SE503239C2 - Användning såsom kopplingsmedel av 2,4-diamino-1,3- dimetoxibensen eller ett av dess additionsalter med en syra tillsammans med en föregångare för oxidationsfärgämnen av paratyp för färgning av keratinfibrer, i synnerhet människohår, färgkompositioner för hår innehållande detta kopplingsmedel samt förfarande för färgning därmed - Google Patents

Description

10 15 20 25 30 35 503 259 färger. som är två fundamentala färger inom hårfärgningen. oundvikliga för att erhålla inte endast svarta och grå färger utan även kopparliknande eller cendréliknande kastanjefärger.

Man inser sålunda den extremt viktiga rollen som metafenylen- diamíner spelar som oxidationsfärgämne för hår.

Detta är för övrigt viktigt att föregångarna till oxidations- färgämnen och kopplingsmedlen. som användes i kompositioner med oxidationsfärgämnen ger håret. i alkaliskt oxiderande medium. färger som är stabila vid ljus. tvätt. oväder och transpiration. Det är önskvärt att färgämnena är föga selek- tiva eller inte selektiva, d v s att de färger, som erhålles på naturligt hår och på hår. som gjorts känsligt genom en permanent eller en färgning är huvudsakligen identiska. Det är även erforderligt att dessa föreningar drar fördel av en bra oskadlighet.

Man känner redan till många kopplingsmedel av typ metafenylen- diamíner substituerade på den aromatiska kärnan. Ett stort antal av dessa uppfyller emellertid inte de önskade kraven.

Sökanden har nyss upptäckt att 2.4-diamino-1.3-dimetoxibensen, en i sig känd förening. samt dess salter med en syra. uppfyl- ler alla dessa krav och kan användas företrädesvis som kopp- lingsmedel tillsammans med andra föregångare till oxidations- färger och i synnerhet föregångare av typ para. En annan för- del med detta kopplingsmedel är att det inte är mutagent.

Föreliggande uppfinning avser sålunda användning såsom kopp- lingsmedel av 2,4-diamino-1,3-dimetoxibensen eller ett av dessa additionssalter med en syra tillsammans med minst en föregång- are till oxidationsfärgämnen av paratyp för färgning av kera- tinfibrer och i synnerhet av människohår. 2.4-diamino-l,3-dimetoxibensen eller ett av dess salter för- enat med p-fenylendiaminer i oxiderande alkalisk miljö ger håret kraftiga blå färgningar mer eller mindre rika på grönt eller på purpur. 10 15 20 25 30 35 3 505 239 Ett annat syfte med uppfinningen är ett ning av hår. vilket förfarande utnyttjar förfarande för färg- framkallning med ett oxiderande medel under användning av den ovan definierade kompositionen.

Klorhydratet av 2.4-diamino-1,3-dimetoxibensen kan framställas med kända förfaranden, såsom t ex genom reduktion av 2,4-di- nitro-1.3-dimetoxí-bensen med en blandning av koncentrerad saltsyra och tenn. 2,4-dinítro-l.3-dimetoxibensen erhålles genom alkyleríng av 2-nitro-resorcin. som leder till 2-nitro- som sedan nitreras. Man erhåller sålunda 2.4-dinítro-l.3-dímetoxíbensen. Detta förfarande beskrives mer i detalj i BAKER.J.C.S., 2876-78 (1932). -1.3-dimetoxibensen.

Detta förfarande, långt och kostsamt, klorhydratet av 2,4-díamino-l,3-dimetoxibensen. som endast har medger att man erhåller en medelmåttig renhet.

Detta förfarande består i att reducera och dehalogenera suc- cessivt eller samtidigt 2,4-dimetoxi-3.5-dinitroklorbensen.

Förfarande I - reduktion följt av en dehalogenering 10 15 20 25 30 35 4 PCH: ocu3 Cl ,» N02 Cl NH PCH3 \ OCH reduktion 0 2 d :___-å NHZ 02 3 0% e a ogenering CH3 (II) NH2 (I) 2.4-dimetoxí-3.5-dinitroklorobensen reduceras med järn i när- varo av ättiksyra vid en temperatur mellan 50 och l00°C. Man erhåller sålunda 2.4-dimetoxi-3.5-diamínoklorobensen. som sedan utsättes för en dehalogeneringsreaktíon. Denna reaktion utföres i vatten. i en lägre alkohol eller i en blandning av vatten och alkohol i närvaro av palladium på kol. ammoníumace- tat och trietylaminformiat vid en temperatur mellan 50°C och lösningsmedlets återloppskokningstemperatur.

Förfarande II - samtidig reduktion och dehalogenering C53 cua Cl N02 \ Nnz OCH: ___-____7 ocu3 02 H2 (II) (I) 2.4-dímetoxi-3.5-dínitroklorobensen reduceras och dehalogene- ras samtidigt under vätgastryck i närvaro av palladium på kol såsom anges i artikeln "Catalytic hydrogenation“. Organic Synthesis, RYLANDER, ACADEMIC PRESS Inc..

För att gynna omsättningen är det fördelaktigt att tillsätta ammoníumacetat eller trietylamin.

Denna omsättning utföres i ett lösningsmedel, som kan vara vatten. en lägre alkohol eller en blandning av vatten och alkohol vid en temperatur mellan 50 och 200°C. 10 15 20 25 30 35 5 503 239 Föreningen med formeln (II), nitroklorobensen, nämligen 2,4-dimetoxi-3,5-di- kan erhållas enligt ett av följande tre för- faranden: a) Första förfarandet Detta förfarande beskríves i R40. 451-471.

“Recueil T. Chímiques Pays-Bas", genom omsättning av alkalimetylat. här nedan: 1 1 ca ' ' M OA C1N1trer1nç Cl 6 OCH 02 (II) Förfarandet schematiseras vari A är en alkalimetall. b) Andra förfarandet.

Det består i att nitrera 2.4-dimetoxiklorobensen med rykande salpetersyra eventuellt i närvaro av H2 S04. Man erhåller i ett enda steg 2.4-dimetoxi-3.S-dinitro-klorobensen. Detta förfarande schematíseras här nedan: 0CH3 CH Cl Cl NO OCH > -0Ck2í 3 Nitrerinç 3 102 (II) 10 15 20 25 30 35 505 239 6 c) Tredje förfarandet 3.6-diklorofenol eller 3.4-díklorofenol undergår metylering efter en nitrering sedan en substitution av kloratomerna med en metoxigrupp genom inverkan av ett alkalimetylat. reaktioner kan återges med följande scheman: DGSS8 cx) OH CH c1 / 3 ___; cl \.| Cl metYlerinC Cl nitrering CH3 G Cl vg " 2 Cl No ____§ 2 02 N02 (II) ß) 1 c1 c1 _______) Cl OH metYleïiU9 OCH3 nitrerfng 1 C113 Cl N02 _ Cl N02 ÛCHB CH3ÛÅ Qcfla 02 šoz (II) vari Ä är en alkalímetall.

Kompositionerna för oxidationsfärg för hår enligt uppfinningen innehåller i en kosmetiskt godtagbar vattenhaltig bärare 2.4- -diamino-1.3-dimetoxíbensen eller ett av dess additionssalter med en syra såsom kopplingsmedel och minst en föregångare till oxidatíonsfärgämne av paratyp.

Föregångaren till oxidationsfärgämne av paratyp väljs bland bensenderívat eller heterocykler såsom t ex pyridín. på vilka man i para-ställning fixerat två amínogrupper eller en amino- 10 15 20 25 30 35 färgämnen kan föreligga i färgkompositionerna i form av fria baser eller i form av syraadditionssalter.

De speciellt föredragna föregångarna till oxidationsfärgämnen. som kan användas enligt uppfinningen. väljs bland para- -fenylendiaminerna med nedanstående allmänna formel (III) N Z RS \R4 RI Rs Rz (rn) H2 eller motsvarande salter. i vilken formel Rl. R2 och R3 är lika eller olika och betecknar en väteatom eller halogen- atom. en alkylgrupp med 1 till 4 kolatomer. en alkoxigrupp med l till 4 kolatomer. R4 och RS är lika eller olika och be- tecknar en väteatom. en alkyl-. hydroxialkyl-. alkoxialkyl-. karbamylalkyl-, mesylaminoalkyl-. acetylaminoalkyl-. ureido- alkyl-. alkylgrupp. karbetoxiaminoalkyl-, piperidinoalkyl-, morfolino- varvid alkyl- eller alkoxigrupperna. teras av R4 och RS, har från 1 till 4 kolatomer. eller kan R4 och RS tillsammans med den kväveatom till vilken de är bundna, bilda en piperidino- eller morfolinoheterocykel med det förbehållet att R1 R4 och RS SOlIl IEPEGSGII- eller R3 betecknar en väteatom när inte betecknar en väteatom.

Bland föreningarna med formeln (III) kan man nämnda p-fenylen- diamin. p-toluylendiamin. metoxiparafenylendiamin. kloropara- fenylendiamin. 2,6-dímetyl-p-fenylendiamin. 2.5-dimetyl-para- fenylendiamin. 2.3-dimetyl-p-fenylendiamin. ísopropyl-p- 2-metyl-5-metoxi-parafenylendiamín. 2.6-di- N,N-dimetylparafenylendí- 3-metyl-4-amino-N,N-dietylanilín. N.N-di(B-hydroxi- 3-metyl-4-amino-N,N-di-(ß-hydroxi- -fenylendiamin. metyl-5-metoxí-parafenylendiamin. amín. etyl)parafenylendiamin, 10 15 20 25 30 35 503 259 8 etyl)-anilín, 3-kloro-4-amino-N,N-di-(B-hydroxi-etyl)- -anilin, 4-amíno-N.N-(etyl. karbamylmetyl)-anilin, 3-mety1-4- -amino-N.N-(etyl. karbamylmetyl)-anilin, B-piperídinoetyl)-anilin. 4-amino-N,N-(etyl. 3-metyl-4-amino-N.N-(etyl, B-piperidinoetyl)-anílin. 4-amino-N.N-(etyl, -etyl)-anilin, 3-metyl-4-amino-N,N-(etyl. -anilin, 4-amino-N,N-(etyl, ß-morfolino- ß-morfolínoetyl)- B-acetylaminoetyl)-anilin, 4-amino-N,B-metoxietylanilin. 3-metyl-4-amino-N,N-(etyl.

B-acetylaminoetyl)-anilin, 4-amino-N,N-(etyl. ß-mesyl- 3-metyl-4-amino-N,N-(etyl. etyl)-anilín, 4-amino-N.N-(etyl. B-sulfoetyl)-anilin. 3-metyl-4-amíno-N,N-(etyl, B-sulfoetyl)-anilin. N-[(4'- -amino)-fenyl] morfolin. N-[(4'-amino)-fenyl]-piperidin. Dessa föregångare till oxídationsfärgämnen av paratyp kan införas i färgkompositionerna i form av fri bas eller i form av salter såsom i form av klorhydrat, aminoetyl)-anilin. ß-mesylamino- bromhydrat eller sulfat. 2.4-diamino-1,3-dimetoxibensen eller dess salter kan även an- vändas med para-amínofenoler för att ge nyanser, ellt stabila för ljus. som är speci- för oväder och för tvätt efter fram- kallning i närvaro av oxidationsmedel. fenolerna kan man nämna p-aminofenol.

Bland para-amino- 2-metyl-4-amínofenol, 3-metyl-4-aminofenol. 2-kloro-4-aminofenol. 3-kloro-4-amino- fenol. 2.6-dímetyl-4-aminofenol. 3,5-dimetyl-4-aminofenol. 2,3-dimetyl-4-aminofenol, 2,S-dimetyl-4-aminofenol. 2-hydroxi- metyl-4-aminofenol. 2-(B-hydroxietyl)-4-aminofenol, 2-metoxí-4-amínofenol. 3-metoxí-4-aminofenol. 2,4-diamino-1,3-dimetoxi-bensen eller dess salter kan även an- vändas med föregångare till para-heterocykliska oxidations- färgämnen bland vilka man kan nämna 2.5-diaminopyridin. 2-hydroxi-5-amínopyridin, tetraaminopyrimidin.

Dessa färgkompositioner enligt uppfinningen kan även innehålla föregångare till oxidationsfärgämnen av ortotyp såsom orto- amínofenoler, ortofenylendiaminer. ortodífenoler. Man kan t ex nämnda 1-amino-2-hydroxibensen. 6-metyl-l-hydroxi-2-amino- bensen. 4-metyl-l-amino-2-hydroxíbensen. 10 15 20 25 30 35 9 503 239 Färgkompositionerna enligt uppfinningen innehåller 2,4-di- amino-1,3-dimetoxibensen eller dess salter och kan eventuellt innehålla andra kopplingsmedel. difenoler, metaaminofenoler. som i sig är kända såsom meta- metafenylendiaminer. metaacyl- metakarbalkoxiaminofenoler. aminofenoler, metaureidofenoler, a-naftol. kopplingsmedel, som har en aktiv metylengrupp såsom B-ketonföreningar och pyrazoloner.

Man kan i synnerhet såsom exempel nämna 2.4-dihydroxifenoxi- resocin. 2-metyl-5-aminofenol, 2-metyl-5-N-(ß- 2-metyl-5-N-(ß-mesylamino-etyl)- etanol. 2,4-dihydroxianisol, metaaminofenol, monom- etyleter av resorcin, -hydroxietyl)-aminofenol. 6-hydroxibensomorfolin. -aminofenol. 2,6-dimetyl-3-aminofenol, 2.4-diaminofenoxietanol, 6-aminobensomorfolin, 2-[N-(ß- -hydroxietyl)-amino-4-amino] fenoxietanol. 2-amino-4-N-(B- -hydroxietyl)-aminoanisol, (2,4-diamino)-fenyl-B. Y~di- hydroxipropyleter, 2,4-diaminofenoxietylamin, 3.4-metylendi- oxifenol. 3.4-metylendioxianilin och deras salter. såsom är välkänt för att sätta de färgningar som erhålles av föregångare till oxidationsfärgämnen. direkta Till dessa kompositioner kan man, nyansera eller berika med reflexer, färgämnen såsom azofärgämnen, antrakinonfärgämnen eller nitrerade derivat i bensenserien.

Summan av para-föreningarna och kopplingsmedlen. som användes i färgkompositionerna enligt uppfinningen. utgör företrädesvis 0,1 till 7% av kompositionens totala vikt. Koncentrationen av 2.4-diamino-1.3-dimetoxibensen kan variera mellan 0,05 och 3.5 viktprocent av hela komposítionen.

Den kosmetiskt godtagbara vattenhaltiga bäraren har ett pH, som kan variera mellan 8 och ll. Det ligger företrädesvis mellan 9 och ll.

Den justeras till det önskade värdet med hjälp av ett alkali- serande medel såsom ammoniak. alkalikarbonater, alkanolaminer såsom mono-, di- eller trietanolamin. 10 15 20 25 30 35 505 239 10 Färgkompositionerna enligt uppfinningen innehåller även i sin föredragna utföringsform anjoniska, katjoniska. icke-joniska, amfotära ytaktiva medel eller blandningar därav. Bland dessa ytaktiva medel kan man i synnerhet nämna alkylbensensulfo- nater, alkylnaftalensulfonater. sulfater, sulfonater av fettalkoholer, etersulfater och kvartära ammoniumsalter såsom trimetyletylammoniumbromid. cetylpyridiniumbromid. amíder av fettsyror. eventuellt oxietylenerade, holer och polyoxietylenerade aminer. holer. etanol- alko- polyglycerolerade alko- polyoxietylenerade eller polyglycerolerade alkylfenoler samt polyoxíetylenerade alkylsulfater. syror, De ytaktiva medlen föreligger i kompositionerna enligt uppfinningen i propor- tioner mellan 0,5 och 40 viktprocent. företrädesvis mellan 4 och 30 viktprocent i förhållande till kompositionens totala vikt.

Dessa kompositioner kan även innehålla organiska lösningsmedel för att lösa de föreningar. som inte är tillräckligt lösliga i Bland dessa lösningsmedel kan man nämna som exempel lägre alkanoler med l-4 kolatomer.

Vatten. såsom etanol och isopropa- glycerol; glykoler eller etrar av glykol såsom 2-butoxi- etanol, etylenglykol. propylenglykol. monoetyleter och monom- etyleter av dietylenglykol samt analoga produkter och bland- ningar därav. Lösningsmedlen föreligger företrädesvis i en proportion mellan l och 40 viktprocent och i synnerhet mellan 5 och 30 viktprocent i förhållande till kompositionens totala vikt. nol: De förtjockningsmedel. som man kan sätta till kompositionerna enligt uppfinningen väljs i synnerhet från den grupp, som ut- göres av natriumalginat. gummiarabikum, cellulosaderivat såsom metylcellulosa, hydroxietylcellulosa, hydroxipropylcellulosa. hydroximetylcellulosa, karboximetylcellulosa. polymerer av akrylsyra. xantangummí. Man kan även använda míneralförtjock- ningsmedel såsom bentonit. Dessa förtjockningsmedel föreligger företrädesvis i proportioner mellan 0.1 och 5 viktprocent och i synnerhet mellan 0,5 och 3 viktprocent i förhållande till kompositionens totala vikt. 10 15 20 25 30 35 Andra tillsatsmedel. som användbara enligt uppfinningen. är t.ex. penetreringsmedel, kelatkomplexbildande medel, buffertar och parfymer. krämer. geler eller i vilken lämplig för framställning av ett färg- former såsom i form av vätskor, annan form som helst. framdrivningsmedel.

Färgkompositionerna enligt uppfinningen, som innehåller en föregångare till oxidationsfärgämne av paratyp och 2.4-di- amino-l.3-dimetoxi-bensen eller ett av dess salter användes i ett färgningsförfarande för hår. varvid framkallningen utföres med ett oxidationsmedel.

Enligt detta förfarande blandar man vid användningstillfället den direkta färgkompositionen härovan med en oxíderande lös- ning i en tillräcklig mängd. varefter man anbringar den er- hållna blandningen på håret.

Den oxíderande lösningen innehåller oxidationsmedel såsom väteperoxid, karbamidperoxid eller persalter såsom ammonium- persulfat. Man använder företrädesvis en peroxidlösning inne- hållande 20 volymer.

Den erhållna blandningen anbringas på håret. Man låter vila under 10 till 40 minuter, företrädesvis 15 till 30 minuter, varefter man sköljer håret. man tvättar det med shamponerings- medel, man sköljer på nytt och man torkar det. 10 15 20 25 30 35 503 239 12 Ett annat förfarande för användning av 2.4-diamino-l,3-dimet- oxibensen enligt uppfinningen består i att färga håren enligt ett förfarande i flera steg. varvid man i ett första steg an- bringar föregångaren till oxidationsfärgämne av paratyp med en komposition definierad härovan och i ett andra steg anbringar man 2.4-diamino-1.3-dimetoxibensen. Oxidationsmedlet förelig- ger i den komposition, som anbringas i det andra steget eller anbringas på själva håret i ett tredje steg, tingelserna för påföring. dem. varvid be- torkning och tvätt är identiska med som angivits i förfarandet härovan.

Följande exempel tjänstgör att bättre illustrera uppfinningen men är på inget sätt begränsande för dess omfattning.

Framställníngsexempel 1: Förfarande I Reduktion Första steget Framställning av klorhydratet av 2,4-dimetoxi-3.S-diamino- klorobensen.

Till 270 ml vatten försatt med 27 ml ättiksyra. värmts till 80°C. som tidigare sätter man 100 g järn i pulverform reducerat med väte och litet i sänder under omrörning 0.25 mol (66 g) 2.4-dimetoxi-3.5-dinitroklorobensen. När tillsatsen har av- slutats håller man reaktionsmediumet i kokande vattenbad under ytterligare 30 minuter. Efter kylning centrifugeras reaktions- mediumet. Järnbottensatsen. dukten. som innehåller den önskade pro- återupptages under omrörning med aceton. Efter filtre- ring av järngrumset sedan tvätt med aceton utfälles den önskade produkten från acetonfiltratet genom tillsats av en saltsyralösning i etanol. Efter centrifugering och tvätt om- kristalliseras den önskade produkten under värme i en bland- ning av saltsyra och vatten.

Elementaranalysen av den erhållna produkten ger följande IESUICGCZ 10 15 20 25 30 35 13 503 239 Analys beräknat för c8Hl3N2Cl302 funnet C% 34,85 34.85 H% 4.72 4.82 N% 10,16 10,03 0% 11,62 11.80 Cl% 38.65 38,46 Andra steget: dehalogenering ml vatten. Man tillsätter 75 g tri- etylamin sedan droppe för droppe 31 g myrsyra. Efter ytter- till torrhet. Genom tillsats av etylacetat utfäller man míneralsalterna. genom centrifugering. Till filtratet. sulfat. som man eliminerar torkat över natrium- sätter man 100 ml av en 7N saltsyralösning i alkohol.

Den önskade produkten faller ut. den kristalliseras från en Elementaranalysen av den erhållna resultat: Analys beräknat för C8Hl4N202C12 funnet C% 39.83 39,75 H% 5,81 5.79 N% 11.62 ll.6O 0% 13.28 13.54 Cl% 29.46 29,29 10 15 505 239 14 Framställningsexempel 2: Förfarande II Framställning av diklorhydratet av 2.4-diamino-1,3 dimetoxi- bensen (direkt utgående från 2,4-dímetoxi-3,5-dínitrokloro- bensen).

Man värmer vid 80°C under 1 timme under ett tryck av 20 kg väte den blandning. som utgöres av 0.1 mol (26.2 g) 2,4-di- metoxí-3,5-dínitroklorobensen, 15.4 g ammoniumacetat och 5.2 g 10% palladíum på kol i 100 ml etanol försatt med 15 ml vatten.

Reaktionsmediumet filtreras varmt för att eliminera kataly- satorn. Fíltratet indunstar till torrhet under sänkt tryck.

Man tillsätter etylacetat till filtratet för att fälla ut mineralsalterna, som man eliminerar genom filtrering. Man torkar filtratet över natriumsulfat. Den önskade produkten faller ut genom tillsats av 43 ml av en 7N saltsyralösning i absolut etanol. Den är identisk med den produkt. som fram- ställdes i beredning nr l. 10 15 20 25 15 Färgexempel l.

Man framställer följande färgblandningz - diklorhydrat av 2,4-diamino-1.3-dimetoxibensen - p-fenylendiamín - oljealkohol polyglycerolerad med 2 moler glycerol - oljealkohol polyglycerolerad med 4 moler glycerol - ethomeen O 12 - Societe ARMOON HESS CHEMICAL Ltd (oleylamin oxietylenerad med 12 moler 0.E.) - komperlan KD - firma Henkel (dietanolamid från kopra) - propylenglykol - 2-butoxi-etanol - 96° etanol - masquol DTPA - firma Protex (pentanatriumsalt av dietylentriaminpentaättiksyra) - hydrokinon - natriumbisulfitlösning 35° Be - ammoniak 22° Be 10 - vatten qsp 100 - PH. 10 Vid användningstillfället tillsätter man 100 g vätepero innehållande 20 volymer. Blandningen anbríngad 20 minut 30°C på permanentat här ger detta efter shamponering oc sköljning en mörk gråaktig blå färg. 503 239 0,602 g 0.27 g 4,5 g 4.5 9 4.5 9 9 9 4 9 3 9 5 9 2 9 0,15 g 1,3 g 9 9 xid er vid h 10 15 20 25 503 239 16 Färgexempel 2 Man framställer följande färgblandníng - diklorhydrat av 2,4-díamino-1,3-dimetoxibensen 0,602 g - p-amínofenol 0,275 g - oljealkohol polyglycerolerad med 2 moler glycerol 4,5 g - oljealkohol polyglycerolerad med 4 moler glycerol 4.5 g - etcmen O 12 - Societe ARMOON HESS CHEMICAL Ltd (oleylamín oxíetylenerad med 12 moler O.E.) 4,5 g - komperlan KD - firma Henkel (dietanolamíd från kopra) 9 g - propylenglykol 4 g - 2-butoxi-etanol 8 g - 96° etanol 6 g - masquol DTPA - firma Protex (pentanatríumsalt av dietylentríaminpentaättiksyra) 2 g - hydrokínon 0.15 g - natríumbísulfítlösníng 35° Be 1.3 g - ammoniak 22° Be 10 g - vatten qsp 100 - PH. 10 vid användníngstíllfället tillsätter man 100 g väteperoxid innehållande 20 volymer. Blandníngen anbríngad 20 minuter vid 30°C på avfärgar här ger detta efter shamponering och skölj- ning en gråaktíg purpurröd färg. 10 15 20 25 1, 503 239 Färgexempel 3 Man framställer följande färgblandníng: - diklorhydrat av 2,4-diamino-1.3-dimetoxibensen 0.602 g - diklorhydrat av 4-amino-N, B-metoxietylanilin 0,598 g - cemulsol np 4 - RHONE POULENC (nonylfenol oxietylenerad med 4 moler 0.E. 12 g - cemulsol np 9 - RHONE POULENC (nonylfenol oxietylenerad med 9 moler 0.E. 15 g - oljealkohol polyglycerolerad med 2 moler glycerol 1,5 g - oljealkohol polyglycerolerad med 4 moler glycerol 1,5 g - propylenglykol - 6 g - trilon B (etylendiamintetraättiksyra) 0.12 g - ammoniak 22° Be 11 g - tioglykolsyra 0,6 g - vatten qsp 100 g - pH: 10.5 Vid användningstillfället tillsätter man 100 g väteperoxid innehållande 20 volymer. Blandningen applicerad 20 minuter vid 35°C på avfärgat här ger detta efter shamponeríng och skölj- ning en mörk blå färg. 503 239 18 Färgexempel 4 Man framställer följande färgblandningz - díklorhydrat av 2.4-díamino-1.3-dímetoxíbensen 0,602 g - 2-metyl-4-aminofenol 0.31 g - cemulsol np 4 - RHONE POULENC (nonylfenol oxíetylenerad med 4 moler O.E. 12 g - cemulsol np 9 - RHONE POULENC (nonylfenol oxíetylenerad med 9 moler O.E. 15 g - oljealkohol polyglycerolerad med 2 mole: glycerol 1.5 g - oljealkohol polyglycerolerad med 4 moler glycerol 1.5 g - propylenglykol 6 g - trílon B (etylendiamíntetraättíksyra) 0.12 g - ammoniak 22° Be 11 g - vatten qsp 100 g - pH: 10,0 vid användningstíllfället tillsätter man 100 g väteperoxíd innehållande 20 volymer. Blandníngen anbríngad 25 minuter vid 35°C på avfärgat här ger detta efter shamponeríng och skölj- ning en gråaktíg purpurröd färg. 19 Färgexempel 5 Man framställer följande färgblandning: - diklorhydrat av 2,4-diamino-l,3-dimetoxibensen 0.602 g - klorhydrat av p-toluylendíamin 0,49 g - alfol c 16/18 firma CONDEA (cetylstearylalkohol)) ' 8 g - cire de lanette e - firma Henkel (natriumcetylstearylsulfat) 0.5 g - cemulsol B - RHONE POULENC (etoxilerad ricinolja) 1 g - oljedietanolamid 1.5 g - masquol dtpa - firma PROTEX (pentanatriumsalt av dietylentriaminpentaättíksyra) 2.5 g - ammoniak 22° Be ll - vatten qsp 100 g - pH: 10 Vid användningstillfället tillsätter man 100 g väteperoxid innehållande 20 volymer. Blandningen. anbringad 25 minuter vid 35°C på naturligt hår, ger detta efter shamponering och skölj- ning en mörk purpurblå färg. 10 15 20 25 503 239 20 Färgexempel 6 Man framställer följande färgblandning: - diklorhydrat av 2.4-díamíno-1.3-dimetoxíbensen 0.089 g - parafenylendíamín 0.134 g - paraaminofenol 0.16 g - resorcín 0,13 g - metaamínofenol 0,09 g - 2-metyl-5-N-(B-hydroxietyl)amínofenol 0,1 g - cemulsol np 4 - RHONE POULENC (nonylfenol oxíetylenerad med 4 moler O.E. 12 g - cemulsol np 9 - RHONE POULENC (nonylfenol oxíetylenerad med 9 moler O.E. 15 g - oljealkohol polyglycerolerad med 2 moler glycerol 1.5 g - oljealkohol polyglycerolerad med 4 moler glycerol 1.5 g - propylenglykol 6 g - trilon B (etylendiamintetraättíksyra) 0.12 g - ammoniak 22° Be ll g _ vatten qsp 100 g - pH: 8,6 Vid användningstillfället tillsätter man 100 g väteperoxid innehållande 20 volymer. Blandningen anbringad 25 minuter vid 35°C på permanentat här ger detta efter shamponeríng och sköljning en mörk purpurgrå färg. 10 15 20 503 239 21 Färgexempel 7 Man framställer följande färgkomposition: - diklorhydrat av 2,4-diamino-1,3-dimetoxíbensen 1,2 g - diklorhydrat av N,N-di-(B-hydroxíetyl) parafenylendíamin 1.34 g - alfol c 16/18 firma CONDEA (cetylstearylalkoho1)) 8 g - círe de lanette e - firma Henkel (natríumcetylstearylsulfat) 0.5 g - cemulsol B - RHONE POULENC (etoxilerad ricinolja) 1 g - oljedietanolamid 1,5 g - masquol dtpa - firma PROTEX (pentanatriumsalt av dietylentriamínpentaättiksyra) 2.5 g - ammoniak 22° Be ll g - vatten qsp 1oo g - pH: 9.9 Vid användningstíllfället tillsätter man 100 g väteperoxíd innehållande 20 volymer. Blandningen anbringad 15 minuter vid 35°C på till 90% naturligt vitt här ger detta efter shampo- nering och sköljníng en skir blå färg. 10 15 20 503 239 22 Färgexempel 8 Man framställer följande färgblandningz - diklorhydrat av 2.4-diamino-1,3-dimetoxíbensen 1.2 g - diklorhydrat av isopropyl-p-fenylendiamin 1.1 g - karbopol 934 - firma GOODRICH CHEMICALS 3 g - alkohol 96° ll g - 2-butoxietanol 5 g - trimetylcetylammoníumbromíd g - trilon B (etylen diamín tetraättiksyra) 0,2 g - ammoniak 22° Be 10 g - natriumbisulfit 35° Be 1 g - vatten qsp 100 g - pH: 9 vid användningstillfället tillsätter innehållande 20 volymer. man 100 g väteperoxid Blandningen, anbringad 25 minuter vid 35°C på till 90% naturligt vitt här ger detta efter shampo- nering och sköljning en marinblå färg.

Claims (18)

503 239 23 Patentkrav

1. Användning såsom kopplingsmedel av 2,4-diamino-1,3-dimetoxi- bensen eller ett av dess additionssalter med en syra till- sammans med minst en föregångare för oxidationsfärgämnen av paratyp för färgning av keratinfibrer, i synnerhet människohår.

2. Färgkomposition för hår, kännetecknade av att den i en kosmetiskt godtagbar vattenhaltig bärare innehåller 2,4-diamino-1,3-dimetoxibensen eller ett av dess additions- salter med en syra såsom kopplingsmedel tillsammans med minst en föregångare för oxidationsfärgämne av paratyp.

3. Färgkomposition enligt krav 2, känneteckned av att den innehåller 0,05-3,5 vikt-% 2,4-diamino-1,3-dimetoxibensen eller ett av dess additionssalter med en syra baserat på kompositionens totala vikt.

4. Färgkomposition enligt krav 2, känneteckned av att föregångaren till oxidationsfärgämnen av paratyp väljs bland para-fenylendiaminer, para-aminofenoler, para- -heterocykliska föreningar, som är derivat av pyridin eller pyrimidin, eller blandningar därav.

5. Färgkomposition enligt krav 4, kännetecknad av att para-fenylendiaminerna har formeln: R; (III) vari Rl, R2 och R3 är lika eller olika och betecknar en väte- eller halogenatom, en alkylgrupp med från 1 till 4 kolatomer, en alkoxigrupp med 1-4 kolatomer, R4 och R5 är lika eller olika 503 259 24 och betecknar en väteatom, en alkyl-, hydroxialkyl-, alkoxi- alkyl-, alkoxialkyl-, karbamylalkyl-, mesylaminoalkyl-, acetyl- aminoalkyl-, ureidoalkyl-, karbetoxiaminoalkyl-, piperidino- alkyl-, morfolinoalkylgrupp, varvid alkyl- eller alkoxigrupper- na, som representeras av R4 och RS har från 1 till 4 kolatomer eller bildar R4 och Rs tillsammans med den kväveatom till vilken de är bundna en piperidino- eller morfolínoheterocykel med det förbehållet att Rl eller R3 betecknar en väteatom när R4 och R5 inte betecknar en väteatom eller utgöres av salter av föreningningarna med (III) härovan.

6. Färgkomposition enligt krav 5, kännetecknad av att den innehåller minst en para-fenylendiamin vald bland p-fenylen- diamin, p-toluylendiamin, metoxiparafenylendiamin, kloro-* parafenylendiamin, 2,6-dimetyl-p-fenylendiamin, 2,5-dimetyl- parafenylendiamin, 2,3-dimetyl-p-fenylendiamin, isopropyl- -p-fenylendiamin, 2-metyl-5-metoxi-parafenylendiamin, 2,6- -dimetyl-5-metoxi-parafenylendiamin, N,N-dimetylparafenylen- diamin, 3-metyl-4-amino-N,N-dietylanilin, N,N-di(ß-hydroxi- etyl)parafenylendiamin, 3-metyl-4-amino-N,N-di-(ß-hydroxietyl)- anilin,3-kloro-4-amino-N,N-di-(ß-hydroxietyl)-anilin,4-amino- N,N-(etyl, karbamylmetyl)-anilin, 3-metyl-4-amino-N,N-(etyl, karbamylmetyl)-anilin, 4-amino-N,N-(etyl, ß-piperidinoetyl)- -anilin, 3-metyl-4-amino-N,N-(etyl, ß-piperidinoetyl)-anilin, 4-amino-N,N-(etyl, ß-morfolinoetyl)-anilin, 3-metyl-4-amino- -N,N-(etyl, ß-morfolinoetyl)-anilin, 4-amino-N,N-(etyl, ß-acetylaminoetyl)-anilin, 4-amino-N,ß-metoxietylanilin, 3-metyl-4-amino-N,N-(etyl, ß-acetylaminoetyl)-anilin, 4-amino- -N,N-(etyl, ß-mesylaminoetyl)-anilin, 3-metyl-4-amino-N,N- -(etyl, ß-mesylaminoetyl)-anilin, 4-amino-N,N-(etyl, ß-sulfo- etyl)-anilin, 3-metyl-4-amino-N,N-(etyl, ß-sulfoetyl)-anilin, N-[(4'-amino)-fenyl]-morfolin,N-[(4'-amino)-fenyl]-piperidin, i form av en fri bas eller i form av kosmetiskt godtagbart salt. 503 239 25

7. Färgkomposition enligt krav 4, kännetecknad av att den innehåller minst en para-aminofenol vald bland p-aminofenol, 2-metyl-4-aminofenol, 3-metyl-4-aminofenol, 2-kloro-4-amino- fenol, 3-kloro-4-aminofenol, 2,6-dimetyl-4-aminofenol, 3,5- -dimetyl-4-aminofenol, 2,3-dimetyl-4-aminofenol, 2,5-dimetyl- -4-aminofenol, 2-hydroximetyl-4-aminofenol, 2-(ß-hydroxietyl)- -4-aminofenol, 2-metoxi-4-aminofenol, 3-metoxi-4-aminofenol.

8. Färgkomposition enligt krav 4, kännetecknad av att föregångaren till oxidationsfärgämnet av paratyp är en para-heterocyklisk förening vald bland 2,5-diamino-pyridin, 2-hydroxi-5-amino-pyridin och tetraaminopyridin.

9. Färgkomposition enligt vilket som helst av kraven 2-8, kännetecknad av att den innehåller andra kopplingsmedel valda bland metadifenoler, metaaminofenoler, metafenylendiaminer, metaacylaminofenoler, metaureidofenoler, metakarbalkoxi- aminofenoler, a-naftol, B-ketonföreningar och pyrazoloner.

10. Färgkomposition enligt vilket som helst av kraven 2-9, kännetecknad av att den totala koncentrationen av kopplings- medel och föregångare till oxidationsfärgämnen av paratyp ligger mellan 0,1 och 7 vikt-%.

11. Färgkomposition enligt vilket som helst av kraven 2-10, kännetecknad av att den dessutom innehåller färgföregångare av ortotyp valda bland orto-aminofenoler, orto-fenylendiaminer och orto-difenoler.

12. Färgkomposition enligt vilket som helst av kraven 2-11, kännetecknad av att den dessutom innehåller direkta färgämnen valda bland azofärgämnen, antakinonfärgämnen och nitrerade derivat i bensenserien.

13. Färgkomposition enligt vilket som helst av kraven 2-12, känneteckuad av att den har ett pH mellan 8 och 11 och före- trädesvis mellan 9 och 11. ' 503 259 26

14. Färgkomposition enligt vilket som helst av kraven 2-13, kännetocknad av att den innehåller från 1 till 40 vikt-% av ett organiskt lösningsmedel valt bland lägre alkanoler, glycerol, glykoler eller glykoletrar och blandningar därav.

15. Färgkomposition enligt vilket som helst av kraven 2-14, kännetecknad av att den dessutom innehåller 0,5-40 vikt-% av åtminstone ett anjoniskt, katjoniskt, icke joniskt, amfotert ytaktivt medel eller blandningar därav.

16. Färgkomposition enligt vilket som helst av kraven 2-15, kännetecknad av att den dessutom innehåller kosmetiska till- satser valda bland förtjockningsmedel, anti-oxiderande medel, penetreringsmedel, kelatkomplexbildare, buffertar, parfymer, alkaliserande medel, framdrivningsmedel.

17. Förfarande för hårfärgning under framkallning med ett oxidationsmedel, kännetecknat av att det består i att vid användningstillfället blanda en färgkomposition enligt vilket som helst av kraven 2-16 med en oxiderande lösning i en till- räcklig mängd, sedan att anbringa den erhållna blandningen på håret, låta den sitta under 10-40 minuter, företrädesvis 15-30 minuter, sedan skölja håret, tvätta det med schamponer- ingsmedel, skölja det på nytt och torka det.

18. Förfarande för färgning av hår under användning av framkallning med ett oxidationsmedel, kännetecknat av att det består i ett första steg av att på håret anbringa en färgkomposition innehållande minst en föregångare till ett oxidationsfärgämne av paratyp såsom definierats i något av kraven 4-8 sedan, i ett andra steg, anbringa en färgkomposition innehållande 2,4-diamino-1,3-dimetoxibensen eller ett av dess salter, varvid oxidationsmedlet föreligger i den anbringade kompositionen i det andra steget eller anbringas på själva håret i ett tredje steg, låta vila 10-40 minuter, företrädesvis 15-30 minuter, sedan skölja håret, tvätta det med schamponer- ingsmedel, skölja det på nytt och torka det.