NL8801603A

NL8801603A - 2,4-diamino-1,3,5-trimethoxybenzeen, werkwijze voor de bereiding daarvan en toepassing daarvan als koppelingsmiddel in oxydatiekleurstoffen voor keratinevezels.

Info

Publication number: NL8801603A
Application number: NL8801603A
Authority: NL
Original assignee: Oreal
Priority date: 1987-06-25
Filing date: 1988-06-23
Publication date: 1989-01-16
Also published as: SE8802351L; AU1840888A; GB2206117B; BE1001054A3; FR2617162B1; FR2617162A1; DE3821399A1; ATA163488A; JP2530001B2; IT8867601A0; JPS6485908A; AT397083B; IT1221827B; GB2206117A; PT87799B; AU607777B2; GR1000624B; DE3821399C2; ES2009946A6; SE503470C2

Description

N.Q. 35233 J

1 ^ * 2,4-Diamino-l,3,5-trimethoxybenzeen, werkwijze voor de bereiding daarvan en toepassing daarvan als koppelingsmiddel in oxydatiekleurstoffen voor keratinevezels._

De uitvinding heeft betrekking op een nieuw, gesubstitueerd feny-leendiamine, op een werkwijze voor de bereiding daarvan en op de toepassing als koppelingsmiddel in combinatie met uitgangsstoffen voor oxydatiekleurstoffen voor het verven van keratinevezels en in het bij-5 zonder van menselijk haar.

Het is bekend om voor het verven van keratinevezels zoals menselijk haar en bont, verfpreparaten te gebruiken die uitgangsstoffen van oxydatiekleurstoffen en in het bijzonder para-fenyleendiaminen, of ortho- of para-aminofenolen, algemeen aangeduid met het begrip oxy datie-10 basen, bevatten.

Ook is het bekend om de met deze oxydatiebasen verkregen kleurschakeringen te wijzigen door toepassing van kleurmodificatoren of koppel ingsmiddel en, in het bijzonder meta-fenyleendiaminen, meta-aminofe-nolen en meta-benzeendiolen.

15 In het bij het oxydatieverven gewoonlijk aanwezige oxy derende alkalische milieu geven de para-fenyleendiaminen en para-aminofenolen in aanwezigheid van koppelingsmiddelen zoals meta-fenyleendiaminen aanleiding tot gekleurde indaminen of indoanilinen.

De uit meta-fenyleendiaminen en para-fenyleendiaminen in oxyderend 20 alkalisch milieu, en meer in het bijzonder in aanwezigheid van waterstofperoxide gevormde indaminen geven de keratinevezels zeer krachtige blauwe tinten. De uit meta-fenyleendiaminen en para-aminofenolen in oxyderend alkalisch milieu gevormde indoanilinen geven de keratinevezels min of meer paarsachtige rode kleuren. Afhankelijk van de oxyda-25 tiebasen waarmee zij worden gecombineerd kunnen de meta-fenyleendiami-nen derhalve rode danwel blauwe kleuren geven, welke twee basiskleuren bij het verven van haar onmisbaar zijn voor het verkrijgen van zwarte en grijze tinten maar ook van kastanjekleuren met een kopertint of as-tint. De meta-fenyleendiaminen zijn derhalve voor oxydatieverven 30 uiterst belangrijk.

Overigens is het van belang dat de uitgangsstoffen van de oxydatiekleurstoffen en de koppelingsmiddelen die in de oxy datieverfpreparaten worden gebruikt het haar in alkalisch oxyderend milieu kleuren geven die stabiel zijn ten opzichte van licht, wassen, weersinvloeden en 35 transpiratie. Het is wenselijk dat deze kleuren weinig of niet selectief zijn, dat wil zeggen dat de op natuurlijk en op door een permanent .8801603 r 2 * of door bleken gevoelig geworden haar verkregen kleuren zo goed als dezelfde zijn. Verder is het noodzakelijk dat de verbindingen in hoge mate onschadelijk zijn.

Bekend zijn reeds vele koppelingsmiddelen van het type in de aro-5 maatkern gesubstitueerde meta-fenyleendiaminen. Een groot aantal daarvan voldoet echter niet aan de gestelde eisen.

Gevonden is nu dat 2,4-diamino-l,3,5-trimethoxybenzeen (2,4,6-tri-metho^yfenyleendiamine), een nieuwe verbinding, en de zuuradditiezouten daarvan aan al deze eisen voldoen en met voordeel kunnen worden toege-10 past als koppelingsmiddelen, in combinatie met andere uitgangsstoffen voor oxydatiekleurstoffen en in het bijzonder met stoffen van het para-type.

De uitvinding heeft derhalve betrekking op 2,4-diamino-l,3,5-tri-metho^ybenzeen met formule 1 en op zuuradditiezouten daarvan, als 15 nieuwe verbindingen, en op een werkwijze voor de bereiding daarvan alsmede op de toepassing daarvan als koppelingsmiddel in combinatie met uitgangsstoffen voor oxydatiekleurstoffen voor het verven van keratine-vezels en in het bijzonder van menselijk haar.

Het 2,4-diamino-l,3,5-trimethoxybenzeen of een zout daarvan geeft 20 in combinatie met p-fenyleendiaminen in oxyderend alkalisch milieu het haar een krachtige blauwe kleur die al of niet verrijkt is aan groene of paarse tinten.

Wanneer dit koppelingsmiddel wordt gecombineerd met p-aminofenolen in oxyderend alkalisch milieu geeft deze het haar stabiele rode kleu-25 ren.

De uitvinding heeft derhalve eveneens betrekking op een haarverf-preparaat dat in een cosmetisch aanvaardbare waterhoudende drager 2,4-diamino-l,3,5-trimethoxybenzeen of een zuuradditiezout daarvan als koppel i ngsmi ddel bevat, in combinatie met tenminste een uitgangsstof van 30 een oxydatiekleurstof van het para-type.

Verder heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze voor het verven van haar door ontwikkeling met een oxydator, waarbij het hierboven bedoelde preparaat wordt gebruikt.

2,4-Diamino-l,3,5-trimethoxybenzeen en de zuuradditiezouten ervan 35 en in het bijzonder de zouten van anorganische zuren zoals waterstof-chloride, waterstofbromide en zwavelzuur, worden bereid door katalytische reductie van 2,4-dinitro-l,3.,5-trimethoxybenzeen, een in BEILSTEIN £ H 1106, Eli 1079, EI 11 6309, EI V 7372 beschreven verbinding. De katalytische reductie vindt plaats onder waterstofdruk in aanwezigheid van 40 een katalysator zoals palladium of nikkel al of niet op een drager zo- .8801603 i 3 * als koolstof, calciumcarbonaat, bariumcarbonaat, aluminiumoxide of si-Hcagel in een oplosmiddel zoals water, een kleine alcohol, een glycol of een glycolether of een mengsel van deze verbindingen bij een temperatuur tussen 50 en 200*C.

5 De oxydatie-haarverfpreparaten volgens de uitvinding bevatten 2,4-diamino-1,3,5-trimethoxybenzeen of een zuuradditiezout daarvan als koppel ingsmiddel en tenminste een uitgangsstof van een oxydatiekleurstof van het para-type in een cosmetisch aanvaardbare waterhoudende drager.

De uitgangsstof voor de oxydatiekleurstof van het para-type is een 10 benzeenderivaat of een heterocyclische verbinding zoals pyridine, waaraan in para-positie twee aminogroepen of een aminogroep en een hydro-xylgroep zijn gebonden. Deze uitgangsstoffen van oxydatiekleurstoffen kunnen in de verfpreparaten aanwezig zijn in de vorm van vrije basen of in de vorm van zuuradditiezouten.

15 De uitgangsstoffen van de oxydatiekleurstoffen die met bijzondere voorkeur volgens de uitvinding kunnen worden gebruikt zijn para-feny-leendiaminen met algemene formule 2 of zouten daarvan, in welke formule Rl, R2 en R3 onafhankelijk van elkaar een waterstof- of halogeen-atoom of een alkyl- of alkoxygroep met 1-4 koolstofatomen voorstellen 20 en R4 en R5 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom, of een al-kyl-, hydroxyalkyl-, alkokyalkyl-, carbamoylalkyl-, methaansulfonylami-noalkyl-, acetylaminoalkyl-, ureidoalkyl-, ethoxycarbonylaminoalkyl-, piperidinoalkyl- of morfolinoalkylgroep voorstellen waarbij de alkyl-en alkoxygroepen 1-4 kool stofatomen hebben, of R4 en R5 met het 25 stikstofatoom waaraan zij zijn gebonden een piperidino- of morfolino-groep vormen, met dien verstande dat indien R4 en R5 niet beide een waterstofatoom voorstellen, Ri of R3 een waterstofatoom voorstelt.

Van de verbindingen met formule 2 kunnen worden genoemd p-feny-leendiamine, p-toluyleendiamine, methoxy-p-fenyleendiamine, chloor-p-30 fenyleendiamine, 2,6-dimethyl-p-fenyleendiamine, 2,5-dimethyl-p-feny-1eendiamine, 2,3-dimethyl-p-fenyleendiamine, i sopropyl-p-fenyleendiami-ne, 2-methyl-5-methoxy-p-fenyleendiami ne, 2,6-di methyl-5-methoxy-p-fe-ny 1eendi ami ne, N,N-di methyl-p-fenyleendiami ne, 3-methyl-4-ami no-N,N-di-ethylaniline, N,N-bis(2-hydroxyethyl)-p-fenyleendiamine, 3-methyl-4-35 ami no-N,N-bi s(2-hydroxyethylJaniline, 3-chloor-4-amino-N,N-bis(2-hydro-xyethyllaniline, N-ethyl-N-carbamoylmethyl-p-fenyleendiamine, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-carbamoylmethyl-aniline, N-ethyl-N-(2-piperidino-ethyl}-p-fenyleendiamine, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-{2-piperidino-ethyllaniline, N-ethyl-N-(2-morfolinoethyl)-p-fenyleendiamine, 3-me-40 thy 1-4-amino-N-ethyl-N-(2-morfoli noethyl)aniline, N-ethyl-N-(2-acety 1- .8801603 f 4 · aminoethyl)-p-fenyleendiamine, N-(2-methoxyethyl)-p-fenyleendiamine, 3- methyl-4-amino-N-ethyl-N-(2-acetylaminoethyl)aniline, N-ethyl-N-(2-mesylami noethyl)-p-fenyleendi ami ne, 3-methyl-4-ami no-N-ethyl-N-(2-me-sylaminoethyl)aniline, N-ethyl-N-(2-sulfoethyl)-p-fenyleendiamine, 5 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-(2-sulfoethyllaniline, 4-morfolinoaniline en 4- piperidinoaniline. Deze uitgangsstoffen van oxydatiekleurstoffen van het para-type kunnen in de vorm van de vrije base of in de vorm van cosmetisch aanvaardbare zouten zoals als hydrochloride, hydrobromide of sulfaat in de verfpreparaten worden gebracht.

10 Het 2,4-diamino-l,3,5-trimethoxybenzeen en de zouten daarvan kunnen ook worden gebruikt met para-aminofenolen teneinde kleurschakeringen te geven die vooral stabiel zijn ten opzichte van licht, weersinvloeden en wassen na ontwikkeling in aanwezigheid van een oxydator. Van de para-aminofenolen kunnen worden genoemd p-aminofenol zelf en 2-me-15 thyl-, 3-methyl-, 2-chloor-, 3-chloor-, 2,6-dimethyl-, 3,5-dimethyl-, 2.3- dimethyl-, 2,5-dimethyl-, 2-hydrokymethyl-, 2-(2-hydroxyethyl)-, 2-methoky- en 3-methoxy-4-aminofenol.

Het 2,4-diamino-l,3,5-trimethoxybenzeen of de zouten daarvan kunnen ook worden gebruikt met uitgangsstoffen van oxydatiekleurstoffen 20 van het type para-gesubstitueerde heterocyclische verbindingen waarvan kunnen worden genoemd 2,5-diaminopyridine, 2-hydroxy-5-aminopyridine en tetraami nopyrimi di ne.

De verfpreparaten volgens de uitvinding kunnen ook uitgangsstoffen van oxydatiekleurstoffen van het ortho-type bevatten zoals ortho-amino-25 fenolen, ortho-fenyleendiaminen en ortho-benzeendiolen. Genoemd kunnen bijvoorbeeld worden 2-aminofenol, 2-amino-6-methylfenol en 2-amino-5-methylfenol.

De verfpreparaten volgens de uitvinding met 2,4-diamino-l,3,5-tri-methoxybenzeen of een zout daarvan kunnen ook andere op zichzelf beken-30 de koppelingsmiddelen bevatten zoals meta-benzeendiolen, meta-aminofenol en, meta-fenyleendiaminen, meta-acylaminofenolen, meta-ureidofeno-len, meta-alkoxycarbonylaminofenolen, α-naftol of koppelingsmiddelen met een actieve methyleengroep zoals B-ketonverbindingen en pyrazolo-nen.

35 In het bijzonder kunnen worden genoemd 2,4-dihydroxyfenoxyethanol, 2.4- dihydroxyanisool, m-aminofenol, resorcinol, 4-chloor-resorcinol, m-methoxyfenol, 2-methyl-5-aminofenol, 2-methyl-5-(2-hydroxyethylami-no)fenol, 2-methyl-5-(2-mesylami noethyl ami no)fenol, 2,6-di methyl-3-ami-nofenol, 6-hydroxybenzomorfoline, 2,4-diaminofenoxyethanol, 6-aminoben- 40 zomorfoline, 2-(2-hydroxyethylamino)-4-aminofenoxyethanol, 2-methoxy-5- - 8801603 ΐ 5 * (2-hydrowethyl ami no)am*line, 4-(2,3-di hydroxypropoxy )-m-fenyl eendi ami-ne, 2,4-diaminofenoxyethyl amine, 3,4-methyleendioxyfenol en 3,4-methy-1eendiojyaniline en zouten daarvan.

Zoals bekend is voor het nuanceren of glanzend maken van de met de 5 uitgangsstoffen van oxydatiekleurstoffen aangebrachte kleuren, kan men aan de preparaten directe kleurstoffen zoals azokleurstoffen, antrachi-nonen of nitrobenzeenderivaten toevoegen.

De in de verfpreparaten volgens de uitvinding gebruikte para-ver-bindingen en koppelingsmiddelen maken tezamen bij voorkeur 0,1-7 gew.% 10 van het preparaat uit. De concentratie 2,4-diamino-l,3,5-trimethoxyben-zeen kan liggen tussen 0,05 en 3,5 gew.% van het preparaat.

De cosmetisch aanvaardbare waterhoudende drager heeft een pH tussen 8 en 11, bij voorkeur tussen 9 en 11.

De pH wordt ingesteld met behulp van een base zoals ammoniak, een 15 alkalimetaalcarbonaat of een alkanolamine zoals mono-, di- of triethanolamine.

De verfpreparaten volgens de uitvinding bevatten in een voorkeursuitvoeringsvorm tevens anionische, kationische, niet-ionogene en/of am-fotere oppervlakte-actieve stoffen. Van dergelijke oppervlakte-actieve 20 stoffen kunnen in het bijzonder worden genoemd alkylbenzeensulfonaten, alkylnaftaleensulfonaten, sulfaten, ethersulfaten en sulfonaten van vetalcoholen, kwaternaire ammoniumzouten zoals trimethyl cetylammonium-bromide, cetylpyridiniumbromide, eventueel geëthoxyleerde ethanolami-den van vetzuren, gepolyetho>yleerde zuren, alcoholen en aminen, poly-25 glycerolalcohol en, gepolyethoxyleerde of gepoly glyceroleerde alkyl fenolen en gepolyethoxyleerde alkyl sul faten. De oppervlakte-actieve stoffen zijn in de preparaten volgens de uitvinding aanwezig in hoeveelheden tussen 0,5 en 40 gew.%, en bij voorkeur tussen 4 en 30 gew.% van het totaal gewicht.

30 De preparaten kunnen ook organische oplosmiddelen bevatten voor het oplossen van verbindingen die in water onvoldoende oplosbaar zijn.

Bij wijze van voorbeeld kunnen worden genoemd Ci-C4-alkanolen zoals ethanol en isopropanol, glycerol, glycolen en glycol ethers zoals 2-bu-toxyethanol, ethyleenglycol, propyleenglycol en diethyleenglycol-mono-35 ethyl ether en -monomethylether en soortgelijke stoffen en mengsels ervan. De oplosmiddelen zijn bij voorkeur aanwezig in een hoeveelheid van 1-40 gew.% en in het bijzonder van 5-30 gew.% van het totaal gewicht van het preparaat.

Ook verdikkingsmiddelen kunnen in de preparaten volgens de uitvin-40 ding aanwezig zijn, in het bijzonder natriumalginaat, arabische gom, ; 8 δ o 1 f- o 3 'i 6 cellulosederivaten zoals methyl cellulose, hydroxyethylcellulose, hydro-xypropylcellulose, hydroxymethyl cellulose en carboxymethylcellulose, acrylzuurpolymeren of xanthaangom. Ook anorganische verdikkingsmiddelen zoals bentoniet kunnen worden gebruikt. Deze verdikkingsmiddelen zijn 5 bij voorkeur aanwezig in hoeveelheden tussen 0,1 en 5 gew.% en in het bijzonder tussen 0,5 en 3 gew.%.

De preparaten kunnen antioxydatiemiddelen bevatten, in het bijzonder natriumsulfiet, thioglycolzuur, natriumbisulfiet, ascorbinezuur of hydrochinon. Deze antioxydatiemiddelen zijn in de preparaten volgens de 10 uitvinding bij voorkeur aanwezig in een hoeveelheid van 0,05-1,5 gew.%.

Andere hulpstoffen die volgens de uitvinding kunnen worden toegepast zijn penetratiemiddelen, sequestreermiddelen, buffers en reukstoffen.

15 De verfpreparaten volgens de uitvinding kunnen uiteenlopende vormen hebben zoals een vloeistof, crème, gel of andere geschikte vorm waarmee keratinevezels en in het bijzonder menselijk haar kunnen worden geverfd. Ook kunnen zij verpakt zijn in spuitbussen met daarin een drijfmiddel.

20 De verfpreparaten volgens de uitvinding die een uitgangsstof voor een oxydatie-kleurstof van het para-type alsmede 2,4-diamino-l,3,5-tri-metho^ybenzeen of een zout daarvan bevatten, kunnen worden toegepast in een werkwijze voor het verven van haar door middel van ontwikkeling met een oxydator.

25 Volgens deze werkwijze mengt men vlak voor gebruik het hierboven beschreven verfpreparaat met een voldoende hoeveelheid van een oxyderende oplossing, waarna men het mengsel op het haar aanbrengt.

De oxyderende oplossing bevat een oxydatiemiddel zoals waterstofperoxide, ureumperoxide of perzouten zoals ammoniumpersulfaat. Bij 30 voorkeur gebruikt men een oplossing van 6% waterstofperoxide.

Het verkregen mengsel wordt op het haar aangebracht waar men het 10-40 minuten, bij voorkeur 15-30 minuten laat inwerken waarna men het haar uitspoelt, met een shampoo wast, nogmaals spoelt en droogt.

Volgens een andere werkwijze voor de toepassing van 2,4-diamino-35 1,3,5-trimethoxybenzeen volgens de uitvinding verft men het haar in meer stappen waarbij men in een eerste stap de uitgangsstof voor de. oxydatiekleurstof van het para-type door middel van een hierboven beschreven preparaat opbrengt en in een tweede stap 2,4-diamino-l,3,5-trimethoxybenzeen aanbrengt. Het oxydatiemiddel is dan aanwezig in het 40 in de tweede stap aangebrachte preparaat of wordt daarna in een derde „8801503 7 stap op het haar gebracht, waarbij het inwerken, drogen en wassen op dezelfde wijze geschiedt als eerder beschreven.

Voorbeeld I

Bereiding van 2,4-diamino-l,3,5-triiiiethoxybenzeen-dihydrochloride 5 Een mengsel van 0,1 mol (25,8 g) 2,4-dinitro-l,3,5-trimethoxy-benzeen, 120 ml diethyleenglycoldimethylether en 6 ml water wordt in aanwezigheid van 4 g 10% palladium op koolstof en onder een waterstof-druk van 20 bar 1 uur in een autoclaaf op 8QeG gehouden.

Daarna wordt de katalysator warm afgefiltreerd.

10 Ka toevoeging van 50 ml geconcentreerd zoutzuur slaat het verwachte produkt neer. Na wassen en drogen onder warme lucht wordt het pro-dukt gezuiverd door oplossen in 50 ml kokend water, filtreren van de warme oplossing en neerslaan door toevoeging van 100 ml geconcentreerd zoutzuur.

15

Elementairanalyse: Berekend voor Gevonden C9H16N2O3CI2 C% 39,85 39,82 H% 5,90 5,94 20 N% 10,33 10,20 0% 17,71 17,89 CU 26,20 26,29

Voorbeeld II

25 Er wordt een verfmengsel bereid met de volgende samenstelling: .8801603 * 8 - 2,4-diami no-1,3,5-trimethoxybenzeen-di hydrochloride 0,68 g - p-fenyleendiamine 0,27 g - oleylalcohol, gecondenseerd met 2 mol glycerol 4,5 g 5 - oleylalcohol, gecondenseerd met 4 mol glycerol 4,5 g - ETHOMEEN 0 12 (firma ARM00N HESS CHEMICAL Ltd), met 12 mol ethyleenoxide geëthoxyleerd oleylamine 4,5 g - COMPERLAN KD (firma HENKEL): kopra-diethanol amide 9 g - propyleenglycol 4 g 10 - 2-butoxyethanol 8 g - ethanol 96¾ 6 g - MASQUOL DTPA (firma PROTEX): pentanatriumdiethy- 1eentri ami netetraacetaat 2 g - hydrochi non 0,15 g 15 - natriumbisulfietoplossing, 35°Be 1,3 g - ammonia, 22°Bé 10 g - water tot 100 g - pH: 10

20 Vlak voor gebruik voegt men 100 g 6% waterstofperoxide toe. Toepassing van dit mengsel op gebleekt haar bij 35°C gedurende 20 minuten geeft na shampoobehandeling en spoelen een donkere paarsblauwe kleur. Voorbeeld III

Er wordt een verfmengsel met de volgende samenstelling bereid: 25 - 2,4-diamino-l,3,5-trimethoxybenzeen-dihydrochloride 0,68 g - p-toluyleendiamine-dihydrochloride 0,49 g - CEMULSOL NP 4 (firma RHONE POULENC): nonylfenol, geëthoxyleerd met 4 mol ethyleenoxide 12 g 30 - CEMULSOL NP 9 (firma RHONE POULENC): nonylfenol, geëthoxyleerd met 9 mol ethyleenoxide 15 g - oleylalcohol, gecondenseerd met 2 mol glycerol 1,5 g - oleylalcohol, gecondenseerd met 4 mol glycerol 1,5 g - propyleenglycol 6 g 35 - TRILON B (ethyleendiaminetetraazijnzuur) 0,12 g - ammonia, 22°Bë 11 g - water tot 100 g - pH: 8,6 40 Vlak voor gebruik voegt men 100 g 6¾ waterstofperoxide toe. Toe- _18 0 1 5 03 -i 9 passing van dit mengsel op natuurlijk grijs haar bij 35°C gedurende 20 minuten geeft na shampoobehandeling en spoelen een zuiver donkerblauwe kleur.

Voorbeeld IV

5 Er wordt een verfmengsel met de volgende samenstelling bereid: - 2,4-diaraino-l,3,5-trimethoxybenzeen-dihydrochloride 0,68 g - N-(2-metho*yethyl)-p-fenyleendiamine-dihydrochloride 0,59 g - CARB0P0L 934 (firma GOODRICH CHEMICALS): acrylzuur- 10 polymeer met een mol.gew. van 2-3 miljoen 3 g - ethanol, 96¾ 11 g - 2-butoxyethanol 5 g - trimetbylcetylammoniumbromide 2 g - TRILON B: ethyleendiaminetetraazijnzuur 0,2 g 15 - ammonia, 22eBé 10 g - natriumbisulfietoplosslng, 35°Be 1 g - water tot 100 g - pH: 9,7 20 Vlak voor gebruikt voegt men 100 g 6% waterstofperoxide toe. Toepassing van dit mengsel op 90¾ natuurlijk grijs haar bij 35°C gedurende 20 minuten geeft na shampoobehandeling en spoeling een donkerblauwe kleur.

Voorbeeld V

25 Er wordt een verfmengsel met de volgende samenstelling bereid: 18801603 t 10 - 2,4-diami no-1,3,5-trimethoxybenzeen-di hydrochloride 0,68 g - p-aminofenol 0,27 g - oleylalcohol, gecondenseerd met 2 mol glycerol 4,5 g 5 - oleylalcohol, gecondenseerd met 4 mol glycerol 4,5 g - ETHOMEEN 0 12 (firma ARM00N HESS CHEMICAL Ltd): oleylamine geëthoxyleerd met 12 mol ethyleenoxide 4,5 g - COMPERLAN KD (firma HENKEL): kopra-diethanol ami de 9 g - propyleenglycol 4 g 10 - 2-butoxyethanol 8 g - ethanol 96¾ 6 g - MASQUOL DTPA (firma PROTEX): pentanatriumdiethy- leentriaminepentaacetaat 2 g - hydrochinon 0,15 g 15 - natriumbisulfietoplossing, 35°Be 1,3 g - ammonia, 22°Be 10 g - water tot 100 g - pH: 10 20 Vlak voor gebruik voegt men 100 g 6¾ waterstofperoxide toe. Toepassing van dit mengsel op 90¾ natuurlijk grijs haar bij 35°C gedurende 20 minuten geeft na shampoobehandeling en spoelen een donker purperrode kleur.

Voorbeeld VI

25 Er wordt een verfmengsel met de volgende samenstelling bereid: .8801603 11 - 2,4-diamino-l,3,5-trimethoxybenzeen-dihydrochloride 0,68 g - 2-methyl-4-aminofenol 0,31 g - ALFOL C 16/18 (firma CONDEA): cetylstearylalcohol 19 g 5 - EUTANOL G (firma HENKEL): 2-octyldodecanol 4,5 g - MERGITAL C.S. (firma HENKEL): cetylstearylalcohol, geëthoxyleerd met 15 mol ethyleenoxide 2,5 g - ammonium!aurylsulfaat 10 g - kationisch polymeer met eenheden die voldoen aan 10 formule 3 en een mol.gew. van ongeveer 10.000 4 g - benzylalcohol 2 g - ammonia, 22eBe 11 ml - TRILON B: ethyleendiaminetetraazijnzuur 1 g - natriumbisulfietoplossing, 35°Be 1,2 g 15 - water tot 100 g - pH: 9,7

Vlak voor gebruik voegt men 100 g 6% waterstofperoxide toe. Toepassing van dit mengsel op 90¾ natuurlijk grijs haar bij 35°C gedurende 20 20 minuten geeft na shampoobehandeling en spoelen een roodgrijze kleur.

Voorbeeld VII

Er wordt een verfmengsel met de volgende samenstelling bereid: .8801603 ft 12 v - 2,4-diamino-l,3,5-trimethoxybenzeen-dihydrochloride 0,1 g - p-fenyleendiamine 0,08 g - p-aminofenol 0,16 g 5 - resorcinol 0,13 g - m-aminofenol 0,09 g - 2-methyl-5-(2-hydroxyethylami no)fenol 0,1 g - ALFOL C 16/18 (firma CONDEA): cetylstearylalcohol 8 g - LANETTE-was E (firma HENKEL): natriumcetylstearyl- 10 sulfaat 0,5 g - CEMULSOL B (firma RHONE POULENC): geëthoxyleerde ricinusolie 1 g - oleyldiethanol ami de 1,5 g - MASQUOL DTPA (firma PROTEX): pentanatriumdiethy- 15 leentriaminepentaacetaat 2,5 g - ammonia, 22°Bé 11 g - water tot 100 g - pH: 10,3 20 Vlak voor gebruik voegt men 100 g 6¾ waterstofperoxide toe. Toepassing van dit mengsel op gepermanent haar bij 35°C gedurende 20 minuten geeft na shampoobehandeling en spoelen een donkergrijze kleur met rode glans.

Voorbeeld VIII

25 Er wordt een verfmengsel met de volgende samenstelling bereid: .©601603 13 - 2,4-di ami no-1,3,5-trimethoxy benzeen-di hydroch!ori de 1,35 g - N,N-bis(2-hydroxyethyl)-p-fenyleendiamine 1,34 g - ALFOL C 16/18 (firma CONDEA): cety 1stearylalcohol 19 g 5 - EUTANOL G (firma HENKEL): 2-octyldodecanol 4,5 g - MERGITAL C.S. (firma HENKEL): cetylstearylalcohol, geSthoxyleerd met 15 mol ethyleenoxide 2,5 g - ammonium!aurylsulfaat 10 g - kationisch polymeer met eenheden die voldoen aan 10 formule 3 en een mol.gew. van ongeveer 10.000 4 g - benzylalcohol 2 g - ammonia, 22"Be 11 ml - TRILON B: ethyleendiaminetetraazijnzuur 1 g - natrlumbisulfietoplossing, 35"Bé 1,2 g 15 - water tot 100 g - pH: 9,4

Vlak voor gebruik voegt men 100 g 6% waterstofperoxide toe. Toepassing van dit mengsel op 90% natuurlijk grijs haar bij 35°C gedurende 20 15 minuten geeft na shampoobehandeling en spoelen een oceaanblauwe kleur.

.8801603

Claims

2. Werkwijze voor de bereiding van 2,4-diamino-l,3,5-trimethoxy-5 benzeen en zuuradditiezouten daarvan, met het kenmerk, dat men 2,5-di- nitro-l,3,5-trimethoxybenzeen onder waterstofdruk bij aanwezigheid van een katalysator zoals palladium of nikkel, al of niet op een drager zoals koolstof, calciumcarbonaat en/of bariumcarbonaat, aluminiumoxide of silicagel, in water, een alcohol met een klein aantal C-atomen, een 10 glycol en/of een glycol ether als oplosmiddel bij een temperatuur tussen 50 en 200eC katalytisch reduceert.
3. Gebruik van 2,4-diamino-l,3,5-trimethoxybenzeen of een zuurad-ditiezout daarvan als koppelingsmiddel in combinatie met uitgangsstoffen voor oxydatiekleurstoffen voor het verven van keratinevezels, in 15 het bijzonder van menselijk haar.
4. Haarverfpreparaat, met het kenmerk, dat het in een cosmetisch aanvaardbare waterhoudende drager 2,4-diamino-l,3,5-trimethoxybenzeen of een zuuradditiezout daarvan als koppelingsmiddel gecombineerd met tenminste een uitgangsstof van een oxydatiekleurstof van het para-type 20 bevat.
5. Preparaat volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat het 0,05-3,5 gew.% 2,4-diamino-l,3,5-trimethoxybenzeen of zuuradditiezout daarvan bevat.
6. Preparaat volgens conclusie 4 of 5, met het kenmerk, dat de 25 uitgangsstof van de oxydatiekleurstof van het para-type een para-feny-leendiamine, een para-aminofenol en/of een para-gesubstitueerde heterocyclische verbinding is.
7. Preparaat volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de para-fe-nyleendiaminen voldoen aan formule 2, waarin Ri, R2 en R3 onaf- 30 hankelijk van elkaar een waterstof- of halogeenatoom of een alkyl- of alkoxygroep met 1-4 koolstofatomen voorstellen en R4 en R5 onafhankelijk van elkaar een waterstofatoom of een alkyl-, hydroxyalkyl-, al-koxyalkyl-, carbamoylalkyl-, methaansulfonylaminoalkyl-, acetylaminoal-kyl-, ureidoalkyl-, ethoxycarbonylaminoalkyl-, piperidinoalkyl- of mor- 35 folinoalkylgroep is, waarbij de alkyl- en alkoxygroepen van R4 en R5 1-4 koolstofatomen hebben of R4 en R5 samen met het stikstofatoom waaraan zij zijn gebonden een piperidino- of morfolinogroep vormen, met dien verstande dat indien R4 en R5 geen van beide een waterstofatoom voorstellen, Ri of R3 een waterstofatoom voorstelt, of 40 een zout hiervan zijn. . 18 0 1 § 0 3
8. Preparaat volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat het tenminste een van de volgende para-fenyleendiaminen bevat: p-fenyleendiamine, p-toluyleendiamine, methoxy-p-fenyleendiami ne, chloor-p-fenyleendi ami-ne, 2,6-dimethyl-p-fenyleendi ami ne, 2,5-dimethyl-p-fenyleendi ami ne, 5 2,3-diraethyl-p-fenyleendiamine, isopropyl-p-fenyleendiamine, 2-methyl- 5-methoxy-p-fenyleendi ami ne, 2,6-dimethyl-5-methoxy-p-fenyleendiami ne, Ν,Ν-dimethyl-p-fenyleendiamine, 3-methyl-4-amino-N,N-diethylani1ine, N,N-bi s(2-hydroxyethy 1)-p-fenyleendi ami ne, 3-methy 1-4-ami no-N,N-bi s(2-bydrojyethyllaniline, 3-chloor-4-amino-N,N-bis(2-hydroxyethyl)aniline, 10 N-ethy1-N-carbamoy 1methyl-p-fenyleendi ami ne, 3-methy 1-4-ami no-N-ethy 1-N-carbamoylmethyl-aniline, N-ethyl-N-(2-pi peri di noethyl)-p-fenyleendi-amine, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-(2-piperidinoethyllaniline, N-ethyl-N-(2-morfoli noethyl)-p-fenyleendi ami ne, 3-methyl-4-ami no-N-ethyl-N-(2-morfolinoethyl)aniline, N-ethyl-N-(2-acetylaminoethyl)-p-feny 1eendiami-15 ne, N-(2-metho*yethyl)-p-fenyleendiamine, 3-methyl-4-ami no-N-ethyl-N-(2-acetylaminoethyllaniline, N-ethyl-N-(2-mesylaminoethyl)-p-fenyleendi ami ne, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-(2-mesy1ami noethyl)ani1i ne, N-ethyl-N-(2-sulfoethyl)-p-fenyleendi ami ne, 3-methyl-4-ami no-N-ethyl-N-(2-sulfoethyllaniline, 4-morfolinoaniline en 4-piperidinoaniline, in de 20 vorm van een vrije base of van een cosmetisch aanvaardbaar zout.
9. Preparaat volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat het tenminste een para-aminofenol bevat gekozen uit p-aminofenol en 2-methyl-, 3-methyl-, 2-chloor-, 3-chloor-, 2,6-dimethyl-, 3,5-dimethyl-, 2,3-di-methyl-, 2,5-dimethyl-, 2-hydroxymethyl-, 2-(2-hydroxyethyl)-, 2-metho- 25 xy· en 3-methoxy-4-aminofenol.
10. Preparaat volgens conclusie 6, met het kenmerk, dat de voorloper van de oxydattekleurstof van het para-type 2,5-diaminopyridine, 2-hydroxy-5-aminopyridine of tetraaminopyrimidine is.
11. Preparaat volgens een der conclusies 4-10, met het kenmerk, 30 dat dit andere koppelingsmiddelen bevat gekozen uit meta-benzeendiolen, meta-aminofenolen, meta-fenyleendiaminen, meta-acylaminofenolen, meta-ureidofenolen, meta-alkoxycarbonylaminofenolen, a-naftol, B-ketonver-bindingen en pyrazolonen.
12. Preparaat volgens een der conclusies 4-11, met het kenmerk, 35 dat de totale concentratie aan koppelingsmiddelen en voorlopers van oxydatiekleurstoffen 0,1-7 gew.% bedraagt.
13. Preparaat volgens een der conclusies 4-12, met het kenmerk, dat het tevens uitgangsstoffen van kleurstoffen van het ortho-type bevat gekozen uit ortho-aminofenolen, ortho-fenyleendiami nen en ortho- 40 benzeendiolen. .8601503 * v
14. Preparaat volgens een der conclusies 4-13, met het kenmerk, dat het tevens directe kleurstoffen bevat gekozen uit azokleurstoffen, antrachinonen en nitrobenzeenderivaten.
15. Preparaat volgens een der conclusies 4-14, met het kenmerk, 5 dat het een pH tussen 8 en 11, bij voorkeur tussen 9 en 11 heeft.
16. Preparaat volgens een der conclusies 4-15, met het kenmerk, dat het 1-40 gew.% van een of meer organische oplosmiddelen gekozen uit kleine alkanolen, glycerol, glycolen en glycolethers bevat.
17. Preparaat volgens een der conclusies 4-16, met het kenmerk, 10 dat het tevens 0,5-40 gew.X van een of meer anionische, kationische, niet-ionogene of amfotere oppervlakte-actieve stoffen bevat.
18. Preparaat volgens een der conclusies 4-17, met het kenmerk, dat het tevens cosmetische hulpstoffen bevat gekozen uit verdikkingsmiddelen, antioxydatiemiddelen, penetratiemiddelen, sequestreermidde- 15 len, buffers, reukstoffen, alkalische middelen en drijfmiddelen.
19. Werkwijze voor het verven van haar onder toepassing van ontwikkeling met een oxydator, met het kenmerk, dat men een verfpreparaat volgens een der conclusies 4-18 mengt met een voldoende hoeveelheid van een oxyderende oplossing, het verkregen mengsel op het haar brengt en 20 10-40 minuten, bij voorkeur 15-30 minuten laat inwerken en het haar vervolgens spoelt, met een shampoo wast, nogmaals spoelt en droogt.
20. Werkwijze voor het verven van haar onder toepassing van ontwikkeling met een oxydator, met het kenmerk, dat men in een eerste stap op het haar een verfpreparaat aanbrengt dat een uitgangsstof van een 25 o^ydatiekleurstof van het para-type volgens een der conclusies 6-10 bevat, in een tweede stap een verfpreparaat aanbrengt dat 2,4-diamino-1,3,5-trimethoky benzeen of een zout daarvan bevat, terwijl het oxyda-tiemiddel in het in de tweede stap aangebrachte preparaat aanwezig is of in een derde stap op het haar wordt aangebracht, de aangebrachte 30 middelen 10-40 minuten, bij voorkeur 15-30 minuten laat inwerken en het haar vervolgens spoelt, met shampoo wast, nogmaals spoelt en droogt. +++++++ .88H603