JPH02113071A - ２―置換パラ―アミノフエノールおよびケラチン染色組成物 - Google Patents

２―置換パラ―アミノフエノールおよびケラチン染色組成物

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JPH02113071A
JPH02113071A JP1235882A JP23588289A JPH02113071A JP H02113071 A JPH02113071 A JP H02113071A JP 1235882 A JP1235882 A JP 1235882A JP 23588289 A JP23588289 A JP 23588289A JP H02113071 A JPH02113071 A JP H02113071A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は２−置換バラ−アミノフェノールおよびケラチ
ン質繊維特にヒトの毛髪を染色するための染色組成物中
にこれを用いることを目的とし、この染色組成物はいわ
ゆる酸化染色ないしは永久的な染色のために使用する。
この染色方法によって、毛髪を多くの色に染めることが
できる。
いわゆる酸化染色によるケラチン質繊維の染色において
は、無色であるが、酸化剤と接触するとケラチン質！ｌ
ｌｉ内で耐久性のある発色を行なう、酸化基剤とも称す
る酸化染料の前駆体を用いる。
酸化染料の前駆体として、置換されたあるいはされてな
いバラ−フェニレンジアミン、オルト−フェニレンジア
ミン、パラ−アミノフェノール、オルト−アミノフェノ
ールが知られている。これらの酸化染料前駆体は「カッ
プラー」と称する一つ以上の化合物と混合してよい。カ
ップラーは一般に、メタ−ジアミン、メタ−アミノフェ
ノール、メタ−ジフエノールおよびフェノールのうちか
ら選択する。
本発明は式： ＯＨ （式中、Ｙは酸素または硫黄原子を表わしかつＲはＣ−
Ｃ６アルキル基、０１〜Ｃ６ヒドＯキシアルキル基、Ｃ
〜Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基またはＣ−Ｃ６ハロゲ
ノアルキル基を表わすが、ただしＹが酸素を表わすとき
、ＲはメチルまたはエチルでなくまたＹが硫黄を表わす
とき、Ｒはエチルでない）の２−置換バラアミノフェノ
ールおよびその塩からなる新規な化合物を目的とする。
本発明はまた、式（Ｉ′） （式中、Ｙ′は酸素または硫黄原子を表わし、かつＲ′
はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキ
ル基、Ｃ−Ｃ６ポリヒドロキシアルキル基またはＣ−５
−Ｃ６ハロゲノアルキル基を表わす）の化合物−つ以上
または式（Ｉ′）の化合物の塩−つ以上を水性媒体中に
含有する、ケラチン質繊維特にヒトの毛髪のための染色
組成物も目的とする。塩は塩ｍ塩または硫酸塩であるの
が好ましい。
一つ以上の式（Ｉ）の化合物を含有する染色組成物は、
他の酸化染料の前駆体および（または）カップラーと酸
化性のカップリングを行うことにより、洗浄、光線およ
び雨天に対して安定な色を毛髪に与えることを可能とす
る。さらに式（■′　）のバラ−アミノ−フェノールに
は、無害性が優れているという利点がある。
式（Ｉ′）の好ましい化合物は、４−アミノ−２−［（
メチルチオ）メチル］フェノール、４−アミノ−２−［
（β−ヒドロキシエチルチオ）メチル］フェノール、４
−アミノ−２−メトキシメチルフェノール（ドイツ特許
第１４８，９７７号に記載の方法によって製造できる）
、４−アミノ−２−エトキシメチルフェノール、４−ア
ミノ−２−［（β−ヒドキロシエトキシ）メチル］フェ
ノール、４−アミノ−２−［（β、γ−ジヒドＯキシプ
ロピルチオ）メチル］フェノールおよび４−アミノ−２
−［２’　　　２’、２’　−トリフルオロエトキシメ
チル］フェノールである。
式（Ｉ）の化合物は下記の反応式に従って式（■）（式
中のＸはハロゲンを示す）のニトロフェノールから出発
して２段階で製造される。
式（Ｉ）の化合物は、ＹおよびＲが上記に規定する意味
をもつ式（ＩＩ）の化合物を還元することによって得る
。標準的な還元方法のうち、８０℃以下の温度における
アルカリ製媒体中でのヒドロ亜硫酸ナトリウムによる還
元またはカーボン上のパラジウムまたはニッケルのよう
な触媒の存在下の水アルコール溶媒中での水素圧力下の
接触還元をあげることができる。
式（ＩＩ）の化合物は式（■）： Ｍ　−Ｙ　−Ｒ（ＩＶ　） （式中、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属を表
わし、かつＹおよびＲは上記に規定した意味をもつ）の
フルコレートまたはチオレートの作用によって生成する
ことができる。
式（ＩＶ）のアルコレートおよびチオレートは、反応式
： ％式％ に従って、その場で生成するのが有利であり、化合物Ｈ
ＹＲは溶媒としても役立つ。
式（ＩＩ）の化合物の生成のために用いることのできる
溶媒として化合物ＨＹＲの他に、単独でまたは混合物と
して用いるジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、Ｎ−メチルピロリドンをあげることができる。一般に
反応温度は１００℃より低い。
本発明によるケラチンｙｏｉｉｍ特にヒトの毛髪のため
の染色組成物は水性媒体中に式（Ｉ′）の少くとも一つ
の化合物を含有する。
式（Ｉ′）の化合物は組成物の全担是に対して０．０２
〜６重石％、望ましくは０．１５〜５重社％の範囲の濃
度で本発明の組成物中に用いる。
本発明の組成物は他の酸化染料の前駆体も含有してよい
。
これらの酸化染料前駆体のうち、バラ−フェニレンジア
ミン、式（Ｉ′）のものとは異なるバラ−アミノフェノ
ール、オルト−フェニレンジアミンおよびオルト−アミ
ノフェノールをあげねばならない。
バラ−フェニレンジアミンのうち、−１特定的にはバラ
−フェニレンジアミン、バラ−トルイレンジアミン、２
．６−シメチルバラーフエニレンジアミン、２．６−シ
メチルー３−メトキシパラ−フェニレンジアミン、Ｎ−
（β−メトキシエチル）バラ−フェニレンジアミン、４
−Ｎ−［β−（β′−ヒドロキシエトキシ）エチル］ア
ニリン、４−Ｎ、Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノアニリン、４−Ｎ、Ｎ−（エチル、カルバミルメチル
）アミノアニリン、およびこれらの塩をあげねばならな
い。
バラ−アミノフェノールのうち、−層特定的にはバラ−
アミノフェノール、２−メチル−４−７ミノフエノール
、２−り０ロー４−アミノフェノール、２，６−シメチ
ルー４−７ミノフエノール、２．３−ジメチル−４−ア
ミノフェノール、２゜５−ジメチル−４−７ミノフエノ
ールおよびこれらの塩をあげねばならない。
核上でまたはアミン官能基上で置換されていてよいオル
ト−フェニレンジアミンおよびオルト−アミノフェノー
ルのうち、１−アミノ−２−ヒドロキシベンゼン、６−
メチル−１−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン、４−メ
チル−１−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンを特にあげ
ねばならない。
本発明の目的をなす染色組成物は、式（Ｉ′）の化合物
と組合わせてそして必要ならばバラ−フェニレンジアミ
ンまたは他のバラ−アミノフェノールと組合わせて、酸
化基剤との酸化性カップリングによって種々の色合いの
インド−アニリン、インダミンまたはインドフェノール
を生成するカップラーを一般に含有し、これらの化合物
は、酸化基剤のこれらとの縮合生成物によって、毛髪に
与えられる基礎的な染色を変化させかつそれに反射色を
与える。
カップラーのうち、特にメタ−ジフエノール、メタ−ア
ミノフェノール、メタ−フェニレンジアミン、メタ−ア
シルアミノフェノール、メタ−ウレイドフェノール、メ
タ−カルバルコキシアミノフエノール、アルファ−ナフ
トールをあげることができ、またカップラーはβ−ケト
ン化合物およびピラゾロンのように活性メチレン基をも
つ。
メタ−ジフエノールのうち、レゾルシン、２−メチルレ
ゾルシン、５−メチルレゾルシン、２゜４−ジヒドロキ
シフェノキシエタノール、レゾルシンのモノメチルエー
テル、２．４−ジヒドロキシアニソールをあげることが
できる。
メタ−アミノフェノールのうち、メタ−アミノフェノー
ル、２−メチル−５−アミンフェノール、２、−メチル
−５＝Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）フェノール、２−
メチル−５−Ｎ−（β−メシルアミノエチル）アミノフ
ェノール、２．６−シメチルー３−アミノフェノール、
６−ヒドロキシベンゾモルホリンおよびこれらの塩をあ
げることができる。
メタフェニレンジアミンのうち、メタ−フェニレンジア
ミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２．４
−ジメトキシ−１，３−ジアミノベンゼン、１．３．５
−トリメトキシ−２，４−ジアミノベンゼン、２．４−
ジアミノアニソール、６−アミノベンゾモルホリン、［
２−Ｎ−（β−とドロキシエチル）アミノ−４−７ミノ
］フエノキシエタノール、［４−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ−２−アミノ］フェノキシエタノール、
２−アミノ−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ
アニソール、４．５−ジー（β−ヒト０キシエトキシ）
−１，３−ジアミノベンゼン、１−β−ヒドロキシエト
キシ−２，４−ジアミノベンゼンおよびこれらの塩をあ
げることができる。
本発明の染色組成物中で利用できる他のカップラーとし
て、３，４−メチレンジオキシフェノール、３，４−メ
チレンジオキシアニリン、２−プロモ−４，５−メチレ
ンジオキシフェノール、２−クロロ−４，５−メチレン
ジオキシフェノール、２−メトキシ−４，５−メチレン
ジオキシアニリンを特にあげねばならない。
本発明の染色組成物中に用いる酸化染料前駆体およびカ
ップラーの全重量は染色組成物の全重量の０．１５〜７
重量％であるのが望ましい。
本発明の染色組成物はまた、酸化染料前駆体および（ま
たは）カップラーによってなされる染色を変化させまた
はこれに反射色を与えることのできる、アゾ染料、アン
トラキノン染料およびベンゼン系のニトロ誘導体のよう
な直接染料も含有してよい。
染色組成物のＩ）Ｈは一般に、８〜１１望ましくは９〜
１１の範囲内にある。このｐＨはアンモニア水、アルカ
リ炭酸塩、モノ−、ジーまたはトリエタノールアミンの
ようなアルカノールアミンのごときアルカリ性化剤によ
って所望の値に調整する。
本発明の染色組成物はその望ましい実施態様において、
隨イオン、陽イオン、非イオン、両性界面活性剤および
これらの混合物を含有する。これらの界面活性剤は組成
物の全重量に対して０．５〜４０重量％、望ましくは２
〜３０重Ｍ％の割合で本発明の組成物中に存在する。
本組成物はまた、水中に十分に溶解しない化合物を溶解
するための有機溶媒も含有してよい。溶媒として、例え
ば、エタノール、イソプロパツール、ベンジルアルコー
ルおよびフェニルエチルアルコールのようなＣ−Ｃ８ア
ルコール：グリセ０−ル＝２−ブトキシェタノール、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコールのモノエチルエーテルおよびモノメチルエー
テルのようなグリコールまたはグリコールエーテルなら
びにこれらに類する化合物およびこれらの混合物をあげ
ることができる。溶媒は組成物の全Ｉｆに対して１〜４
０重恐％、特に２〜３０！Ｉｔｍ％の範囲の割合で存在
するのが好ましい。
本発明の組成物中に添加することのできる増結剤は、ア
ルギン酸ナトリウム、アラビアガム、メチルセルロース
、とドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセ
ルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロ−スうなセルロース誘導体、アクリル酸ポリ
マー、キサンタンガムからなる群から特に選択する。ベ
ントナイトのような無機増粘剤を用いることもできる。
これらに増粘剤は組成物の全重量に対して０、１〜５重
同％、望ましくは０．５〜３重量％の割合で存在するの
が好ましい。
本組成物は亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、重亜
１ｆ！ｉ！ナトリウム、アスコルビン酸およびハイド０
キノンのうちから特に選択する酸化防止剤を含有してよ
い。これらの酸化防止剤は、組成物の全重量に対して０
．０５〜１．５重量％の割合で存在する。
本発明に従って使用できる他の補助剤は、例えば浸透剤
、金属イオン封鎖剤、緩衝剤および香料である。
ケラチン質繊維特にヒトの毛髪を染色するために、本発
明の染色組成物は液体、クリーム、ゲルの形または他の
あらゆる適当な形のように種の形をとってよい。本組成
物はまた推進剤の存在下でエアロゾル容器中に包装され
てもよい。
本発明の染色組成物は酸化剤により発色を利用する毛髪
の染色方法に使用する。
この方法に従う場合、酸化染料前駆体を酸化するのに十
分な愚の酸化剤溶液と上記した染色組成物を使用時に混
合し、次いで得られる混合物を毛髪に適用する。
酸化剤溶液は過酸化水素、過酸化尿素および過硫酸アン
モニウムのような過酸塩からなる群から選択する酸化剤
を水溶液として含有する。６重量％（２０容）の過酸化
水素溶液を用いるのが好ましい。
一般に用いる染色方法に従う場合、得られる混合物を！
ｌ境′ａ度または４０℃を越えない温度において毛髪に
適用し、１０〜４０分、望ましくは１５〜３０分放置し
、その模毛髪をすすぎ洗いし、シャンプー洗浄し、改め
てすすぎ洗いしかつ乾燥する。
式（■′）の酸化染料前駆体の本発明に従う他の使用方
法は、複数の段階にわたる工程に従って毛髪を染色する
ことからなる。すなわち、まず最初に上記した組成物に
よってバラ型の酸化染料前駆体を適用し、次に一つ以上
のカップラーを適用する。ｗｉ化剤は第２段階において
適用する組成物中に存在するかあるいは第３段階におい
て毛髪そのものに適用される。放置、洗浄および乾燥の
条件は上記に記載したただ一つの段階からなる方法に関
する条件と同じである。
実　　施　　例 本発明を以下の開側により例解する。
製造例 例　　１ 下　に−す４−アミノ−２−（β−とドロキシエチル　
オ　メチル　フェノールの　造水１３５ＩｌＩ中のベレ
ット状のソーダ（ＮａＯＨ）１６９の溶液に、４−ニト
ロ−２−［（β−ヒドロキシエチルチオ）メチル］フェ
ノール０．０８５モル（１９，５９）を加え、次いで温
度を７０°〜７５℃に保ちつつ、とドロ亜硫酸ナトリウ
ム５５ｇを少量づつ添加する。添加終了後７５℃で２０
分攪拌を続ける。冷却後、酢酸によって反応媒体を中和
することにより所望の生成物を沈澱する。液を切り、次
いで水洗しかつ乾燥した後、得られる生成物を、アセト
ニトリルから再結晶する。生成物は１２１℃で融解する
。
得られる生成物の分析により以下の結果を得る。
Ｃ９Ｈ１３ＮＯ２Ｓとして計算 ＨＮＯ３ 理論値　５４．２４　６．５８　７．０３１６．０６１
６．０９実測値　５４．０２　６．６２　７．００１６
．１７１５．９２例　　２ チル　フェノールの製 ノールから再結晶する。生成物は１６６℃で融解する。
得られる生成物の分析により以下の結果を得る。
Ｃ３Ｈ１１ＮＯ８として計算 ＨＮＯ３ 理論Ｉｆｆ　　５６．７９　　Ｇ、５５　８．２Ｂ　　
９．４５１８．９１実測値　５６．６９　６．４９　８
．２５　９．５６１８．７６例　　３ 水１３５ｄ中のベレット状のソーダ（ＮａＯＨ）１６Ｓ
Ｆの溶液に、４−ニトロ−２−［（メチルチオ）メチル
］フェノール０．０８５モル（１７９）を加え、次いで
温度を７０°〜７５℃に保ちつつ、ヒドロ亜硫酸ナトリ
ウム５５ｇを少量づつ添加する。添加終了後７５℃で２
０分攪拌を続ける。冷却後、酢酸によって反応媒体を中
和することにより所望の生成物を得る。液を切り、次い
で水洗しかつ乾燥した後、得られる生成物を、９６°エ
タ１１且１ エチレングリコール１５０ｄ中の（２−ヒドロキシ−５
−ニトロ）ベンジルクロライド６．５モル＜９３．８Ｓ
Ｆ）を沸騰する湯煎中で４時間加熱する。反応媒体を１
１の氷水で稀釈した後、所望の生成物が結晶する。脱水
し、真空下で４０℃にて乾燥の後、得られる生成物をイ
ソプロピルアセテートから再結晶する。生成物は１３２
℃で融解する。
得られる生成物の分析により以下の結果を得る。
０９Ｈ１１ＮＯ５として計算 ＨＮＯ 理論ＩＩＩ　　５Ｇ、７１　　５．２０　　６．５７　
３７．５２実測ｆ！　　５０．７７　　５．２１　　６
．４８　３７．７７生成物は５７℃で融解する。
得られる生成物の分析により下記の結果を得る。
９８１５Ｎ０４として計算 ＣＨＮ 理論値 実測値 ５３．７２ １．５１ ５３．８４　　　　　７．２３ 例　　４ ６．９６ ７．０１ 水１０Ｍ！および９６°工タノール５０Ｍ１中の微粉末
状の亜鉛２５ｇおよび塩化アンモニウム０．５ｇとを攪
拌しつつ還流下で加熱する。第１段階で製造した２−［
（β−ヒドロキシエトキシ）メチル］−４−二トロフェ
ノール０．０５モル（１０，６ｇ）を少量づつ添加する
。添加終了後１０分にわたって加熱を続ける。濾液を蒸
発乾固し、酢酸エチルで稀釈し、次いでシリカのカラム
に通過することにより精製する（溶出剤は酢酸エチル／
シクロヘキサンの４０／６０１合物）。得られる生成物
をアセトニトリルから再結晶する。
チオグリセロール２７ｇ中のベレット状のカリ（８５％
）１３．２ｇを４５℃に加熱する。Ｎ−メチルピロリド
ン１０Ｍ１を添加し、次いで２−ヒドロキシ−５−ニト
ロベンジル臭化物０．１モル（２３，２ＳＦ）を３０分
かけて少量づつ添加する。
反応混合物を氷水３００９で稀釈する。酢酸で中和する
ことにより所望の生成物が沈澱する。脱水、次に４５℃
で真空乾燥の侵、得られる生成物をイソプロピルアセテ
ートから再結晶する。生成物は１３０℃で融解する。
得られる生成物の分析により下記の結果を得る。
Ｃ１ｏＨ１３Ｎｏ５Ｓとして計算 ＣＨＮ　　　　ＯＳ 理論値　４６．３２　５．０５　５．４０　３０．８５
　１２．３７実測（１４６，２９５，０７５，４４３Ｇ
、８４　１２．２５第２段階 酸物を精製する。アセトニトリルから再結晶の後、生成
物は９０℃で融解する。
得られる生成物の分析により下記の結果を得る。
Ｃ１ｏＨ１５Ｎ０３Ｓとして計算 ＣＨＮ　　　　ＯＳ 理論＠　　５２．３８　６．５９　６．１１　２０．９
３　１３．９８実測値　５２．３６　６．５７　６．０
１　２１．０７　１３．９０例　　５ 水７０ｄ中のペレット状水酸化ナトリウム８ｇの溶液に
、２−［（β、γ−ジヒドロキシプロピルチオ）メチル
］−４−二トロフェノール０．０５モル（１３９）を添
加し、次いで温度を７０〜７５℃に保ちつつ、ヒドロ亜
硫酸ナトリウム２８ｇを少量づつ添加する。添加終了後
１時間にわたって７５℃において攪拌を続ける。酢酸に
よって反応媒体を中和した後、所望の生成物を酢酸エチ
ルで抽出する。シリカカラム上でのクロマトグラフィー
（溶出剤は酢酸エチル）によって土弟１段階 ６５℃のＮ−メチルピロリドン１〇−中にベレット状の
水酸化カリウム（８５％）１３．２９および２，２．２
−トリフルオロエタノール０．２５モル＜２５９）を混
合する。２−ヒドロキシ−５−二トロベンジル臭化物０
．１モル（２３，２９＞を３０分にわたって少量づつ添
加する。添加終了後１時間にわたって温度を８５℃に保
つ。氷水３００ｇによって反応混合物を稀釈する。酢酸
により中和すると、所望の生成物が浮上する。生成物を
シリカのカラムで精製する（溶出剤は酢酸エチル／シク
ロヘキサンの２０／８０混合物）。得られる生成物はゆ
っくりと結晶する。
生成物は６０℃で融解する。
得られる生成物の分析により下記の結果を得る。
Ｃ９Ｈ３ＮＯ４Ｆ３として計算 ＨＮＦ 理論Ｗ１４３．０４　　３．２１　　５．５８　２２．
６９実ｌ（ｌ［４３，２０３，１３５，５０２２，６５
第２段階 １０ｇおよび塩化アンモニウム０．２９を還流下で３０
分加熱する。４−ニトロ−２−［（２’２′　　２′−
トリフルオロエトキシ）メチル］フェノール５ｇ＜０．
０２モル）を少量づつ添加する。添加終了後３０分間、
加熱を続ける。沸騰時濾過により亜鉛を除去する。濾液
を真空下で蒸発することによって所望の生成物を得る。
シクロヘキサンと酢酸エチルとの混合物から再結晶する
と生成物は１１３℃で融解する。
得られる生成物の分析により下記の結果を得る。
Ｃ９Ｈ１ｏＮＯ２Ｆ３として計算 ＣＨＮ　　　　Ｆ 理論値　４８．８７　　４．５６　　６．３３　２５．
７７実測値　４８．８３　　４．６０　　６．２３　２
５．６８適　　用　　例 例Ａ１ 下記の染色混合物を調製する。
・４−アミノ−２−メトキシメチル フェノール　　　　　　　　　　　　　０．３８３ｇ・
４−［（β−にドロキシエチル） アミノ］−２−ヒト０キシトルエン ０．４１７ｇ ・グリセロール２モルでポリグリセ ロール化したオレイルアルコール ４．５ｇ φグリセロール４モルでポリグリセ ロール化したオレイルアルコール ４．５ｇ ・＾ＲＨＯＯＮ　ＨＥＳＳ　ＣＨ［ＨＩＣＡＬ社により
ＥＴＩＩＯＨＥＥＮ　Ｏ１２の名で発売のエチレンオキ
サイド１２モルを含むオキシエチレン化オレイルアミン ４．５９ ・ＩＩＥＮＫＥＬ社によりＣ０ＮＰＥＲＬＡＮ　ＫＤの
名で発売のコブラのジェタノールアミド　　　　９．Ｏ
ｇ・プロピレングリコール　　　　　　　　４．０ｇ・
２−ブトキシェタノール　　　　　　８．０９・９６°
エタノール　　　　　　　　　６．０９−　ＰＲＯＴＥ
Ｘ社によりＨＡＳＱＵＯＬ　ＤＴＰ＾の名で発売のジエ
チレントリアミンペンタ 酢酸の五ナトリウム塩　　　　　　　　２．０ｇ・ハイ
ドロキノン　　　　　　　　　　　０．１５　ｇ・３５
°ボーメの重亜硫酸ナトリウム溶液１．３ｇ ・２２°ボーメアンモニア水　　　　　１０．０９・水
　　　　　　　　　　　　全体を１ｎｏ、ｏｇとする量 ・ｐ＋＋−ｉ　　。
使用時に２０容（６重岱％）の１ｍ化水素１゜Ｏｇを添
加する。脱色した毛髪に混合物を３５℃で２０分間適用
すると、シャンプーおよびすすぎ洗いの後、毛髪がオレ
ンジ色に染色される。
例Ａ２ 下記の染色混合物を調製する。
・４−アミノ−２−［（メチルチオ） メチル］フェノール　　　　　　　　　０．４３２　ｇ
・４−ヒドロキシ−２−［（β− ヒドロキシエチル）アミノコフェノール０．４１７ｇ ・グリセロール２モルでポリグリセ ａ−ル化したオレイルアルコール ４．５ｇ ・グリセロール４モルでポリグリセ ロール化したオレイルアルコール ４．５９ ・ＡＩｔ）４０ＯＮ　１（ＥＳＳ　ＣＨＥｌＣＡＬ社に
よりＥＴＨＯ）ＩＥＥＮ　０１２の名で発売のエチレン
オキサイド１２モルを含むオキシエチレン化オレイルア
ミン ４゜５ｇ ・ＩＩＥＮＫＥＬ社によりＣ０ＨＰＥＲＬＡＮに０の名
で発売のコプラのジェタノールアミド　　　９．Ｏｇ・
プロピレングリコール　　　　　　　　４．Ｏｇ・２−
ブトキシェタノール　　　　　　８．０ｇ・９６°エタ
ノール　　　　　　　　　６．Ｏｇ−ＰＩＩＯＴＥＸ社
Ｉｓ　に　リＨＡＳＱＵＯＬ　ＤＴＰＡ（７）名で発売
のジエチレントリアミンペンタ 酢酸の五ナトリウム塩　　　　　　　　２．０ｇ・ハイ
ドロキノン　　　　　　　　　　　０．１５９・３５°
ボーメの重亜硫酸ナトリウム溶液１．３ｇ ・２２°ボーメアンモニア水　　　　　１０．０ｇ・水
　　　　　　　　　　　　全体を１００．０９とする恐 ・ｐＨ−１０ 使用時に２０容（６重量％）の過酸化水素１００ｇを添
加する。脱色した毛髪に混合物を３５℃で２０分間適用
すると、シャンプーおよびすすぎ洗いの後、毛髪が明る
いオレンジ色に染色される。
例Ａ３ 下記の染色混合物を調製する。
・４−アミノ−２−メトキシメチル フェノール　　　　　　　　　　　　　０．３８３ｇ（
２，４−ジアミノフェノキシ） エタノールのジ塩酸塩　　　　　　　０．６０２　’ｊ
・グリセロール２モルでポリグリセ ０−ル化したオレイルアルコール ４．５ｇ ・グリセロール４モルでポリグリセ ロール化したオレイルアルコール ４．５ｇ ・ＡＲ１４０ＯＮ　ＨＥＳＳ　ＣＨＥＨＩＣＡＬ社によ
りＥＴＨＯＨＥＥＮ　Ｏ１２の名で発売のエチレンオキ
サイド１２モルを含むオキシエチレン化オレイルアミン ４．５ｇ ・ＨＥＮＫＥＬ社によりＣ０ＨＰＥＲＬＡＮに０の名で
発売のコプラのジェタノールアミド　　　９．Ｏｇ・プ
ロピレングリコール　　　　　　　４．Ｏｇ・２−ブト
キシェタノール　　　　　　８．０９・９６”エタノー
ル　　　　　　　　　　６．Ｏｇ−ＰＲＯＴＥＸ社１．
：　ヨリＨＡＳＱＵＯＬ　ＤＴＰＡ（７）名で発売のジ
エチレントリアミンペンタ 酢酸の五ナトリウム塩　　　　　　　　２．０ｇ・ハイ
ドロキノン　　　　　　　　　　　０．１５　ｇ・３５
°ボーメの重亜硫酸ナトリウム溶液１．３ｇ ・２２°ボーメアンモニア水　　　　　１０．０９・水
　　　　　　　　　　　　全体を１００．０ｇとする凶 ・ｐＨ−１０ 使用時に２０容（６重量％）の過酸化水素１００ｇを添
加する。自然のままで９０％が白髪である毛髪に混合物
を３５℃で２０分間適用すると、シャンプーおよびすす
ぎ洗いの優、毛髪が赤褐色に染色される。
ｉΔＡ 下記の染色混合物をｗＩＡ製する。
・４−アミノ−２−［（メチルチオ）メチル］フェノー
ル　　　　　　　　　　　　　０．４２３９（２，４−
ジアミノフェノキシ） エタノールのジ塩酸塩　　　　　　　　０．６０２９・
グリセロール２モルでポリグリセロール化したオレイル
アルコール　　　　　　　４．５ｇ・グリセロール４モ
ルでポリグリセ ロール化したオレイルアルコール ４．５ｇ ・＾ＲＨＯＯＮ　ＨＥＳＳ　ＣＨＥ）ｔｉｃ八［社によ
りＥＴＨＯＭＥＥＮ　０１２の名で発売のエチレンオキ
サイド１２モルを含むオキシエチレン化オレイルアミン ４．５ｇ ｅＩＩＥＮＫＥＬ社によりＣ０ＨＰＥＲＬＡＮに０の名
で発売のコプラのジェタノールアミド　　　９．Ｏｇ・
プロピレングリコール　　　　　　　４．Ｏｇ・２−ブ
トキシェタノール　　　　　　８．０９・９６°エタノ
ール　　　　　　　　　６．０ｇ−ＰＲＯＴＥＸ社によ
りＨＡＳＱＵＯＬ　ＤＴＰＡ（７）名で発売のジエチレ
ントリアミンベンタ 酢酸の五ナトリウム塩　　　　　　　　２．Ｏｇ・ハイ
ドロキノン　　　　　　　　　　　０．１５　ｆＪ・３
５°ボーメの重亜硫酸ナトリウム溶液１．３ｇ ・２２°ボーメアンモニア水　　　　　１０．０９゛水
　　　　　　　　　　　　全体を１００．０ｇとする量 ・ＤＨ−１０ 使用時に２０容（６重量％）の過酸化水素１００ｇを添
加する。自然のままで９０％が白髪である毛髪に混合物
を３５℃で２０分間適用すると、シャンプーおよびすす
ぎ洗いの後、毛髪が灰−赤色に染色される。
例Ａ５ 下記の染色混合物を調製する。
・４−アミノ−２−［（β−ヒドロ主ジエチルチオ）メ
チル］フェノール ０．９９　　ｇ ・４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン０．６２　　ｇ ・グリセロール２モルでポリグリセ ロール化したオレイルアルコール ４．５ｇ ・グリセ０−ル４モルでポリグリセ ０−ル化したオレイルアルコール ４．５ｇ ・ＡＲＨＯＯＮ　ＨＥＳＳ　ＣＨＥＨＩＣ＾［社により
ＥＴＨＯＨＥＥＮ　Ｏ１２の名で発売のエチレンオキサ
イド１２モルを含むオキシエチレン化オレイルアミン ４．５９ ・ＨＥＮＫＥＬ社によりＣ０ＨＰＥＲＬＡＮに０の名で
発売のコプラのジェタノールアミド　　　９．Ｏｇ・プ
ロピレングリコール　　　　　　　４．Ｏｇ・２−ブト
キシェタノール　　　　　　８．０ｇ・９６°エタノー
ル　　　　　　　　　６．０ｇ−ＰＲＯＴＥＸ社ニヨリ
ＨＡＳＱｔｌＯＬ　ＤＴＰ＾の名で発売のジエチレント
リアミンペンタ 酢酸の五ナトリウム塩　　　　　　　２．０ｇ・ハイド
ロキノン　　　　　　　　　　　０．１５９・３５°ボ
ーメの重亜硫酸ナトリウム溶液１．３ｇ ・２２°ボーメアンモニア水　　　　　１０．０ｇ・水
　　　　　　　　　　　　全体を１００．０ｆＪとする
量 ・ｐ＋＋−ｉ。
使用時に２０容（６１山％）の過酸化水素１００ｇを添
加する。自然のままで９０％が白髪である毛髪に混合物
を３５℃で２０分間適用すると、シャンプーおよびすず
ぎ洗いの侵、毛髪が金色がかったオレンジ色に染色され
る。
例へ６ 下記の染色混合物を調製する。
・４−７ミノー２−メトキシメチル フェノール　　　　　　　　　　　　　０．２１５　ｇ
Φバラフェニレンジアミン　　　　　　　０．１９９９
・レゾルシン　　　　　　　　　　　　０．１９７ｇ・
メタアミノフェノール　　　　　　　　０．２７２ｇ・
２−ブトキシェタノール　　　　　　１０．０ｇ−ＲＩ
ＩＯＮＥ　ＰＯＵＬＥＮＣ社ニに　ｌ’）　ＣＥＨＵＬ
ＳＯＬ　ＨＰ　４の名で発売のエチレンオキサイド４モ
ルでオキシエチレン化したノニルフェノール１２．０ｇ −ＲＩＩＯＮＥ　ＰＯＵＬＥＮＣ社ニｃｉ：８　ＣＥＨ
ＵＬＳＯＬ　ＨＰ　９の名で発売のエチレンオキサイド
９モルでオキシエチレン化したノニルフェノールｔｓ、
ｏｇ ・グリセロール２モルでポリグリセ ロール化したオレイルアルコール　　１：５ｇ・グリセ
ロール４モルでポリグリセ ロール化したオレイルアルコール　　１．５ｇ・プロピ
レングリコール　　　　　　　６．０ｇ・ＴＲＩＬＯＮ
　Ｂの名で発売のエチレンジアミンテトラ酢酸　　　　
　　　　　　０，１２ｔＪ・２２°ボーメアンモニア水
　　　　　１１．０ｇ・チオグリコールＭ　　　　　　
　　　　　ｏ、ｅｇ・水　　　　　　　　　　　　全体
を１００．０ｇとするは ・Ｉ）＋１−１０．３ 使用時に２０容（６ｆｆｌｆ１％）の過酸化水素１００
ｇを添加する。混合物を自然のままで９０％が白髪であ
る毛髪に３５℃で２０分間適用すると、シャンプーおよ
びすすぎ洗いの侵、毛髪が栗色となる。
例Ａ７ 下記の染色組成物を調製する。
・４−アミノ−２−［（メチルチオ） メチル］フェノール　　　　　　　　　０．１７７ｇ・
４−（β−メトキシエチル）アミノ アニリンのジ塩酸塩　　　　　　　　　１．１７７９・
４−メチルアミノフェノールの塩酸塩０．４０７ｇ・メ
タアミノフェノール　　　　　　　　０．１９５ｇ・１
，３−ジアミノ−２，４− ジメトキシベンゼンのジ塩酸塩　　　０．０８５９・レ
ゾルシン　　　　　　　　　　　　０．３８５　ｇφ６
−ヒドロキシベンズモルホリン　　０．０７４　ｇ・２
−ブトキシェタノール　　　　　　１０，０グ・Ｃ０Ｎ
０ＥＡ社によりＡＬＦＯＬ　Ｃ１６／１８の名で発売の
セチルステアリル アルコール　　　　　　　　　　　　　８．０ｇ・ＨＥ
ＮＫＥＬ社によりＣＩＲＥ　ＯＥ　ＬＡＮＥＴＴＥ　Ｅ
の名で発売のセチルステアリルサル フェート −ＲＨＯＮＥ　ＰＱｔｌＬＥＮＣ社によ８　ＣＥＮＩＪ
ＬＳＯＬ　８の名で発売のエトキシル化すシン油 ０．５ｇ １．０ｇ ・オレインジェタノールアミド　　　　　１．５ｇ−Ｐ
ＲＯＴＥＸ社によ６ＨＡＳＱＵＯＬ　ＤＴＰＡ（７）名
で発売のジエチレントリアミンペンタ 酢酸の五ナトリウム塩　　　　　　　　２．５ｇ・２２
°ボーメアンモニア水　　　　　１１．０ｇ°水　　　
　　　　　　　　　全体を１００．０ＳＦとする恐 ・ｐＨ−１０，２ 使用時に２０容（６重量％）の過酸化水素１゜Ｏｇを添
加する。混合物を脱色した毛髪に３５℃で２０分間適用
すると、シャンプーおよびすすぎ洗いの優、毛髪が灰白
色を帯びたブロンズ色となる。
笈人旦 下記の染色組成物をＩＩ製する。
・４−アミノ−２−エトキシメチル フェノール ０．８４　９ ・４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン０．６２　９ ・２−ブトキシェタノール　　　　　　１０．０ｇ・Ｃ
ｏＮＤＥＡ社によりＡＬＦＯＬ　Ｃ１６／１８の名で発
売のセチルステアリル アルコール　　　　　　　　　　　　　８．０９・ＩＩ
ＥＮＫＥＬ社によりＣＩＲＥ　ＤＥ　ＬＡＮＥＴＴＥ　
Ｅの名で発売のセチルステアリルサル フェート　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ−ＲＨ
ＯＮＥ　ＰＯＵＬＥＮＣ社によ６　ＣＬＸＵＬＳＯＬ　
８の名で発売のエトキシ化すシン油　　　１．Ｏｇ・オ
レインジェタノールアミド　　　　　１，５ｇ−ＰＲＯ
ＴＥＸ社によ８ＨＡＳＱＵＯＬ　ＤＴＰＡ（７）名で発
売のジエチレントリアミンペンタ 酢酸の五ナトリウム塩　　　　　　　　２．５ｇ・２２
°ボーメアンモニア水　　　　　１１．０ｇφ水　　　
　　　　　　　　　全体を１００．０ｇとする量 ・１）ＩＩ−１０，８ 使用時に２０容（６重量％）の過酸化水素１゜Ｏｇを添
加する。混合物を自然のままで９０％が白髪である毛髪
に３０℃で２０分間適用すると、シャンプーおよびすす
ぎ洗いの後、毛髪がオレンジ色となる。
例へ〇 下記の染色混合物を：Ｉ製する。
・４−アミノ−２−［（β−ヒドロ キシエトキシ）メチル］フェノール ０、４５１　ｆＪ ・４−［（β−ヒト０キシエチル） アミノコ−２−ヒドロキシトルエン ０．４１７ｇ −ＲＩＩＯＮＥ　ＰＯＵＬＥＮＣ社によりＣＥ）ＩＵＬ
ＳＯＬ　ＨＰ　４の名で発売のエチレンオキサイド４モ
ルでオキシエチレン化したノニルフェノール１２．０９ −　ＲＮＯＮＥ　ＰＯｔｌＬＥＮＣ社によルＣＥ１４ｔ
ｌＬＳＱＬ　ＮＰ　９の名で発売のエチレンオキサイド
９モルでオキシエチレン化したノニルフェノールｉｓ、
ｏｇ ・グリセロール２モルでポリグリセ ロール化したオレイルアルコール　　１．５ｇ・グリセ
ロール４モルでポリグリセ ロール化したオレイルアルコール　　１．５ｇ・プロピ
レングリコール　　　　　　　６．Ｏｇ・ＴＲＩＬＯＮ
　Ｂの名で発売のエチレンジアミンテトラ酢酸　　　　
　　　　　０．１２９・２２°ボーメアンモニア水　　
　　　１１．０９・水　　　　　　　　　　　　全体を
１００．０９とする量 ・ｐＨ−１０，１５ 使用時に２０容（６重間％）の過酸化水素９０びを添加
する。混合物を脱色した毛髪に３０℃で２５分間適用す
ると、シャンプーおよびすすぎ洗いの後、毛髪が生き生
きとしたオレンジ色となる。
例Ａ１０ 下記の染色混合物をｇＩ製する。
・４−アミノ−２−［（β、γ− ジヒドロキシプロピルチオ）メチル］ フェノール　　　　　　　　　　　　　０．２８６ｇ（
２，４−ジアミノフェノキシ） エタノールのジ塩酸塩　　　　　　　０．３０１９・Ｃ
ｏＮＤＥＡ社により＾ＬＦＯＬ　Ｃ１６／１８の名で発
売のセチルステアリル アルコール　　　　　　　　　　　　　１９．０ｇ−Ｉ
ＩＥＮにＥ［社によりＥＵＴＡＮＯＬ　Ｇ　ｆ７）名で
発売の２−オクチルドデカノール　　４．５９−　ＨＥ
Ｎに［［社によりＨＥＲＧＩＴＡＬ　Ｃ，Ｓ、の名で発
売のエチレンオキサイド１５モ ルを含むセチルステアリルアルコール２，５ｇ・アンモ
ニウムラウリルサルフェート　１０．０（ｊ・反復単位 をもつ陽イオンポリマー　　　　　　　　４．０ｇ・ベ
ンジルアルコール　　　　　　　　　２．０９・２２’
ボーメアンモニア水　　　　　ｌｉｄ・ＴＲＩＬＯＮ　
Ｂの名で発売のエチレンジアミンテトラ酢酸　　　　　
　　　　　１．０９・３５゛ボーメの重亜硫酸ナトリウ
ム、溶液１．２ｇ ・水　　　　　　　　　　　　全体を１００．０９とす
るＭ ・ｐＨ−１０ 使用時に２０容の過酸化水素１００ｇを添加する。混合
物を脱色した毛髪に３０℃で２０分間適用すると、シャ
ンプーおよびすすぎ洗いの後、灰色を帯びたアンズ色を
得る。
例Ａ１１ 下記の染色混合物をｇｌ製する。
・４−アミノ−２−［（β−ヒドロ キシエトキシ）メチル］フェノール　１．３ｇ・ｐ−フ
ェニレンジアミン　　　　　　０．２ｇ（２，４−ジア
ミノフェノキシ） エタノールのジ塩酸塩　　　　　　　　０．０５９・２
−トリフルオロエトキシ−４，５−メチレンジオキシア
ニリン　　　　　ｏ、ｏｓ　ｇ−ＵｌＯＮ　ＣＡＲＢＩ
ＤＥ社ニヨリＣＥＬＬＯ３ＩＺＥ　ＨＰ　０３の名で発
売のヒドロキシエチルセルロース２．０ｇ ・アンモニウムラウリルサルフェート　　５．０ｇ・２
−ブトキシェタノール　　　　　　１５．０ｇ・９６°
エタノール　　　　　　　　　６．０ｇ・２２°ボーメ
アンモニア水　　　　　１０ｇ・３５゛ボーメの重亜硫
酸ナトリウム 溶液　　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｇ・ハイ
ドロキノン　　　　　　　　　　　０．１５　ｇ・水　
　　　　　　　　　　　全体を１００．０ｇとする口 ・ｐｔｌ−１０，２ 使用時に２０容の過酸化水素１００ｇを添加する。混合
物を自然のままで９０％が白髪である毛髪に３０℃で２
５分間適用すると、シャンプーおよびすずぎ洗いの侵、
灰白色を帯びたベージュ・灰色を得る。
１５．０ｇ 賎込二Ｌ２ 下記の染色混合物をＷ製する。
・４−アミノ−２−エトキシメチル フェノール　　　　　　　　　　　　　１．０４　ｇ・
４−［（β−ヒトＯキシエチル） アミノ］−２−とドロキシトルエン　０．５ｇ・メタ−
アミノフェノール　　　　　　０．２２７９・２−プロ
モ−４，５−メチレンジ オキシフェノール　　　　　　　　　　０．０５７ｇ・
４−アセトキシ−２−ヒドロキシ アニリンのジ塩酸塩　　　　　　　　　０．５０３ｇ・
２−ブトキシェタノール　　　　　　１０．０ｇ−ＲＨ
ＯＮＥ　ＰＯＵＬＥＮＣ社１．：　ヨリＣＥＨＵＬＳＯ
Ｌ　ＨＰ　４の名で発表のエチレンオキサイド４モルで
オキシエチレン化したノニルフェノール１２．０ｇ −ＲＨＯＮＥ　ＰＯＵＬＥＮＣ社１．：　に　Ｇ１１）
　ＣＥＨＵＬＳＯＬ　ＨＰ　９の名で発売のエチレンオ
キサイド９モルでオキシエチレン化したノニルフェノー
ル・グリセロール２モルでポリグリ セロール化したオレイルアルコール　１．５ｇ・グリセ
ロール４モルでポリグリ セロール化したオレイルアルコール　１．５ｇ・プロピ
レングリコール　　　　　　　　６．Ｏｇ・ＴＲＩＬＯ
Ｎ　Ｂの名で発売のエチレンジアミンテトラ酢１ｍ　　
　　　　　　　　Ｏ，１２９・２２°ボーメアンモニア
水　　　　　１１．０ｇ・チオグリコールｌ５ｌＩＯ，
６ｇ °水　　　　　　　　　　　　全体を１００．０ｇとす
る聞 ・ｐＨ−９，７ 使用時に２０容の過酸化水素８０ｇを添加する。
混合物を自然のままで９０％が白髪である毛髪に３０℃
で２５分間適用すると、シャンプーおよびすすぎ洗いの
後、毛髪が古びたバラ色（ｖｌｅｕｘｒｏｓｅ）となる
。
例Ａ１３ 下記の染色混合物を調製する。
・４−アミノ−［（２’　、２’　、２’−トリフルオ
ロエトキシ）メチル］ フェノール　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｓｓ　ｇ・
２．４−ジアミノフェノキシ エタノール　　　　　　　　　　　　０．６０　ｇ・Ｃ
ｏＮＤＥＡ社によりＡＬＦＯＬ　Ｃ１６／１８の名で発
売のセチルステアリル アルコール　　　　　　　　　　　　　１９．０ｇ−Ｈ
ＥＮＫＥＩ［１，：　Ｊ：　リＥＵＴＡＮＯＬ　Ｇ　（
７）名で発売の２−オクチルドデカノール　　４．５ｇ
・ＨＥＮＫＥＬ社によりＨＥＲＧＩＴＡＬ　Ｃ，Ｓ、の
名で発売のエチレンオキサイド１５モ ルを含むセチルステアリルアルコール２．５ｇ・アンモ
ニウムラウリルサルフェート　１０．０ｇ・反復単位 をもつ陽イオンポリマー　　　　　　　　４．０９・ベ
ンジルアルコール　　　　　　　　　２．０ｇ・２２°
ボーメアンモニア水　　　　　１１Ｍ！・ＴＲＩＬＯＮ
　Ｂの名で発売のエチレンジアミンテトラ酢酸　　　　
　　　　　　１．０ｇ・３５°ボーメの重亜硫酸ナトリ
ウム溶液１．２ｇ ・水　　　　　　　　　　　　全体を１００．０ｇとす
る量 ・Ｉ）Ｈ＝９．４ 使用時に２０容の過酸化水素９（ｌを添加する。
混合物を脱色した毛髪に３５℃で２０分間適用すると、
シャンプーおよびすすぎ洗いの後、毛髪が赤紫色なる。
牲Ａｌユ 下記の染色混合物を：Ｊ製する。
・４−アミノ−２［（２’　　２’　　２’−トリフル
オロエトキシメチル］ フェノール　　　　　　　　　　　　　０．６６　ｇ・
２−メチル−５−アミンフェノール　０．３６９９−Ｕ
ｌＯＮ　ＣＡＲＢＩＤＥ　社ニヨリＣＥＬＬＯ６ＩＺＥ
　ＨＰ　０３の名で発売のヒドロキシエチルセルロース
２、Ｏｇ ・アンモニウムラウリルサルフェート　　５．０ｇ・２
−ブトキシェタノール　　　　　　１５．０ｇ・９６°
エタノール　　　　　　　　　６．０ｇ・２２′″ボー
メアンモニア水　　　　　１０９・３５°ボーメの重亜
硫酸ナトリウム 溶液　　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｇ・ハイ
ドロキノン　　　　　　　　　　　ｏ、ｉｓ　ｇφ水　
　　　　　　　　　　　全体を１００．０ｇとする量 ・　ＤＨ＝１０．３ 使用時に２０容の過酸化水素１００ｇを添加する。混合
物を脱色した毛髪に３５℃で２５分間適用すると、シャ
ンプーおよびすすぎ洗いの後、毛髪がオレンジ色となる
。

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｙは酸素または硫黄原子を表わしかつＲはＣ＿
    １〜Ｃ＿６アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿６ヒドロキシアル
    キル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿６ポリヒドロキシアルキル基また
    はＣ＿１〜Ｃ＿６ハロゲノアルキル基を表わすが、ただ
    しＹが酸素を表わすとき、Ｒはメチルまたはエチルでな
    くまたＹが硫黄を表わすとき、Ｒはエチルでない）の２
    −置換パラ−アミノフェノールおよびその塩。
  2. （２）Ｙが硫黄原子を表わしかつＲが２−ヒドロキシエ
    チル、メチルおよびβ−γ−ジヒドロキシプロピルから
    なる群から選択する基を表わす、請求項１記載の２−置
    換パラ−アミノフェノール。
  3. （３）Ｙは酸素原子を表わしかつＲが、β−ヒドロキシ
    エチルおよび２、２、２−トリフルオロエチルからなる
    群から選択する基を表わす、請求項１記載の２−置換パ
    ラ−アミノフェノール。
  4. （４）塩酸塩または硫酸塩の形をとる、請求項１記載の
    ２−置換パラ−アミノフェノール。
  5. （５）式（ I ′）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ′） （式中、Ｙ′は酸素または硫黄原子を表わし、Ｒ′はＣ
    ＿１〜Ｃ＿６アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿６ヒドロキシア
    ルキル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿６ポリヒドロキシアルキル基ま
    たはＣ＿１〜Ｃ＿６ハロゲノアルキル基を表わす）の化
    合物一つ以上または式（ I ′）の化合物の塩一つ以上
    を水性媒体中に含有する、ケラチン質繊維特にヒトの毛
    髪を染色するための染色組成物。
  6. （６）式（ I ′）の化合物を、４−アミノ−２−［（
    メチルチオ）メチル］フェノール、４−アミノ−２−［
    （β−ヒドロキシエチルチオ）メチル］フェノールおよ
    び４−アミノ−２−メトキシメチルフエノール；４−ア
    ミノ−２−エトキシメチルフェノール、４−アミノ−２
    −［（β−ヒドキロシエトキシ）メチル］フェノール、
    ４−アミノ−２［（β、γ−ジヒドロキシプロピルチオ
    ）メチル］フェノールおよび４−アミノ−２−［２′、
    ２′、２′−トリフルオロエトキシメチル］フェノール
    からなる群から選択する、請求項５記載の組成物。
  7. （７）パラ−フェニレンジアミン、式（ I ′）のもの
    とは異なるパラ−アミノフェノール、オルト−フェニレ
    ンジアミンおよびオルト−アミノフェノールのうちから
    選択する酸化染料の前駆体もまた含有する、請求項５記
    載の組成物。
  8. （８）カップラーも含有する、請求項５記載の組成物。
  9. （９）カップラーを、メタ−ジフエノール、メタ−アミ
    ノフェノール、メタ−フェニレンジアミン、メタ−アシ
    ルアミノフェノール、メタ−ウレイドフェノール、メタ
    −カルバルコキシアミノフエノール、アルファ−ナフト
    ールからなる群から選択し、しかもカップラーがβ−ケ
    トン化合物およびピラゾロン、３、４−メチレンジオキ
    シフェノール、３、４−メチレンジオキシアニリン、２
    −プロモ−４、５−メチレンジオキシフェノール、２−
    クロロ−４、５−メチレンジオキシフェノールおよび２
    −メトキシ−４、５−メチレンジオキシアニリンのよう
    に活性メチレン基をもつ、請求項８記載の組成物。
  10. （１０）一つ以上の直接染料もまたは含有する、請求項
    ５記載の組成物。
  11. （１１）直接染料をアゾ染料、アントラキノン染料およ
    びベンゼン系列のニトロ化誘導体からなる群から選択す
    る、請求項１０記載の組成物。
  12. （１２）式（ I ′）の化合物を組成物の全重量に対し
    て０．０２〜６重量％含有する、請求項５記載の組成物
    。
  13. （１３）酸化染料の前駆体とカップラーとの全重量は染
    色組成物の全重量に対して０．１５〜７重量％である、
    請求項８記載の組成物。
  14. （１４）陰イオン、陽イオン、非イオン、両性界面活性
    剤およびこれらの混合物、有機溶媒、増粘剤、酸化防止
    剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、緩衝剤、香料およびア
    ルカリ性化剤のうちから選択する補助剤も含有する、請
    求項５記載の組成物。
  15. （１５）ｐＨは８から１１である、請求項５記載の組成
    物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07267836A (ja) * 1992-02-21 1995-10-17 L'oreal Sa 化粧組成物

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3914253A1 (de) * 1989-04-29 1990-10-31 Wella Ag Oxidationshaarfaerbemittel auf der basis von 4-aminophenol-derivaten sowie neue 4-aminophenol-derivate
US5145970A (en) * 1990-10-24 1992-09-08 Ciba-Geigy Corporation Stabilizers derived from 3,5-dialkyl-4-aminobenzenethiol
US5518506A (en) * 1992-04-09 1996-05-21 L'oreal Process for dyeing keratinous fibres with an alkaline composition containing para-aminophenols substituted in position 2 in combination with 6- or 7-hydroxindole
FR2689761B1 (fr) * 1992-04-09 1995-06-23 Oreal Procede de teinture des fibres keratiniques en milieu alcalin mettant en óoeuvre des paraaminophenols substitues en position 2 en association avec le 6-ou 7-hydroxyindole et compositions mises en óoeuvre dans le procede.
KR100276113B1 (ko) * 1992-05-15 2000-12-15 죤엠.산드레 가속 초임계 유체 추출법
US5703266A (en) * 1993-05-25 1997-12-30 L'oreal 3-substituted para-aminophenols
FR2707490B1 (fr) * 1993-07-13 1995-09-22 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un para-aminophénol, un méta-aminophénol et un para-aminophénol 2-substitué.
FR2707487B1 (fr) * 1993-07-13 1995-09-08 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant un para-aminophénol, un méta-aminophénol et une métaphénylènediamine, et procédé de teinture utilisant une telle composition.
FR2715296B1 (fr) * 1994-01-24 1996-04-12 Oreal Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant une paraphénylènediamine, une métalphénylènediamine et un para-aminophénol ou un méta-aminophénol, et procédé de teinture utilisant une telle composition.
DE19756137A1 (de) * 1997-12-17 1999-06-24 Henkel Kgaa Neue p-Aminophenol-Derivate und deren Verwendung
US7591860B2 (en) * 2004-02-27 2009-09-22 L'oreal, S.A. N-alkylpolyhydroxylated secondary para-phenylenediamines, dye compositions comprising them, processes, and uses thereof

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6348256A (ja) * 1986-08-19 1988-02-29 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Ｎ−ベンゾイル−ｎ’−フエニルウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE148977C (ja) * 1901-04-16
BE634643A (ja) * 1962-07-11
GB1199037A (en) * 1967-09-27 1970-07-15 Ici Ltd Alkanolamine Derivatives
DE3441148A1 (de) * 1984-11-10 1986-05-15 Wella Ag, 6100 Darmstadt Oxidationshaarfaerbemittel auf der basis von 4-amino-2-hydroxyalkylphenolen
DE3543345A1 (de) * 1985-12-07 1987-06-11 Wella Ag Oxidationshaarfaerbemittel auf der basis von 4-amino-2-aminomethyl-phenolen
AU594098B2 (en) * 1985-12-11 1990-03-01 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. N-benzoyl urea compounds, antitumorous compositions containing them, and process for their preparation

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6348256A (ja) * 1986-08-19 1988-02-29 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Ｎ−ベンゾイル−ｎ’−フエニルウレア系化合物及びそれらを含有する殺虫剤

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07267836A (ja) * 1992-02-21 1995-10-17 L'oreal Sa 化粧組成物

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