NL8601506A - Nieuwe 6-halogeennitro-m-fenyleendiaminen en het gebruik daarvan bij het verven van keratinemateriaal. - Google Patents
Nieuwe 6-halogeennitro-m-fenyleendiaminen en het gebruik daarvan bij het verven van keratinemateriaal. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8601506A NL8601506A NL8601506A NL8601506A NL8601506A NL 8601506 A NL8601506 A NL 8601506A NL 8601506 A NL8601506 A NL 8601506A NL 8601506 A NL8601506 A NL 8601506A NL 8601506 A NL8601506 A NL 8601506A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- formula
- radical
- compound
- preparation
- fibers
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/418—Amines containing nitro groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
- A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/52—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C215/04—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
- C07C215/06—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
- C07C215/16—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic the nitrogen atom of the amino group being further bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C217/02—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C217/04—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C217/06—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted
- C07C217/08—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted the oxygen atom of the etherified hydroxy group being further bound to an acyclic carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B51/00—Nitro or nitroso dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
ί ϊ - Nieuwe 6-halogeennitro-m-fenyleendiaminen en het gebruik daarvan bij het verven van keratinemateriaal -
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op nieuwe 6-halogeennitro-m-fenyleendiaminen , de bereiding daarvan en verfpreparaten voor keratinevezels, in het bijzonder menselijk haar.
5 Men gebruikt sinds vele jaren bij het zogenaam de semi-permanent verven van haar direkte kleurstoffen uit de nitrobenzeenreeks . Dergelijke direkte kleurstoffen worden ook gebruikt bij oxydatiekleuring of zogenaamde "permanente" kleuring teneinde reflectie te geven aan basiskleuren, die met 10 de voorlopers van de oxydatiekleurstoffen zijn verkregen.
Er werden nu nieuwe gele kleurstoffen gevonden, die men kan gebruiken bij rechtstreekse kleuring of oxydatiekleuring ter verkrijging van complementaire reflectie bij de basiskleur. Deze nieuwe verbindingen maken het gekleurde haar 15 bestand tegen wassen, licht en weersinvloeden en onderscheiden zich in het bijzonder door hun goede bestandheid tegen wassen.
Aldus heeft de uitvinding betrekking op nieuwe kleurstoffen uit de nitrobenzeenreeks.
De uitvinding heeft ook betrekking op verfpre-20 paraten , die deze kleurstoffen bevatten en op werkwijzen voor het verven onder gebruik van deze preparaten.
De nieuwe verbindingen van de uitvinding hebben de formule t, waarin X chloor, broom of fluor voorstelt, R en R’ een waterstofatoom , een alkyl(C^-Cg) radikaal, poly-25 hydroxyalkyl (C2“Cg)radikaal, hydroxyalkoxy {C^-C^alkyl radikaal, alkoxyCC.j-C^) alkyl (C^-Cg) radikaal of amino alkyl (C^-Cg) radikaal, dat eventueel aan het stikstofatoom gesubstitueerd is, voorstellen, met dien verstande, dat tenminste één van de 66ö 1 5 ') 5 t ï - 2 - groepen R en R’ een polyhydroxyalkylradikaal, alkoxyalkylradikaal of hydroxyalkoxyalkylradikaal is. De substituenten aan het stikstofatoom zijn bij voorkeur alkyl (C^-C^)- en hydroxyalkyl (C^-C^) groepen.
5 Door R en R' voorgestelde polyhydroxyalkyl-, alkoxyalkyl- en hydroxyalkylgroepen zijn bij voorkeur de groepen: -ch2-ch2-och3
-CH2“CHOH-CH2OH 10 -CH2-CH2-0-eH2-CH20H
-ch2-ch2-ch2-o-ch3.
Verbindingen van de uitvinding, die de bijzondere voorkeur verdienen , zijn de verbindingen, waarin X een chloor-atoom voorstelt.
15 De verbindingen met de formule 1 van de uitvinding kunnen op verschillende wijzen worden bereid.
Een eerste werkwijze bestaat uit het laten reageren van een alifatisch amine met de formule RNH2 met een dihalogeen-p-nitroaniline met de formule 2 bij een temperatuur 20 van 20-180°C , eventueel in aanwezigheid van een oplosmiddel, zoals water, lagere alkoholen, dioxan, ethyleenglycolethers of diethyleen-glycolethers, volgens reaktieschema A.
De verbindingen met de formule 2 worden op zichzelf bekende wijzen verkregen. De verbinding met de formule 2 25 kan worden bereid uit een dihalogeenaniline met de formule 3, dat men in een rnonoarylsulfonamide met de formule 4 omzet door reaktie met een arylsulfochloride volgens de in het Franse octrooi-schrift 1 491 617 beschreven werkwijze. Men nitreert het tussen-produkt met de formule 4 met geconcentreerd salpeterzuur in 30 verdund azijnzuur in aanwezigheid van natriumnitriet en onder verwarming aan een terugvloeikoeler onder vorming van de verbinding met de formule 5 volgens reaktieschema B.
8601506 * i - 3 -
Door de verbinding met de formule 5 te onderwerpen aan zure hydrolyse als beschreven in het Franse octrooi-schrift 1 491 617, verkrijgt men de verbinding met de formule 2, waarin R' H voorstelt, 5 Door reaktie van een halogenide met de formule YR', waarin Y een halogeenatoom voorstelt en R* dezelfde betekenis heeft als in formule 1 , met de verbinding met de formule 5 in aanwezigheid van kaliumcarbonaat in een oplosmiddel , zoals dimethylformamide , verkrijgt men een verbinding met de formule 6, die door zure hydrolyse leidt tot de verbinding met de formule 2, waarin R’ bovengenoemde betekenissen heeft met uitzondering van H, volgens reaktieschema C.
Een tweede werkwijze voor het bereiden van de verbindingen van de uitvinding kan bestaan uit het laten reageren van een alifatisch amine met de formule R'N^, waarin R* dezelfde betekenis heeft als in de formule 1 , met een dihalogeen-o-nitroaniline met de formule 7 bij een temperatuur van 20-180°C , eventueel in aanwezigheid van een oplosmiddel, zoals water, lagere alkoholen, dioxan, ethyleenglycolethers en diethyleenglycol-2® ethers , volgens reaktieschema D.
De verbinding 7, waarin R geen waterstof is, wordt verkregen door reaktie van een amine met de formule RNI^, waarin R dezelfde betekenis heeft als in de formule 1 , met een trihalogeen-2,4,5-nitrobenzeen.
25 Wanneer R een waterstofatoom voorstelt, wordt de verbinding met de formule 7 verkregen door reaktie van NH^ in aanwezigheid van alkohol met een trihalogeen-2,4,5-nitrobenzeen, of volgens allerlei andere in de literatuur beschreven methoden (BEIL 12 p. 734 en E II J2_, blz. 399; BEIL \2_ blz. 741 of 30 e III, blz. 1676).
Een derde werkwijze voor het bereiden van de verbindingen van de uitvinding kan , wanneer R in de formule 1 86015^- • 9 - 4 - dezelfde betekenis heeft als R' , met uitzondering van waterstof, bestaan uit het laten reageren van een amine RNH met een tri-halogeen-2,4,5-nitrobenzeen, eventueel in aanwezigheid van een oplosmiddel , zoals de boven gedefinieerde, volgens reaktie-schema E.
De tussenprodukten met de formule 2, waarin R' een alkyl (C^ -C^) radikaal, polyhydroxyalkyl (^“C^) radikaal, hydroxyalkoxy(C2"C^)alkyl(C^-C^)radikaal , alkoxy(C^-C^)alkyl (C,~C,)radikaal of aminoaIky1(C.-C,)radikaal, dat eventueel aan ^ het stikstofatoom gesubstitueerd is , voorstelt en X een halogeenatoom is , zijn nieuw.
Dit geldt ook voor de verbindingen met de formule 7, waarin R een alkoxy(C^-C^)alkyl(C^-C^) radikaal of hydroxy-alkoxy(C2~C^)alkyl(C^-C^) radikaal voorstelt en X halogeen is, die ^ eveneens nieuw zijn.
De substituent aan het stikstofatoom kan een groep zijn als in verband met de verbindingen met de formule 1 gedefinieerd is.
De verbindingen met de formule 1 zijn uitermate geschikt voor het verven van keratinevezels en in het bijzonder menselijk haar.
Bij deze toepassing gebruikt men de verbindingen in preparaten, die daardoor worden gekenmerkt, dat zij in een kosmetisch aanvaardbaar medium één of meer verbindingen bevatten o c e J met de formule 1 m hoeveelheden, die voldoende zijn voor direkte kleuring van keratinevezels of ter verlening van complementaire reflectie aan de basiskleur, verkregen door ontwikkeling van oxydatiekleurstoffen , in geval ze in oxydatieverfpreparaten worden gebruikt.
De preparaten bevatten de verbindingen van de uitvinding in een hoeveelheid van 0,001-5 gew.%, bij voorkeur van 0,01-3 gew.%, betrokken op het totale verfpreparaat.
8601506 - 5 - i ·
Zij kunnen anionogene , kationogene, niet-ionogene en amfotere oppervlakteaktieve stoffen of een. mengsel daarvan bevatten. Dergelijke oppervlakteaktieve stoffen zijn in de preparaten van de uitvinding aanwezig in een 5 hoeveelheid van 0,5-55 gew.%, in het bijzonder van 4-40 gew.%, betrokken op het totale preparaat.
Het kosmetisch aanvaardbare medium wordt in het algemeen gevormd door water, maar men kan in de preparaten ook organische oplosmiddelen opnemen teneinde de verbindingen 10 te solubiliseren , die in water niet voldoende oplosbaar zouden zijn. Voorbeelden van dergelijke oplosmiddelen zijn fenylethyl-benzylalkoholen, lagere alkanolen, zoals ethanol en isopropanol, polyolen zoals glycerol, glycolen of glycolethers, zoals 2-butoxyethanol , ethyleenglycol, de monoethylether van ethyleen-15 glycol, propyleenglycol en de monoethylether en de monomethyl- ether van diethyleenglycol, alsmede analoge produkten en een mengsel daarvan. Deze oplosmiddelen zijn bij voorkeur aanwezig in een hoeveelheid van 1—75 gew.%, in het bijzonder van 5-50 gew.%, betrokken op het totale preparaat.
20 De preparaten kunnen bij voorkeur worden verdikt met natriumalginaat, Arabische gom,xanthaangom, cellulosederivaten , zoals methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose en verschillende polymeren met de funktie van verdikkingsmiddelen, 25 zoals in het bijzonder acrylzuurderivaten. Mm kan ook anorganische verdikkingsmiddelen gebruiken , zoals bentoniet . Deze verdikkingsmiddelen zijn bij voorkeur aanwezig in een hoeveelheid van 0,1-10 gew.%, in het bijzonder van 0,5-3 gew.%, betrokken op het totale preparaat.
30 De preparaten van de uitvinding kunnen ook verschillende in haarverfpreparaten gebruikelijke toevoegsels bevatten, zoals penetreermiddelen, sequestreermiddelen , film-vormende middelen, buffers en parfums.
B30 1 50 δ * * - 6 -
De preparaten kunnen in verschillende vormen verkeren, zoals een vloeistof , crème of gel of elke andere ter verkrijging van een haarverf geschikte vorm. Zij kunnen bovendien worden afgevuld in aerosolflakons in aanwezigheid van 5 een drijfmiddel.
De pH van de verfpreparaten kan 3-11,5 en bij voorkeur 5- 11,5 bedragen. Men stelt de gewenste waarde in met een alkalisch makend middel, zoals ammoniak, natrium-, kalium-of ammoniumcarbonaat , natrium- of kaliumhydroxyde , een alkano1— 10 amine, zoals mono-, di- of triethanolamine , een alkylamine, zoals ethylamine of triethylamine, of met een aanzurend middel, zoals fosforzuur, zoutzuur, wijnsteenzuur, azijnzuur, melkzuur of citroenzuur.
Wanneer de preparaten moeten worden gebruikt voor 15 een direkte kleuring van haar, kunnen zij behalve kleurstoffen van de uitvinding, andere direkte kleurstoffen bevatten, zoals azokleurstoffen, bijvoorbeeld 4-amino-2'-methyl-N,N-( P-hydroxy-ethyl)4r-amino-fenylazobenzeen of anthrachinonen, bijvoorbeeld 1,4,5,8-tetraaminoanthrachinon, andere nitrokleurstoffen uit de 20 benzeenreeks dan de verbindingen met de formule 1 en in het bijzonder de volgende verbindingen: - 2-methyl 6-iiitroaniline, - 3-nitro-4-aminofenol, - 3-nitro-N- β-hydroxyethyl-4-aminofenol, 25 - 3-nitro-4-nitro-6-methylfenol, - 3-amino-4-nitrofenol, - 2-amino-3-nitrofeno1, - 3-nitro-N- P-hydroxyethyl-6-aminoanisool, - N- ?,y-dihydroxypropyl-3-amino-4-nitroanisool, 30 - (N-methyl~3-amino-4-nitro)fenoxyethanol, - (N-methyl-3-amino-4-nitro)fenyl- P,Y -dihydroxypropylether, - N,Nf (- P-hydroxyethyl)nitro-p-fenyleendiamine, Ü * ij 1 « « - 7 - - 3-nitro,Ν*-methyX-4-amino-N,N-di- f> -hydroxyethylaniline, - (3-nitro-N-ft-hydroxyethy1-4-amino)fenoxyethanol en - (3-nitro-N-ft-hydroxyethyl-4-amino)fenyl- ft, / -dihydroxypropyl-ether.
De concentratie van deze andere direkte kleurstoffen dan de kleurstoffen met de formule 1 kan 0,001-5 gew.% bedragen, betrokken op het totale preparaat .
Een bijzonder belangwekkende uitvoeringsvorm zetelt in het gebruik van de kleurstoffen met de formule 1 met blauwe of violette nitrobenzeenkleurstoffen met de formule 9, waarin R^ een waterstofatoom, een lage: alkylradikaal met bij voorkeur 1-4 koolstofatomen, een monohydroxyalkylradikaal met bij voorkeur 2-4 koolstofatomen of een polyhydroxyalkylradikaal met bij voorkeur 2-4 koolstofatomen of een alkoxy(C^-C^)alkyl(C -C^)radikaal voorstelt en R^ en onafhankelijk dezelfde betekenissen als R2 kunnen hebben, maar geen waterstof kunnen voorstellen.
Men kan deze kleurstoffen in de vorm van de vrije basen of als zouten gebruiken.
Bijzonder belangrijke blauwe of violette nitrobenzeenkleurstoffen, die men met de verbindingen met de formule 1 kan gebruiken, zijn: - N-methyl-2-amino-N,N-bis-p‘ -hydroxyethy 1-5-aminonitrobenzeen, - N-methyl-2-amino(N-methyl, N-ft-hydroxyethyl)-5-aminonitro-benzeen, - N- £-hydroxyethyl-2-amino-N,N-bis-ft -hydroxyethy 1-5-aminonitrobenzeen, - N-ft-hydroxyethy1-2-amino-(N-methyl, N-ft-hydroxyethy1)-5-aminonitrobenzeen, - N- y*-hydroxypropy1-2-amino-N,N-bis-ft -hydroxyethy1-5-aminonitrobenzeen, - N-methy1-2-amino-(N-methyl,N- ft,V"-dihydroxypropyl)-5-amino- '·*.«ƒ* 4 · f* Λ V V . _ v *-' - 8 - nitrobenzeen, - 2-amino-N,N-bis- f> -hydroxyethy1-5-aminonitrobenzeen, - (N-ethy1,N-#-hydroxyethy1)-4-amino- φ-hydroxyethy1-1-amino-2-nitrobenzeen, “ β , Y-dihydroxypropyl-1-amino-2-nitro-(N~methyl,N-ft-hydroxyethyl )“4-aminobenzeen en -methoxyethy1-1-amino~2-nitro-di--hydroxyethy1-4-amino-benzeen.
Deze kleurstoffen zijn in de preparaten van de ^ uitvinding aanwezig in de boven aangegeven hoeveelheden.
Het verven van keratinevezels , in het bijzonder menselijk haar onder gebruik van de kleurstoffen en preparaten van de uitvinding bestaat uit het aanbrengen van de preparaten gedurende 5-40 min. op genoemde vezels, uitspoelen en eventueel 15 wassen van de vezels en opnieuw uitspoelen en drogen van de vezels.
Volgens een andere uitvoeringsvorm gebruikt men de preparaten van de uitvinding als gekleurde watergolf-lotion , die tegelijkertijd het haar licht kleurt en de slag van de watergolf verbetert. In dit geval heeft het preparaat 20 de vorm van een oplossing m water , alkohol of alkohol en water en bevat tenminste één kosmetische hars en wordt het toegepast op nat haar, dat vooraf is gewassen en gespoeld en eventueel is ingekruld en daarna gedroogd.
De kosmetische harsen, die men in de watergolf-2 5 lotions gebruikt,kunnen in het bijzonder polyvinyIpyrro1idon, copolymeren van crotonzuur-vinylacetaat, vinylpyrrolidon-vinyl-acetaat, maleInezuuranhydride-butylvinylether en maleinezuur-anhydride-methylvinylether zijn, evenals elk ander kationogeen, anionogeen, niet-ionogeen of amfoteer polymeer, dat men gewoon- qn , # lijk in dit type preparaat gebruikt. Deze kosmetische harsen worden in de preparaten van de uitvinding opgenomen in 1-3 gew.%, bij voorkeur 1-2 gew.%, betrokken op het totale preparaat.
9801508 i « - 9 -
Waiuieer de preparaten van de uitvinding oxydatie-verfpreparaten zijn , worden de verbindingen met de formule 1 eigenlijk gebruikt om de uiteindelijke kleur complementaire reflectie te geven.
5 Dergelijke preparaten bevatten dan in combinatie met tenminste één nitrokleurstof met de formule 1 oxydatie-kleurstofvoorlopers . Zij kunnen bijvoorbeeld p-fenyleendiaminen bevatten, zoals p-fenyleendiamine, p-toluyleendiamine, 2,6-dimethyl-p-fenyleendiamine , 2,6-dimethyl-3-methoxy-p-fenyleen-10 diamine, N-}!>-methoxyethyl-p-fenyleendiamine, Ν,Ν-di- 1b-hydroxy-ethyl-4-aminoaniline en N,N-(ethyl,carbamylmethyl)-4-aminoaniline, alsmede hun zouten.
Zij kunnen ook p-aminofenolen bevatten,zoals bijvoorbeeld p-aminofenol, N-methyl-p-aminofenol, 2-chloor-4-15 aminofenol en 3-chloor-4-aminofenol en hun zouten.
De preparaten kunnen ook heterocyclische pyridine-of morfolinederivaten bevatten, zoals bijvoorbeeld 2,5-diamino-pyridine en 7-aminobenzomorfoline.
Zoals dat bekend is , kunnen oxydatieverfprepara-20 ten , die de nitrokleurstoffen met de formule 1 bevatten, in combinatie met oxydatiekleurstofvoorlopers van het paratype eventueel kleurstofvoorlopers van het orthotype bevatten evenals in de stand der techniek welbekende koppelaars . Voorbeelden van koppelaars zijn met name: m-difenolen, zoals resorcine, 2-25 methylresorcine, m-aminofenolen, zoals m-aminofenol, 2-methyl-5-aminofenol, 2-methyl-N-( -hydroxyethyl)-5-aminofenol, 6-hydroxy-benzomorfoline en hun zouten, m-fenyleendiaminen , zoals (2,4-diamino)fenoxyethyano1, N-?5 -hydroxyethyl-4-amino-2-amino-anisool, 6-aminobenzomorfoline, N-( -hydroxyethyl-2-amino-4- 30 amino)fenoxyethanol, (2,4-diaminofenyl) $ ,Y -dihydroxypropylether en hun zouten , m-acylaminofenolen, m-ureidofenolen, m-carbalcoxy-aminofenolen, zoals 2-methyl-5-acetylamino£enol, 2-methyl-5-ureido- 8801508 - 10 - fenol en 2-methyl-5-carbethoxyaminofenol.
Tenslotte kunnen als andere te gebruiken koppelaars worden genoemd %-naftol, koppelaars met een aktieve methyleengroep, zoals diacetonverbindingen en pyrazolonen en heterocyclische 5 koppelaars, die van pyridine zijn afgeleid , bijvoorbeeld 2,4-diaminopyridine, alsmede hun zouten.
De preparaten kunnen behalve oxydatiekleurstof-voorlopers reduktiemiddelen bevatten, zoals in het bijzonder natriumsulfiet, thioglycolzuur, thiomelkzuur, natriumbisulfiet, 10 ascorbinezuur en hydrochinon. Deze antioxydanten zijn aanwezig in een hoeveelheid van 0,05-1,5 gew.% , betrokken op het totale preparaat.
De oxydatiekleurstofvoorlopers kunnen in de preparaten van de uitvinding worden gebruikt in concentraties 15 van 0,001-5 gew.%, bij voorkeur van 0,03-2 gew.%, betrokken op het totale preparaat. De koppelaars kunnen aanwezig zijn in een hoeveelheid van 0,001-5 gew.%, bij voorkeur van 0,015-2 gew.%.
De pH van deze preparaten is bij voorkeur 7-11,5 en wordt ingesteld met de boven gedefinieerde alkalisch-20 makende middelen.
Het verven van keratinevezels , in het bijzonder menselijk haar onder gebruik van een oxydatieverfpreparaat bestaat uit het op het haar aanbrengen van het verfpreparaat, dat tegelijkertijd de kleurstof van de uitvinding en de kleurstofvoor-25 lopers bevat en het ontwikkelen van de kleur met een oxydatiemiddel, dat in het verfpreparaat aanwezig is, of in tweede instantie op het haar wordt aangebracht.
Als oxydatiemiddel kiest men bij voorkeur water-stofperoxyde, ureumperoxyde of een perzout en gebruikt in het 30 bijzonder een waterstofperoxydeoplossing van 20 volumina.
Wanneer men het preparaat met het oxydatiemiddel één maal op de keratinevezels heeft aangebracht, laat men het 10-50 min., bij voorkeur 15-30 min. met rust, waarna men de kerati-
0 I OU V
- 11 - nevezels uitspoelt, eventueel met shampoo wast en opnieuw uitspoelt en droogt.
De verbindingen met de formule 1 kunnen ook worden aangebracht volgens meertrappige werkwijzen , waarbij ^ tenminste één trap bestaat uit het aanbrengen van de kleurstof met de formule 1 op de vezels onder omstandigheden en in hoeveelheden, die voor het kleuren van de vezels voldoende zijn.
De volgende voorbeelden lichten de uitvinding toe.
10
Bereidmgsvoorbeeld A
Bereiding van het tussenprodukt 2,5-dichloor-4-nitroaniline met de formule 10. (Zie reaktieschema F)
Eerste trap: Bereiding van 2,5-dichloor-N-benzeensulfonylaniline.
Men lost 1 mol of 162 g 2,5-dichlooraniline in 650 ml pyridine op, en voegt 1,1 mol of 138 ml benzeensulfonyl-chloride toe, terwijl de temperatuur 35-45eC is. Na 2 uur verwarmen giet men het reaktiemengsel uit in een mengsel van 2Q 2 kg ijs en 2 1 water, waaraan 550 ml geconcentreerd zoutzuur is toegevoegd. Het aldus verkregen precipitaat wordt afgezogen en met water gewassen. Door behandeling met 1N natriumhydroxyde verwijdert men een onoplosbare stof. Door neutralisatie met geconcentreerd zoutzuur precipiteert het verwachte produkt uit 22 het filtraat. Smpt. 132°G.
Tweede trap: Bereiding van 2,5-dichloor-4-nitro-N-benzeensulfonylaniline
Men voegt bij 825 ml azijnzuur, verdund met een gelijk volume water, 2,8 g natriumnitriet , 0,41 mol of 30 125 g 2,5-dichloor-N-benzeensulfonylaniline, bereid volgens de voorafgaande trap en 2,44 mol of 102 ml salpeterzuur (d = 1,52). Men verwarmt het reaktiemengsel 1 uur aan een terugvloeikoeler.
Na afkoeling van het reaktiemengsel zuigt men het verwachte 8001505 * · - 12 - produkt af. Men wast het met water en herkristalliseert het daarna uit azijnzuur. Smpt. 180°C.
Derde trap: Bereiding van 2,5-dichloor-4-nitro- 5 aniline
Men suspendeert in 600 ml geconcentreerd zwavelzuur 0,44 mol of 154 g 2,5-dichloor-4-nitrobenzeensulfonylaniline, bereid volgens de voorafgaande trap. Na 24 uur roeren bij kamertemperatuur giet men het reaktiemengsel uit op 5 kg ijs.
IQ Het verwachte produkt precipiteert. Na neutraal wassen en drogen smelt het bij 156°C.
Analyse van het verkregen produkt geeft de volgende resultaten:
Analyse Berekend voor Gevonden _ C6H4C12N2°2 _ 15 G 34,78 34,62 H 1,93 1,98 N 13,53 13,40 0 15,46 15,66
Cl 34,30 34,24 20
Bereidingsvoorbeeld B
Bereiding van het tussenprodukt 2,5-dichloor-4-nitro-N-ethylaniline met de formule 11 (Zie reaktieschema G) 25
Eerste trap: Bereiding van 2,5-dichloor-4-nitro-N,N-(ethylbenzeensulfonyl)aniline
Men verhit een mengsel van 0,29 mol of 107 g 2,5-dichloor-4-nitro-N-benzeensulfonylaniline, 0,3 mol of 41 g kaliumcarbonaat en 0,6 mol of 62,4 ml ethyljodide in 600 ml 30 . „ dimethylformamide 8 uur op 110 C. Men giet het reaktiemengsel uit op 2,5 kg ijswater. Na afzuigen en wassen herkristalliseert SSO15öl - 13 - men het verkregen produkt uit 450 ml azijnzuur. Na droging smelt het bij 125°C.
Tweede trap: Bereiding van 2,5-dichloor-4-nitro- 2 N-ethylaniline
Bij 340 ml geconcentreerd zwavelzuur voegt men bij 0°C 0,23 mol of 84,7 g 2,5-dichloor-4-nitro-N,N(ethylbenzeen-sulfonyl)aniline, bereid volgens de voorafgaande trap, waarbij de temperatuur tot 20°C stijgt. Na 4 uur roeren giet men het reaktiemengsel in ijswater uit. Het verwachte produkt precipiteert. Na neutraal wassen en drogen onder vacuum herkristalliseert men het uit benzeen. Smpt. t05°C.
Analyse van het verkregen produkt geeft de volgende resultaten:
Analyse Berekend voor Gevonden W2°2Cl2 C 40,88 40,94 H 3,43 3,48 N 11,92 11,90 20 0 13,61 13,76
Cl 30,16 30,05
Bereidingsvoorbeeld C
Bereiding van 2-chloor- D-( '-hydroxyethoxy)
mJ
ethylamino-4-nitro-N-ethylaniline met de formule 12
Men verwarmt 0,01 mol of 2,35 g 2,5-dichloor-4-nitro-N-ethylaniline 30 min. op kokendwaterbad in 10 ml £>( 1¾ '-hydroxyethoxy) ethyl amine.
Na afkoeling verdunt men het reaktiemengsel met 100 ml ijswater. Het verwachte produkt precipiteert. Na droging herkristalliseert men het uit ethylacetaat en door filtrering in de warmte kan men een onoplosbaar zwarte stof verwijderen.
$ £ Γ; 1 ’·»; ·'· ^ X V s* * *J ** - 14 -
Smpt. 100°C.
Analyse van het produkt geeft de volgende resultaten:
Analyse Berekend voor Gevonden 5 _ C12H18W3°4C1 _ C 47,45 47,24 H 5,97 6,02 B 13,83 13,80 0 21,07 21,21 10 Cl 11,67 11,91
Bereidingsvoorbeeld D
Bereiding van 2-chloor-N- fi,Y -dihydroxypropyl- 5-amino-4-nitroaniline met de formule 13 15 Men verhit 0,025 mol of 5,14 g 2,5-dichloor-4- nitroaniline, 7,5 g 3-aminopropaandiol-1,2 in 15 ml dimethyl-ether van diethyleenglycol , waaraan 5 ml water is toegevoegd, op 110°C.
Men verhit 6 uur. Na verdunning van het reaktie-20 mengsel met 150 ml ijswater precipiteert het verwachte produkt.
Na afzuigen en drogen herkristalliseert men het uit een mengsel van dioxan-ethanol. Smpt. 205^0.
Analyse van het verkregen produkt geeft de volgende resultaten: 25 Analyse Berekend voor Gevonden _ C9H12N3°4C1 _ c 41,31 41,33 H 4,62 4,68 v 16,06 16,11
N
30 24,46 24,73
Cl 13,55 13,68 8 S 0 1 5 0 δ - 15 -
Bereidingsvoorbeeld E
Bereiding van het hydrochloride van 2-chloor- ft-aminoethyl_-5-amino-4-nitro-N- ff-methoxyethylaniline met de formule 14 5
Eerste trap; Bereiding van 4,5-dichloor-2-nitro-N--aminoethylaniline
Bij een oplossing van 78 g ethyleendiamine in 100 ml ethanol 96° en 117 ml water voegt men 0,13 mol of 30,6 g 1,2,4-trichloor-5-nitrobenzeen. Na 1,5 uur verwarmen aan 10 een terugvloeikoeler koelt men het reaktiemengsel af. Na verdunning met ijswater precipiteert het verwachte produkt.
Smpt. 84-87°C.
Tweede trap: Bereiding van het hydrochloride van *5 2-chloor- & -aminoethyl-5-amino-4-nitro-N- f? -methoxyethylaniline
Men verwarmt 0,1 mol of 28,6 g 4,5-dichloor-2-nitro-N-ft-aminoethylaniline , bereid volgens de eerste trap 4,5 uur op kokendwaterbad in 60 ml 2-methoxyethylamine. Na afkoeling en verdunning met 200 ml ijswater herkristalliseert men 20 bet precipitaat uit isopropanol. Opgelost in de warmte in een mengsel van water en alkohol, waaraan zoutzuur is toegevoegd, precipiteert het verwachte produkt in de vorm van het hydrochloride. Het ontleedt bij 260-265°C.
Analyse van het verkregen produkt geeft de 25 volgende resultaten:
Analyse Berekend voor Gevonden _ C11H18N4°3GI2 _ CZ 40,63 40,66 HZ 5,58 5,29 30 N% 17,23 17,38 Λ .η h - *
S V1 i V
- 16 -
Bereidingsvoorbeeld F
Bereiding van 2-chloor- fi-methoxyethyl-5-amino-4-nitro-N- fi-methoxyethylaniline met de formule 15
Men verwarmt 0,9 mol of 67,6 g 2-methoxyethyl-amine in 30 ml dioxan aan een terugvloeikoeler. Men voegt portiesgewijze 0,15 mol of 34 g 1,2,4-trichloor-5-nitrobenzeen toe. Men verwarmt 4 uur aan een terugvloeikoeler. Na afkoeling, verdunning met ijswater en neutralisatie met geconcentreerd zoutzuur zuigt men het verwachte produkt af. Men herkristalliseert uit ^ ethanol 96°. Smpt. 106°C.
Analyse van het verkregen produkt geeft de volgende resultaten:
Analyse Berekend voor Gevonden C12H18N3°4C1 15 C% 47,45 47,66 H% 5,97 6,01 N% 13,83 13,76 0% 21,07 21,23 20 Cl% 11,67 11,81
Bereidingsvoorbeeld G
Bereiding van 2-chloor-5-methylamino-4-nitro- N-V -methoxypropylaniline met de formule 16 25
Eerste trap: Bereiding van 4,5-dichloor-2-nitro- N-methylaniline
Men brengt bij kamertemperatuur 0,3 mol of 68 g 1,2,4-trichloor-5-nitrobenzeen in 200 ml 33% methylamine-30 oplossing in ethanol, waarbij de temperatuur tot 50°C oploopt.
Men houdt deze temperatuur 1 uur aan. Na afkoeling, verdunning met 1 1 ijswater en neutralisatie met geconcentreerd zoutzuur zuigt men het verwachte produkt af. Na zuivering met ethanol 96° : SU? - 17 - aan een terugvloeikoeler ter verwijdering van een onoplosbare stof en herkristallisatie uit isopropylacetaat smelt het bij 145°C.
Analyse van het verkregen produkt geeft de volgende resultaten.
5 Analyse Berekend voor Gevonden C7H6N2°6C12 C% 38,04 38,02 HZ 2,73 2,73 10 NZ 12,67 12,79 0% 14,48 14,44
Cl Z 32,08 31,97 15 Tweede trap: Bereiding van 2-chloor-5-methyl- amino-4-nitro-y-Y-methoxypropylaniline
Men verwarmt 0,059 mol of 13 g 4,5-dichloor-2-nitro-N-methylaniline, bereid volgens de voorafgaande trap, 4 uur op kokendwaterbad in 40 ml 3-methoxypropylamine. Na 2q verdunning met ijswater en aanzuring met geconcentreerd zoutzuur zuigt men het verwachte produkt af. Na herkristallisatie uit ethanol 96° smelt het bij 99°C.
Analyse van het verkregen produkt geeft de volgende resultaten: 2r Analyse Berekend voor Gevonden C11H16N3°3C1 CZ 48,27 48,34 HZ 5,89 5,91 NZ 15,35 15,38 30 OZ 17,54 17,55 C1Z 12,95 12,90 $ J5 P < S n • ·.' V «* V ^ - 18 -
Bereidingsvoorbeeld H
Bereiding van 2-chloor- ft,Y-dihydroxypropyl- 5-flmino-4-nitro-N- ft-dihydroxypropylaniline met de formule 17
Men verwarmt 0,15 mol of 34 g 1,2,4-trichloor-5- nitrobenzeen en 0,9 mol of 82 g 3-aminopropaandiol-1,2 in 30 ml dioxan 5 uur aan een terugvloeikoeler.
Men verdunt het reaktiemengsel met 1 1 ijswater na neutralisatie met geconcentreerd zoutzuur tot pH 7 en scheidt het verwachte produkt uit het reaktiemengsel af door chromatografie over een kolom en eluering met een mengsel van 65% water en 35% methanol. Na indamping verkrijgt men een extract, dat men herkris- talliseert uit ethanol 95°. Smpt. 129°C.
Analyse van het verkregen produkt geeft de volgende resultaten: 15
Analyse Berekend voor Gevonden C12H18C1N3°6 C% 42,92 42,93 H% 5,36 5,41 20 N% 12,52 12,59 0% 28,61 28,76
Cl% 10,58 10,37
Voorbeelden van verfpreparaten 25
Voorbeeld I
Men bereidt het volgende verfpreparaat: 2-chloor-5-N- &, V’-dihydroxypropylamino-4- nitroani1ine 0,05 g 2-butoxyethanol 10 g 30 CELLOSIZE WP 03 2 g cetyldimethylhydroxyethylammoniumchloride 2 g 1% triethanolamineoplossing in water 0,5 9 o 0 1 s u o - 19 - water tot 100 g de pH is 7,5
Dit mengsel geeft na 40 min. bij 28°C op ontkleurd haar te zijn aangebracht het haar na shamponeren en spoelen een goudgele kleur.
Voorbeeld II
Mei bereidt hetvolgende verfpreparaat: 2-chloor-5-N-^,'^ -dihydroxypropylamino-4-nitroaniline 1,8 g IQ ethanol 96° 10 g ALFOL C 16/18 8 g LANETTE E was 0,5 g CEMULSOL B 1 g oliezuurdiethanolamide 0,5 g 15 2-amino-2-methylpropanol-1 in 25% oplossing 0,3 g water tot 100 g de pH is 10,1
Dit mengsel geeft na 15 mip. bij 30°C op ontkleurd haar te zijn aangebracht het haar na shamponeren en spoelen, een 20 goudgele kleur met beige reflectie.
Voorbeeld III
Men bereidt het volgende verfpreparaat: 2-chloor-5- - ( jb * -hydroxyethoxy) ethylamino-4-nitro-N-ethylaniline 0,4 g 25 2-butoxyethanol 20 g ALFOL C 16/18 8 g LANETTE E was 0,5 g CEMDLSOL B 1 g oliezuurdiethanolamide 1,5 g 30 2”amino-2-methylpropanol-1 in 25% oplossing 0,3 g water tot 100 g de pH is 10,5 6601303 - 20 -
Dit mengsel geeft na 20 min. bij 28°C op 90° natuurlijk grijs haar te zijn aangebracht het haar na shamponeren en spoelen een geelgroene kleur.
5 Voorbeeld IV
Men bereidt het volgende verfpreparaat: 2-chloor-5-Φ-(fi'-hydroxyethoxy)ethylamino-4-nitro-N-ethylaniline 1 g ethanol 96° 10 g 10 COMPERLAN KD 2,2 g laurinezuur 0,8 g monoethylether van ethyleenglycol 2 g monoethanolamine 1 g water tot 100 g 15 de pH is 8
Dit mengsel geeft na 15 min. bij 30°C op ontkleurd haar te zijn aangebracht het haar na shamponeren en spoelen een glanzende citroengele kleur.
Voorbeeld V
2® Men bereidt het volgende verfpreparaat: 2-chloor-5-N- #,Y-dihydroxypropyl- amino-4-nitroaniline 0,2 g 4-P -hydroxyethylamino-3-nitrofenol 0,06 g 4-N,N-bis-$ -hydroxyethylamino-2- nitro-N-(0 -hydroxyethyl)aniline 0,15 g 2-butoxyethanol 20 g CELLUSIZE WP 03 2 g ammoniumlaurylsulfaat 5 g 4% ammoniakoplossing in water 0,5 g λλ water tot 100 g 30 de pH is 8’3 . .
Dit mengsel geeft na 20 min. bij 28°C op gebleekt haar te zijn aangebracht het haar na shamponeren en spoelen een £ 3 Ά i s fi ® ύ tv » 3 v' u - 21 - champagne-roze kleur.
Voorbeeld VI
Men. bereidt het volgende verfpreparaat: 5 2-chloor-5-N-# ,Ϋ -dihydroxy- propylamino-4-nitroaniline 0,5 g 4-N,N-bis-$ -hydroxyethylamino- 2-nitro-N-Y -hydroxypropylaniline 0,2 g ethanol 96° 10 g laurinezuurmonoethanolamide 1,5 g 10 laurmezuur 1 g CELLOSIZE WP 03 5 g monoethanolamine 2 g water tot 100 g de pH is 9,3 15
Dit mengsel geeft na 30 min. bij 30°C op donkerblond haar te zijn aangebracht het haar na shamponeren en spoelen een heldere kastanjekleur.
Voorbeeld VII
20 -;
Men bereidt het volgende verfpreparaat: 2-chloor-5-N- ft, '/-dihydroxypropyl-amino-4-nitroaniline 0,3 g p-fenyleendiamine 0,05 g p-aminofenol 0,06 g 25 resorcine 0,05 g 4-P -hydroxyethylamino-2-hydroxy- tolueen 0,03 g ALFOL C 16/18 19 g EUTANOL G 4,5 g 30 MERGITAL C.S. 2,5 g ammoniumlaurylsulfaat 10 g kationogeen polymeer met de zich herhalende eenheid met de formule 18 4 g 8601506 - 22 - benzylalkohol 2 g ammoniak 22° Bé 11 ml TRILON B 1 g natriumbisulfiet 35° Bé 1,2 g ^ water tot 100 g de pH is 10,1
Op het moment van gebruik voegt men 100 g waterstofperoxide 20 vol. toe.
Het mengsel geeft na 25 min. bij 30°C op 90% 10 ....
natuurlijk grijs haar te zijn aangebracht het haar na shamponeren en spoelen een donker asblonde kleur.
Voorbeeld VIII
Men bereidt het volgende verfmengsel: 15 2-chloor-5-^-methoxyethylamino- 4-nitro-N- $-methoxyethylaniline 0,47 g 2-butoxyethanol 10 g CEMULSOL NP 4 12 g CEMULS0L NP 9 15 g 2Q oliealkohol, gepolyglyceroleerd met 2 m glycerol 1,5 g polyalkohol, gepolyglyceroleerd met 4 m glycerol 1,5 g triethanolamine tot pH = 9,1 water tot 100 g 25
Dit mengsel geeft na 20 min. bij 35°C op ontkleurd haar te zijn aangebracht het haar , na shamponeren en spoelen, een lichtgele kleur.
Voorbeeld XX 30
Men bereidt het volgende verfmengsel: hydrochloride van 2-chloor-5-f-aminoethylamino-4-nitro-N- ?>- methoxyethylaniline 0,066 g 880 1 5 0 ö 3 - 23 - ethanol 96° 11,5 g 20% ammoniak 6,6 g CELLOSIZE WP 03 2 g ammoniumlaurylsulfaat 5 g 5 water tot 100 g pH:10,4
Dit mengsel geeft na 30 min. bij 35°C op gepermanent haar te zijn aangebracht het haar, na shamponeren en spoelen, een strogele kleur.
10
Voorbeeld X
Men bereidt het volgende verfmengsel: 2-chloor~5-methylamino-4-nitro- N- jb-methoxypropylani 1 ine 0,38 g ^ ethanol 96° 10 g ALF0L C 16/18 8 g LANETTE E was 0,5 g CEMULSOL B 1 g oliezuurdiethanolamide 1,5 g 2q triethanolamine 0,5 g water tot 100 g pH : 8
Dit haar geeft na 30 min. bij 35°C op 90% natuurlijk grijs haar te zijn aangebracht, het haar, na shampone-2^ ren en spoelen, een lichtgele kleur.
Voorbeeld XI
Men bereidt het volgende verfmengsel: 2-chloor-5- P, V -dihydroxypropylamino-4-nitro-N- p, Y'-dihydroxypropylaniline 2,5 g 30 2-butoxyethanol 10 g 20% ammoniak 10 g 860150« i * - 24 - CELLOSIZE WP 03 2 g cetyldimethylhydroxyethylammonium- chloride 2 g water tot 100 g 5 pH : 11,1
Dit mengsel geeft na 25 min. bij 30:°C op 90% natuurlijk grijs haar te zijn aangebracht, het haar, na shamponeren en spoelen , een heldergele kleur.
Ί q Voorbeeld XII
Men bereidt het volgende verfmengsel: 2-chloor-5- l’ ,V -dihydroxypropylamino- 4-nitro-N- β,Y-dihydroxypropylaniline 0,09 g 2-N- ^-hydroxyethylamino-5-N, N-bis- -hydroxyethylaminonitrobenzeen 0,15 g 15 tetraminoanthrachinon 0,1 g 4-amino-2'-methyl-4-di-^-hydroxy- ethylaminofenylazobenzeen 0,05 g CELLOSIZE WP 03 2 g ammoniumlaurylsulfaat 5 g 20 ethanolamine tot pH : 9,7 water tot 100 g
Dit mengsel geeft na 20 min. bij 35°C op 90% natuurlijk grijs haar te zijn aangebracht , het haar, na shamponeren en spoelen, een asbronzen kleur.
25
De in de voorbeelden gebruikte handelsnamen komen overeen met de volgende produkten:
CELLOSIZE WP 03 - hydroxyethylcellulose van UNION CARBIDE
ALFOL C 16/18 - cetylstearylalkohol van C0NDEA
30
CIRE DE LANETTE E - Na-cetylstearylsulfaat van HENKEL
CEMULSOL B - geethoxyleerde recinusolie van RHONE
POULENC
85 P ‘1 P P
Ό h 1 0 v - - 25 -
COMPERLAN KD - kokosvetzuur-diethanolamide van HENKEL
EUTANOL G - 2-octyldedecanol van HENKEL
MERGITAL C.S. - cetylstearylalkohol met 15 mol ED van
HENKEL
5 TRILON B - ethyleendiaminetetraazijnzuur CEMULSOL NP 4 - nonylfenol met 4 mol ethyleenoxyde van
RHONE POULENC
CEMULSOL NP 9 - nonylfenol met 5 mol ethyleenoxyde van 10 RHONE POULENC.
» V V ν' \ί i*
Claims (25)
1. Verbinding, met het kenmerk, dat zij de formule 1 heeft, waarin X een halogeenatoom voorstelt, R en R' een waterstofatoom, een alkylradikaal, polyhydroxyalkylradikaal, hydroxyalkoxyalkylradikaal, alkoxyalkylradikaal en/of amino- 5 alkylradikaal, dat eventueel aan het stikstofatoom gesubstitueerd is voorstellen, met dien verstande, dat tenminste één van de groepen R en R' een polyhydroxyalkylradikaal, alkoxyalkylradikaal of hydroxyalkoxyalkylradikaal is,
2. Verbinding volgens conclusie 1,met het ken-10 merk, dat zij de formule 1 heeft, waarin X chloor voorstelt.
3. P 1 5 •S, ^ V , ·, ί ~ - 30- alkyl (C.|-Cg) radikaal , polyhydroxyalkyl^-Cg) radikaal, alkoxy(C ^-C^)alky1(C ^-Cg)radikaal, hydroxyalkoxyalkyl(C ^-C^)radikaal of aminoalkyl(C.|-Cg) radikaal, dat eventueel aan het stikstofatoom gesubstitueerd is, voorstelt.
3. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R’ en/of R een groep -CI^-CHOHC^OH, -ch2-ch2-ch2-ch2-oh, -ch2-ch2-o-ch3 of -ch2-ch2-ch2-o-ch3 voorstellen.
4. Werkwijze voor het verven van keratinevezels, in het bijzonder menselijk haar, met het kenmerk, dat men daartoe een verbinding volgens één der conclusies 1-3 gebruikt.
5. Verfpreparaat voor keratinevezels , in het bijzonder menselijk haar, met het kenmerk, dat het in een 20 kosmetisch aanvaardbaar oplosmiddelmedium tenminste één verbinding volgens conclusie 1-3 bevat in een hoeveelheid, die voldoende is voor de direkte kleuring van de keratinevezels of voor het verlenen van complementaire reflectie aan de basiskleur in geval van een oxydatieve kleuring.
6. Preparaat volgens conclusie 5, met het ken merk, dat het een verbinding met de formule 1 bevat in een hoeveelheid van 0,001-5 gew.%, betrokken op het totale preparaat.
7. Preparaat volgens conclusie 5 of 6, met het kenmerk, dat het bovendien andere direkte kleurstof, behorende 30 8501 5ötï - 27 - tot de azokleurstoffen en/of anthrachinonkleurstoffen en/of andere nitrokleurstoffen dan de verbindingen met de formule 1 bevat.
8. Preparaat volgens conclusie 7, met het 5 kenmerk, dat het als andere nitrobenzeenkleurstof dan de verbindingen met de formule 1 blauwe of violette nitrokleurstof bevat met de formule 9, waarin een waterstofatoom, een alkylradikaal, hydroxyalkylradikaal , polyhydroxyalkylradikaal of alkoxyalkylradikaal voorstelt en en dezelfde betekenis 10 hebben als R2 met uitzondering van waterstof.
9. Preparaat volgens conclusie 5-8 , met het kenmerk, dat het organisch oplosmiddel bevat, gekozen uit benzylalkohol of fenylethylalkohol, de lagere alkanolen, polyolen, glycolen en glycolethers, apart of vermengd en aanwezig in 15 een hoeveelheid van 1-75 gew.% , betrokken op het totale preparaat.
10. Preparaat volgens conclusie 5-9, met het kenmerk,dat het bovendien anionogene, kationogene, niet-ionogne of amfotere oppervlakteaktieve stof of een mengsel daarvan bevat in een hoeveelheid van 0,5-55 gew.%, betrokken op het totale 20 preparaat.
11. Preparaat volgens conclusie 5-10, met het kenmerk, dat het verdikkingsmiddel bevat in een hoeveelheid van 0,1-10 gew.%.
12. Preparaat volgens conclusie 5-11, met het 25 kenmerk, dat het verkeert in de vorm van een waterige, alkoholische of waterig alkoholische oplossing, die tenminste één kosmetische hars bevat.
13. Verfpreparaat volgens conclusie 5-12, met het kenmerk, dat het bovendien tenminste één of meer oxydatie- 30 kleurstofvoorlopers bevat.
14. Preparaat volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat de oxydatiekleurstofvoorloper behoort tot de p-fenyleen- 8601506 - 28 - diaminen, p-aminofenolen en/of de heterocyclische pyridine- en/of morfolinederivaten, al of niet in combinatie met koppelaars, gekozen uit de m-difenolen, m-aminofenolen, m-fenyleendiaminen, m-acylaminofenolen, m-ureidofenolen, m-carbalcoxyaminofenolen, 2 °(-naftol, diketonverbindingen en/of pyrazolonen en /of koppelende heterocyclische pyridinederivaten.
15. Preparaat volgens conclusie 13 of 14, met het kenmerk, dat het ook reduktiemiddel bevat, gekozen uit natriumsulfiet, thioglycolzuur, thiomelkzuur, natriumbisulfiet, IQ ascorbinezuur en/of hydrochinon, dat aanwezig is in een hoeveelheid van 0,05-1,5 gew.% , betrokken op het totale preparaat.
16. Preparaat volgens conclusie 13-15, met het kenmerk, dat de oxydatiekleurstofvoorloper aanwezig is in een hoeveelheid van 0,001-5 gew.% terwijl de pH van het preparaat 15 7-11,5 is.
17. Werkwijze voor het verven van keratinevezels, in het bijzonder menselijk haar, met het kenmerk, dat men op de vezels tenminste één preparaat volgens conclusie 5-12 aanbrengt, 5-40 min. wacht, de vezels eventueel wast, ze uitspoelt en ze 20 droogt.
18. Werkwijze voor het verven van keratinevezels, met het kenmerk, dat men het preparaat volgens conclusie 12 op de vezels , in het bijzonder menselijk haar,aanbrengt en de vezels droogt.
19. Werkwijze voor het verven van keratinevezels, in het bijzonder menselijk haar, met het kenmerk, dat men een preparaat volgens één der conclusies 13 of 16 op de vezels aanbrengt in een hoeveelheid, die voldoende is voor het ontwikkelen van de kleur met behulp van eetf\in het verfpreparaat aanwezig /j, 20 .,__oxydatiemiddel ofwel 'bij een tweede behandeling op de vezels wordt aangebracht.
20. Werkwijze voor het bereiden van een verbin- 8oÖ1506 - 29 - ding volgens conclusie 1-3, met het kenmerk, dat men een alifatisch amine met de formule RNE^ laat reageren met een dihalogeen-p-nitroaniline met de formule 2, waarin R, R’ en X 2 dezelfde betekenis hebben als in conclusie 1-3.
21. Werkwijze volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat men de verbinding met de formule 2 bereidt uit dihalogeenaniline, dat in monoarylsulfonamide is omgezet door reaktie van een arylsulfochloride, gevolgd door een nitrering jq met geconcentreerd salpeterzuur onder verkrijging van een verbinding met de formule 5 die men aan zure hydrolyse onderwerpt ter verkrijging van de verbinding met de formule 2, waarin R’ waterstof voorstelt, of dat men een halogenide met de formule YR’, waarin Y een halogeenatoom voorstelt en R' dezelfde ^ betekenis heeft als in conclusie 1, in een oplosmiddel met de verbinding met de formule 5 laat reageren onder verkrijging van een verbinding met de formule 6, die, door zure hydrolyse leidt tot de verbinding met de formule 2, waarin R' alkyl, polyhydroxy-alkyl, alkoxyalkyl, hydroxyalkoxyalkyl of aminoalkyl, waarvan 2q het stikstofatoom eventueel gesubstitueerd kan zijn, voorstelt.
22. Werkwijze voor het bereiden van een verbinding volgens conclusie 1-3 , met het kenmerk, dat men een alifatisch amine met de formule R’NI^, waarin R' dezelfde betekenis heeft als in conclusie 1, bij een temperatuur van 20-180°C, 23 in aanwezigheid van een oplosmiddel laat reageren met een di-halogeen-o-nitroaniline met de formule 7.
23. Werkwijze voor het bereiden van een verbinding volgens conclusie 1-3 , waarin R dezelfde betekenis heeft als R’, met uitzondering van waterstof, met het kenmerk, dat 2Q men een amine RN^ , eventueel in aanwezigheid van een oplosmiddel, laat reageren met een 2,4,5-trihalogeennitrobenzeen.
24. Verbinding met het kenmerk, dat zij de formule 2 heeft , waarin X een halogeenatoom voorstelt en R* een
25. Verbinding, met het kenmerk, dat zij de formule 7 heeft, waarin X halogeen voorstelt en R een alkoxy (C^-C^) alkyl(C^-Cg) radikaal of hydroxyalkoxy(C2“C^)alkyl(C^-C^) radikaal voorstelt. 10 -o-o-o-o-o-o-o- §6015 Ό δ NHR1 NHR X NHR* χ~ψ- χψχ X^NHR ^r;& NOi i NO* 2 NO* 7 N^Rl 9 VR;, yHC*Hi NH* a—ill ci-rA ki^-NHCHiCH* OCHj CHjOH LjJ—NH CH* CHOH CH*OH NO* 12 NO* 13 NHCHiCH20CH3 NH CH^CH*. OCHj Cl—(i^ Cl—A>, IL^jJ-NH CHiCH2NH2 NH CH*CH* OCHj ' NO* U X2 15 NH CH2CHj CH*OCHj N H CHjCH O H CH*OH a~PL a_fS S^nhch3 ki^- NHC^CHOHCHiOH NO* 16 NO* 17 ‘ CHj CH3 --N +-(CH*)j N— (CH.)t-- CHj Cl" CH Cl" J 18 —A— NHR N HR X-A RNH* X-f'S IJ-X !--^ kJ-NHR NO* 2 NO* 1 -B- NH* NHSOj.Ar NH SO* Ar *-Λ_ —— x_Ö_x ——x yLx X tosylermg λ nitrenng 860 1 5 0¾3 4 NOi 5 Société Anonyms dits: L'Orsal, Parijs, Frankrijk -C- r' NHSOjAr Ni NHR1 XYS XyYSOiAr X^A —X Yp' —X hydrolyse IsJJ—X ΝΟί 5 N02 6 N02 2 — Ο χ nhr' χ-Λ xyS LjLNHR R NH* WJJ—NHR N02 7 NOa 1 -E- X NHR Χ"φ-Χ ’“φ-ΝΗ* N02 8 NQj 11 — F- NHZ NHSO2^0> NHS02-<Q> “X-a _£J=_ “t^Lci ^ aT^La " NH2 N0* 3Mr°p - a1^la NO* 10 — 6 — vT ^ -ch.l_ ί 1etrap Cl X"Cl NHCiHj· fa. NOt CL-As n Ij Ip« Sociétê Anonyme dite: L'Oreal Hz.SO^i_ ^ Parijs, Frankrijk 2e trap N02 11 86 0 1 5 0 6
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
LU85939 | 1985-06-10 | ||
LU85939A LU85939A1 (fr) | 1985-06-10 | 1985-06-10 | Nouvelles metaphenylenediamines nitrees,halogenees en position 6 et leur utilisation en teinture des matieres keratiiques |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL8601506A true NL8601506A (nl) | 1987-01-02 |
NL194164B NL194164B (nl) | 2001-04-02 |
NL194164C NL194164C (nl) | 2001-08-03 |
Family
ID=19730482
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL8601506A NL194164C (nl) | 1985-06-10 | 1986-06-10 | N of N' (mono- of N,N'di) gesubstitueerde 2,4-diamino -5-halogeennitrobenzeenverbindingen en verfpreparaten voor keratinevezels, welke ten minste een dergelijke 2,4-diaminonitrobenzeenverbinding bezitten. |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4666453A (nl) |
JP (1) | JPH0639455B2 (nl) |
AT (1) | AT401343B (nl) |
BE (1) | BE904890A (nl) |
CA (1) | CA1266488A1 (nl) |
CH (1) | CH670086A5 (nl) |
DE (1) | DE3619227C2 (nl) |
FR (1) | FR2583044B1 (nl) |
GB (3) | GB2176494B (nl) |
IT (1) | IT1190586B (nl) |
LU (1) | LU85939A1 (nl) |
NL (1) | NL194164C (nl) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3543020A1 (de) * | 1985-12-05 | 1987-06-11 | Wella Ag | Verfahren zur herstellung von 4-(ethyl-(2'hydroxyethyl)-amino)-1-((2'-hydroxyethyl)-amino)-2-nitro-benzol |
LU86309A1 (fr) * | 1986-02-14 | 1987-09-10 | Oreal | Composition pour fibres keratiniques et en particulier pour cheveux humains,a base de nitroanilines halogenes,procede de teinture utilisant ladite composition tinctoriale et nouvelles 2-nitroanilines halogenees utilisees |
US4871372A (en) * | 1987-07-17 | 1989-10-03 | Kao Corporation | Dye composition for keratinous fiber |
JP2640822B2 (ja) * | 1988-02-22 | 1997-08-13 | 北興化学工業株式会社 | イソオキサゾリジン類の製造方法 |
DE3917114C3 (de) * | 1989-05-26 | 1996-08-14 | Schwarzkopf Gmbh Hans | Neue Nitro-p-phenylendiaminderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Färbemittel für keratinische Fasern, die diese enthalten |
US5260488A (en) * | 1991-09-13 | 1993-11-09 | Clairol Inc. | N1 -trifluoroalkyl substituted 2-nitro-p-phenylenediamine dyes |
FR2687570A1 (fr) * | 1992-02-21 | 1993-08-27 | Oreal | Composition cosmetique a base d'agents tensio-actifs non-ioniques et de polymeres substantifs cationiques ou amphoteres et son utilisation comme support de teinture ou de decoloration. |
DE4206416A1 (de) * | 1992-02-29 | 1993-09-02 | Wella Ag | Mittel zur oxidativen faerbung von haaren und neue 5-halogen-2,4-bis(alkylamino)-1-alkylbenzole |
DE19728143A1 (de) * | 1996-07-03 | 1998-01-08 | Schwarzkopf Gmbh Hans | Färbemittel |
JP4642976B2 (ja) * | 2000-07-14 | 2011-03-02 | ホーユー株式会社 | 酸化染毛剤組成物 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR798141A (fr) * | 1934-11-24 | 1936-05-09 | Prod Chim Fab De | 2.4-dinitro-3.6-dihalogénanilines et procédé de préparation de ces corps |
US2087689A (en) * | 1934-11-24 | 1937-07-20 | Firm Of Chemical Works | 2.4-dinitro-3.6-dihalogenanilines and a process for their manufacture |
US2621175A (en) * | 1950-02-02 | 1952-12-09 | Merck & Co Inc | 6,7-dichloro-9-(1'-d-sorbityl)-isoalloxazine |
AT226679B (de) * | 1961-02-24 | 1963-04-10 | Siegfried Ag | Verfahren zur Herstellung von neuen o-Phenylendiaminen |
NL130871C (nl) * | 1965-07-30 | |||
US4018556A (en) * | 1965-12-03 | 1977-04-19 | Societe Anonyme Dite: L'oreal | Hair dye compounds |
LU49990A1 (nl) * | 1965-12-03 | 1967-06-05 | ||
US3904690A (en) * | 1965-12-03 | 1975-09-09 | Oreal | 2-Nitro-meta-phenylenediamines |
CH468188A (fr) * | 1966-02-15 | 1969-02-15 | Oreal | Procédé de teinture décolorante pour cheveux et composition tinctoriale pour la mise en oeuvre dudit procédé |
DE1569662B1 (de) * | 1966-10-06 | 1970-06-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Farbstoffen |
US3743678A (en) * | 1968-02-28 | 1973-07-03 | Clairol Inc | Hair dyeing compositions |
GB1286738A (en) * | 1970-10-20 | 1972-08-23 | United States Borax Chem | Substituted 1,3-phenylenediamine herbicides |
CH609959A5 (nl) * | 1976-12-17 | 1979-03-30 | Basf Ag | |
FR2506303A1 (fr) * | 1981-05-25 | 1982-11-26 | Oreal | Nouvelles nitro-paraphenylenediamines chlorees, leur procede de preparation et leur utilisation en teinture des fibres keratiniques |
DE3323207A1 (de) * | 1983-06-28 | 1985-01-03 | Wella Ag, 6100 Darmstadt | 1,4-diamino-5-chlor-2-nitrobenzolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und mittel zur faerbung von haaren |
LU85098A1 (fr) * | 1983-11-21 | 1985-07-17 | Oreal | Composition tinotoriale pour fibres keratiniques renfermant au moins une nitro-2 paraphenylenediamine n-substituee cosolubilisee et procedes de teinture de fibres keratiniques correspondants |
-
1985
- 1985-06-10 LU LU85939A patent/LU85939A1/fr unknown
-
1986
- 1986-06-04 CH CH2260/86A patent/CH670086A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1986-06-06 AT AT0154086A patent/AT401343B/de not_active IP Right Cessation
- 1986-06-07 DE DE3619227A patent/DE3619227C2/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-09 FR FR868608300A patent/FR2583044B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-09 BE BE0/216759A patent/BE904890A/fr not_active IP Right Cessation
- 1986-06-10 CA CA000511227A patent/CA1266488A1/fr active Granted
- 1986-06-10 NL NL8601506A patent/NL194164C/nl not_active IP Right Cessation
- 1986-06-10 JP JP61132890A patent/JPH0639455B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-10 US US06/872,401 patent/US4666453A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-06-10 GB GB8614063A patent/GB2176494B/en not_active Expired
- 1986-06-10 IT IT67478/86A patent/IT1190586B/it active
-
1988
- 1988-12-22 GB GB888829963A patent/GB8829963D0/en active Pending
-
1989
- 1989-03-17 GB GB8906163A patent/GB2213820B/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2176494A (en) | 1986-12-31 |
GB2213820A (en) | 1989-08-23 |
FR2583044B1 (fr) | 1990-01-12 |
FR2583044A1 (fr) | 1986-12-12 |
AT401343B (de) | 1996-08-26 |
JPH0639455B2 (ja) | 1994-05-25 |
NL194164C (nl) | 2001-08-03 |
GB8906163D0 (en) | 1989-05-04 |
CA1266488A1 (fr) | 1990-03-06 |
IT1190586B (it) | 1988-02-16 |
BE904890A (fr) | 1986-12-09 |
GB8829963D0 (en) | 1989-02-15 |
DE3619227A1 (de) | 1986-12-11 |
GB8614063D0 (en) | 1986-07-16 |
CA1270854C (nl) | 1990-06-26 |
DE3619227C2 (de) | 2002-11-21 |
JPS61286352A (ja) | 1986-12-16 |
CH670086A5 (nl) | 1989-05-12 |
IT8667478A1 (it) | 1987-12-10 |
GB2176494B (en) | 1989-11-22 |
IT8667478A0 (it) | 1986-06-10 |
LU85939A1 (fr) | 1987-01-13 |
ATA154086A (de) | 1996-01-15 |
NL194164B (nl) | 2001-04-02 |
US4666453A (en) | 1987-05-19 |
GB2213820B (en) | 1989-11-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4845293A (en) | Dyeing composition containing halogenated 2-nitroanilines | |
US4888025A (en) | Compounds which can be used for hair dyeing, process for their preparation, dyeing compositions in which they are present and corresponding hair-dyeing process | |
JP2617522B2 (ja) | 染毛組成物 | |
US20030093866A1 (en) | Dyeing compositions for keratinous fibres containing paraphenylenediamine derivatives with pyrrolidinyl group | |
AU2003298191A1 (en) | Novel coupling components | |
JP2529719B2 (ja) | メタフエニレンジアミン化合物、その製造法および染毛組成物 | |
JP2505252B2 (ja) | 置換2−ニトロメタフエニレンジアミン、その製造方法および染毛組成物 | |
NL8601506A (nl) | Nieuwe 6-halogeennitro-m-fenyleendiaminen en het gebruik daarvan bij het verven van keratinemateriaal. | |
JPH0214323B2 (nl) | ||
JP2551628B2 (ja) | フエニレンジアミン化合物および染毛組成物 | |
US4432769A (en) | Nitro dyestuffs, a process for their preparation, and use of these dyestuffs in dyeing keratin fibres | |
US4992586A (en) | Process for preparing 2-nitro-meta-phenylenediamines | |
US4419101A (en) | Chlorine-substituted nitro-para-phenylenediamines, a process for their preparation and their use in dyeing keratin fibres | |
JPH0699635B2 (ja) | 1,3−ジアミノベンゾール誘導体、その製法及びこれを含有するケラチン繊維用水性染色剤 | |
US4692166A (en) | Use of halogenated 4,5-methylenedioxyphenol in the dyeing of keratinous fibres | |
US4736067A (en) | New dimethyl derivatives of 3-nitro-4-aminoaniline, process for their preparation and their use for dyeing keratinic fibers | |
US20030041393A1 (en) | New colouring combination | |
US4727192A (en) | 2,4-dinitro- or 2-amino-4-nitro- or 2-nitro-4-amino-6-hydroxyalkylanilines, the process for preparation thereof and their use in dyeing keratinous fibers, and especially human hair | |
US4466806A (en) | Dyeing compositions containing 3-amino-4-nitroanisole derivatives and their use in dyeing keratin fibres as well as certain new said derivatives | |
JPS6368670A (ja) | 酸化染料前駆体と複素環式カツプリング剤を含有する染色組成物 | |
US20030037386A1 (en) | New colouring combination | |
GB2090853A (en) | Dyeing compositions for keratin fibres, based on 3-nitro- ortho-phenylenediamines, and certain 3-nitro-ortho- phenylenediamines used therein | |
JPS6241268B2 (nl) | ||
NL8801603A (nl) | 2,4-diamino-1,3,5-trimethoxybenzeen, werkwijze voor de bereiding daarvan en toepassing daarvan als koppelingsmiddel in oxydatiekleurstoffen voor keratinevezels. | |
US5186717A (en) | Dyeing compositions for keratin fibres, based on 3-nitro-ortho-phenylenediamines, and certain 3-nitro-ortho-phenylenediamines used therein |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
BB | A search report has been drawn up | ||
BC | A request for examination has been filed | ||
V4 | Discontinued because of reaching the maximum lifetime of a patent |
Effective date: 20060610 |