FR2617162A1

FR2617162A1 - 2,4-diamino-1,3,5-trimethoxybenzene, son procede de preparation et son utilisation comme coupleur dans les teintures d'oxydation pour fibres keratiniques

Info

Publication number: FR2617162A1
Application number: FR8808510A
Authority: FR
Inventors: Alex Junino; Jean-Jacques Vandenbossche; Herve Borowiak; Gerard Lang
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1987-06-25
Filing date: 1988-06-24
Publication date: 1988-12-30
Anticipated expiration: 2008-06-24
Also published as: US4891045A; SE8802351D0; GR880100414A; JP2530001B2; DE3821399C2; FR2617162B1; GB8815107D0; GR1000624B; GB2206117B; BE1001054A3; ES2009946A6; ATA163488A; AU1840888A; LU86931A1; SE8802351L; AT397083B; IT8867601A0; CA1305183C; PT87799A; SE503470C2

Abstract

L'invention concerne le 2,4-diamino-1,3,5-triméthoxybenzène, son procédé de préparation par réduction catalytique du 2,4-dinitro-1,3,5-triméthoxybenzène ainsi que son utilisation, à titre de coupleur, en association avec au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type para, pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des cheveux humains. Les compositions de teinture capillaire selon l'invention contiennent, dans un support aqueux cosmétiquement acceptable, 0,05 à 3,5 % en poids de 2,4-diamino-1,3,5-triméthoxybenzène ou de l'un de ses sels, qui confère aux cheveux des colorations bleues puissantes lorsqu'il est associé aux p-phénylènediamines ou rouges lorsqu'il est associé aux p-aminophénols, en milieu alcalin oxydant.

Description

2,4-diamino-l,3,5-trimEthoxybenzène, son procédE de préparation et son

utilisation comme coupleur dans les teintures d'oxydation pour

fibres kEratiniques.

La présente invention a pour objet le 2,4-diamino-1,3,5-di- mEthoxybenzène à titre de compose nouveau, son procédé de préparation ainsi que son utilisation à titre de coupleur, en association avec des précurseurs de colorants d'oxydation pour la teinture des fibres

kEratiniques et en particulier des cheveux humains.

On sait qu'il est courant d'utiliser, pour la teinture des fibres kEratiniques telles que les cheveux humains ou les-fourrures, des compositions tinctoriales.contenant des précurseurs de colorants

d'oxydation et en particulier des paraphEnylàne diamines, des ortho-

ou para-aminophEnols que l'on désigne gEnéralement sous le terme de

S15 bases d'oxydation.

On sait Egalement que pour faire varier les nuances obtenues

avec ces bases d'oxydation, on utilise des modificateurs de colora-

tion ou coupleurs, et en particulier des métaphénylènediamines

aromatiques, des métaaminophenols et des métadiphénols.

Dans les milieux alcalins oxydants utilisés habituellement en teinture d'oxydation, les paraphEnylènediamines et para-aminophénols

donnent naissance en présence de coupleurs tels que les métaphény-

lènediamines à des indamines ou des indoanilines colorées.

Les indamines formées à partir de métaphEnylènediamines et de

paraphEnylènediamines en milieu alcalin oxydant, et plus particuliè-

rement en présence d'eau oxygEnée, confèrent aux fibres kératiniques des colorations bleues très puissantes. Les indoanilines formées à partir de mEtaphEnylènediamines et de para-aminophEnols en milieu alcalin oxydant confèrent aux fibres k.cératiniques des colorations rouges plus ou moins pourpres. Selon les bases d'oxydation auxquelles elles sont associées, les métaphénylènediamines peuvent donc donner des colorations rouges ou bleues qui sont deux couleurs fondamentales en teinture capillaire indispensables pour obtenir non seulement des noirs et des gris mais aussi des châtains cuivrés ou cendrés. On voit donc le r6le extrêmement important joué par les métaphénylènediamines

en teinture capillaire d'oxydation.

Il est important par ailleurs que les précurseurs de colorants O10 d'oxydation et les coupleurs qui sont utilisés dans les compositions tinctoriales d'oxydation confèrent aux cheveux, en milieu alcalin

oxydant, des colorations stables à la lumière, au lavage, aux intem-

péries et à la transp-iration. Il es-t souhaitable que ces colorations soient peu sélectives ou non sélectives, c'est-à-dire que les couleurs obtenues sur czeveux naturels et sur cheveux sensibilisés

par une permanente ou une décoloration soient sensiblement identi-

ques. Il est nécessaire également que ces composés bénéficient d'une

bonne innocuité.

On connaît déjà de nombreux coupleurs du type des métaphénylène-

diamines substituées sur le noyau aromatique. Cependant, un grand

nombre d'entre eux ne répondent pas aux exigences souhaitées.

La demanderesse vient de découvrir que le 2,4-diamino-1,3,5-tri-

méthoxybenzène, qui es. un composé nouveau, ainsi que ses sels d'addition avec un acide, satisfont à l'ensemble de ces exigences et peuvent être utilisés avantageusenent comme coupleurs en association avec d'autres précurseurs de colorants d'oxydation et notamment des

précurseurs de type para.

La présente invention a donc pour objet le 2,4-diamino-l,3,5-

triméthoxybenzene de formula:

C3

-- H 2 (I)

CE30 -OCH3

et ses sels d'add-:ion avec un acide en tant que composés nouveaux ainsi que leur procêdé de prepara:ion e: leur utilisation à titre de

coupleurs, en association avec des précurseurs de colorants d'oxy-

dation, pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier

des cheveux humains.

Le 2,4-diamino-l,3,5-triméthoxybenzêne ou l'un de ses sels, associé aux-pphénylènediamines en milieu alcalin oxydant, confère aux cheveux des colorations bleues puissantes plus ou moins riches en

vert ou en pourpre.

Lorsque ce coupleur est associé aux p-aminophénols, en milieu alcalin oxydant, il confère aux cheveux des colorations rouges de

bonne stabilité.

La présente invention a donc également pour objet une composi-

tion de teinture capillaire comprenant, dans un support aqueux cosmé-

tiquement acceptable, le 2,4-diamino-1,3,5-triméthoxybenzène ou l'un

de ses sels d'addition' avec un acide, à titre de coupleur, en asso-

ciation avec au moins un précurseur de colorant d'oxydation de type para. Un autre objet de l'invention est constitué par un procédé de teinture capillaire mettant en oeuvre la révélation par un oxydant

utilisant la composition telle que définie ci-dessus.

Le 2,4-diamino-l,3,5-triméthoxybenzène et ses sels d'addition avec un acide et en particulier un acide minéral tel que les acides chlorhydrique, bromhydrique ou sulfurique, est préparé par réduction catalytiquedu 2,4dinitro-1,3,5-triméthoxybenzène qui est un composé

connu décrit dans BEILSTEIN 6 H 1106, EII 1079, EIII 6309, EIV 7372.

La réduction catalytique s'effectue-sous pression d'hydrogène, en présence d'un catalyseur tel que le palladium ou le nickel, déposé ou non sur un support tel que le charbon, le carbonate de calcium ou de baryum, l'alumine ou un gel de silice, dans un solvant constitué par de l'eau, un alcool inférieur, un glycol ou éther de glycol ou un mélange de ces composés, à une température comprise entre 50 C et C. Les compositions de teinture capillaire d'oxydation conformes à

l'invention comprennent, dans un support aqueux cosmétiquement-accep-

table, le 2,4-diamino-1,3,5-triméthoxybenzène ou l'un de ses sels

d'addition avec un acide, à titre de coupleur, et au moins un précur-

seur de colorant d'oxydation de type para.

Le précurseur de colorant d'oxydation de type para est choisi parmi les dérivés benzéniques ou hétérocycliques, comme par exemple

la pyridine, sur lesquels sont fixés en position para deux groupe-

ments amino ou un groupement amino et un groupement hydroxy. Ces précurseurs de colorants d'oxydation peuvent être présents dans les compositions tinctoriales sous forme de bases libres ou sous forme de

sels d'addition d'acides.

Les précurseurs de colorants d'oxydation particulièrement préfé-

rés utilisables conformément à l'invention sont choisis parmi les paraphénylènediamines répondant à la formule générale (II) ci-après: / R5 N

| R4

i 3

R(II)

R2 -_ (,..

H2 ou les sels correspondants, formule dans laquelle R1, R2 et R3 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, un

radical alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, R4 et R5 sont identi-

ques ou différents et représentent un atome d'hydrogène, un radical

alkyle, hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, carbamylalkyle, mésylamino-

alkyle, acétylaminoalkyle, uréidoalkyle, carbéthoxyaminoalkyle, pipéridinoalkyle, morpholinoalkyle, les groupes alkyle ou alcoxy représentés par R4 et R5 ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R4 et R5 peuvent former conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle pipéridino ou morpholino sous réserve que

R1 ou R3 représentent un atome d'hydrogène lorsque R4 et R5 ne repré-

sentent pas un atome d'hydrogène.

Parmi les composés de formule (II), on peut citer la paraphény-

lènediamine, la para-toluylènediamine, la méthoxyparaphénylènediamine, la chloroparaphénylènediamine, la 2,6-diméthyl-paraphénylènediamine,

la 2,5-diméthyl-paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl-paraphénylène-

diamine, l'isopropyl-paraphénylènediamine,la 2-méthyl-5-méthoxy-

paraphénylènediamine, la 2,6-dimthyl-5-mgthoxy-paraphénylènediamine,

la N,N-diméthylparaphénylènediamine, la 3-mâthyl-4-amino-N,N-diéthyl-

anil!ne, la,N-di( -hydroxyethyl)paraphénylènediamine, la

3-m;thyl-4-amino-N, N-di-(/é-hydroxyéthyl)aniline, la 3-chloro-4-

amino-N,N-di-(A--hydroxyéthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(àthyl,

carbamylméthyl) aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(àthyl, carbamyl-

méthyl) aniline, la 4-amino-N,N-(àthyl, ( -pipEridinoethyl)aniline, la 3méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, / -pipéridinoéthyl)aniline, la

4-amino-N,N-(àthyl, /5-morpholinoéthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-

N,N-(éthyl, -morpholinoéthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, acétylaminoéthyl)aniline, la 4-amino-N-( -méthoxyéthylaniline, la

3-méthyl-4-amino-N,N-(àthyl, / -acétylaminoâthyl)aniline, la 4-amino-

N,N-(éthyl, --mésylaminoéthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl,

{ -mésylaminoethyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl, 1-sulfoEthyl)-

aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, p -sulfoéthyl)aniline, la

N-C(4'-amino)phényl7 morpholine, la N-/_74'-amino)phénylJ pipfridine.

Ces précurseurs de colorants par oxydation de type para peuvent être introduits dans la composition tinctoriale sous forme de base libre ou sous forme de sels cosmétiquement acceptables tels que sous forme

de chlorhydrate, de bromhydrate ou de sulfate.

Le 2,4-diamino-1,3,5-triméthoxybenzène ou ses sels peut égale-

ment être utilisé avec des para-aminophEnols pour donner des nuances particulièrement stables à la lumière, aux intempéries et au lavage

après développement en prEsence d'oxydant. Parmi les para-amino-

phénols, on peut citer le p-aminophénol, le 2-méthyl-4-aminophénol,

le 3-méthyl-4-aminophénol, le 2-chloro-4-aminophénol, le 3-chloro-

4-aminophénol, le 2,6-diméthyl-4-aminophénol, le 3,5-diméthyl-4-

aminophénol, le 2,3-diméthyl-4-aminophénol, le 2,5-diméthyl-4-amino-

phenol, le 2-hydroxyméthyl-4-aminophénol, le 2-(7-hydroxyéthyl)-4-

aminophénol, le 2-méthoxy-4-aminophénol, le 3-méthoxy-4-aminophénol.

Le 2,4-diamino-l,3,5-triméthoxy benzène ou ses sels peut égale-

ment 9tre utilisé avec des précurseurs de colorants d'oxydation para hétérocycliques parmi lesquels on peut citer la 2,5-diaminopyridine,

la 2-hydroxy-5-aminopyridine, la tétraaminopyrimidine.

Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent égale-

ment contenir des précurseurs de colorants d'oxydation de type ortho

tels que les orthoaminophénols, ortiophénylnediamines, orthodiphé-

nols. On peut citer par exemple le l-amino 2-hydroxybenzène, le

6-méthyl-1-hydroxy-2-aminobenzène, le 4-méthyl-l-amino-2-hydroxy-

benzène. Les compositions tinctoriales conformes à l'invention contenant le 2,4-diamino-l,3,5-triméthoxy benzene ou ses sels peuvent contenir éventuellement d'autres coupleurs connus en eux-memes tels que les métadiphénols, les métaaminophénols, les métaphénylènediamines, les

métaacylaminophénols, les métauréidophénols, les métacarbalcoxyamino-

phénols, l'"-naphtol, les coupleurs possédant un groupe méthylène

actif tels que les composés /3-cêtoniques et les pyrazolones.

On peut citer en particulier, à titre d'exemple, le 2,4-dihy-

droxyphénoxyéthanol, le 2,4-dihydroxyanisole, le métaaminophénol, la résorcine, la 4-chloro-résorcine, le monométhyléther de résorcine, le 2méthyl-5-aminophénol, le 2-méthyl-5-N-(f.-hydroxyéthnyl)aminophénol,

le 2-méthyl-5-N-(/%-méslamino-éhyl)aminophénol, le 2,6-diméthyl-

3-aminophénol, la 6-hydroxybenzomorpholine, le 2,4-diaminophénoxy-

éthanol, la 6-aminobenzomorpholine, le 2-LN-( --hydroxyéthyl)amino-

4-amino] phénoxyethanol, le 2-amino-4-N-(7,-hydroxyéthyl)amino-

anisole, le (2,4-diamiao)?phayl- /-,Y-dihydroxypropyléther, la

2,4-diaminophénoxyéthylamine, le 3,4-méthylênedioxyphénol, la 3,4-

méthylènedioxyaniline et leurs sels.

On peut rajouter à ces compositions, comme cela est bien connu en vue de nuancer ou enricair en reflets les colorations apportées par les précurseurs de colorants d'oxydation, des colorants directs tels que des colorants azoiques, anthraquinoniques ou les dérivés

nitres de la série benzénique.

L'ensemble des composés para et des coupleurs utilisés dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention représente de préférence de 0,1 à 7% du poids total de ladite composition. La concentration en 2,4-diamiio-1,3,5-triméthoxybenzène peut varier

entre 0,05 et 3,5% du poids total de la composition.

Le support aqueux cosmétiquement acceptable a un pH qui peut

varier entre 3 et Il; il est de préférence compris entre 9 et 11.

Il est ajusté à la valeur désirée à l'aide d'un agent alcalini-

sant tel que l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines

comme la mono-, la di- ou la triéthanolamine.

Les compositions tinctoriales conformes à l'invention contien-

nent également dans leur forme de réalisation préférée des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges. Parmi ces agents tensio-actifs, on peut citer plus

particulièrement les alkylbenzènesulfonates, les alkylnaphtalène-

sulfonates, les sulfates, les éther-sulfates et sulfonates d'alcools

gras, les sels d'ammonium quaternaire tels que le bromure de trimé-

thylcétylammonium, le bromure de cétylpyridinium, les éthanolamides d'acides gras éventuellement oxyéthylénés, les acides, les alcools et

les amines polyoxyéthylénés, les alcools polyglycérolés, les alkyl-

phénols polyoxyéthylénés ou polyglycérolés ainsi que les alkylsulfa-

tes polyoxyéthylénés. Les agents tensio-actifs sont présents dans les compositions conformes à l'invention dans des proportions comprises entre 0,5 et 40% en poids, et de preférence entre 4 et 30% en poids

par rapport au poids total de la composition.

Ces compositions peuvent également contenir des solvants organi-

ques pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi ces solvants, on peut mentionner à titre d'exemple, les alcanols inférieurs en C1-C4 tels que l'éthanol et l'isopropanol; le glycérol; les glycols ou éthers de glycol comme le

2-butoxyéthanol, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le monoéthyl-

éther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les pro-

duits analogues et leurs mélanges. Les solvants sont présents de preférence dans une proportion comprise entre 1 et 40% en poids, et en particulier entre 5 et 30% en poids par rapport au poids total de

la composition.

Les agents épaississants que l'on peut ajouter dans les composi-

tions conformes à l'invention sont pris notamment dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose,

l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, la carboxrmhyé -

cellulose, les polymères d'acide acrylique, la gomme de Xanzhana. On

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peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces agents épaississants sont présents de préférence en des proportions comprises entre 0,1 et 5% en poids, et en particulier

entre 0,5 et 3% en poids par rapport au poids total de la composi-

tion. Les compositions peuvent contenir des agents anti-oxydants

choisis en particulier parmi le sulfite de sodium, l'acide thioglyco-

lique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone.

Ces agents anti-oxydants sont présents dans la composition dans des proportions comprises entre 0,05 et 1,5% en poids par rapport au

poids total de la composition.

D'autres adjuvants utilisables conformément à l'invention sont par exemple des agents de pénétration, des agents séquestrants, des

tampons et des parfums.

Les compositions tinctoriales conformes à l'invention peuvent se présenter sous des formes diverses telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser

une teinture des fibres kératiniques et notamment des cheveux humains.

Elles peuvent également être conditionnées en flacons aérosols en

présence d'un agent propulseur.

Les compositions tinctoriales conformes à l'invention, contenant

un précurseur de colorant par oxydation de type para et le 2,4-diami-

no-1,3,5-triméthoxy benzène ou l'un de ses sels, sont utilisées dans un procédé de teinture capillaire mettant en oeuvre la révélation par

un oxydant.

Conformément à ce procédé, on mélange au moment de l'emploi la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une solution oxydante en une quantité suffisante, puis on applique le mélange obtenu sur

les cheveux.

La solution oxydante contient des agents d'oxydation tels que

l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou les persels tels que le per-

sulfate d'ammonium. On utilise de préférence une solution d'eau

oxygénée à 20 volumes.

Le mélange obtenu est appliqué sur les cheveux; on le laisse poser pendant 10 à 40 minutes, de préférence 15 à 30 minutes, après quoi on rince les cheveux, on les lave au shampooing, on les rince à

nouveau et on les sèche.

Un autre procédé de mise en oeuvre du 2,4-diamino 1,3,5-tri-

mEthoxy benzène conforme à l'invention consiste à teindre les cheveux suivant un procédé en plusieurs temps, selon lequel dans un premier temps, on applique le précurseur de colorant d'oxydation de type para au moyen d'une composition sus-définie et dans un second temps, on applique le 2,4diamino-l,3,5-triméthoxybenzène. L'agent oxydant est présent dans la composition appliquée dans le second temps ou bien appliquE sur les cheveux eux-mêmes dans un troisième temps, les conditions de pose, de séchage et de lavage étant identiques à celles

indiquées au procédé ci-dessus.

Les exemples ci-après servent à mieux illustrer l'invention mais

ne sont en aucun cas limitatifs de sa portée.

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Préparation du dichIorhydrate de 2,4-diamino-1,3,5-triméthoxy-

benzène Dans un autoclave, on chauffe à 80 C pendant 1 heure en présence de 4 g de palladium à 10% sur charbon et sous pression d'hydrogène

(20 kg/cm) le mélange constitué de 0,1 mole (25,8 g) de 2,4-dinitro-

1,3,5-trimEthoxybenzène, de 120 ml de diméthyl éther de diéthylène-

glycol et de 6 ml d'eau.

Le catalyseur est éliminé par filtration à chaud du milieu

réactionnel.

Le produit attendu précipite du filtrat après ajout de 50 ml

d'acide chlorhydrique concentré. Le produit ainsi préparé est puri-

fié, après lavage et séchage à chaud sous vide d'air, par dissolution dans 50 ml d'eau bouillante, filtration de la solution aqueuse chaude, et précipitation par ajout de 100 ml d'acide chlorhydrique concentré. L'analyse du produit obtenu donne les résultats suivants: Analyse Calculé pour C916N203C12 Trouvé

C% 39,85 39,82

Eio% 5,90 5,94

N% 10,33 10,20

0% 17,71 17,89

Ci% 26,20 26,29 1. Exemple d'application 1 On prépare le mélange tinctorial suivant:

- Dichlorhydrate de 2,4-diamino-l,3,5-triméthoxy-

benzèene 0,68 g - p-phénylènediamine 0,27 g - Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4,5 g - Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol 4,5 g - ETHOMEEN O 12 - Société ARMDON HESS CHEMICAL Ltd (oléylamine oxyéthylénée à 12 moles d'O.E.) 4,5 g - COMtPERLAN-KD Société HENKEL (diéthanolamide de coprah) 9 g - Propylèneglycol 4 g 2-butoxyéthanol 8 g -Ethanol à 96 6 g - MASQUOL DTPA - Société PROTEX (sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique) 2 g Hydroquinone 0,15 g - Solution de bisulfite de sodium à 35 Bé 1,3 g -Ammoniaque à 22 Bé 10 g -Eau qsp 100 g - pH: 10 Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20

volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à 35QC sur des cheveux déco-

lorés, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration bleu

pourpre foncé.

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Exemple d'application 2 On prépare le mélange tinctorial suivant:

- Dichlorhydrate de 2,4-diamino-l,3,5-triméthoxy-

beuzène 0,68 g - Dichlorhydrate de p-toluylènediamine 0,49 g

- CE1ITLSOL NP 4 - RHONE POULENC

(nouyl!hdnol oxy9thyldna à 4 moles O.E.) 12 g

- CEMLLSOL NP 9 - REONE POULENC

(nonylphnnol oxyfthyléné à 9 moles O.E.) 15 g - Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 1,5 g - &lcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol 1,5 g - Propylèneglycol 6 g - TRúLON 3 (acide éthylène diamine tétracdtique) 0,12 g - Ammoniaque à 22 Bé il g - Eau qsp 100.g pH: 8,6 A&u moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à 35 C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après shampooing et rinçage,

une coloration bleu foncé pur.

Exemple d'applicatian 3 On prépare le mélange tinctorial suivant:

- Dichlorhydrate de 2,4-diamino-1,3,5-trim4thoxy-

S benzene 0,68 g

- Dichlorhydrate de 4-amino-N, -m9thoxyéthyl-

aniline 0,59 g - CARBOPOL 934 - Société GOODRICH CHE4ICALS (polymère de l'acide acrylique de PM 2 à 3 millions) 3 g - Ethanol à 960 i g - 2butoxyéthanol 5 g - Bromure de triméthylcétyl ammonium 2 g - TRILON B (acide éthylène diamine têtracétique) 0,2 g - Ammoniaque à 22 Bé 10 g Bisulfite de sodium à 35 Bé i g - Eau qsp 100 g - pH: 9,7 Au moment de l'emploi, on.ajoute 100 g d'eau ox7gn-aée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minuzes à 350C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, apr-s shampooing et rinçage,

une coloration bleu foncé.

Exemple d'application 4 On prépare le mélange tinctorial suivant:

- Dichlorhydrate de 2,4-diamino-1,3,5-triméthoxy-

-- benzène 0,68 g - p-aminophénol 0,27 g - Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4,5 g - Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol 4,5 g - ETHOMEEN 0 12 - Société ARMOON HESS CHEMICAL Ltd (oléylamine oxyéthylénee à 12 moles d'O.E.) 4,5 g - COMPERLAN KD Société HENKEL (diéthanolamide de coprah) 9 g - Propylèneglycol 4 g - 2butoxyéthanol 8 g - Ethanol à 96 6 g - MASQUOL DTPA - Société PROTEX (sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique) 2 g Hydroquinone 0,15 g - Solution de bisulfite de sodium à 35 Bé 1,3 g Ammoniaque à 22 Bé 10 g - Eau qsp 100 g - pH: 10 Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à 35 C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après shampooing et

rinçage, une coloration rouge pourpre foncé.

Exemple d'application 5 On prépare le mélange tinctorial suivant:

- Dichlorhydrate de 2,4-diamino-1,3,5-triméthoxy-

benzène 0,68 g - 2-mâthyl-4-aminophénol 0,il31 g - ALFOL C 16/18 - Société CONDEA (alcool cétylstEarylique) 19 g - EUTANOL G - Société SENKEL (2-octyl dodécanol) 4,5 g

- MERGITAL C.S. - Société HENKEL (alcool cétyl-

stéarylique à 15 moles O.E.) 2,5 g - Lauryl sulfate d'ammonium 10 g Polymère cationique présentant le motif récurrent suivant: 4 g

C _____ (CHH)3 (CH,)6

CH3 de poids moléculaire environ 10 000 - Alcool benzylique 2 - Ammoniaque à 22 Bé 11 ml - TRILON B (acide éthylène diamine tétracétique) 1 g Bisulfite de sodium à 35 BE 1,2 g - Eau qsp 100 g

-pH: 9,7 -

Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à 35 C sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après shampooing et

rinçage, une coloration gris rouge.

Exemple d'application 6 On prépare le mélange tinctorial suivant:

- Dichlorhydrate de 2,4-diamino-1,3,5-triméthoxy-

benzène 0,1 g - Paraphénylènediamine 0,08 g - Paraaminophénol 0,16 g Résorcine 0,13 g - Métaaminophénol, 0,09 g - 2-méthyl-5-((-hydroxyéthyl) aminophénol 0,1 g

- ALFOL C 16/18 - Société CONDEA (alcool cétyl-

stéarylique) 8 g - CIRE DE LANETTE E - Société HENKEL (sulfate cétylstéarylique de sodium) 0,5 g - CEMULSOL B - RHONE POULENC (huile de ricin éthoxylée) - 1 g - Diéthanolamide oléique 1,5 g - MASQUOL DTPA Société PROTEX (sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique) 2,5 g - Ammoniaque à 22 Bé 11 g - Eau qsp 100 g - pH: 10,3 Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20

volumes. Le mélange, appliqué 20 minutes à 35 C sur cheveux perma-

nentés, leur confère, après shampooing et rinçage, une coloration

gris foncé à reflet rouge.

Exemple d'application 7 On prepare le m4lange tinctorial suivant:

- Dichlorhydrate de 2,4-diamino-l,3,5-trimithoxy-

benzene 1,35 g

* - Dichlorhydrate de N,N-di(/-hydroxyéthyl)-

paraphénylanediamine 1,34 g - ALFOL C 16/18 - Société CONDEA (alcool cétyls tarylique) 19 g - EUTANOL G - Société HENKEL (2-octyldodécanol) 4, 5 g

- MERGITAL C.S. - Societé HENKEL (alcool cétyl-

stiarylique à 15 moles O.E.) 2,5 g - Lauryl sulfate d'ammonium 10 g Polymère cationique presentant le motif récurrent suivant: 4 g

CH H(

fR (CH,,) 3@ (CEW LCE3 ciF CH3 C de poids moléculaire environ 1i 000 2 Alcool benzylique 2 - Ammoniaque à 22BE il1 ml - TRILON B (acide éthylàne diamine tEtracEtique) 1 g - Bisulfite de sodium à 35 BE 1,2 g -Eau qsp 100 g -pH: 9,4 Au moment de ltemploi, on ajoute 100 g d'eau oxygenee à 20 volumes. Le mélange, applique 15 minutes à 35aC sur des cheveux naturellement blancs à 90%, leur confère, après shampooing et

rincage, une coloration bleu océan.

26 1 7 162

Claims

REVENDICATIONS

1. 2,4-diamino-1,3,5-triméthoxybenzène de formule: CH3

C H2 (I)

0CH30 OCH3

et ses sels d'addition avec un acide.

2. Procédé de préparation du 2y4-diamino-l,3,5-triméthoxybenzène et de ses sels d'addition avec un acide, caractérisé par le fait

qu'il consiste à effectuer une réduction catalytique du 2,5-dinitro-

1,3,5-triméthoxybenzéne sous pression d'hydrogène, en présence d'un catalyseur tel que le palladium ou le nickel, déposé ou non sur un support tel que le charbon, le carbonate de calcium ou de baryum, l'alumine ou un gel de silice, dans un solvant constitué par de l'eau, un alcool inférieur, un glycol ou éther de glycol ou un mélange de ces composés, à une température comprise entre 50'C et C.

3. Utilisation à titre de coupleur du 2,4-diamino-l,3,5-tri-

méthoxybenzàne ou l'un de ses-sels d'addition avec un acide, en association avec des précurseurs de colorants d'oxydation, pour la

teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains.

4. Composition de teinture capillaire, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un support aqueux cosmétiquement acceptable, le 2,4diamino-1l,3,5-triméthoxybenzène ou l'un de ses sels d'addition avec un acide, à titre de coupleur en association avec au moins un

précurseur de colorant d'oxydation de type para.

5. Composition tinctoriale selon la revendication 4, caractéri-

sée par le fait qu'elle contient 0,05 à 3,5% en poids de 2,4-diamino-

1,3,5-triméthoxybenzène ou de l'un de ses sels d'addition avec un

acide, sur la base du poids total de la composition.

6. Composition tinctoriale selon la revendication 4, caracté-

risée par le fait que le précurseur de colorant d'oxydation de type

para est choisi parmi les paraphénylènediamines, les para-amino-

phénols, les composés para hétérocyliques ou leurs mélanges.

7. Composition tinctoriale selon la revendication 6, caractéri-

sée par le fait que les paraphénylènediamines répondent à la formule: R

N

R1 C R3 (ITI)

R2 1hH2

dans laque'lle RI, R, et R3 sont identiques ou différents et représen-

tent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, un radical alcoxy ayant 1 à 4 atomes de carbone, R, et R5 sont identiques ou différents et représentent un atome

d'hydrogène, un radical alkyle, hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, car-

bamylaikyle, mésylaminoalkyle, acetylaminoalkyle, uréidoalkyle, carbéhoxyaminoalkyle, pipéridinoalkyle, morpholinoalkyle, les groupes alle ou alcoxy représentés par R4 et R5 ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ou bien R4 et R5 forment conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle pipéridino-ou

morp.ol-no sous réserve que R1 ou R3 représentent un atome d'hydro-

gene lorsque R. et R5 ne représentent pas un atome d'hydrogène, ou

sont constituées par les sels des composés de formule (II) ci-

dessus.

S. Composition tinctoriale selon la revendication 7, caractéri-

sàe par le fait qu'elle contient au moins une paraphénylènediamine choisie parmi la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la

méthoxyparaphénylènediamine, la chloroparaphénylènediamine, la 2,6-

diméthyl-paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl-paraphénylènediamine,

la 2,3-diLéthyl-paraphénylànediamine, l'isopropyl-paraphénylène-

diamine, la 2-méthyl-5-méthoxy-paraphénylànediamine, la 2,6-diméthyl-

-méthoxy-paraphnaylànediamine, la N,N-diméthylparaphénylènediamine, la 3mézhvy-4-amino-NT,N-diéthylaniline, la N,N-di( 4-hydroxyéthyl) paraphénrylénediamine, la 3-méthyl-4-amino-N,N-di-(/ -hydroxyéthyl)' aniline, la 3-chboro-4-amino-N,N-di-(/ -hydroxyéthyl)aniline, la

4-amino-N,T-(_.vy, carbamylméthyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-

26 1 7 1d 2o

N,N-(ithyl, carbamylméthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(etay!, 3-pipé-

ridinoethyl)aniline, la 3-méthyl-4-amio-N N-(étyl/3-piiéridino-

éthyl)aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl,/P-morpholinoéhyl)aniline, la

3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, -morpholinoéthyl)aniline, la 4-amino-

N,N-(éthyl, 1-acétylaminoéthyl)aniline, la 4-amino-N-/-méthoxyéthylaniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(àthyl,.-acEtylaminoéthyl)

aniline, la 4-amino-N,N-(éthyl,-mésylaminoéthyl)aniline, la 3-

méthyl-4-amino-N,N-(éthyl, /3-mésylaminoéthyl)aniline, la 4-amino-

N,N-(éthyl, (-sulfothyl)aniline, la 3-méthyl-4-amino-N,N-(éthyl

/S -sulfoethyl)aniline, la N- (4'-amino)phényl7morpholine, la N-E(4'-

amino)phényl7 pipéridine, sous forme de base libre ou sous forme de

sel cosmétiquement acceptable.

9. Composition tinctoriale selon la revendication 6, caracté-

risée par le fait qu'elle contient au moins un para-aminophénol choisi parmi le paraaminophénol, le 2-méthvl-4-amino-phénol, le

3-méthyl-4-amino-phénol, le 2-chloro-4-ami no-phénol, le 3-chloro-

4-amino-phénol, le 2,6-dimlthyl-4-aaino-p:nol, le 3,5-diméthyl-

4-amino-phénol, le 2,3-diméthyl-4-amino-phénol, le 2,5-diméthyl-

4-amino-phénol, le 2-hydroxyméthyl-4-aminophénol, le 2-(-hydroxy-

éthyl)-4-aminophénol, le 2-méthoxy-4-aminophénol, le 3-méthoxy-4-

aminophénol.

10. Composition tinctoriale selon la revendication 6, caracté-

risée par le fait que le précurseur de colorant d'oxydation de type

para est un composé para hétérocyclique choisi parmi la 2,5-diamino-

pyridine, la 2-hydroxy-5-amino-pyridine et la titraaminopyrimidine.

11. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des reven-

dications 4 à 10, caractérisée par le fait qu'elle contient d'autres coupleurs choisis parmi les métadiphénols, les métaaminophénols, les

métaphénylènediamines, les métaacylaminophénols, les métauréido-

phénols', les métacarbalcoxyaminophénols, l'c.-naphtol, les composés

/-cétoniques et les pyrazolones.

12. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendi-

cations 4 à 11, caractérisée par le fait que la concentration totale en coupleurs et en précurseurs de colorants d'oxydation de type para

est comprise entre 0,1 et 7% en poids.

2 6 1 7 162

13. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendi-

cations 4 à 12, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre

des précurseurs de colorants de type ortho choisis parmi les ortho-

aminophénols, les orthophénylènediamines et les orthodiphénols.

14. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendi- cations 4 à 13, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre

des colorants directs choisis parmi les colorants azoiques, anthra-

quinoniques et les dérivés nitrés de la série benzénique.

15. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendi-

cations 4 à 14, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris

entre 8 et 11, et de préférence compris entre 9 et 11.

16. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendi-

cations 4 à 15, caractérisée par le fait qu'elle contient 1 à 40% en poids d'un solvant organique choisi parmi les alcanols inférieurs, le

glycérol, les glycols ou éthers de.glycols, et leurs mélanges.

17. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendi-

cations 4 à 16, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre 0,5 à 40% an poids, d'au moins un agent tensio-actif anionique,

cationique, non ionique, amphotère ou leurs mélanges.

18. Composition tinctoriale selon l'une quelconque des revendi-

cations 4 à 17, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les épaississants, les agents antioxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants,

les tampons, les parfums, les agents alcalinisants, les propulseurs.

19. Procédé de teinture capillaire mettant en oeuvre là révéla-

tion par un oxydant, caractérisé par le fait.qu'il consiste à mélan-

ger au moment de l'emploi une composition tinctoriale selon l'une

quelconque des revendications 4 à 18 avec une solution oxydante en

une quantité suffisante, puis à appliquer le mélange obtenu sur les cheveux, à le laisser poser pendant 10 à-40 minutes, de préférence 15 à 30 minutes, puis à rincer les cheveux, à les laver au shampooing, à

les rincer à nouveau et à les sécher.

20. Procédé de teinture capillaire mettant en oeuvre la révéla-

tion par un oxydant, caractérisé par le fait qu'il consiste, dans un

premier temps, à appliquer sur les cheveux une composition tincto-

riale contenant au moins un précurseur de colorant par oxydation de

type para tel que défini dans l'une des revendications 6 à 10 puis,

dans un deuxième temps, à appliquer une composition tinctoriale contenant le 2,4-diamino 1,3,5-triméthoxybenzàne ou l'un de ses sels, l'agent oxydant étant présent dans la composition appliquée dans le deuxième temps ou bien appliqué sur les cheveux eux-mêmes dans un

troisième temps, à laisser poser pendant 10 à 40 minutes, de préfé-

rence 15 à 30 minutes, puis à rincer les cheveux, à les laver au

shampooing, à les rincer à nouveau et à les sécher.