KR0185984B1 - 산화염료 전구체와 아미노인돌 결합기를 포함한 케라틴 섬유의 염색용 조성물과 상기 신물질을 이용한 염색방법 - Google Patents

산화염료 전구체와 아미노인돌 결합기를 포함한 케라틴 섬유의 염색용 조성물과 상기 신물질을 이용한 염색방법 Download PDF

Info

Publication number
KR0185984B1
KR0185984B1 KR1019900016722A KR900016722A KR0185984B1 KR 0185984 B1 KR0185984 B1 KR 0185984B1 KR 1019900016722 A KR1019900016722 A KR 1019900016722A KR 900016722 A KR900016722 A KR 900016722A KR 0185984 B1 KR0185984 B1 KR 0185984B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
hydrogen
amino
group
alkyl
aminoindole
Prior art date
Application number
KR1019900016722A
Other languages
English (en)
Other versions
KR910007500A (ko
Inventor
랑 제라드
쥐니노 알렉스
쟝-꼬뜨레
방덴보슈 쟝-쟈끄
Original Assignee
조지안느 플로
로레알
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 조지안느 플로, 로레알 filed Critical 조지안느 플로
Publication of KR910007500A publication Critical patent/KR910007500A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR0185984B1 publication Critical patent/KR0185984B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4913—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid
    • A61K8/492—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid having condensed rings, e.g. indol

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 산화염색 전구체와 아미노인돌 결합기를 포함하는 케라틴 섬유에 염색용 화학물로 이 새로운 물질과 이물질을 이용하는 염색방법이다.
케라틴 섬유 특히 인체 케라틴 섬유 특히 모발을 염색하는데 이용되는 산화염색용 품질로 이 섬유의 염색에 적절한 용매매개체에 적어도 하나의 파라 산화 염색 전구체 또는 적어도 하나의 오르소 산화염색 전구체와 하기 구조식(I)에 해당되는 적어도 하나의 헤테로시클릭 결합기가 포함된 것을 특징으로 한다:
여기서:
R1과 R3는 동일하거나 다를 수 수 있고, 수소, C1-C4알킬기이고; R2는 수소, C1-C4알킬기, 카복실기 또는 알콕시카보닐기이고; R2또는 R3라디칼중 적어도 하나는 수소이고; R4는 수소, C1-C4알킬 또는 C1-C4히드록시알킬 또는 C2-C4폴리히드록시알킬기이고; NHR4기는 벤젠고리와 그 염에서 4,6 또는 7의 위치가 된다.

Description

산화염료 전구체와 아미노인돌 결합기를 포함한 케라틴 섬유의 염색용 조성물과 상기 신물질을 이용한 염색방법
본 발명은 케라틴 섬유, 구체적으로 신규한 모발 염색 조성물로서 산화염료 전구체와 아미노인돌(aminoindole) 결합기를 포함하는 조성물과 이러한 조성물을 사용하여 염색하는 방법과 관련된다.
케라틴 섬유, 특히 인체모발을 산화염기라 불리는 p-페닐렌디아민(p-pheny lenediamines)이나 오르토- 또는 파라-아미노페놀(aminophenols)과 같은 산화염료 전구체를 포함하는 염색 조성물로 염색하는 것은 공지되어 있다.
또한 이러한 산화염기로 생긴 색조는 색채 개질제라 불리는 방향족 메타디아민(aromatic meta-diamines), 메타-아미노페놀(meta-aminophenol), 및 메타디페놀(metadiphenol)에서 선택된 결합제를 염기와 조합으로 사용함으로써 다양해질 수 있다.
모발 염색 분야에서 산화염색에 일반적으로 사용되는 산화알카리 매체에서 빛, 땀 및 물에 대한 내성 및 내후성을 가지는 색깔이 모발에 부여될 수 있게 하는 산화염료 전구체 또는 결합제가 추구된다. 또한 산화염색시 환원매체에서 안정한 직접 염료의 사용을 필요로 하는 광택성 색체를 수득하는 것이 바람직하다.
파라 또는 오르토형 산화염료 전구체와 함께 결합제로서 인돌 유도체를 사용하면 케라틴 섬유, 특히 모발에 적용된 후 빛, 땀 및 물에 대한 내성과 내후성을 갖는 광택성 색체가 수득될 수 있음이 본 출원에서 발견되었다.
그러므로 발명의 요지는 케라틴 염색에 사용되며, 아래에서 정의된 아미노인돌 유도체와 파라 또는 오르토형 산화염료 전구체를 포함하는 산화염색 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 또다른 요지는 케라틴 섬유, 구체적으로 인체모발을 상기 조성물을 이용하여 염색하는 방법으로 구성되어 있다.
본 발명의 요지는 다음의 명세서와 실시예에서 분명해질 것이다.
본 발명에 따르는 산화 염색체 조성물은 케라틴 섬유, 특히 인체 케라틴 섬유, 더 구체적으로 모발의 염색에 이용되며, 상기 조성물은 섬유 염색에 적절한 매체에 적어도 하나의 파라 또는 오르토형 산화 염색 전구체와 적어도 하나의 구조식(I)에 해당하는 헤테로 고리형 결합기를 포함함을 특징으로 한다 :
여기서 :
R1과 R3는 동일하거나 상이할 수 있고, H 또는 C1-C4알키리기이며;
R2는 H, C1-C4알킬기, 카복실기 또는 알콕시카보닐기이며;
R2또는 R3중 적어도 하나는 수소이며;
R4는 H, C1-C4알킬 또는 C1-C4히드록시알킬 또는 C2-C4폴리히드록시알킬기이며;
NHR4기는 벤젠링의 4,6 또는 7번 위치를 차지할 수 있다.
구조식(I)의 화합물중에 선호되는 화합물은 알킬기가 메틸 또는 에틸이고, 히드록시알킬기가 히드록시에틸이고, 알콕시 카보닐기가 메톡시카보닐 또는 에톡시카보닐인 것이다.
구조식(I)의 화합물중 구조식(IA)에 해당되는 화합물이 새로운 것이고 이것은 본 발명의 또다른 요지를 구성한다:
R1, R2, R3는 상기 설명과 같고, R4는 C1-C4알킬, C1-C4히드록시알킬 또는 C2-C4폴리히드록시알킬이고, R4NH 는 4,6 또는 7 의 위치를 차지하고 R4NH 가 4번 위치일 경우 R4는 알킬이외의 것이다.
이들 구조식(IA)의 화합물은 다음의 고정에 따라서 제조될 수 있다.
화합물(IA)는 다음의 반응식에 따라 방향족 아민의 치환방법에 의해 화합물(IB)(R4=H)로부터 수득된다:
화합물(II)는 포밀레이션(formylation) 또는 토실레이션(tosylation)에 의해 얻을 수 있다. 화합물(II)는 이후에 알킬할리드(alkyl halide) X-R4을 사용하여 알킬레이션 된다. 알킬 할리드를 과량 사용했을 때 두번 째가 R4가 도입된다. 기대되는 화합물(IA)이 종래의 방법에 따라 화합물(III)을 디포밀레이션(deformylation) 또는 디토실레이션(detosylation)시켜 수득된다.
히드록시에틸레이션(hydroxyethylation) 방법중에서 언급될 수 있는 것은 화합물(IB)에 대한 β-클로로에틸 클로로포메이트의 작용으로서, 이 작용은 초기에 β-클로로에틸 카바메이트를 수득하게 하며, 이 화합물은 후속으로 강한 무기염기(inorganic base)의 작용을 받아 R4가 β-히드록시에틸인 화합물(IA)가 수득될 수 있다.
구조식(I)의 화합물의 예로는 6-아미노인돌(aminoindole), 7-아미노인돌, 6-N-β-히드록시에틸아미노인돌, 6-N-β-히드록시에틸아미노-1-메틸인돌, 6-메틸아미노인돌, 6-아미노-N-메틸-인돌, 6-아미노-2-카복시인돌, 6-아미노-3-메틸인돌, 6-아미노-2-메탈인돌, 6-아미노-2-에톡시카보닐인돌, 6-N(β,γ-디히드록시프로필) 아미노인돌이 있다.
이들 화합물중에서 6-아미노인돌과 그 유도체는 염료 전구체와 산화결합함으로써 주로 구리빛 색조(따뜻한 색)가 되고, 7-아미노 인돌과 그 유도체일 경우는 회색 또는 짙은 적갈색 색조를 띠게 된다.
파라 또는 오르토형 염료 전구체들은 그 자체가 염료는 아니지만 산화축합공정에 의해 자체적으로 결합기 또는 개질제의 존재하에서 염료를 형성하는 화합물이다.
이러한 파라 또는 오르토형 염료 전구체는 파라 또는 오르토 위치에 두 개의 아미노기나 아미노기와 수산기를 포함하는 헤테로고리형 화합물 또는 벤젠 화합물이다.
이러한 파라 또는 오르토형 염료 전구체는 파라페닐렌 디아민, 파라아미노페놀, 2,5-디아미노피리딘(diaminopyridine), 2-히드록시-5-아미노피리딘, 및 2,4,5,6-테트라아미노피리미딘과 같은 피리딘이나 피리미딘에서 유도된 파라형 헤테로고리형 전구체, 오르토 아미노페놀 및 소위 이중 염기에서 선택될 수 있다.
더 특별하게 언급되는 파라페닐렌디아민은 아래의 구조식(II)에 해당되는 화합물이다:
여기서 :
R5, R6그리고 R7은 서로 같거나 상이할 수 있고, 수소 또는 할로겐 원자, 알킬기 또는 알콕시기이며;
R8과 R9는 서로 같거나 상이할 수 있고 수소원자 또는 알킬, 히드록시알킬, 알콕시알킬, 카바밀알킬, 메실아미노알킬, 아세틸아미노알킬, 우레이도알킬, 카보알콕시아미노알킬, 피페리디노알킬 모르폴리노알킬기이거나; R8및 R9이 수소원자가 아닐 경우 R5또는 R7이 수소원자이라면 R8및 R9는 이들이 결합되는 질소원자와 함게 피페리디노 또는 모르폴리노 헤테로 고리를 형성한다.
소위 이중 염기는 구조식(IIa)에 해당하는 비스-페닐-알킬렌디아민 이다.
여기서 : Z1과 Z2는 동일하거나 상이할 수 있고 히드록시 또는 NHR3기가 되고 R3는 수소원자 또는 저급알킬기이다;
R1과 R2는 서로 동일하거나 상이할 수 있고 수소원자 또는 할로겐 원자 또는 알킬기가 된다;
R 은 수소원자 또는 알킬, 히드록시알킬 또는 아미노기이고, 아미노기는 치환될 수 있다;
Y 는 다음에서 선택될 수 있다:
n 은 0에서 8 이 되고, n' 는 0에서 4까지이며, 이 염기는 산과 부가염 형태일 수 있다.
알킬 또는 알콕시기는 1에서 4까지 탄소원자를 가진 기, 특히 메틸, 에틸 또는 프로필 또는 메톡시 또는 에톡시기를 의미한다.
구조식(II)의 화합물중에서는 p-페닐렌-디아민, p-톨루일렌디아민, 메톡시파라페닐렌디아민, 2,6-디메틸-p-페닐렌디아민, 2,5-디메틸-p-페닐렌디아민, 2-메틸-5-메톡시-파라페닐렌디아민, 2,6-디메틸-5-메톡시-p-페닐렌디아민, N,N-디메틸-파라페닐렌디아민, 3-메틸-4-아미노-N,N-디에틸-아닐린, N,N-디(β-히드록시에틸)파라페닐렌디아민, 3-메틸-4-아미노-N,N-디(β-히드록시에틸)아닐린, 3-클로로-4-아미노-N,N-디(β-히드록시에틸)아닐린, 4-아미노-N,N-(에틸카바밀메틸)아닐린, 3-메틸-4-아미노-N,N-(에틸카바밀메틸)아닐린, 4-아미노-N,N-(에틸-β-피페르디노에틸)아닐린, 3-에틸-4-아미노-N,N-(에틸-β-피페르디노에틸)아닐린, 4-아미노-N,N-(에틸-β-모르폴리노에틸)아닐린, 3-에틸-4-아미노-N,N-(에틸-β-모르폴리노에틸)아닐린, 4-아미노-N-(β-메토시에틸)아닐린, 3-메틸-4-아미노-N,N-(에틸-β-아세틸아미노에틸)아닐린, 4-아미노-N,N-(에틸-β-메실아미노에틸)아닐린, 3-메틸-4-아미노-N,N-(에틸-β-메실아미노에틸)아닐린, 4-아미노-N,N-(에틸-β-설포에틸)아닐린, 3-메틸-4-아미노-N,N-(에틸-β-설포에틸)아닐린, N-[(4'-아미노)페닐]-모르폴린, 그리고 N-[(4'-아미노)페닐]피페리딘이 있다. 파라형 산화 염색 전구체는 무염기형태나 또는 염의 형태, 즉 히드로콜로라이드, 히드로브로미드 또는 설페이트 형태의 염색조성물에 도입될 수 있다.
p-아미노페놀중에는 p-아미노페놀, 2-메틸-4-아미노페놀, 3-메틸-4-아미노페놀, 2-클로로-4-아미노페놀, 3-클로로-4-아미노페놀, 2,6-디메틸-4-아미노페놀, 3,5-디메틸-4-아미노페놀, 2,3디메틸-4-아미노페놀, 2,5-디메틸-4-아미노페놀, 2-히드록시메틸-4-아미노페놀, 2-(β-히드록시에틸)-4-아미노페놀, 2-메톡시-4-아미노페놀, 3-메톡시-4-아미노페놀 그리고 2-메톡시메틸-4-아미노페놀이 있다.
오르토아미노페놀중에는 1-아미노-2-히드록시벤젠, 6-메틸-1-히드록시-2-아미노벤젠 그리고 4-메틸-1-아미노-2-히드록시벤젠등이 있다.
구조식(IIa)의 화합물중에는 N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)1,3-디아미노프로판디올, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4'-아미노페닐)에틸렌-디아민, N,N'-비스(4-아미노페닐)-테트라메틸렌디아민, N,N'-비스(β-히드록시에틸)-N,N'-비스(4-아미노페닐)-테트라-메틸렌디아민,N,N'-비스(4-메틸아미노페닐)-테트라-메틸렌디아민과 N,N'-비스(에틸)-N,N'-비스(4'-아미노-3'-메틸페닐)-에틸렌디아민이 있다.
상기 구조식(I)에 해당되는 헤테로 고리형 결합제에 추가적으로 염색제 조성물은 메타-디페놀, 메타-아미노페놀, 메타-페닐렌디아민, 메타-아실아미노페닐, 메타-우레이도-페놀, 메타-카보알콕시-아미노페놀, α-나프톨로 알려진 결합제와 β-케톤 화합물과 피라졸론과 같은 화설 메틸렌기를 가진 결합제를 포함할 수도 있다.
더 구체적인 예를 들기 위해 다음을 언급한다: 2,4-디히드록시페녹시에탄올, 2,4-디히드록시아니졸, 메타-아미노페놀, 레조르시놀 모노메틸에테르, 2-에틸-5-아미노페놀, 2-메틸-5-N-(β-히드록시에틸)-아미노페놀, 2,6-디메틸-3-아미노페놀, 6-히드록시-벤조모르폴린, 2,4-디아미노아니졸, 2,4-디아미노페녹시-에탄올, 6-아미노벤조모르폴린, 2-[N-(β-히드록시에틸)-아미노-4-아미노]-페녹시에탄올, 2-아미노-4-N-(β히드록시에틸)-아미노아니졸, 2,4-디아미노페닐 β,γ-디히드록시프로필에테르, 2,4-디아미노 페녹시에틸아민 그리고 그 염등이 있다.
당해기술에서 잘 알려진 것처럼, 아조 또는 안트라퀴논(anthraquinone) 염료 또는 벤젠계열의 니트로 유도체와 같은 직접 염료가 조성물에 첨가될 수도 있다.
본 발명에 따르는 염색 조성물에 사용되는 결합제와 파라 또는 오르토형 산화염료 전구체들은 대체로 조성물 전체중량에 대해 0.3 내지 7%가 바람직하다. 화합물(I)의 농도는 조성물 총중량에 대해 0.05에서 3.5%이다
염색에 적당한 용매는 일반적으로 수성이며 pH가 8에서 11, 특히 9 내지 11이다.
pH값은 암모니아, 알카리 금속 탄산염과 모노, 디- 또는 트리에탄올 아민과 같은 알카놀아민을 사용하여 원하는 값으로 조절할 수 있다.
본 발명에 따르는 염색 조성물은 음이온, 양이온, 비이온성 또는 양쪽성 계면활성제 또는 그 혼합물을 포함한다. 이들 계면활성제중에서는 지방알코올 알킬벤젠설포네이트, 알킬나프탈렌설포네이트, 설네이트, 에테르설포네이트 및 설페이트, 트리메틸세틸암모니움 브로마이드, 세틸피리디늄브로마이드와 같은 4차 암모늄염, 옥시에틸렌화 지방산 에탄올아미드, 폴리옥시에틸렌화된 산, 알코올 또는 아민, 폴리글리세롤화 알코올, 폴리옥시에틸렌화 또는 폴리글리세롤화 알킬페놀 및 폴리옥시에틸렌화 알킬설페이트가 있다.
이들 계면활성제는 본 발명에 따른 조성물에 조성물 전체중량에 대해 0.5 내지 55%, 바람직하게는 2 내지 50% 의 비율로 존재한다.
이들 조성물은 물에 잘 녹지 않은 화합물을 용해시킬 수 있는 유기용매를 포함할 수 있다. 이들 용매중에는 에탄올과 이소프로판올과 같은 C1-C4저급알콜; 2-부톡시에탄올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 모노에틸 에테르 및 모노에틸 에테르와 같은 글리콜이나 글리콜에테르; 벤질알코올 또는 페녹시에탄올, 그 유사물 또는 그 혼합물과 같은 방향족 알코올이 있다.
용매는 조성물 총중량에 대해 1 내지 40%, 특히 5 내지 30%의 비율로 존재한다.
본 발명에 따르는 조성물에 첨가될 수도 있는 농조화제는 알긴산 나트륨, 아라비아검 또는 구아르검, 메틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스 또는 카복시메틸셀룰로오스와 같은 셀룰로스 유도체, 크산검과 같은 헤테로다당류, 및 아크릴산에서 유도된 중합체에서 선택될 수 있다.
무기 농조화제는 조성물 전체 중량에 대해 0.1 내지 5%, 특히 0.2 내지 3%의 비율로 존재할 수 있다.
조성물에 존재할 수 있는 산화방지제는 아황산나트륨, 티오글리콜산, 중아황산나트륨, 아스코르브 산, 히드로퀴논, 호모젠티신산에서 선택된다. 이들 산화방지제는 조성물 전체 중량에 대해 0.05 내지 1.5% 비율로 존재한다.
이들 조성물은 다른 보조제, 예를들면 침투제, 격리제, 완충액, 향수등이 포함할 수도 있다.
본 발명에 따른 조성물은 액체, 크림 또는 겔 또는 케라틴섬유, 특히 모발의 염색에 효과있는 적절한 다른 형태가 될 수 있다. 이들 조성물은 추진체의 존재하에서 에어로졸 용기에 포장되거나 거품을 형성한다.
파라 또는 오르토형 산화염료 전구체와 구조시(I)의 결합제를 포함하는 본 발명의 염색 조성물은 산화제에 의한 염색방법에 따라 사용된다.
이 방법에 따르면 사용할 때 염색 조성물이 염색을 시키기에 충분한 양으로 산화용액과 혼합되고 이후에 수득된 혼합물이 케라틴섬유, 특히 인체모발에 적용된다.
산화용액은 과산화수소, 요소 과산화물, 과황산 암모늄과 같은 산화제를 포함한다.
과산화수소 20용량이 가장 많이 사용된다.
상기 설명된 구조식(I)의 헤테로고리형 결합제는 한 단계에서 파라 또는 오르토 산화염색 전구체를 적용하고 또다른 단계에서 구조식(I)의 결합제를 적용하는 것으로 구성된 다단계 방법에 사용될 수도 있다.
산화제는 2단계 직전에 조성물에 도입되거나 3단계에서 캐라틴 섬유에 첨가될 수도 있고 노출, 건조 또는 세발조건은 동일하다.
다음의 실시예는 어떠한 제한없이 발명을 설명한다.
[제조 실시예 1]
6-N-β-히드록시에틸-아미노인돌의 제조
1단계
6-N-(β-클로로에톡시카보닐)아미노인돌의 제조
30㎖의 디옥산에 용해된 6-아미노인돌 0.05몰(6.6g)과 탄산칼슘 5.5g을 가열하여 환류시킨다. β-클로로에틸 클로로포르메이트 0.055몰(7.9g)을 아주 조금씩 첨가한다. 반응 혼합물은 얼음으로 희석한다. 예상 산물이 침전되고 134℃에서 용융된다.
에탄올에서 재결정된 생성물의 분석은 다음과 같다:
단계 2
6-N-β-히드록시에틸아미노인돌의 제조
6-N-(β-클로로에톡시-카보닐)아미노인돌 0.28mol(66.5g)을 4N 수산화나트륨 200ml과 에탄올 66.5ml에 첨가한다. 반응혼합물은 1시간동안 환류시키면서 가열한다. 예상 생성물이 얼음의 첨가로 침전된다. 그것은 99℃에서 용융된다.
획득한 산물의 원소분석의 결과는 다음과 같다.
[제조 실시예 2]
6-N-(β-히드록시에틸)아미노-1-메틸인돌 히드로클로라이드의 제조
1단계
N-(6-인돌일)-1,3-옥사졸리딘-2-온의 제조
메탄올 60㎖를 메탄올에 든 나트륨 메틸레이트 30% 용액 120ml에 첨가하고 그다음 6-N-(β-클로로에톡시카보닐)아미노인돌 (실시예 1의 1단계에서 준비된)를 교반시키면서 첨가한다. 온도는 50℃가 되고 첨가 후 교반을 15분 정도 더 지속한다. 형성된 침전물을 분리, 알코올로 세척후 건조시킨다. 이것은 199℃에서 용융된다.
아세트산에서 재결정된 생성물의 분석결과는 다음과 같다:
2단계
N-[6-(1-에틸)인돌일]-1,3-옥사졸리딘-2-온의 제조
메탄올에는 나트륨 메틸레이트 30% 용액 100ml 디메틸-포름아미드 300ml에 든 N-(6-인돌)-1,3-옥사졸리딘-2-온 0.15mol(30,5g)에 첨가한다. 반응 혼합물은 40℃까지 가열한다. 요오드화 메틸 28ml을 적가한다. 최종 첨가후 1시간 더 가열한다. 반응혼합물을 냉각수로 희석시킨 후 예상 생성물이 침전된다. 배출후 물로 세척후 에탄올로 세척한다. 이것은 160℃에서 용융된다.
아세트산에서 재결정되는 생성물의 분석결과는 다음과 같다:
3단계
6-(β-히드록시에틸)아미노-1-메틸인돌 히드록시클로라이드의 제조
4N 수산화나트륨 용액 17ml에 든 N-[6-(1-메틸)인돌]-1,3-옥사졸리딘-2-온 0.02mol(4.32g)을 에탄올 2ml 첨가하고 1시간동안 환류하에서 가열시킨다. 반응 혼합물은 냉각수로 희석시키고 얻어진 생성물은 에틸 아세테이트로 추출된다.
에틸 아세테이트 증발후 얻어진 오일을 에탄올에든 7M 염화수소산 용액 7ml에 첨가한다. 예상 생성물이 침전된다.
세척과 건조후 얻어진 산물의 분석결과는 다음과 같다:
[제조 실시예 3]
6-N-(β,γ-디히드록시프로필)-아미노인돌의 제조
6-아미노인돌 26.4g을 무수알코올 70ml에 용해시킨다. 글리시돌 29.6g을 첨가하고 혼합물은 30-40℃에서 4시간동안 교반시킨다.
혼합물은 빙수 200g에 넣고 에틸아세테이트 100ml로 3회 추출한다. 용매는 물로 세척한다. Na2SO4로 진공하에서 건조시킨다.
오일 잔류물은 3회에 걸쳐 이소프로필 에테르 0.6리터에 환류시키며 흡수된다. 에테르는 여과시키고 진공 건조시키고 잔류오일은 에틸 아세테이트 10cc에 흡수되고 실리카 칼럼(유출액 에틸 아세테이트:헵탄=9:10을 사용하여 정제한다.
예상 생성물을 포함한 분류는 진공하에 기화시킨다.
얻어진 무색의 오일의 분석결과는 다음과 같다:
다음과 같은 조성물이 준비된다.
다음의 모든 실시예에서 조성물은 과산화수소 20 용량을 가지며 pH가 3인 산화제와 혼합된다.
이렇게 생성된 혼합물을 90%가 백발인 회색모발에 30분간 적용하고 모발을 세척하고 건조시킨다.
염료의 성질, 양 그리고 색깔은 다음과 같다.
[실시예 4]
다음과 같은 염색혼합물이 준비된다:
사용시에 20배 과산화수소수 10g을 첨가한다. 표백된 모발에 30℃에서 30분간 적용할 경우, 샴푸와 린스에는 모발이 적갈색으로 된다.

Claims (4)

  1. 파라페닐렌디아민, 파라아미노페놀, 아미노 또는 히드록시 치환된 피리딘 또는 피리미딘과 비스-페닐알킬렌디아민에서 유도된 파라 헤테로고리형 전구체에서 선택된 파라형 산화염료 전구체와 구조식(I)을 가지는 헤테로고리형 결합제 또는 이의 염을 염색용 용매에 포함하며 상기 헤테로 고리형 결합제가 조성물 총량에 대해서 0.05 내지 3.5중량%의 양으로 존재하며 상기 파라형 산화염료 전구체와 상기 헤테로고리형 결합체의 혼합된 양은 조성물의 총량의 0.3 내지 7중량%가 되는 산화염색 조성물.
    상기 구조식에서 R1과 R3은 수소 또는 C1-C4알킬이며; R2는 수소, C1-C4알킬, 카르복실기 또는 알콕시카르보닐(R2또는 R3중 적어도 하나는 수소이다); R4는 수소, C1-C4알킬, C1-C4히드록시알킬 또는 C2-C4폴리히드록시알킬이며; NHR4는 벤젠링의 4,6 또는 7번 위치를 차지할 수 있다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 파라페닐렌 디아민이 다음 구조식을 가짐을 특징으로 하는 조성물.
    상기 구조식에서 R5, R6및 R7은 수소, 할로겐, 알킬 또는 알콕시이며; R8과 R9는 수소, 알킬, 히드록시알킬, 알콕시알킬, 카바밀알킬, 메실아미노알킬, 아세틸아미노알킬, 우레이도알킬, 카르브알콕시아미노알킬, 피페리디노알킬, 또는 모르폴리노알킬이거나 R8과 R9이 수소가 아닐 때 R5또는 R7이 수소일 경우에 R8과 R9은 이들이 부착되는 질소원자와 함게 피페리디노 또는 모르폴리노 헤테로 고리를 형성한다.
  3. 제1항에 있어서, 구조식(I)의 상기 헤테로고리형 결합제가 6-아미노인돌, 7-아미노인돌, 6,N-β-히드록시에틸아미노인돌, 6-N,β-히드록시에틸아미노-1-메틸인돌, 6-메틸아미노인돌, 6-아미노-N-메틸인돌, 6-아미노-2-카르복시인돌, 6-아미노-3-메틸인돌, 6-아미노-2-메틸인돌, 6-아미노-2-에톡시카르보닐인돌, 6-N(β,γ-디히드록시프로필)아미노인돌에서 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
  4. 구조식(IA)에 해당하는 화합물
    상기 구조식(IA)에서 R1과 R3는 수소 또는 C1-C4알킬기이며: R2는 수소, C1-C4알킬기, 카르복실기 또는 알콕시카르보닐기이며; R4는 C1-C4알킬기, C1-C4히드록시알킬기 또는 C2-C4폴리히드록시알킬기이며; NHR4는 4,6 또는 7번 위치를 차지하며 NHR1이 4번 위치에 있을 때 R4는 C1-C4알킬기가 아니다.
KR1019900016722A 1989-10-20 1990-10-19 산화염료 전구체와 아미노인돌 결합기를 포함한 케라틴 섬유의 염색용 조성물과 상기 신물질을 이용한 염색방법 KR0185984B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LU87611A LU87611A1 (fr) 1989-10-20 1989-10-20 Composition tinctoriale pour fibres keratiniques contenant des precurseurs de colorants par oxydation et des coupleurs amino indoliques,procedes de teinture mettant en oeuvre ces compositions et composes nouveaux
LU87611 1989-10-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR910007500A KR910007500A (ko) 1991-05-30
KR0185984B1 true KR0185984B1 (ko) 1999-05-01

Family

ID=19731194

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019900016722A KR0185984B1 (ko) 1989-10-20 1990-10-19 산화염료 전구체와 아미노인돌 결합기를 포함한 케라틴 섬유의 염색용 조성물과 상기 신물질을 이용한 염색방법

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5364414A (ko)
EP (1) EP0424261B1 (ko)
JP (1) JP3165434B2 (ko)
KR (1) KR0185984B1 (ko)
CN (1) CN1051670A (ko)
AT (1) ATE132363T1 (ko)
AU (1) AU642916B2 (ko)
BR (1) BR9005288A (ko)
CA (1) CA2028236A1 (ko)
DE (1) DE69024597T2 (ko)
DK (1) DK0424261T3 (ko)
ES (1) ES2081358T3 (ko)
GR (1) GR3019511T3 (ko)
LU (1) LU87611A1 (ko)
ZA (1) ZA908397B (ko)

Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5752982A (en) * 1991-03-28 1998-05-19 L'oreal Methods for dyeing keratinous fibers with compositions which contain aminoindole couplers, oxidation dye precursors, and oxidizing agents at acid pHs
FR2674431A1 (fr) * 1991-03-28 1992-10-02 Oreal Procede de teinture des fibres keratiniques avec des aminoindoles, a ph acide et compositions mises en óoeuvre.
FR2675380A1 (fr) * 1991-04-18 1992-10-23 Oreal Procede de teinture des fibres keratiniques avec des aminoindoles, a ph basique, compositions mises en óoeuvre et nouveaux composes.
US5938792A (en) * 1991-04-18 1999-08-17 L'oreal Process for dyeing keratinous fibers with aminoindoles and oxidation dye precursors at basic Ph's and dyeing agents
US6569211B2 (en) 1991-11-19 2003-05-27 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien 5,6-dihydroxyindolines as additives for hair dyeing preparations
FR2687570A1 (fr) * 1992-02-21 1993-08-27 Oreal Composition cosmetique a base d'agents tensio-actifs non-ioniques et de polymeres substantifs cationiques ou amphoteres et son utilisation comme support de teinture ou de decoloration.
DE4418533C2 (de) * 1994-05-27 1996-04-11 Hunger Walter Dr Ing E H Sattelkupplung, Verfahren zum Herstellen einer Sattelkupplung sowie Verwendung einer Platte
FR2722687A1 (fr) 1994-07-22 1996-01-26 Oreal Utilisation de gomme de guar dans des compositionsnon rincees pour la teinture des fibres keratiniques et procede de teinture
FR2730924B1 (fr) * 1995-02-27 1997-04-04 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un derive de diaminopyrazole et un coupleur heterocyclique et procede de teinture
US5849042A (en) * 1997-11-19 1998-12-15 Bristol-Myers Squibb Hair dye compositions containing 2,3 dialkyl-4-aminophenol and a 2-alkyl-1-naphthol
HUP0102869A2 (hu) 1998-06-23 2002-02-28 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Keratin szálak színezésére szolgáló festőanyag
FR2786094B1 (fr) * 1998-11-20 2001-01-12 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
FR2805737B1 (fr) 2000-03-06 2003-01-03 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
US20100074949A1 (en) 2008-08-13 2010-03-25 William Rowe Pharmaceutical composition and administration thereof
CA2810655C (en) 2004-06-24 2013-12-10 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Modulators of atp-binding cassette transporters
US8354427B2 (en) 2004-06-24 2013-01-15 Vertex Pharmaceutical Incorporated Modulators of ATP-binding cassette transporters
US7288124B2 (en) 2004-09-08 2007-10-30 L'oreal S.A. Heteroaromatic binuclear black direct dyes
FR2874821B1 (fr) 2004-09-08 2006-10-20 Oreal Nouveaux colorants directs noirs di-noyaux heteroaromatiques
AU2006331614A1 (en) * 2005-12-24 2007-07-05 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Quinolin- 4 - one derivatives as modulators of ABC transporters
EP3708564A1 (en) 2005-12-28 2020-09-16 Vertex Pharmaceuticals Incorporated A solid form of n-[2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-5-hydroxyphenyl]-1,4-dihydro-4-oxoquinoline-3-carboxamide
EP2064290B1 (en) 2006-10-27 2013-10-09 Life Technologies Corporation Fluorogenic ph sensitive dyes and their method of use
FR2925311B1 (fr) 2007-12-21 2009-12-18 Oreal Procede d'eclaircissement de fibres keratiniques humaines mettant en oeuvre une composition anhydre et une amine organique particuliere et dispositif approprie
FR2925307B1 (fr) 2007-12-21 2009-12-18 Oreal Procede de coloration directe eclaircissante ou d'oxydation en presence d'une amine organique particuliere et dispositif
FR2925323B1 (fr) 2007-12-21 2009-12-18 Oreal Procede de coloration en presence d'un agent oxydant et d'une amine organique particuliere et dispositif
TW201033184A (en) 2008-12-05 2010-09-16 Mochida Pharm Co Ltd Morpholinone compounds as factor IXa inhibitors
FR2940102B1 (fr) 2008-12-19 2016-03-11 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un corps gras, un epaississant et un precurseur de colorant d'oxydation
FR2940079B1 (fr) 2008-12-19 2011-02-18 Oreal Composition comprenant au moins un alcool gras solide, procede de coloration la mettant en oeuvre et dispositifs
FR2940067B1 (fr) 2008-12-19 2011-02-25 Oreal Composition oxydante pour le traitement des fibres keratiniques comprenant un polymere cationique, un amide gras et un agent-oxygene
FR2940105B1 (fr) 2008-12-19 2011-04-08 Oreal Composition comprenant un corps gras et un tensioactif oxyethylene particulier, procede de coloration la mettant en oeuvre et dispositifs
FR2940107B1 (fr) 2008-12-19 2011-03-18 Oreal Procede d'eclaircissement de matieres keratiniques mettant en oeuvre une emulsion comprenant un agent alcalin et une composition oxydante
FR2940061B1 (fr) 2008-12-19 2011-03-04 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un corps gras et un derive de diaminopyrazolone.
FR2940090B1 (fr) 2008-12-19 2011-02-25 Oreal Composition oxydante pour le traitement des fibres keratiniques comprenant une huile, un alcool gras et un alcool gras oxyalkylene
FR2940103B1 (fr) * 2008-12-19 2011-06-10 Oreal Procede de coloration eclaircissante de matieres keratiniques mettant en oeuvre une emulsion comprenant un colorant et un agent alcalin et une composition oxydante
FR2940078B1 (fr) 2008-12-19 2011-05-13 Oreal Composition comprenant un corps gras et un polymere cationique, procede de coloration la mettant en oeuvre et dispositifs
FR2940104B1 (fr) 2008-12-19 2011-08-19 Oreal Procede de traitement des cheveux mettant en oeuvre une emulsion directe comprenant un agent oxydant et une composition contenant un agent alcalin
FR2940055B1 (fr) 2008-12-19 2015-03-27 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant le para-aminophenol, du dipropyleneglycol, et un precurseur de colorant additionnel.
FR2940106B1 (fr) 2008-12-19 2013-04-12 Oreal Composition comprenant un corps gras et un silicate, procede de coloration la mettant en oeuvre et dispositifs
FR2940101B1 (fr) 2008-12-19 2011-02-18 Oreal Composition de teinture d'oxydation de fibres keratiniques comprenant un corps gras et un derive 4,5-diaminopyrazole
CN101822619B (zh) 2008-12-19 2014-03-26 莱雅公司 在无机碱存在下着色或色泽变淡的方法以及试剂盒
BRPI0910081A2 (pt) 2008-12-19 2012-03-13 L'oreal Processo de clareamento das fibras queratínicas humanas, processo de coloração das fibras queratínicas humanas e dispositivos com vários compartimentos
FR2940092B1 (fr) 2008-12-19 2011-02-18 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un corps gras amide ou ester
FR2940108B1 (fr) 2008-12-19 2011-04-29 Oreal Procede d'eclaircissement de matieres keratiniques mettant en oeuvre une composition anhydre comprenant un agent alcalin et une composition oxydante
CN101780015A (zh) 2008-12-19 2010-07-21 莱雅公司 使用无水组合物和单乙醇胺/碱性氨基酸混合物染色或色泽变淡人角蛋白纤维的方法,和用于该方法的合适设备
EP2198831B1 (fr) 2008-12-19 2017-05-10 L'Oréal Procédé d'éclaircissement ou de coloration directe éclaircissante ou d'oxydation en présence d'une amine organique et d'une base minérale et dispositif approprié
FR2940100B1 (fr) 2008-12-19 2011-02-18 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un corps gras et la n,n bis (beta-hydroxyethyl)-paraphenylene diamine
EP2198832B1 (fr) 2008-12-19 2017-01-25 L'Oréal Procédé d'éclaircissement de fibres kératiniques humaines mettant en oeuvre une composition anhydre et dispositif
BRPI0907287B1 (pt) 2008-12-19 2018-01-02 L'oréal "processo de clareamento ou de coloração das fibras queratínicas e dispositivo com vários comportamentos"
FR2940077B1 (fr) 2008-12-19 2012-07-20 Oreal Procede de coloration eclaircissante de matieres keratiniques mettant en oeuvre une composition anhydre colorante comprenant un agent alcalin et une composition oxydante.
KR101852173B1 (ko) 2009-03-20 2018-04-27 버텍스 파마슈티칼스 인코포레이티드 낭성 섬유증 막횡단 전도도 조절자의 조정자의 제조 방법
FR2954121B1 (fr) 2009-12-22 2016-03-25 Oreal Agent de coloration et/ou de decoloration des fibres keratiniques en deux parties, comprenant un corps gras particulier et une reductone.
FR2954127B1 (fr) 2009-12-22 2015-10-30 Oreal Agent de coloration et/ou de decoloration des fibres keratiniques en deux parties, comprenant un corps gras et un agent sequestrant.
FR2954160B1 (fr) 2009-12-22 2012-03-30 Oreal Composition de coloration ou d'eclaircissement comprenant un corps gras et un polymere amphotere
FR2954159B1 (fr) 2009-12-22 2012-02-10 Oreal Agent de coloration et/ou de decoloration des fibres keratiniques comprenant une composition comprenant un agent alcalinisant et une composition anhydre comprenant un oxydant, l'une ou l'autre des compositions pouvant contenir un corps gras
US8802700B2 (en) 2010-12-10 2014-08-12 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Modulators of ATP-Binding Cassette transporters
CN104470518A (zh) 2012-02-27 2015-03-25 沃泰克斯药物股份有限公司 药物组合物及其施用
US8617256B2 (en) 2012-03-27 2013-12-31 The Procter & Gamble Company Hair colorant compositions comprising 3-amino-2,6-dimethylphenol and 4-aminophenol-type developers, methods, and kits comprising the compositions
CN104168876B (zh) 2012-03-27 2017-11-03 诺赛尔股份有限公司 包含3‑氨基‑2,6‑二甲基苯酚和1,4‑苯二胺型显色剂的毛发着色剂组合物、方法以及包含所述组合物的套盒
JP6746569B2 (ja) 2014-10-07 2020-08-26 バーテックス ファーマシューティカルズ インコーポレイテッドＶｅｒｔｅｘ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ 嚢胞性線維症膜貫通コンダクタンス制御因子のモジュレーターの共結晶

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT277464B (de) * 1967-11-06 1969-12-29 Therachemie Chem Therapeut Haarfärbemittel
LU56102A1 (ko) * 1968-05-17 1970-01-14
US4013404A (en) * 1970-12-06 1977-03-22 American Cyanamid Company Method of dyeing hair with indolines, indoles and indazoles
LU77994A1 (fr) * 1977-08-19 1979-05-23 Oreal Compositions tinctoriales a base de colorants d'oxydation comprenant un acide(2,5-dihydroxyphenyl)alcanoique ou l'un de ses sels a titre d'anti-oxydant et procede de preparation
FR2421607A1 (fr) * 1978-04-06 1979-11-02 Oreal Procede de teinture des fibres keratiniques en deux temps par variation de ph
FR2421606A1 (fr) * 1978-04-06 1979-11-02 Oreal Procede de teinture de fibres keratiniques en deux temps
US4675332A (en) * 1984-12-10 1987-06-23 Warner-Lambert Company Acidic tetrazolyl substituted indole compounds and their use as antiallergy agents
US4776857A (en) * 1986-11-21 1988-10-11 Repligen Corporation Use of hydroxylated indoles as dye precursors
US4932977A (en) * 1988-11-21 1990-06-12 Clairol Incorporated Indole-aldehyde hair dyes

Also Published As

Publication number Publication date
ES2081358T3 (es) 1996-03-01
KR910007500A (ko) 1991-05-30
AU642916B2 (en) 1993-11-04
ATE132363T1 (de) 1996-01-15
CA2028236A1 (fr) 1991-04-21
JP3165434B2 (ja) 2001-05-14
US5364414A (en) 1994-11-15
DE69024597D1 (de) 1996-02-15
EP0424261A1 (fr) 1991-04-24
BR9005288A (pt) 1991-09-17
JPH03193725A (ja) 1991-08-23
DE69024597T2 (de) 1996-05-15
DK0424261T3 (da) 1996-05-13
ZA908397B (en) 1991-08-28
AU6479190A (en) 1991-04-26
LU87611A1 (fr) 1991-05-07
EP0424261B1 (fr) 1996-01-03
CN1051670A (zh) 1991-05-29
GR3019511T3 (en) 1996-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0185984B1 (ko) 산화염료 전구체와 아미노인돌 결합기를 포함한 케라틴 섬유의 염색용 조성물과 상기 신물질을 이용한 염색방법
JP3070946B2 (ja) 染毛組成物
US5443596A (en) Keratinous fiber dyeing compositions and processes utilizing oxidation dye precursors in combination with dimethoxy meta-aminophenol couplers
KR100195875B1 (ko) 산성 ph의 4-히드록시인돌 유도체를 이용한 캐라틴섬유 염색방법과 그 조성물
JPH072636A (ja) ベンズイミダゾール誘導体の染毛組成物
US5938792A (en) Process for dyeing keratinous fibers with aminoindoles and oxidation dye precursors at basic Ph's and dyeing agents
US5518505A (en) Compositions and methods for the dyeing of keratinous fibers with oxidation dye precursors, indole derivative couplers and oxidizing agents
RU2146124C1 (ru) 3-замещенные п-аминофенолы в качестве предшественника окислительного красителя при окраске кератиновых волокон и красящая композиция на их основе
JP3524917B2 (ja) アルカリ性ｐＨを有するアミノインドールによるケラチン繊維の染色方法およびその組成物
US5203875A (en) Dyeing composition for keratinous fibers, containing oxidation dye precursors and hydroxybenzofurane used as couplers, and dyeing process using these compositions
US6090160A (en) Method for dyeing keratin fibers with compositions which contain 6- or 7-hydroxyindole derivatives as couplers and oxidation dye precursors
US5752982A (en) Methods for dyeing keratinous fibers with compositions which contain aminoindole couplers, oxidation dye precursors, and oxidizing agents at acid pHs
JP2551628B2 (ja) フエニレンジアミン化合物および染毛組成物
US5542952A (en) Dye composition containing sulphur-containing p-phenylenediamines and corresponding dyeing processes, novel sulphur-containing p-phenylenediamines and process for the preparation thereof
US4692166A (en) Use of halogenated 4,5-methylenedioxyphenol in the dyeing of keratinous fibres
US5002585A (en) Trialkoxy-substituted meta-phenylenediamines, a process for their preparation, and their use as couplers for the oxidation dyeing of keratinous fibres and in particular of human hair
JP2509237B2 (ja) 酸化染料前駆体と複素環式カツプリング剤を含有する染色組成物
JP3231319B2 (ja) 酸性ｐＨでアミノインドールを使用するケラチン繊維の新規染色方法、その組成物および新規アミノインドール化合物
KR0172112B1 (ko) 산화착색제 선구물질과 인돌 발색제를 포함하는 케라린섬유용 염색조성물 및 이 조성물을 사용하는 염색방법
US4891045A (en) 2,4-Diamino-1,3,5-trimethoxybenzene, process for its preparation and its use as a coupler in oxidation dyes for keratinous fibres
US5672759A (en) Dye composition for keratinic fibres containing sulfured metaphenylenediamines, dyeing process and new sulfured metaphenylenediamines and preparation method thereof
JPH06220010A (ja) 新規なメタアミノフェノール、その中間体および染色組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee