JPS6241268B2

JPS6241268B2 -

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Publication number: JPS6241268B2
Application number: JP54041157A
Authority: JP
Inventors: Byugoo Andoree; Andoriron Patoritsuku
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1978-04-06
Filing date: 1979-04-06
Publication date: 1987-09-02
Also published as: GB2018808A; DE2914048C2; CH637625A5; FR2421872B1; IT7967725A0; BE875339A; IT1117650B; FR2421872A1; DE2914048A1; CA1121830A; JPS54148817A; GB2018808B

Description

【発明の詳細な説明】

ケラチン繊維、特に頭髪のための酸化染料の中
でパラーフエニレンジアミンがそれだけで、ある
いはメターフエニレンジアミン、メターアミノフ
エノールまたはメタージフエノールと一緒に使わ
れ、周知のそして重要な役割を果たしていること
が知られている。酸化染料特にパラーフエニレン
ジアミンがヘアダイとして選ばれるには、ヘアダ
イに使われた時に非常に無害であることそして酸
化アルカリ媒質中で使われた時、髪に与えた色が
時間そして特に光、悪天候および洗髪に対し通常
髪の２連続染色を分離する期間安定であることが
必要である。本発明の目的はヘアダイとして使う時に非常に
無害であり、同時に時間に対して良好な安定性を
特つ色をつくる新規なパラーフエニレンジアミン
を提供することである。本発明はそれゆえ一般式（式中、Ｒはアルキル基部分に炭素原子１〜４
個をもつヒドロキンアルキル基であり、そしてｎ
は２または３である）で表わされる化合物および相当する酸塩から成る
新規工業製品に関する。本発明はまた、式（）で表わされる化合物ま
たは相当する酸塩少くとも１種類を化粧用賦形剤
中に含む、ケラチン繊維特に人間の頭髪用の染色
組成物から成る新規工業製品にも関する。組成物の全重量に対して式（）で表わされる
化合物を0.001〜６重量％含むような本発明によ
る組成物が好ましい。本発明による染色組成物の
PH値はアルカリ性のPH値例えば7.8〜11.5の間で
ある。使用できるアルカリ化剤としては、アンモ
ニア、アルキルアミン例えばエチルアミンまたは
トリエチルアミン、アルカノールアミン例えばモ
ノ−、ジ−またはトリーエタノールアミン、アル
キルアルカノールアミン例えばメチルジエタノー
ルアミン、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウ
ムおよび炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭
酸アンモニウムが挙げられる。本発明の染色組成物は式（）で表わされる化
合物を１つまたはそれ以上含むことができ、さら
に式（）で定義された以外のパラーフエニレン
ジアミン、例えばパラーフエニレンジアミン、２
−メチル−５−メトキシ−パラーフエニレンジア
ミン、2.6−ジメチル−３−メトキシ−パラーフ
エニレンジアミン、2.6−ジメチル−パラーフエ
ニレンジアミン、４−Ｎ，Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）−アミノアニリンおよび４−（Ｎ−エチル
−Ｎ−カルバミルエチル）−アミノアニリンなど
を含んでもよい。またパラーアミノフエノール例
えばパラーアミノフエノール、２−メチル−４−
アミノフエノール、２−クロル−４−アミノフエ
ノールおよび３−クロル−４−アミノフエノール
を含むこともできる。またオルトフエニレンジア
ミン、場合によりアミノ基において置換されてい
ることのあるオルトーアミノフエノールおよびオ
ルトージフエニル（ピロカテコール）を含むこと
もできる。更に、本発明による染色組成物は、パラーフエ
ニレンジアミンまたはパラーアミノフエノールと
結合し酸化アルカリ媒質中で、着色したインドア
ミン、インドアニリンおよびインドフエノールに
変るカツプラーを含むこともできる。例えば次に
挙げるものを含むことができる。 (a) メターフエニレンジアミン例えば２，４−ジ
アミノアニソール、2.6−ジメチル−メタ−フ
エニレンジアミン、２，４−ジアミノフエノキ
シエタノール、２−アミノ−４−Ｎ−メチルア
ミノフエノキシエタノール、２，４−ジアミノ
フエニルβ−メトキシエチルエーテル、２，４
−ジアミノフエニルβ−メシルアミノエチルエ
ーテルおよび２−Ｎ−カルバミルメチルアミノ
−４−アミノアニソール； (b) メタ−アミノフエノール例えばメタ−アミノ
フエノール、２−メチル−５−アミノフエノー
ルおよび２−メチル−５−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）−アミノフエノール； (c) メタ−ジフエノール例えばレソルシノール、
オルシノール、２−メチルレソルシノールまた
はクレゾルシン； (d) メタ−アセチルアミノフエノール例えば２，
６−ジメチル−５−アセチルアミノフエノー
ル； (e) メタ−カルボアルコキシアミノフエノール例
えば２−メトキシ−５−カルボエトキシアミノ
フエノール； (f) メタ−ウレイドフエノール例えば２−メチル
−５−ウレイドフエノール； (g) ６−ヒドロキシフエノモルホリン； (h) ３−アミノ−４−メトキシフエノール； (i) ２，６−ジアミノピリジン；および (j) ナフトール例えばα−ナフトール本発明による組成物は更に、直接染料特にベン
ゼン系ニトロ染料例えば１−Ｎ−（β−ジヒドロ
キシエチル）−アミノ−３−ニトロ−４−N′−メ
チルアミノベンゼン、１−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）〕−アミノ−３−ニトロ−４
−N′−（β−ヒドロキシエチル）−アミノベンゼ
ン、１−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）〕−アミノ−３−ニトロ−４−N′−メチルア
ミノベンゼン、３−ニトロ−４−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アミノアニソール、３−ニトロ
−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノフエ
ノール、３−ニトロ−４−アミノフエノキシエタ
ノール、３−ニトロ−４−Ｎ−メチルアミノフエ
ノキシエタノールおよび２−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）−アミノ−５−ニトロアニソールなど
を含むこともできる。本発明による組成物またはインドアニリンおよ
びインドフエノールのロイコ誘導体例えば４，
4′−ジヒドロキシ−２−アミノ−５−メチルジフ
エニルアミン、４，4′−ジヒドロキシ−２−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）−アミノ−５−メチル−
2′−クロルジフエニルアミン、２，4′−ジアミノ
−４−ヒドロキシ−５−メチルジフエニルアミ
ン、２，４−ジヒドロキシ−4′−Ｎ−（β−メト
キシエチル）−アミノジフエニルアミンおよび
２，４−ジヒドロキシ−５−メチル−4′−Ｎ−
（β−メトキシエチル）−アミノジフエニルアミン
をも含むことができる。また、ヒドロキシル置換
基、メトキシ置換基またはアミノ置換基少くとも
３個を核上に持つベンゼン系の染料前駆体例えば
２，６−ジアミノヒドロキノン２塩酸塩、２，６
−ジアミノ−４−Ｎ，Ｎ−エチルアミノフエノー
ル３塩酸塩、２，４−ジアミノフエノール２塩酸
塩、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、２，
３，５−トリヒドロキシトルエンおよび４−メト
キシ−２−アミノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）−アニリンを含むこともできる。陰イオン性、陰イオン性、非イオン性または両
性の水溶性界面活性剤を本発明の組成物に添加す
ることもできる。特に使われる界面活性剤として
は、アルキルベンゼンスルホンネート、アルキル
ナフタリンスルホネート、脂肪アルコールのサル
フエート、エーテルサルフエートおよびエーテル
−スルホネート、四級アンモニウム塩例えば臭化
トリメチルセチルアンモニウムおよび臭化セチル
ピリジニウム、脂肪酸のジエタノールアミド、ポ
リオキシエチレン化された酸およびアルコール、
およびポリオキシエチレン化されたアルキルフエ
ノールが挙げられる。本発明による組成物において界面活性剤は組成
物の全重量に対して0.5〜30重量％好ましくは４
〜25重量％の範囲内の割合で存在するのが好まし
い。水中に十分に溶けようとしない化合物を可溶化
するために有機溶媒を本発明の組成物に加えるこ
ともできる。有利に使用できる溶媒としては例え
ばエタノール、イソプロパノール、グリセリン、
グリコール例えばブチルグリコール、エチレング
リコールおよびプロピレングリコール、およびジ
エチレングリコールモノエチルエーテルおよびモ
ノメチルエーテル並びに類似の生成物が挙げられ
る。このような溶媒は全組成物重量に対して１〜
40重量％好ましくは５〜30重量％存在するのが有
利である。本発明の組成物に添加できる増粘剤は、アルギ
ン酸ナトリウム、アラビアゴム、セルロース誘導
体例えばメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース
およびカルボキシメチルセルロースのナトリウム
塩、およびアクリル酸重合体から成る群から選ぶ
のが有利である。無機増粘剤例えばベントナイト
も使用できる。これらの増粘剤は全組成物重量に
対して0.5〜５重量％好ましくは0.5〜３重量％存
在するのが有利である。抗酸化剤も本発明の組成物に添加でき、亜硫酸
ナトリウム、チオグリコール酸、亜硫酸水素ナト
リウム、アスコルビン酸およびヒドロキノンから
成る群から選ぶのが有利である。これらの抗酸化
剤は全組成物重量に対して0.05〜1.5重量％存在
するのが有利である。本発明による染色組成物は
酸化剤例えば過酸化水素、過酸化尿素および過酸
塩例えば過硫酸アンモニウムも含むことができ
る。本発明による組成物は、化粧品中に通常使われ
る種種の補助剤例えば浸透剤、金属イオン封鎖剤
および香料を含むこともできる。この組成物は液
体状、クリーム状、ゲル状またはエーロゾル状ま
たはケラチン繊維の染色に適した他の形状である
ことができる。式（）の化合物は染髪に適用した時に非常に
無害であり、同時に時間に対して良好な安定性を
持つ色を与えられるということは注目すべきこと
である。本発明はまた、前記組成物をケラチン繊維に室
温程度で５〜30分間適用することを特徴とするケ
ラチン繊維、特に人間の頭髪の染色方法にも関す
る。式（）で表わされる化合物およびその塩は、
当業者には容易な通常の型の製造方法によつて得
られる。本発明の目的の理解を充分にするために次に実
施例として一般式（）で表わされる化合物の製
造例およびこれらの化合物を本発明の染色組成物
に使用する例を挙げる。それらの実施例は本発明
を何ら制限するものではない。例１４−Ｎ−〔β−（β−ヒドロキシエトキシ）−エ
チル〕−アミノアニリン硫酸塩の製造第１段階；４−ニトロ−Ｎ〔β−（β′−ヒドロ
キシエトキシ）−エチル〕アニリンの製造ジグリコールアミン84.6ml中のパラーフルオル
ニトロベンゼン0.2mol（28.2ｇ）を110〜120℃で
２時間半加熱する。この混合物を冷却した後、粉
砕氷300ｇ上に注ぐ。目的の化合物が結晶として
沈殿する。これをろ別し、水で洗つて乾燥させ
る。エタノールから再結晶し、真空中で乾燥させ
た後、このものは78℃で融ける。得られた生成物
の元素分析の結果は次の通りである：

【表】第２段階：４−Ｎ−〔β−（β′−ヒドロキシエ
トキシ）−エチル〕−アミノアニリン硫酸塩の
製造塩化アンモニウム7.5ｇと亜鉛粉58.5ｇとをエ
タノール水溶液（水15％エタノール85％）175ml
に加える。この混合物を還流温度でかきまぜなが
ら加熱し、前記第１段階で得られた生成物
0.15mol（33.9ｇ）を少量ずつ加える。このニト
ロ誘導体の添加が完了すると、反応媒質は脱色さ
れる。これを沸とう状態でろ過し、ろ液をフラス
コに集め、−10℃に冷却し、これに濃硫酸10.5ml
とエタノール30mlを加える。目的の化合物がゴム
状に沈殿し、これはすぐに結晶化する。これをろ
別し、アルコールでおよび次にアセトンで洗う。
真空乾燥した後、このものは約157℃で分解を伴
つて融ける。エタノール水溶液から再結晶して得
られた生成物の元素分析の結果は次の通りであ
る：

【表】例２次の組成を持つ染色組成物を作る。例１の化合物 5.88ｇエチレンオキシド２モルでオキシエチレン化したオレイルアルコール 3.2ｇエチレンオキシド４モルでオキシエチレン化したオレイルアルコール 6.4ｇプロピレングリコール 6.4ｇブチルグリコール 20ｇアンモニア溶液（濃度22゜Ｂ） 10ｇ水 100ｇまでの残部 PH値は10.25である。使用時に20容量倍過酸化
水素100ｇを添加する。この混合物を、90％自然白髪に25℃で20分間適
用し、すすぎとシヤンプーをすると、髪はブロン
ズグリーンに染色される。例３次の組成を持つ染色組成物を作る。例１の化合物５ｇパラーアミノフエノール 0.62ｇ２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフエノール 0.28ｇ α−ナフトール 0.50ｇオルトーアミノフエノール 0.75ｇエチレンオキシド４モルを持つノニルフエノール 12.6ｇ（ゲルランド社により“REMCOPAL334” の商品名で販売されているもの）エチレンオキシド９モルを持つノニルフエノール 12.6ｇ（ゲルランド社により“REMCOPAL349” の商品名で販売されているもの）ブチルグリコール 20ｇ水 100ｇまでの残部 PH値は10.2である。使用時に20容量倍過酸化水
素100ｇを添加する。この混合物を、脱色した髪に25℃で20分間適用
し、すすぎとシヤンプーをすると、髪はたいへん
暗い茶色に染色される。例４次の組成を持つ染色組成物を作る。例１の化合物 5.5ｇパラーアミノフエノール 0.57ｇ２−メチル−５−アミノフエノール 0.21ｇ２，４−ジアミノブチルベンゼン２塩酸塩 0.15ｇオルトーアミノフエノール 0.9ｇ出発物質のオキシエチレン化されているアルコールを19％含むラウリル硫酸ナトリウム 20ｇエチレンジアミノ四酢酸 0.2ｇ亜硫酸水素ナトリウム溶液（濃度35゜Ｂ）１ｇアンモニア溶液（濃度22゜Ｂ） 10ｇ水 100ｇまでの残部 PH値は10.1である。使用時に20容量倍過酸化水
素100ｇを添加する。この混合物を、脱色した髪に25℃で20分間適用
し、すすぎとシヤンプーをすると、髪は深い栗色
に染色される。例５次の組成を持つ染色組成物を作る。例１の化合物 1.9ｇパラーアミノフエノール 1.42ｇパラーフエニレンジアミン２塩酸塩 2.38ｇ２−メチルレソルシノール 0.95ｇ６−アミノベンゾモルホリン２塩酸塩 2.85ｇブチルグリコール 19ｇコプラ脂肪酸のジエタノールアミド 5.7ｇアンモニア溶液（濃度22゜Ｂ） 14.3ｇ水 100ｇまでの残部 PH値は9.5である。使用時に20容量倍過酸化水
素100ｇを添加する。この混合物は、90％自然白髪に20℃で20分間適
用し、すすぎとシヤンプーをすると、髪は非常に
濃いブルーブラツクに染色される。例６次の組成を持つ染色組成物を作る。例１の化合物 0.88ｇ２−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） −アミノ−４−アミノフエノキシ− フタノール２塩酸塩 0.86ｇプロピレングリコール 30ｇアクリル酸重合体（分子量200〜300万、グツドリツチケミカル社により“CARBOPL934” の商品名で販売されているもの） 2.7ｇアンモニア溶液（濃度22°Ｂ）８ｇ水 100ｇまでの残部 PH値は10である。使用時に20容量倍過酸化水素
100ｇを添加する。この混合物を、脱色した髪に20℃で20分間適用
し、すすぎとシヤンプーをすると、髪はふじ紫色
に染色される。例７次の組成を持つ染色組成物を作る。例１の化合物 0.3ｇパラーアミノフエノール 0.65ｇ 2.4−ジアミノフエノキシエタノール２塩酸塩 1.80ｇカルボキシメチルセルロース３ｇプロピレグリコール 27ｇトリエタノールアミン 10ｇ水 100ｇまでの残部 PH値は8.5である。使用時に２，４−ジヒドロ
キシ−4′−Ｎ−（β−メトキシエチル）−アミノ−
ジフエニルアミン２塩酸塩１ｇを加え、次に20容
量倍過酸化水素50ｇを加える。この混合物を、90％自然白髪に25℃で20分間適
用し、すすぎとシヤンプーをすると、髪は銀灰青
色に染色される。例８次の組成を持つ染色組成物を作る。例１の化合物 0.4ｇパラーアミノフエノール 0.3ｇ α−ナフトール 0.58ｇプロピレングリコール 26ｇカルボキシメチルセルロース 3.1ｇトリエタノールアミン 10ｇ水 100ｇまでの残部 PH値は8.7である。使用直前に2.4−ジヒドロキ
シ−５−メチル−4′−Ｎ−（β−メトキシエチ
ル）−アミノジフエニルアミン２塩酸塩１ｇを加
え、さらに20容量倍過酸化水素80ｇを加える。この混合物を、90％自然白髪に30℃で20分間適
用し、すすぎとシヤンプーをすると髪は紅紫色光
沢を伴う金属的な灰色に染色される。例９次の組成を持つ染色組成物を作る。例１の化合物３ｇ４−Ｎ，N′−（β−ヒドロキシエチル） −アミノアニリン硫酸塩３ｇパラーアミノフエノール 0.08ｇ２−メチル−５−アミノフエノール 0.02ｇレソルシノール 0.4ｇ 2.5−ジアミノフエノキシエタノール２塩酸塩 0.04ｇエチレンオキシド２モルを持つオキシエチレン化されているオレインアルコール 4.5ｇエチレンオキシド４モルを持つオキシエチレン化されているオレインアルコール 4.5ｇコプラ脂肪酸のジエタノールアミド 10ｇヒドロキノン 1.1ｇ亜硫酸水素ナトリウム溶液（濃度35゜Ｂ）１ｇジエチレントリアミンペンタ酢酸のナトリウム塩２ｇジエチレングリコールモノメチルエーテル 4.5ｇブチルグリコール８ｇエタノール（濃度96°）８ｇアンモニア溶液（濃度22゜Ｂ） 10ｇ水 100ｇまでの残部 PH値は10.2である。使用時に20容量倍過酸化水
素100ｇを添加する。この混合物を、90％自然白髪に30℃で20分間適
用し、すすぎとシヤンプーをすると、髪はたいへ
ん灰色がかつた栗色に染色される。例 10 次の組成を持つ染色組成物を作る。例１の化合物２ｇ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メシルアミノエチル）〕−アミノアニリン２塩酸塩１ｇパラーフエニレンジアミン２塩酸塩 0.5ｇパラーアミノフエノール 0.62ｇ２−メチル−５−アミノフエノール 0.3ｇ 2.6−ジメチル−５−アセチルアミノフエノール 0.2ｇメタ−アミノフエノール 0.1ｇ出発物質のオキシエチレン化されたアルコールを19％含むラウリル硫酸ナトリウム 20ｇエチレンジアミン四酢酸 0.2ｇアンモニア溶液（濃度22゜Ｂ） 10ｇ亜硫酸水素ナトリウム溶液（濃度35゜Ｂ）１ｇ水 100ｇまでの残部 PH値は10.2である。使用時に20容量倍過酸化水
素100ｇを添加する。この混合物を、90％自然白髪に25℃で20分間適
用し、すすぎとシヤンプーをすると、髪は銅赤栗
色に染色される。例 11 次の組成を持つ染色組成物を作る。例１の化合物 0.2ｇ２−メチル−５−カルボエトキシアミノフエノール 0.2ｇ 2.6−ジメチル−３−メトキシ− パラーフエニレンジアミン２塩酸塩 0.52ｇ３−ニトロ−４−N′−メチルアミノ −Ｎ，N′−（β−ヒドロキシエチル） −アニリン 1.5ｇブチルグリコール 20ｇアクリル酸重合体（分子量200〜300万、グツドリツチケミカル社により販売されているもの） 3.2ｇアンモニア溶液（濃度22゜Ｂ）５ｇ水 100ｇまでの残部 PH値は9.9である。使用時に20容量倍過酸化水
素100ｇを添加する。この混合物を、90％自然白髪に25℃で15分間適
用し、すすぎとシヤンプーをすると、髪は銀灰紅
紫色に染色される。例 12 次の組成の持つ染色組成物を作る。例１の化合物３ｇパラートルイレンジアミン２塩酸塩 1.5ｇパラーアミノフエノール 0.7ｇ２−メチル−５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノフエノール 0.4ｇ 2.4−ジアミノフエノキシエタノール２塩酸塩 0.15ｇ４−Ｎ−メチルアミノフエノール 0.6ｇメターアミノフエノール 0.11ｇ３−ニトロ−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノフエノール 0.05ｇエチレンオキシド２モルを持つオキシエチレン化されているオレイルアルコール 4.5ｇエチレンオキシド４モルを持つオキシエチレン化されているオレイルアルコール 4.5ｇプロピレングリコール 8.3ｇアンモニア溶液（濃度22゜Ｂ）９ｇ亜硫酸水素ナトリウム溶液（濃度35゜Ｂ）１ｇ水 100ｇまでの残部 PH値は9.9である。使用時に20容量倍過酸化水
素100ｇを添加する。この混合物を、脱色した髪に25℃で20分間適用
し、すすぎとシヤンプーをすると、髪は紫色の光
沢を伴うたいへん濃い栗色に染色される。例 13 次の組成を持つ染色組成物を作る。例１の化合物３ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−カルバミルメチル）−アミノアニリン２ｇパラーアミノフエノール 0.8ｇレソルシノール 0.2ｇ２−メチル−５−カルボエトキシアミノフエノール 0.3ｇ２−メチル−５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノフエノール 0.3ｇ３−ニトロ−６−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノアニソール 0.1ｇブチルグリコール５ｇエチレンオキシド10.5モルを持つオキシエチレン化されているラウリルアルコール５ｇアンモニア溶液（濃度22゜Ｂ） 10ｇ水 100ｇまでの残部 PH値は10である。使用時に20容量倍過酸化水素
100ｇを添加する。この混合物を、90％自然白髪に30℃で20分間適
用し、すすぎとシヤンプーをすると、髪はたばこ
色に染色される。例 14 次の組成を持つ染色組成物を作る。例１の化合物 1.17ｇメタ−アミノフエノール 0.43ｇエチレンオキシド２モルを持つオキシエチレン化されているオレイルアルコール 4.5ｇエチレンオキシド４モルを持つオキシエチレン化されているオレイルアルコール 4.5ｇコプラ脂肪酸のジエタノールアミド 10ｇヒドロキノン 0.1ｇ亜硫酸水素ナトリウム溶液（（濃度35゜Ｂ）１ｇジエチレントリアミンペンタ酢酸のナトリウム塩２ｇプロピレングリコール 4.5ｇブチルグリコール８ｇエタノール（濃度95゜）８ｇアンモニア溶液（濃度22゜Ｂ） 10ｇ水 100ｇまでの残部 PH値は10.6である。使用時に20容量倍過酸化水
素100ｇを添加する。この混合物を、96％自然白髪に25℃で20分間適
用し、すすぎとシヤンプーをすると、髪は灰青色
に染色される。例 15 次の組成を持つ染色組成物を作る。例１の化合物 0.23ｇ 2.4−ジアミノフエキシエタノール２塩酸塩 0.19ｇ出発物質のオキシエチレン化されたアルコールを19％含むラウリル硫酸ナトリウム 20ｇエチレンジアミン四酢酸 0.2ｇアンモニア溶液（濃度22゜Ｂ） 10ｇ亜硫酸水素ナトリウム溶液（濃度35゜Ｂ）１ｇ水 100ｇまでの残部 PH値は10.8である。使用時に20容量倍過酸化水
素100ｇを添加する。この混合物を脱色した髪に25℃で15分間適用
し、すすぎとシヤンプーをすると、髪はスカイブ
ルーに染色される。例 16 次の組成を持つ染色組成物を作る。例１の化合物 0.73ｇ２−メチル−５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノフエノール 0.42ｇブチルグリコール５ｇエチレンオキシド10.5モルを持つオキシエチレン化されているラウリルアルコール５ｇアンモニア溶液（濃度22゜Ｂ） 10ｇ水 100ｇまでの残部 PH値は10.5である。使用時に20容量倍過酸化水
素100ｇを添加する。この混合物を、脱色した髪に25℃で20分間適用
し、すすぎとシヤンプーをすると、髪は強い紫色
に染色される。例 17 次の組成を持つ染色組成物を作る。例１の化合物 0.35ｇ 2.6−ジメチル−５−アセチルアミノフエノール 0.21ｇ出発物質のオキシエチレン化されたアルコールを19％含むラウリル硫酸ナトリウム 20ｇエチレンジアミン四酢酸 0.2ｇアンモニア溶液（濃度22゜Ｂ） 10ｇチオグリコール酸１ｇ水 100ｇまでの残部 PH値は10.8である。使用時に20容量倍過酸化水
素100ｇを添加する。この混合物を、脱色した髪に25℃で20分間適用
し、すすぎとシヤンプーをすると、髪は明ずいス
カイブーに染色される。例 18 次の組成を持つ染色組成物を作る。例１の化合物 0.98ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−カルバミルメチル）−アミノアニリン 1.8ｇ２−Ｎ−（βヒドロキシエチル） −アミノ−４−アミノフエノキシエタノール２塩酸塩 0.104ｇ３−ニトロ−４−Ｎ−（βヒドロキシエチル）−アミノフエノール 0.36ｇエタノール（濃度95゜） 14.5ｇトリエタノールアミン 6.3ｇ水 100ｇまでの残部 PH値は8.6である。使用時に20容量倍過酸化水
素60ｇを添加する。この混合物を、90％自然白髪に25℃で20分間適
用し、すすぎとシヤンプーをすると、髪はたいへ
ん暗い紫色に染色される。例 19 次の組成を持つ染色組成物を作る。例１の化合物 1.18ｇレソルシノール 0.43ｇ出発物質のオキシエチレン化されたアルコールを19％含むラウリル硫酸ナトリウム 20ｇエチレンジアミン四酢酸 0.2ｇアンモニア溶液（濃度22゜Ｂ） 10ｇ亜硫酸水素ナトリウム溶液（濃度35゜Ｂ）１ｇ水 100ｇまでの残部 PH値は10.7である。使用時に20容量倍過酸化水
素100ｇを添加する。この混合物を、90％自然白髪に25℃で20分間適
用し、すすぎとシヤンプーをすると、髪は黄金明
ベージユ色に染色される。例 20 次の組成を持つ染色組成物を作る。例１の化合物 1.1ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−メシルアミノエチル）−アミノアニリン２塩酸塩 3.1ｇ２−Ｎ−（βヒドロキシエチル） −アミノ−４−アミノフエノキシエタノール２塩酸塩 0.11ｇ３−ニトロ−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノフエノール 0.33ｇエタノール（濃度96゜） 16ｇトリエタノールアミン６ｇ水 100ｇまでの残部 PH値は8.2である。使用時に20容量倍過酸化水
素60ｇを添加する。この混合物を、90％自然白髪に22℃で25分間適
用し、すすぎとシヤンプーをすると、髪はたいへ
ん暗いネイビーブルーに染色される。例 21 次の組成を持つ染色組成物を作る。例１の化合物 1.1ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−メシルアミノエチル）−アミノアニリン２塩酸塩 3.1ｇ２−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） −アミノ−４−アミノフエノキシエタノール２塩酸塩 0.11ｇ３−ニトロ−４−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アミノフエノール 0.33ｇ１，２，４−トリヒドロキシベンゼン 9.0ｇエタノール（濃度96゜） 16ｇトリエタノールアミン６ｇ水 100ｇまでの残部 PH値は7.9である。使用時に20容量倍過酸化水
素60ｇを添加する。この混合物を、90％自然白髪に20℃で25分間適
用し、すすぎとシヤンプーをすると、髪は銅栗色
に染色される。例 22 次の組成を持つ染色組成物を作る。例１の化合物 0.98ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−カルバミルメチル）−アミノアニリン 1.8ｇ１，２，４−トリヒドロキシベンゼン 0.90ｇ２−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） −アミノ−４−アミノフエノキシエタノール２塩酸塩 0.104ｇ３−ニトロ−４−Ｎ−（βヒドロキシエチル）−アミノフエノール 0.36ｇエタノール（濃度96゜） 14.5ｇトリエタノールアミン 6.3ｇ水 100ｇまでの残部 PH値は8.5である。使用時に20容量倍過酸化水
素60ｇを添加する。この混合物を、脱色した髪に25℃で20分間適用
し、すすぎとシヤンプーをすると、髪は銅赤深栗
色に染色される。例 23 次の組成を持つ染色組成物を作る。例１の化合物１ｇパラーフエニレンジアミン２塩酸塩 0.6ｇ 2.4ジアミノフエノキシエタノール２塩酸塩 0.48ｇ４，4′−ジヒドロキシ−２−アミノ−５−メチルジフエニルアミン 0.52ｇ４−ヒドロキシ−２−アミノ−５−メチル−4′−Ｎ，Ｎ−（βヒドロキシエチル）アミノジフエニルアミン１ｇ出発物質のオキシエチレン化されたアルコールを19％含むラウリル硫酸ナトリウム 20ｇエチレンジアミン四酢酸 0.2ｇトリエタノールアミン 10ｇ亜硫酸水素ナトリウム溶液（濃度35゜Ｂ）１ｇ水 100ｇまでの残部 PH値は8.4である。使用時に20容量倍過酸化水
素60ｇを添加する。この混合物を、脱色した髪に20℃で20分間適用
し、すすぎとシヤンプーをすると、髪は非常に暗
い紫色に染色される。例 24 次の組成を持つ染色組成物を作る。例１の化合物２ｇオルト−ジフエノール 0.374ｇ２−Ｎ−（βヒドロキシエチル） −アミノ−４−アミノフエノキシエタノール２塩酸塩 0.03ｇ２−メチル−５−アミノフエノール 0.1ｇエチレンオキシド４モルを持つノニルフエノール 16ｇエチレンオキシド９モルを持つノニルフエノール 16ｇプロピレングリコール 10ｇ亜硫酸水素ナトリウム溶液（濃度35゜Ｂ）１ｇアンモニア溶液（濃度22゜Ｂ）７ｇ水 100ｇまでの残部 PH値は9.9である。使用時に20容量倍過酸化水
素100ｇを添加する。この混合物を、脱色した髪に室温で20分間適用
し、すすぎとシヤンプーをすると、髪は鋼灰色に
染色される。前記の製造例および組成物例は、当然のことな
がら、本発明を何ら制限するものではなく、また
本発明の範囲を越えない範囲で任意所望に変更し
たものを形成してもよい。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（式中、Ｒはアルキル基部分に炭素原子１〜４
個をもつヒドロキシアルキル基であり、そしてｎ
は２または３である）で表わされる化合物および相当する酸塩。２ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するの
に使う、一般式（式中、Ｒはアルキル基部分に炭素原子１〜４
個をもつヒドロキシアルキル基であり、そしてｎ
は２または３である）で表わされる化合物および相当する酸塩少くとも
１種類を化粧用賦形剤中に含む、染色用組成物。３組成物の全重量に対して式（）で表わされ
る化合物少くとも１種類を0.01〜６重量％含有し
ている前項２に記載の組成物。４ PH値が7.8〜11.5の間にある前項２または３
に記載の組成物。５アルカリ性化剤として、アルキルアミン、ア
ルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン
およびナトリウム、カリウムまたはアンモニウム
の水酸化物または炭酸塩から成る群から選んだも
のを使う、前項４に記載の組成物。６式（）で表わされる化合物の他に、パラフ
エニレンジアミン、パラ−アミノフエノール、オ
ルトフエニレンジアミン、オルト−アミノフエノ
ールおよびオルトジフエノールから成る群から選
んだ酸化染料少くとも１種類に含有している前項
２〜５のいずれかに記載の組成物。７少くとも１種類のカツプラーを含有している
前項２〜６のいずれかに記載の組成物。８メタフエニレンジアミン、メタアミノフエノ
ール、メタジフエノール、メタアセチルアミノフ
エノール、メタカルボアルコキシアミノフエノー
ル、メタウレイドフエノール、６−ヒドロキシフ
エノモルホリン、３−アミノ−４−メトキシフエ
ノール、α−ナフトールおよび２，６−ジアミノ
ピリジンから成る群からカツプラーを選ぶ前項７
に記載の組成物。９少くとも１種類の直接染料を含有している前
項２〜８のいずれかに記載の組成物。１０ベンゼン系のニトロ染料から成る群から選
んだ染料少くとも１種類を含有している前項９に
記載の組成物。１１インドアニリンおよび（または）インドフ
エノールのロイコ誘導体少くとも１種類を含有し
ている前項２〜１０のいずれかに記載の組成物。１２ヒドロキシル基、メトキシ基およびアミノ
基から成る群から選んだ置換基少くとも３個を核
上に含有するベンゼン系の染料前駆物質、例えば
２，６−ジアミノヒドロキノンジヒドロクロライ
ド、２，６−ジアミノ−４−Ｎ，Ｎ−エチルアミ
ノフエノールトリヒドロクロライド、２，４−ジ
アミノフエノールジヒドロクロライド、１，２，
４−トリヒドロキシベンゼン、２，３，５−トリ
ヒドロキシトルエンおよび４−メトキシ−２−ア
ミノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリンか
ら成る群から選んだ化合物少くとも１種類を含有
している前項２〜１１のいずれかに記載の組成
物。１３組成物の全重量に対して水溶性の表面活性
剤少くとも１種類を0.5〜30重量％、好ましくは
４〜25重量％含有する前項２〜１２のいずれかに
記載の組成物。１４組成物の全重量に対して有機溶媒少くとも
１種類を１〜40重量％、好ましくは５〜30重量％
含有する前項２〜１３のいずれかに記載の組成
物。１５組成物の全重量に対して増粘剤少くとも１
種類を0.5〜５重量％、好ましくは0.5〜３重量％
含有する前項２〜１４のいずれかに記載の組成
物。１６組成物の全重量に対して抗酸化剤少くとも
１種類を0.05〜1.5重量％含有する前項２〜１５
のいずれかに記載の組成物。１７浸透剤、金属イオン封鎖剤および芳香剤か
ら成る群から選んだ補助剤少くとも１種類を含有
する前項２〜１６のいずれかに記載の組成物。１８液体状、クリーム状、ゲル状またはエーロ
ゾル状である前項２〜１７のいずれかに記載の組
成物。１９適用のときに過酸化水素、過酸化尿素およ
び過酸塩から成る群から選んだ酸化剤と混合して
使う前項２〜１８のいずれかに記載の組成物。２０適用のときにインドアニリンまたはインド
フエノールのロイコ誘導体と混合して使う前項２
〜１９のいずれかに記載の組成物。２１一般式（式中、Ｒはアルキル基部分に炭素原子１〜４
個をもつヒドロキシアルキル基であり、そしてｎ
は２または３である）で表わされる化合物および相当する酸塩少くとも
１種類を化粧用賦形剤中に含む染色用組成物を室
温程度の温度で５〜30分間、ケラチン繊維、特に
ヒトの毛髪に適用し、すすぎ、シヤンプーし、そ
して再びすすぎ最後に乾燥する、ケラチン繊維、
特にヒトの毛髪の染色方法。