at der opnås særligt interessante resultater med trihydrochloridet af (2,4-diamino)pheny1-β-aminoethy1-ether.

5 150539

Farvningsmidlerne ifølge opfindelsen kan foruden koblingskomponenten eller — komponenterne med formlen (I) og den eller de dermed kombinerede oxidationsbaser indeholde de følgende produkter enkeltvis eller i kombina-5 tion: 1) andre kendte koblingskomponenter, f.eks. resorcin, 2-methyl-resorcin, metaaminophenol, 2-methyl-5-ami-no-phenol, 2-methyl-5-N-(β-hydroxyethyl)amino-phenol, 6-hydroxy-benzomorfolin, 2,6-dimethyl-3-acetylamino-phenol, 10 2-methyl-5-carbethoxyamino-phenol, 2-methoxy-5-carbetho-xyamino-phenol, 2-methyl-5-ureido-phenol og l-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 2) orthophenylendiaminer og orthoaminophenoler, omfattende eventuelt substituenter på kernen eller på amin- 15 grupperne, eller ortho-diphenol, hvilke produkter, ved komplekse oxidationsmekanismer, kan føre til nye farvede forbindelser, enten ved ringslutning med sig selv eller ved indvirkning på paraphenylendiaminerne, 3) precursore for farvestof fra benzenrækken bæ-20 rende på kernen mindst tre substituenter valgt blandt hydroxy-, methoxy- eller amino-grupper, såsom dihydrochloridet af 2,6-diamino-hydroquinon, trihydro-chloridet af 2,6-diamino—4-N,N-bis(ethyl)aminophenol, dihydrochloridet af 2,4-diamino-phenol, 1,2,4-trihydroxy-25 benzen, 2,3,5-trihydroxy-toluen eller 4-methoxy-2-amino-N- (β-hydroxyethyl)anilin, 4) precursore for farvestof fra naphthaienrækken, såsom 2-hydroxy-l,4-naphthoquinon og 5-hydroxy-1,4-naphthoquinon, 30 5) leucoderivater af indoaniliner eller indopheno- ler, såsom 4,4'-dihydroxy-2-amino-5-methyl-diphenylamin, 4,4'-dihydroxy-2-N-(β-hydroxyethyl)amino-5-methyl-21-chlor-diphenylamin, 2,4,-diamino~4-hydroxy-5-methyl-di-phenylamin, 2,4-dihydroxy-41-N-(β-methoxyethyl) amino-di-35 phenylamin eller 2,4-dihydroxy-5-methyl-4'-N-(β-methoxyethyl) -amino-diphenylamin, 6 150539 6) direktfarvestoffer valgt blandt nitrofarvestoffer fra benzenrækken, såsom 1-N,N-bis-(β-hydroxy-ethyl)amino-3-nitro-4-N'-methylamino-benzen, 1-N,N-(methyl,β-hydroxyethyl)amino-3-nitro-4-N'-(β-hydroxy-5 ethyl)amino-benzen, 1-N,N-(methyl,β-hydroxyethyl)amino- 3-nitro-4-N'-methylamino-benzen, 3-nitro-4-N-(β-hydroxyethyl) amino-anisol, 3-nitro-4-N-(β-hydroxyethyl)amino-phenol, (3-nitro-4-amino)phenoxyethanol, (3-nitro-4-N-methylamino)phenoxyethanol og 2-N-(β-hydroxyethyl)amino-10 5-nitro-anisol, 7) forskellige sædvanlige tilsætningsstoffer, såsom indtrængningsmidler, skummemidler, fortykningsmidler, antioxidanter, alkaliserings- eller syrningsmidler, parfumer, sekvestrantmidler og filmdannende produkter.

15 pH-Værdien af farvningsmidler ifølge op findelsen er basisk, f.eks. beliggende mellem 8 og 11,5.

Blandt de alkaliseringsmidler, der kan anvendes, kan nævnes ammoniak, alkylaminer, såsom ethylamin eller triethyl-amin, alkanolaminer, såsom mono-, di- eller tri-ethanol-20 amin, alkyl-alkanolaminer, såsom methyl-diethanolamin, natrium- eller kalium-hydroxid, natrium-, kalium- eller ammoniumcarbonat. Blandt de syrningsmidler, der kan anvendes, kan nævnes mælkesyre, eddikesyre, vinsyre og phosphorsyre.

25 Der kan også til midlet ifølge opfindelsen sættes anioniske, kationiske, ikke-ionogene eller amfo-tere, vandopløselige tensioaktive midler. Blandt de særligt anvendelige tensioaktive midler kan nævnes alkyl-benzensulfonater, alkylnaphthalensulfonater, sulfater, 30 ethersulfater og sulfonater af fede alkoholer, kvarter-nære ammoniumsalte, såsom trimethylcetylammoniumbromid, cetylpyridiniumbromid, diethanolamider af fede syrer, polyoxyethylenerede eller polyglycerolerede syrer og alkoholer og polyoxyethylenerede eller polyglycerolerede 35 alkylphenoler. De tensioaktive midler er fortrinsvis til stede i midlet ifølge opfindelsen i en mængde be liggende mellem 0,5 og 55 vægtprocent og navnlig mellem 4 og 40 vægtprocent baseret på midlets totale vægt.

7 150539

Der kan også til midlet ifølge. opfindelsen sættes organiske opløsningsmidler for at opløse forbindelser, der ikke er tilstrækkeligt opløselige i vand.

Blandt de opløsningsmidler, der med fordel kan anvendes, 5 kan eksempelvis nævnes ethanol, isopropanol, glycerol, glycoler og deres ethere, såsom 2-butoxy-ethanol, ethyl-englycol, propylenglycol, monoethylether og monomethyl-ether af diethylenglycol og analoge opløsningsmidler. Opløsningsmidlerne kan med fordel være til stede i 10 midlet i en mængde på fra 1 til 40 vægtprocent og navnlig mellem 5 og 30 vægtprocent baseret på midlets totale vægt.

De fortykningsmidler, der kan sættes til midlet ifølge opfindelsen, kan med fordel vælges .· ; 15 blandt natriumalginat, gummi arabicum, cellulose derivater, såsom methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, natriumsaltet af carboxy-methylcellulose og acrylsyrepolymere. Der kan også anvendes mineralske fortykningsmidler, såsom betonit. Fortyk-20 ningsmidlerne er fortrinsvis til stede i en mængde beliggende mellem 0,5 og 5 vægtprocent baseret på mid1-lets totale vægt og navnlig mellem 0,5 og 3 vægtprocent.

Antioxidantmidlerne, der kan sættes til midlet ifølge opfindelsen, kan med fordel vælges 25 blandt natriumsulfit, thioglycolsyre, mercaptorav- syre, natriumbisulfit, ascorbinsyre og hydroquinon. Disse antioxidantmidler kan foreligge i midlet i en mængde beliggende mellem 0,05 og 1,5 vægtprocent baseret på midlets totale vægt.

30 Farvnings midlerne ifølge opfindelsen indehol der på anvendelsestidspunktet oxidationsmidler, såsom hydrogenperoxid, urinstofperoxid eller persalte, såsom ammoniumpersulfat.

Generelt er metaphenylendiaminerne med formlen (I) 35 til stede i farvningsmidlet ifølge opfindelsen i en mængde beliggende mellem 0,001 og 2,5 vægtprocent baseret på midlets totale vægt.

8 150539

Farvningsmidlet ifølge opfindelsen Kan foreligge i form af væske, creme, gel, aerosol eller enhver anden for farvning af keratinfibre egnet form.

Ved hårfarvning med det omhandlede farvningsmiddel 5 bliver dette på anvendelsestidspunktet blandet med en tilstrækkelig mængde oxidationsmiddel, og denne blanding får lov at virke på håret i et tidsrum på mellem 10 og 45 minutter og ved en temperatur beliggende mellem stuetemperatur og 45°C, hvorefter der skylles, eventuelt va- 10 skes og skylles påny, hvorefter håret tørres.

Alle forbindelserne med formlen (I) kan vindes ved samme fremstillingsmetode. Ifølge denne fremgangsmåde bliver nitrogruppen i en acetyleret forbindelse med formlen: 15 0(CH2)nMH2 y |)- NHCOCH,

Ur

20 I

no2 hvor n er 2, 3 eller 4, reduceret med hydrogen undertryk i nærværelse af en katalysator, hvorefter der deacetyle- 25 res ved en syrebehandling i varmen til dannelse af produktet med formlen (I).

Opfindelsen beskrives nærmere gennem følgende eksempler .

Eksempel 1 30 Fremstilling af trihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl-•β-aminoethyl-ether.

OO^CE^Nt^ OCH2CH2NH2 OCH2CH2NH2 35 LJ W? LJ1 kUlan.

N°2 NH2 M2 9 150539

Trin 1: Fremstilling af (2-acetylamino-4-amino)phenyl-p-aminoethyl-ether.

Udgangsproduktet, {4-nitro-2-acetylamino)phenyl-β- aminoethyl-ether, er beskrevet i Eksempel 9 i fransk pa- 5 tentansøgning indleveret 30,april 1976 og publiceret under nr. 2.349.325 i ansøgernes navn. 12 g (0,05 mol) (4-

Nitro-2-acetylamino)phenyl-3-aminoethyl-ether opløst i 3 30 cm absolut alkohol blev reduceret ved at anvende palladium-kul med 10% palladium som katalysator ved et hy-drogentryk på 50 bar ved en temperatur på 60°C i 1 time.

Efter filtrering på papir blev alkoholen fordampet under reduceret tryk.

Der vandtes en olie, hvis teoretiske molekylvægt var 209. Den ved potentiometrisk bestemmelse i eddikesy-re med perchlorsyre fundne molekylvægt var 219,8. Olien krystalliserede til et hvidt produkt med smp. 87°C.

Trin 2: Fremstilling af trihydrochlorid af (2,4-diamino)-phenyl-fi-aminoethyl-ether.

På kogende vandbad blev der i 20 minutter opvarmet 20 2 g (0,0087 mol) (2-acetylamino-4-amino)phenyl-p-amino- ethyl-ether i 5 cm3 saltsyre. Ved afkøling krystalliserede trihydrochloridet. Produktet blev lufttørret, vasket med ether og tørret i vakuum over KOH. Det havde smp.

280°C (dek.).

25 Elementæranalyse af produktet gav følgende resulta ter:

Analyse Beregnet for CgH-^gNgO^HCl Fundet C% 34,72 34,72 30 H% 5,78 6,23 N% 15,19 15,00

Cl% 38,58 38,53- 38,40 150539 ίο

Eksempel 2

Fremstilling af trihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl-γ-aminopropyl-ether.

M

OH 0(CH2>3 \ YJ

HHCOCH, _ β I j 1 NHCOCH, " V ^ t N02 + Br(CH?)-N^ | ^ N02 2 3 15 occh2)3nh2 o(ch2)3nh2 NHCOCH3 nhcoch3 T * T ” N°2 NH2 0(CH2)3NH2 , 3HC1 NH2 .

30 .

Trin 1: Fremstilling af (2-acetylamino-4-nitro)phenyl-γ-phthalimidopropyl-ether.

0f17 mol (33,3 g) 2-Acetylamino-4-nitro-phenyl blev opløst i 170 ml hexamethylphosphortriamid. Til denne op-55 løsning blev der sat 0,187 mol (26 g) kaliumcarbonat og 0,187 mol (50,1 g) γ-brompropylphthalimid (smp. 73°C).

11 150539

Reaktionsblandingen blev opvarmet på kogende vandbad i 3 1 time. Efter afkøling blev blandingen hældt i 850 cm isvand. Det udfældede forventede produkt blev lufttørret.

Efter vask med N/2 natriumhydroxid og derefter med vand 5 og tørring i vakuum havde produktet smp. 214°C.

Trin 2: Fremstilling af (2-acetylamino-4-nitro)phenyl-Y-aminopropyl*éther.

På kogende vandbad blev der i 15 minutter opvarmet 10 0,03 mol (11,5 g) (2-acetylamino-4-nitro)phenyl-y-phthal- 3 3 imidopropyl-ether og 3 cm 98%'s hydrazinhydrat i 120 cm n-propanol. Efter filtrering i varmen blev filtratet afkølet til 0°C. Det forventede produkt udfældede. Det blev optaget i en fortyndet natriumhydroxidopløsning, og na-15 triumhydroxidfasen blev ekstraheret med chloroform. Ved fordampning af opløsningsmidlet i vakuum vandtes det forventede produkt, smp. 110-120°C.

Trin 3: Fremstilling af (2-acetylamino-4-amino)phenyl-Y-aminopropyl-ether.

20 0,026 mol (6,5 g) (2-Acetylamino-4-nitro)phenyl-Y- 3 aminopropyl-ether i 32 cm absolut ethanol blev reduceret over Pd/C-katalysator med 10% Pd ved et hydrogentryk på 20 bar ved 80°C i 1 time. Efter filtrering og afkøling af filtratet med tørisbad udfældede det forventede pro-25 dukt. Produktet blev lufttørret og vakuumtørret over PjOej, smp. 102-106°C.

Trin 4: Fremstilling af trihydrochlorid af (2,4-diamino)-phenyl-Y-aminopropyl-ether.

0,00806 mol (1,8 g) (2-Acetylamino-4-amino)phenyl-30 γ-aminopropyl-ether i 4,5 cm koncentreret saltsyre blev opvarmet 1 time på kogende vandbad. Ved afkøling udfældede det forventede produkt. Efter lufttørring, vask med ethylether og tørring i vakuum over KOH havde produktet smp. 260°C (dek.). Der blev foretaget potentiometrisk be-35 stemmelse i vand med N/10 NaOH, og der fandtes: - beregnet teoretisk molekylvægt: 290,5 - fundet molekylvægt: 290,5 12 150539

Elementæranalyse af det vundne produkt gav følgende resultater:

Analyse Beregnet for CgH^gNgQClj Fundet 5 C% 37,18 37,35 HS 6,20 6,54 N* 14,46 14,32

Cl% 36,66 36,64 10

Eksempel 3

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: Trihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl-p- aminoethyl-ether ........................... 0,691 g 15 Dihydrochlorid af paratoluylendiamin ........ 0,487 g 2-Butoxy-ethanol ............................ 5 g

Laurylalkohol med 10,5 mol ethylenoxid...... 5 g

Ammoniak (22°B) ............................. 10 g

Vand................................... til 100 g 20 Midlets pH var 10,3.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g H2O2 (20 vol.).

Ved anbringelse af denne blanding på naturligt 90% hvidt hår i 20 minutter ved 21°C blev håret, efter skyl-25 ning og vask, bibragt en frisk blå farve.

Eksempel 4-

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: Trihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl-8- 30 aminoethyl-ether ........................... 0,276 g

Dihydrochlorid af [4-N-(β-hydroxyethyl)- amino-2-amino]phenoxyethanol ............... 0,427 g

Paraphenylendiamin .......................... 0,270 g 2-Butoxy-ethanol ............................ 5 g 35 Laurylalkohol med 10,5 mol ethy lenoxid...... 5 g

Ammoniak (22°B) ............................. 10 g

Vand................................... til 100 g 13 150539

Midlets pH var 10,3.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g ^20 v°l*)·

Ved anbringelse af denne blanding på naturligt 90% 5 hvidt hår i 25 minutter ved 20°C blev håret, efter skylning og vask, bibragt en mørk blåviolet farve.

Eksempel 5

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: 10 Paraphenylendiamin.......................... 1*2 g

Paraaminophenyl ............................ 0,07 g

Trihydrochlorid af (2,4-diamino)pheny1- β-aminoethyl-ether ........................ 0,1 g

Resorcin................................... 0,44 g 15 Metaaminophenol ............................ 0,195 g

Oleylalkohol oxyethyleneret med 2 mol ethyl- enoxid .................................... 4,5 g

Oleylalkohol oxyethyleneret med 4 mol ethyl- enoxyd .................................... 4,5 g 20 Oleylamin oxyethyleneret med 12 mol ethylen- oxid forhandlet af "ARMOUR" under betegnelsen "ETHOMEEN® 012"........................ 4,5 g

Diethanolamider af kokosfedtsyrer .......... 9 g

Propylenglycol ............................. 3,6 g 25 2-Butoxy-ethanol ........................... 8 g

Ethanol .................................... 5,4 g

Natriumbisulfit (35°B) ..................... 1 g

Ammoniak (22°B) ............................ 10 g

Vand................................... til 100 g 30 Midlets pH var 10,0.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g Η202 (20 vol.)

Ved anbringelse af denne blanding på naturligt 90% hvidt hår i 30 minutter ved 22°C blev håret, efter 35 skylning og vask, bibragt en mørkebrun farve.

14 150539

Eksempel 6

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel:

Paraaminophenol ............................ 0,255 g

Trihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl-&- 5 aminoethyl-ether .......................... 0,638 g

Natriumlaurylsulfat med 2 mol ethylenoxid .. 20 g ,Ethylen-diamin-tetraeddikesyre ............. 0,2 g

Natriumbisulfit (35°B) ..................... 1 g

Ammoniak (22°B) ............................ 10 g 10 Vand.................................. til 100 g

Midlets pH var 10,3.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g H2°2 v°l·)·

Ved anbringelse af denne blanding i 25 minutter 15 ved 22°C på naturligt 90% hvidt hår blev håret, efter skylning og vask, bibragt en tamarixfarve.

Eksempel 7

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: 20 Paraphenylendiamin....................... 0,9 g

Paraaminophenol .......................... 0,07 g

Trihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl- γ-aminopropyl-ether ..................... Q,06 g

Resorcin................................. 0,44 g 23 Metaaminophenol.......................... 0,195 g

Oleylalkohol oxyethyleneret med 2 mol ethylenoxid............................. 4,5 g

Oleylalkohol oxyethyleneret med 4 mol ethylenoxid............................. 4,5 g 30 .Oleylamin oxyethyleneret med 12 mol ethylenoxid forhandlet af "ARMOUR" under betegnelsen "ETHOMEEN® 012"............. 4,5 g

Diethanolamider af kokosfedtsyrer ........ 9 g

Propylenglycol ........................... 3,6 g 2-Butoxy-ethanol ......................... 8 g 35 15 150539

Ethanol (96°) ............................ 5,4 g

Natriumbisulfit (35°B) ................... 1 g

Ammoniak (22°B) .......................... 10 g 5 Vand................................. til 100 g

Midlets pH var 10,2.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g H202 (20 vol.).

Ved anbringelse af denne blanding i 30 minutter 10 ved stuetemperatur på naturligt 90% hvidt hår blev håret, efter skylning og vask, bibragt en mørk kastaniebrun farve med bronzefarvet skær.

Eksempel 8 15 Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel:

Trihydrochlorid af (2,4-diamino)pheny1- γ-aminopropyl-ether ..................... 0,770 g

Paraaminophenol .......................... 0,287 g 2-Butoxy-ethanol ..................... 5 g 20 Laurylalkohol med 10,5 mol ethylenoxid ... 5 g

Ammoniak (22°B) .......................... 10 g

Vand................................ til 100 g

Midlets pH var 10,0.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g 25 H202 (20 vol.).

Ved anbringelse af denne blanding i 20 minutter ved stuetemperatur på naturligt 90% hvidt hår blev håret, efter skylning og vask, bibragt en kobberrød farve.

16 150539

Eksempel 9

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: Trihydrochlorid af (2,4-diamino)pheny1- γ-aminopropyl-ether ..................... 0,845 g 5 Paraphenylendiamin ....................... 0,310 g

Natriumlaurylsulfat med 2 mol ethylenoxid. 20 g

Ethylen-diamin-tetraeddikesyre ........... 0,2 g

Natriumbisulfit (35°B) ................... 1 g

Ammoniak (22°B) .......................... 10 g 10 Vand ................................ til 100 g

Midlets pH var 10,2.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g ^2^2 (20 vol.).

Ved anbringelse af denne blanding i 25 minutter 15 ved stuetemperatur på naturligt 90% hvidt år blev håret, efter skylning og vask, bibragt en mørk blåviolet farve.

Eksempel 10

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: 20 Trihydrochlorid af (2,4-diamino)pheny1- γ-aminopropyl-ether ..................... 0,12 g

Metaaminophenol .......................... 0,45 g

Resorcin ................................. 0,81 g 2-Methy1-5-N-β-hydroxyethylamino-pheno1 .. 0,35 g 25 Paraphenylendiamin...................... 1 g

Dihydrochlorid af 2,3-dimethyl-paraphenyl- diamin................................. 0,5 g

Orthoaminophenol ........................ 0,25 g

Nonylphenol med 4 mol ethylenoxid,

30 .forhandlet underhandelsnavnet "CEMULSOL

NP4" af "RHONE POULENC" ................ 21 g

Nonylphenol med 9 mol ethylenoxid, forhandlet under handelsnavnet "CEMULSOL

NP9" af "RHONE POULENC" ................ 24 g 35 Oliesyre................................ 4 g 158539 \ 17 2-Butoxy-ethanol ........................ 3 g

Ethanol (96°) ........................... 10 g

Pentanatriumsalt af diethylen-triamin-pentaeddikesyre, forhandlet under handels- 5 navnet "MASQUOL DTPA" ............... 2,5 g

Thioglycolsyre .......................... 0,6 g

Ammoniak (22°B) ......................... 10 g

Vand............................... til 100 g 10 Midlets pH var 10.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100. g H202 (20 vol.).

Ved anbringelse af denne blanding i 30 minutter ved 27°C på affarvet hår blev håret, efter skylning og 15 vask, bibragt en meget mørk brun farve.

Eksempel 11

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddeli . Trihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl- 20 β-aminoethyl-ether ................... 2,6 g

Dihydrochlorid af N-ethyl-N-fi-mesyl- aminoethyl-paraphenylendiamin .......... 2,84 g

Natriumlaurylsulfat med 2 mol ethylenoxid 20 g

Ethylen-diamin-tetraeddikesyre .......... 0,2 g 25 Natriumbisulfit (35°B) .................. 1 g

Ammoniak (22°B) ......................... 10 g

Vand............................... til 100 g

Midlets pH var 9,7.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g 30 H202 (20 vol.).

Ved anbringelse af denne blanding i 30 minutter ved 30°C på affarvet hår blev håret, efter skylning og vask, bibragt en meget mørk grønblå farve.

18 150539

Eksempel 12

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: Trihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl- β-aminoethyl-ether.................... 1,32 g 5 2-Methyl-resorcin ...................... 0,4 g 2-Methyl-5-N-(β-hydroxyethyl)phenol .... 0,65 g 6-Hydroxy-benzomorpholin ............... 0,27 g

Dihydrochlorid af Ν-β-methoxyethyl- paraphenylendiamin .................... 1,5 g 10 Paraaminophenol ........................ 0,8 g 2-Nitro-4-methyl-6-amino-phenol ........ 1 g

Polyacrylsyre, tværbundet, forhandlet under betegnelsen "CARBOPOL·® 534" af "GOODRICH CHEMICAL· COMPANY" ........... 3 g 15 Ethanol (96°) .......................... 11 g 2-Butoxy-ethanol ....................... 5 g

Trimethylcetylammoniurobromid........... 2 g

Ethylen-diamin-tetraeddikesyre ......... 0,2 g

Ammoniak (22°B) ........................ 10 g 20 Natriumbisulfitopløsning (35°B) ........ 1 g

Vand.............................. til 100 g

Midlets pH var 9,2.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 60 g H2O2(20 vol.).

25 Ved anbringelse af denne blanding i 20 minutter ved 30°C på naturligt lyst kastanjebrunt hår blev håret, efter skylning og vask, bibragt en brun farve.

Eksempel 13 30 Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel:

Trihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl- β-aminoethylether ...................... 0,005 g 2-Methyl-5-amino-phenol .................. 1,2 g

Resorcin................................. 0,9 g 35 Metaaminophenol.......................... 0,7 g 2-Methyl-5-N-(β-hydroxyethyl)amino-phenol. 0,6 g 19 150539

Paraaminophenol .......................... 0,7 g

Dihydrochlorid af 2,5-diamino-p-hydroxy- ethyl-benzen ............................ 3,5 g 3-Nitro-4-amino-phenol ................... 0,8 g 5 Natriumlaurylsulfat med 2 mol ethylenoxid. 20 g

Ethylen-diamin-tetraeddikesyre ........... 0,2 g

Natriumbisulfitopløsning (d = 1,32) ...... 1 g

Ammoniak (22°B) .......................... 10 g

Vand.............................. til 100 g 10 Midlets pH var 10,4.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g H2O2(20 vol.).

Ved anbringelse af denne blanding i 20 minutter ved 25°C på affarvet hår blev håret, efter skylning og 15 vask, bibragt en kastanjefarve med stærkt kobberskær.

Eksempel 14 J-

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddels Dihydrochlorid af N-ethyl-N-p-hydroxy- 20 ethyl-paraphenylendiamin ................ 1,83 g

Trihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl- (3-aminoethyl-ether...................... 2 g

Oleylalkohol oxyethyleneret med 2 mol ethylenoxid ............................. 4,5 g 25 Oleylalkohol oxyethyleneret med 4 mol ethylenoxid ............................. 4,5 g

Oleylamin oxyethyleneret med 12 mol ethylenoxid, forhandlet under betegnelsen "ETHOMEEN® 012"......................... 4,5 g 30 Diethanolamider af kokosfedtsyrer ........ 9 g

Propylenglycol ........................... 4 g 2-Butoxy-ethanol ......................... 8 g

Ethanol (96°) ............................ 6 g

Pentanatriumsalt af diethylen-triamin-35 pentaeddikesyre, forhandlet under handelsnavnet "MASQUOL DTPA" ........... 2 g 20 150539

Hydroguinon............................ 0,15 g

Natriumbisulfit (35°B) ................. 1,3 g

Ammoniak (22°B) ........................ 10 g

Vand............................. til 100 g 5 Midlets pH var 9,5.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g H2O2(20 vol.).

Ved anbringelse af denne blanding i 30 minutter ved 27°C på affarvet hår blev håret, efter skylning og 10 vask, bibragt en meget mørk grøn farve.

Eksempel 15

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: Trihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl- 15 β-aminoethyl-ether.................... 0,1 g

Resorcin............................... 0,2 g

Metaaminophenol ........................ 0,2 g 2,6-Dimethyl-3-acetylamino-phenol ...... 0,3 g

Dihydrochlorid af 2,5-diamino-isopropyl- 20 benzen ................................ 0,2 g

Paraaminophenol ........................ 0,7 g (3-N-methylamino-4-nitro)phenoxyethanol. 0,6 g

Nonylphenol med 4 mol ethylenoxid, forhandlet under handelsnavnet "CEMJLSGL

25 NP4" af "RHONE POULENC" ............... 12 g

Nonylphenol med 9 mol ethlenoxid, forhandlet under handelsnavnet " CEMULSOL

NP9" af "RHONE POULENC" ............... 15 g

Oleylalkohol oxyethyleneret med 2 mol 30 ethylenoxid ........................... 1,5 g 'Oleylalkohol oxyethyleneret med 4 mol ethylenoxid ........................... 1,6 g

Propylenglycol ......................... 6 g

Ethylen-diamin-tetraeddikesyre ......... 0,12 g 35 Thioglycolsyre ......................... 0,6 g

Ammoniak (22°B) ........................ 11 g 21 150539

Vand.............................. til 100 g

Midlets pH var 10.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g H202(20 vol.).

5 Ved anbringelse af denne blanding i 25 minutter ved 30°C på affarvet hår blev håret, efter skylning og vask, bibragt en kobberfarve.

Eksempel 16

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: 10 Trihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl- 3-aminoethyl-ether .................... 0,002 g

Dihydrochlorid af (2,4-diamino)phenoxy- ethanol ............................... 1,2 g

Resorcin............................... 0,9 g 15 Metaaminophenol ........................ 0,7 g 2- Methyl-5-amino-phenol ................ 0,6 g

Dihydrochlorid af 2-isopropyl-paraphenyl- endiamin.............................. 4 g

Paraaminophenol ........................ 0,75 g 20 l-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on ......... 0,25 g 3- Nitro-4-amino-phenol ................. 0,9 g

Oleylalkohol oxyethyleneret med 2 mol ethylenoxid ........................... 4,5 g *

Oleylalkohol oxyethyleneret med 4 mol 25 ethylenoxid ........................... 4,5 g

Oleylamin oxyethyleneret med 12 mol ethylenoxid, forhandlet under betegnelsen "ETHOMEEN® 012"................. 4,5 g

Diethanolamider af kokosfedtsyrer ...... 9 g 30 Propylenglycol ......................... 4 g 2-Butoxy-ethanol ....................... 8 g

Ethanol (96°) .......................... 6 g

Pentanatriumsalt af diethylen-triamin- pentaeddikesyre ....................... 2 g 35 Hydroquinon ............................ 0,15 g

Natriumbisulfit (35°B) ................. 1,3 g

Ammoniak (22°B) ........................ 10 g 22 150539

Vand ................................-til 100 g

Midlets pH var 9,3.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g H2O2(20 vol.) .· 5 Ved anbringelse af denne blanding i 25 minutter ved 27°C på naturligt 90% hvidt hår blev håret, efter skylning og vask, bibragt en mørk kastanjefarve.

Eksempel 17

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: 10 Paraphenylendiamin ...................... 0,1 g

Paraaminophenol ......................... 0,6 g

Resorcin................................ 0,32 g

Metaaminophenol ......................... 0,32 g 2-Methyl-5-carbethoxyamino-phenol ....... 0,1 g 15 Trihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl- γ-aminopropyl-ether .................... 0,05 g 2-Isopropyl-6-nitro-anilin .............. 0,6 g

Polyacrylsyre, tværbundet, forhandlet under betegnelsen "CARBOPOL® 934" af 20 "GOODRICH CHEMICAL COMPANY" ............. 3 g

Ethanol (96°) ........................... 11 g 2-Butoxy-ethanol ........................ 5 g

Trimethylcetylammoniumbromid............ 2 g

Ethylen-diamin-tetraeddikesyre .......... 0,2 g 25 Ammoniak (22°B) ............. 10 g

Natriumbisulfit (35°B) .................. 1 g

Vand............................... til 100 g

Midlets pH var 10.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g 30 -H202(20 vol.) . ·

Ved anbringelse af denne blanding i 30 minutter ved 30°C på naturligt 90% hvidt hår blev håret, efter skylning og vask, bibragt en mørkblond farve med gyldent skær.

35 Eksempel 18

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: 23.

150539

Trihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl- 13- aminoethyl-e ther ..................... 0,075 g

Dihydrochlorid af (2,4-diamino)phenoxy- ethanol ................................ 0,06 g 5 2,6-Dimethyl-3-acetylamino-phenol ....... 0,48 g

Dihydrochlorid af 2,3-dimethyl-paraphenylen- diamin................................. 0,15 g

Paraaminophenol ......................... 0,5 g N-methyl-paraaminophenol-sulfat ......... 0,32 g 10 3-Nitro-4-amino-phenol .................. 0,2 g

Carboxymethylcellulose .................. 2 g

Aimnoniumlaurylsulfat.................... 5 g

Ammoniumacetat .......................... 1 g

Propylenglycol.......................... 8 g 15 Pentanatriumsalt af diethylen-triamin- pentaeddikesyre, forhandlet under handelsnavnet "MASQUOL DTPA" ............. 2 g

Thioglycolsyre .......................... 0,4 g

Triethanolamin .......................... 0,6 g 20 Vand .............................. til 100 g

Midlets pH yar 7,9.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 60 g H2O2(20 vol.).

Ved anbringelse af denne blanding i 20 minutter 25 ved 28°C på naturligt 90% hvidt hår blev håret, efter skylning og vask, bibragt en kobberfarve.

Eksempel 19

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: Trihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl- 30 β-aminoethyl-ether..................... 0,30 g

Pyrocatechol............................ 0,20 g 2,6-Dimethyl-3-acetylamino-phenol ....... 0,10 g

Dihydrochlorid af 2,5-diamino-pyridin ... 0,6 g

Dihydrochlorid af 2,6-dimethyl-paraphenyl- 35 endiamin ............................... 0,15 g 3-Nitro-4-N-(β-hydroxyethy1) amino-phenol. 0,06 g

Cetyl-stearylalkohol, forhandlet under 24 150539 betegnelsen "ALFO^C16/18 E" af "CONDEA" 8 g

Natrium-cetyl-stearyl-sulfat, forhandlet under handelsnavnet "CIRE DE LANETTE E" af "HENKEL" ............................... 0,5 g

5 Ethoxyleret ricinusolie, forhandlet under handelsnavnet "CEMULSOL B" af "RHONE

POULENC" .... 1 g

Oliesyre-diethanolamid .................. 1,5 g

Pentanatriumsalt af diethylen-triamin-10 pentaeddikesyre, forhandlet under handelsnavnet "MASQUOL DTPA" ............... 2,5 g

Mercaptoravsyre ......................... 0,35 g

Ammoniak (22°B) ......................... 11 g

Vand................................ til 100 g 15 Midlets pH var 10.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 70 g H202 (20 vol.).

Ved anbringelse af denne blanding i 20 minutter ved 30°C på affarvet hår blev håret, efter skylning og 20 vask, bibragt en tingrå farve.

Eksempel 20

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel; Trihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl- [3-aminoethyl-ether ..................... 0,5 g 25 Dihydrochlorid af 4-N,N-(β-hydroxyethyl)- amino-anilin ........................... 0,486 g

Nonylphenol med 4 mol ethylenoxid, forhandlet under handelsnavnet "CEMULSOL

NP4" af "RHONE POULENC" ................ 21 g 30 -Nonylphenol med 9 mol ethylenoxid,

forhandlet under handelsnavnet "CEMULSOL

NP9" af "RHONE POULENC" ................ 24 g

Olie syre ................................ 4 g 2-Butoxy-ethanol ........................ 3 g 35 Ethanol (96°) ........................... 10 g

Pentanatriumsalt af diethylen-triamin-pentaeddikesyre, forhandlet under handels- 25 150539 navnet "MASQUOL DTPA" ................ 2,5 g

Thioglycolsyre ........................... 0,6 g

Ammoniak (22°B) .......................... 10 g

Vand............................... til 100 g 5 Midlets pH var 10.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 120 g H202 (20 vol.).

Ved anbringelse af denne blanding i 25 minutter ved 27°C på naturligt 90% hvidt hår blev håret, efter 10 skylning og vask, bibragt en blågrøn farve.

Eksempel 21

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel:

Paraphenylendiamin ....................... 0,05 g

Trihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl- 15 γ-aminopropyl-ether ..................... 0,025 g

Paraaminophenol .......................... 0,3 g

Resorcin................................. 0,16 g

Metaaminophenol .......................... 0,16 g 2-Methyl-5-carbethoxyamino-phenol ........ 0,05 g 20 2-Isopropyl-6-nitro-anilin ............... 0,3 g

Oleylalkohol oxyethyleneret med 4 mol ethylenoxid............................. 4,5 g 25 Oleylamin oxyethyleneret med 12 mol ethylenoxid, forhandlet under betegnelsen "ETH0MEEN®012"'................... 4,5 g

Diethanolamider af kokosfedtsyrer ........ 9 g

Propylenglycol ........................... 4 g 30 2-Butoxy-ethanol ......................... 8 g

Ethanol (96°C) ........................... 6 g

Pentanatriumsalt af diethylen-triamin-pentaeddikesyre, forhandlet under handelsnavnet "MASQUOL DTPA" ................ 2 g 35 Hydroguinon.............................. 0,15 g

Natriumbisulfit (35°B) ................... 1,3 g

Ammoniak (22°B) .......................... 10 g 26 150539

Vand................................til 100 g

Midlets pH var 10,5. , „ På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g H202 (20 vol.).

5 Ved anbringelse af denne blanding i 20 minutter ved 30°C på affarvet hår blev håret, efter skylning og vask, bibragt en blond farve med kobberskær.

Eksempel 22

Der blev fremstillet følgende farvningsmiddel: 10 Trihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl- β-aminoethyl-ether ..................... 0,7 g

Dihydrochlorid af 2,6-dimethyl-paraphenyl- endiamin............................... 0,5 g

Paraaminophenol ......................... 0,26 g 15 Resorcin................................ 0,3 g 4-Methyl-2-nitro-6-amino-phenol ......... 0,9 g N-Methyl-paraaminophenol-sulfat ......... 0,4 g 2-Methyl-5-N-(β-hydroxyethyl)amino-phenol 0,3 g

Carboxymethylcellulose .................. 2 g 20 Ammoniumlaurylsulfat.................... 5 g

Ammoniumacetat .......................... 1 g

Propylenglycol .......................... 8 g

Pentanatriumsalt af diethylen-triamin-pentaeddikesyre, forhandlet under handels^ 25 navnet "MASQUOL DTPA" ............... 2 g

Thioglycolsyre .......................... 0,4 g 2-Butoxy-ethanol ........................ 8 g

Ammoniak (22°B) ......................... 3 g

Vand.............................. til 100 g 30 · Midlets pH var 8,6.

På anvendelsestidspunktet blev der tilsat 100 g H2O2 (2.0 vol.).

Ved anbringelse af denne blanding i 20 minutter ved 28°C på naturligt 90% hvidt hår blev håret, efter 35 skylning og vask, bibragt en mellemkastanjebrun farve med kobberskær.

27 150539

Eksempel 23

Sammenligningseksempel I dette sammenligningseksempel er sammenlignet udviklingen af farvningsevnen dels hos farvningsmidler 5 indeholdende en koblingskomponent omhandlet i den foreliggende ansøgning og dels hos farvningsmidler indeholdende en koblingskomponent omhandlet i den indledningsvis omtalte danske patentansøgning nr. 3705/77.

Som koblingskomponenter er anvendt følgende for-10 bindeiser: 1) Som repræsentant for koblingskomponenter omhandlet i nærværende ansøgning: trihydrochlorid af (2,4-diamino)phenyl-3-aminoethylether med formlen: 0-CH ,-CH ,-NH , 15 i

Qr ™2 , ana i« NH2 20 hvis fremstilling er beskrevet i Eksempel 1, og 2) Som repræsentanter for den kendte teknik ifølge dansk patentansøgning nr. 3705/77: a) dihydrochloridet af (2,4-diamino)phenyl-P—mesyl-aminoethylether med formlen: 25 0-CH2-CH2-NH-S02CH3 rY NH2 I 1 , 2HC1 (ii) NH, 30 hvis fremstilling er beskrevet i nævnte ansøgnings Eksempel 4, og b) dihydrochloridet af (2,4-diamino)phenyl-3~acetyl-35 aminoethylether med formlen: 28 150539 0-CHo-CHo-NH-C-CH- λ l II 3 Λ-* ° , 2HC1 (iii) 5 HH2 hvis fremstilling er beskrevet i nævnte ansøgnings Eksempel 6.

10 Som farvningsmiddelbasis anvendtes følgende sam mensætning :

Natriumlaurylsulfat 20 g

Ethylendiamintetraeddikesyre 0,2 g

Natriumbisulfit (40%) 1,0 g 15 Ammoniak (22° Be) 10 g

Vand til 100 g

Der blev fremstillet følgende farvningsmidler hver indeholdende i det væsentlige 0,025 mol paraaminophenol og 0,025 mol af en af de ovennævnte koblingskomponenter: 20 Farvningsmiddel nr. 1:

Forbindelse med formlen (i) 0,691 g

Paraaminophenol 0,272 g

Basis som ovenfor til 100 g

Farvningsmiddel nr. 2: 25 Forbindelse med formlen (ii) 0,795 g

Paraaminophenol 0,272 g

Basis som ovenfor til 100 g

Farvningsmiddel nr. 3:

Forbindelse med formlen (iii) 0,705 g 30 Paraaminophenol 0,272 g

Basis som ovenfor til 100 g

Umiddelbart efter fremstillingen blev disse tre hårfarvningsmidler anvendt på bleget hår. Af hvert middel 35 blev 50 g sat til 50 ml HjOj (20 vol.), og den resulterende blanding blev anvendt i en mængde på 2 ml til ca.

29 150539 1 g hår. Midlerne fik lov at forblive i kontakt med hver hårprøve i 30 minutter ved stuetemperatur, hvorefter håret blev skyllet, vasket, skyllet igen og tørret.

Farverne af disse farvede prøver blev derefter 5 vurderet ved anvendelse af standarderne ifølge Munsell-systemet beskrevet nedenfor.

De resterende 50 g af hvert middel blev derefter anbragt i et termostateret tørreapparat ved 37°C. Efter 10 dage ved denne temperatur blev midlerne afkølet til 10 stuetemperatur og, med tilsætning af , anvendt på prøver af samme blegede hår og under samme betingelser som lige efter midlernes fremstilling. Efter tørring blev farvningen vurderet ved anvendelse af standarderne ifølge Munsell-systemet, og forskellene mellem farverne opnået 15 med midlet på tidspunktet 0 og på dag 10 blev beregnet ved anvendelse af Nickerson-ligningen:

dE = 0,4CodH + 6 dV + 3 dC

som omtalt for eksempel i "Journal of the Optical Society of America", bind 34, nr. 9, september 1944, side 550-20 570. I ovennævnte ligning er: CQ : farvningens "chroma" (renhed) på tidspunktet 0, dH : forskellen i nuance, dV : forskellen i værdi (intensitet), dC : forskellen i "chroma" (renhed), 25 hvilke forskelle alle blev registreret for farvningen mellem tidspunktet 0 og dag 10.

I almindelighed defineres en farve ved formlen:

H V/C

hvor de tre parametre angiver henholdsvis nuancen (H), 30 glansen (V) og renheden (C), mens skråstregen blot er en konvention og ikke angiver et forhold.

I Nickerson-ligningen angiver dE den totale far-venedbrydning, mens dH, dV og dC angiver variationen i den absolutte værdi af parametrene Η, V og C, og CQ angi-35 ver renheden af den indledende farve af den farvede, men ikke testede prøve.

Claims

150539 Der blev opnået følgende resultater: Parve Middel --- Tid 0 Dag 10 Δ E 5---:--- Nr.l 1,25 YR 4,25/4 10 R 4,5/4 3,5 Nr.2 1,25 YR 4,25/4 3,75 YR 5,25/3,5 11,5 Nr.3 1,25 YR 4,25/4 5 YR 5,25/4 12

1. Metaphenylendiaminforbindelser, kendetegnet ved, at de har den almene formel: 20 f NH2 NH2 (I) NH2 hvor n er 2, 3 eller 4, eller syreadditionssalte deraf.

2. Forbindelse ifølge krav 1, kendeteg-30 net ved, at n er 2.

3. Farvningsmiddel til keratinfibre, navnlig til hår, hvilket middel i en kosmetisk bærer, indeholder mindst én oxidationsbase, kendetegnet ved, at det som koblingskomponent indeholder mindst én forbindel-35 se med formlen (I) ifølge krav 1 eller 2. 150539

4. Middel ifølge krav 3, kendetegnet ved, at forbindelsen med formlen (I) anvendes i en mængde beliggende mellem 0,001 og 2,5 vægt% baseret på midlets totale vægt.

5. Middel ifølge krav 3 eller 4, kendeteg net ved, at dets pH er beliggende mellem 8 og 11,5.

6. Middel ifølge krav 3, kendetegnet ved, at oxidationsbasen er valat blandt: - paraphenylendiaminer med den almene formel: l° <5 (ID 2 nh2 15 eller syreadditionssalte deraf, hvor R^, r2 og er ens eller forskellige og er et hydrogenatom, en alkylgruppe med 1-4 C-atomer eller en alkoxygruppe med 1-2 C-atomer, 20 og R^ og Rj. er ens eller forskellige og er et hydrogenatom, en alkyl-, hydroxyalkyl-, (C^-C2~alkoxy)alkyl-, carbamylalkyl-, mesylaminoalkyl-, acetylaminoalkyl-, ureidoalkyl-, carbethoxyaminoalkyl-, aminoalkyl-, mono-alkylaminoalkyl-, dialkylaminoalkyl-, piperidinoalkyl-25 eller morfolinoalkyl-gruppe, hvor alkylgrupperne i og R^ har 1-4 c-atomer, eller R4 og R^ danner sammen med det nitrogenatom, hvortil de er bundet, en piperidino-eller morfolino-gruppe, med den betingelse, at R^ og R3 repræsenterer et hydrogenatom, når R^ og R^ ikke repræ-30 senterer et hydrogenatom, - paraaminophenoler med den.almene formel: OH 35 ψ--*6 (HI) NH2 150539 eller syreadditionssalte deraf, hvor Rg er et hydrogen-atom, en alkylgruppe med 1-4 C-atomer eller et halogenatom, og - heterocycliske baser, fortrinsvis 2,5-diamino-pyridin, 5 3-methyl-7-arnino-benzomorfolin eller 5-amino-indol.

7. Middel ifølge et hvilket som helst af kravene 3-6, kendetegnet ved, at det indeholder mindst én forbindelse valgt blandt orthophenylendiaminer, ortho-aminophenoler og ortho-diphenol.

8. Middel ifølge et hvilket som helst af kravene 3-7, kendetegnet ved, at det indeholder leu-coderivater af indoaniliner eller indophenoler valgt blandt 4,4'-dihydroxy-2-amino-5-methyldiphenylamin, 4,4'-dihydroxy-2-N-(β-hydroxyethyl)amino-5-methyl-2'-15 chlor-diphenylamin, 2,4'-diamino-4-hydroxy-5-methyl-di-phenylamin, 2,4-dihydroxy-4’-N-(β-methoxyethyl)amino-diphenylamin og 2,4-dihydroxy-5-methyl-4'-N-(β-methoxy-ethyl)amino-diphenylamin.

9. Middel ifølge et hvilket som helst af leravene 20 3-8, kendetegnet ved, at det indeholder mindst ét nitrofarvestof fra benzenrækken valgt blandt 1-N,N-bis-(β-hydroxyethyl)amino-3-nitro-4-N'-methylamino-ben-zen, 1-N,N-(methyl,β-hydroxyethyl)amino-3-nitro-4-N'-(β-hydroxyethyl)amino-benzen, 1-N,N-(methyl,β-hydroxy-25 ethyl)amino-3-nitro-4-N'-methylamino-benzen, 3-nitro-4-N-(β-hydroxyethyl)amino-anisol, 3-nitro-4-N-(β-hydroxyethyl) aminophenol, (3-nitro-4-amino)phenoxyethanol, (3-nitro-4-N-methylamino)phenoxyethanol og 2-N-(β-hydroxyethyl) amino-5-nitro-anisol.

10. Middel ifølge et hvilket som helst af kravene 3-9, kendetegnet ved, at det indeholder mindst én precursor for farvestof fra naphthaienrækken, fortrinsvis 2-hydroxy-l,4-naphthoquinon eller 5-hydroxy-1,4-naphthaquinon. 150539

10 Ovennævnte data viser, at midlet ifølge den fore liggende opfindelse efter 10 dages lagring kun giver en meget lille ændring i den farvning, der opnås ved farvning af hårprøver, mens farvningsvariationen ved anvendelse af midlerne nr. 2 og 3 ifølge den kendte teknik 15 er langt større.

11. Middel ifølge et hvilket som helst af kravene 3-10, kendetegnet ved, at det, foruden en koblingskomponent med formlen (I), indeholder mindst én anden koblingskomponent valgt blandt resorcin, 2-methyl- 5 resorcin, metaaminophenol, 2-methyl-5-amino-phenol, 2- methyl-5-N-(β-hydroxyethyl)amino-phenol, 6-hydroxy-benzomorfolin, 2,6-dimethyl-3-acetylamino-phenol, 2-me-thyl-5-carbethoxyamino-phenol, 2-methoxy-5-carbethoxyami-no-phenol, 2-methyl-5-ureido-phenol og l-phenyl-3-methyl- 10 pyrazol-5-on.

12. Middel ifølge et hvilket som helst af kravene 3- 11, kendetegnet ved, at det indeholder mindst én precursor for farvestof fra benzenrækken bærende på kernen mindst tre substituenter valgt blandt 15 hydroxy-, methoxy- og amino-grupper.

13. Middel ifølge krav 12, kendetegnet ved, at precursoren for farvestoffet fra benzen-rækken er valgt blandt dihydrochloridet af 2,6-diamino-hydro-quinon, trihydrochloridet af 2,6-diaroino-4-N,N-bis- 20 (ethyl)amino-phenol, dihydrochloridet af 2,4-diamino-phenol, 1,2,4-trihydroxy-benzen, 2,3,5-trihydroxy-toluen og 4-methoxy-2-amino-N-(β-hydroxyethyl)-anilin.

14. Middel ifølge et hvilket som helst af kravene 3-13, kendetegnet ved, at det indeholder 25 mindst ét hjælpestof valgt blandt indtrængningsmidler, skummemidler, fortykningsmidler, antioxidanter, alkali-serings- eller syrningsmidler, parfumer, sekvestrant-midler og filmdannende produkter.

15. Middel ifølge krav 14, kendetegnet 30 ved, at alkaliseringsmidlerne er valgt blandt ammoniak, alkylaminer, alkanolaminer, alkylalkanolaminer, natrium-og kaliumhydroxid og natrium-, kalium- og ammoniumcarbo-nat, og at syrningsmidlerne er valgt blandt mælke-, eddike-, vin- og phosphorsyrer.