JPH0639455B2 - ６位がハロゲン化されたニトロ−ｍ−フエニレンジアミン - Google Patents
６位がハロゲン化されたニトロ−ｍ−フエニレンジアミンInfo
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- JPH0639455B2 JPH0639455B2 JP61132890A JP13289086A JPH0639455B2 JP H0639455 B2 JPH0639455 B2 JP H0639455B2 JP 61132890 A JP61132890 A JP 61132890A JP 13289086 A JP13289086 A JP 13289086A JP H0639455 B2 JPH0639455 B2 JP H0639455B2
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- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
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- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
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- C07C217/04—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
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- C07C217/08—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having only one etherified hydroxy group and one amino group bound to the carbon skeleton, which is not further substituted the oxygen atom of the etherified hydroxy group being further bound to an acyclic carbon atom
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、６位のハロゲン化された新規なニトロ−ｍ−
フエニレンジアミン類、その製造法及びそれが存在する
ケラチン繊維、特に人間の毛髪に対する染料組成物に関
する。
フエニレンジアミン類、その製造法及びそれが存在する
ケラチン繊維、特に人間の毛髪に対する染料組成物に関
する。
ベンゼン系のニトロ誘導体群からの直接染料は長年にわ
たつて毛髪の染色に使用されており、これは半永久的方
法として公知である。そのような直接染料は酸化染色或
いは酸化染料の前駆物質で作られる基本色に光彩を付加
することに関して「永久的」染色として公知のものにお
いても使用される。
たつて毛髪の染色に使用されており、これは半永久的方
法として公知である。そのような直接染料は酸化染色或
いは酸化染料の前駆物質で作られる基本色に光彩を付加
することに関して「永久的」染色として公知のものにお
いても使用される。
今回本発明者は、直接染色に或いは基本色に補助的光彩
を付加する酸化染色に使用することのできる新規な黄色
染料を発見した。これらの新規な化合物は洗髪、光及び
悪天候に対して安定であり、特に良好な耐洗髪性の著し
い色を毛髪に与える。
を付加する酸化染色に使用することのできる新規な黄色
染料を発見した。これらの新規な化合物は洗髪、光及び
悪天候に対して安定であり、特に良好な耐洗髪性の著し
い色を毛髪に与える。
それ故に本発明の主題は新規なベンゼン系のニトロ染料
である。
である。
本発明の他の主題は、それらが存在する染料組成物及び
それらを用いる染色法からなる。
それらを用いる染色法からなる。
他の主題は以下の記述及び実施例から明らかになるであ
ろう。
ろう。
本発明による新規な化合物は式 ［式中、Ｘは塩素、臭素及び弗素から選択されるハロゲ
ン原子を示し；Ｒ及びＲ′は水素原子、（C1〜C6）アル
キル、ポリヒドロキシ（C2〜C6）アルキル、ヒドロキシ
（C2〜C4）アルコキシ（C1〜C4）アルキル、（C1〜C3）
アルコキシ（C1〜C6）アルキル基或いは窒素原子が随時
置換されたアミノ（C1〜C6）アルキル基を示し、但し基
Ｒ又はＲ′の少くとも１つがポリヒドロキシアルキル、
アルコキシアルキル又はヒドロキシアルコキシアルキル
基である］ に相当する。窒素原子上の置換基は好ましくは（C1〜
C4）アルキル及びヒドロキシ（C1〜C4）アルキル基から
選択される。
ン原子を示し；Ｒ及びＲ′は水素原子、（C1〜C6）アル
キル、ポリヒドロキシ（C2〜C6）アルキル、ヒドロキシ
（C2〜C4）アルコキシ（C1〜C4）アルキル、（C1〜C3）
アルコキシ（C1〜C6）アルキル基或いは窒素原子が随時
置換されたアミノ（C1〜C6）アルキル基を示し、但し基
Ｒ又はＲ′の少くとも１つがポリヒドロキシアルキル、
アルコキシアルキル又はヒドロキシアルコキシアルキル
基である］ に相当する。窒素原子上の置換基は好ましくは（C1〜
C4）アルキル及びヒドロキシ（C1〜C4）アルキル基から
選択される。
ポリヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル及びヒド
ロキシアルコキシアルキルで表わされる好適な基Ｒ及び
Ｒ′としては、次の基を挙げることができる： −ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＣＨ３ −ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２ＯＨ −ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２ＯＨ −ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３。
ロキシアルコキシアルキルで表わされる好適な基Ｒ及び
Ｒ′としては、次の基を挙げることができる： −ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＣＨ３ −ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２ＯＨ −ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２ＯＨ −ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ３。
特に好適な本発明の化合物はＸが塩素原子を示すもので
ある。
ある。
本発明による式(I)の化合物は種々の製造法によつて製
造しうる。
造しうる。
第１の方法は、次の反応式 に従い、式ＲＮＨ２の脂肪族アミンを、随時溶媒たとえ
ば水、低級アルコール、ジオキサン、エチレングリコー
ルエーテル又はジエチレングリコールエーテルの存在下
に式(II)のジハロゲン化ｐ−ニトロアニリンと２０〜１
８０℃の温度で反応させることからなる。
ば水、低級アルコール、ジオキサン、エチレングリコー
ルエーテル又はジエチレングリコールエーテルの存在下
に式(II)のジハロゲン化ｐ−ニトロアニリンと２０〜１
８０℃の温度で反応させることからなる。
式(II)の化合物は公知の方法を用いて製造される。化合
物(II)は式(III)のジハロゲン化アニリンを出発物質と
し、これを仏国特許第１，４９１，６１７号に記述され
ている方法に従つてアリールスルホニルクロライドを作
用させて式(IV)のモノアリールスルホンアミドに転化す
ることによつて製造しうる。中間体化合物(IV)は、反応
式 に従い、希酢酸中亜硫酸ナトリウムの存在下に濃硝酸を
用い且つ還流下に加熱して式(V)の化合物を製造するこ
とによつてニトロ化される。
物(II)は式(III)のジハロゲン化アニリンを出発物質と
し、これを仏国特許第１，４９１，６１７号に記述され
ている方法に従つてアリールスルホニルクロライドを作
用させて式(IV)のモノアリールスルホンアミドに転化す
ることによつて製造しうる。中間体化合物(IV)は、反応
式 に従い、希酢酸中亜硫酸ナトリウムの存在下に濃硝酸を
用い且つ還流下に加熱して式(V)の化合物を製造するこ
とによつてニトロ化される。
式(V)の化合物は仏国特許第１，４９１，６１７号に記
述されているように酸加水分解に供することにより、
Ｒ′がＨを示す式(II)の化合物を生成する。
述されているように酸加水分解に供することにより、
Ｒ′がＨを示す式(II)の化合物を生成する。
Ｙがハロゲン原子を示し且つＲ′が式(I)に対して示し
た意味を有する式ＹＲ′のハライドを、溶媒例えばジメ
チルホルムアミド中炭酸カリウムの存在下に式(V)の化
合物と反応させることにより、式(VI)の化合物を得る。
これは酸加水分解によりＲ′がＨを除く上述の意味を有
する式(II)の化合物を与える。この方法は次の反応式で
示される： 本発明による化合物の第２の製造法は、次の反応式 に従い、Ｒ′が式(I)に示した意味を有する式Ｒ′ＮＨ
２の脂肪族アミンを、随時溶媒例えば水、低級アルコー
ル、ジオキサン、エチレングリコールエーテル又はジエ
チレングリコールエーテルの存在下に式(VII)のジハロ
ゲン化ｏ−ニトロアニリンと２０〜１８０℃の温度で反
応させることからなる。
た意味を有する式ＹＲ′のハライドを、溶媒例えばジメ
チルホルムアミド中炭酸カリウムの存在下に式(V)の化
合物と反応させることにより、式(VI)の化合物を得る。
これは酸加水分解によりＲ′がＨを除く上述の意味を有
する式(II)の化合物を与える。この方法は次の反応式で
示される： 本発明による化合物の第２の製造法は、次の反応式 に従い、Ｒ′が式(I)に示した意味を有する式Ｒ′ＮＨ
２の脂肪族アミンを、随時溶媒例えば水、低級アルコー
ル、ジオキサン、エチレングリコールエーテル又はジエ
チレングリコールエーテルの存在下に式(VII)のジハロ
ゲン化ｏ−ニトロアニリンと２０〜１８０℃の温度で反
応させることからなる。
Ｒが水素以外である化合物(VII)は、Ｒは式(I)で示した
意味を有する式ＲＮＨ２のアミンを2,4,5−トリハロニ
トロベンゼンと反応させることによつて得られる。
意味を有する式ＲＮＨ２のアミンを2,4,5−トリハロニ
トロベンゼンと反応させることによつて得られる。
Ｒが水素原子を示す場合、式(VII)の化合物はＮＨ３を
アルコールの存在下に2,4,5−トリハロニトロベンゼン
に作用させることにより或いは文献［バイル（Beil.）
１２、７３４頁及びＥII、３９９頁；バイル、１２、７
４１頁又はＥIII、１６７６頁］に記述されている他の
方法により製造できる。
アルコールの存在下に2,4,5−トリハロニトロベンゼン
に作用させることにより或いは文献［バイル（Beil.）
１２、７３４頁及びＥII、３９９頁；バイル、１２、７
４１頁又はＥIII、１６７６頁］に記述されている他の
方法により製造できる。
式(I)において、Ｒが水素以外のＲ′の同一の意味を有
する場合、本発明の化合物の第３の製造法は、次の反応
式 に従い、アミンＲ−ＮＨ２を随時上述のような溶媒の存
在下に2,4,5−トリハロニトロベンゼンと反応させるこ
とからなる。
する場合、本発明の化合物の第３の製造法は、次の反応
式 に従い、アミンＲ−ＮＨ２を随時上述のような溶媒の存
在下に2,4,5−トリハロニトロベンゼンと反応させるこ
とからなる。
式(II) ［式中、Ｒ′はC1〜C6アルキル、ポリヒドロキシ（C2〜
C6）アルキル、ヒドロキシ（C2〜C4）アルコキシ（C1〜
C4）アルキル、（C1〜C3）アルコキシ（C1〜C6）アルキ
ル基又は窒素原子が随時置換されたアミノ（C1〜C6）ア
ルキル基を示し、またＸはハロゲン原子である］ に相当する中間体化合物は新規であり、本発明の他の主
題を形成する。
C6）アルキル、ヒドロキシ（C2〜C4）アルコキシ（C1〜
C4）アルキル、（C1〜C3）アルコキシ（C1〜C6）アルキ
ル基又は窒素原子が随時置換されたアミノ（C1〜C6）ア
ルキル基を示し、またＸはハロゲン原子である］ に相当する中間体化合物は新規であり、本発明の他の主
題を形成する。
これは、また新規である式VII ［式中、Ｒは（C1〜C3）アルコキシ（C1〜C6）アルキル
又はヒドロキシ（C2〜C4）アルコキシ（C1〜C4）アルキ
ル基を示し、またＸはハロゲンを示す］ の化合物にも当てはまる。
又はヒドロキシ（C2〜C4）アルコキシ（C1〜C4）アルキ
ル基を示し、またＸはハロゲンを示す］ の化合物にも当てはまる。
窒素原子上の置換基は式Ｉの化合物と関連して定義され
る基であつてよい。
る基であつてよい。
上に定義した式(I)の化合物は、ケラチン繊維、特に人
間の毛髪を染色するために本質的に使用することができ
る。
間の毛髪を染色するために本質的に使用することができ
る。
この用途において、これらの化合物は、式(I)に相当す
る少くとも１つの化合物を、ケラチン繊維の直接染色に
或いは酸化染色の場合基本色に補助的光彩を付与するた
めに十分な割合で、化粧品に許容しうる溶媒媒体中に含
有することで本質的に特徴づけられる組成物で使用され
る。
る少くとも１つの化合物を、ケラチン繊維の直接染色に
或いは酸化染色の場合基本色に補助的光彩を付与するた
めに十分な割合で、化粧品に許容しうる溶媒媒体中に含
有することで本質的に特徴づけられる組成物で使用され
る。
これらの組成物は本発明による化合物を、染料組成物の
全重量に対して0.001〜５重量％、好ましくは0.01〜３
重量％の割合で含有する。
全重量に対して0.001〜５重量％、好ましくは0.01〜３
重量％の割合で含有する。
それらはアニオン性、カチオン性、ノニオン性又は両性
表面活性剤又はその混合物を含有していてよい。これら
の表面活性剤は本発明の組成物中に、組成物の全重量に
対して好ましくは0.5〜３５重量％、特に４〜４０重量
％の割合で存在する。
表面活性剤又はその混合物を含有していてよい。これら
の表面活性剤は本発明の組成物中に、組成物の全重量に
対して好ましくは0.5〜３５重量％、特に４〜４０重量
％の割合で存在する。
化粧品に許容しうる媒体は一般に水からなるが、有機溶
媒をこれらの組成物に添加して水に溶解しえない化合物
を溶解させてもよい。これらの溶媒としては、ベンジル
及びフエニルエチルアルコール、低級アルカノール例え
ばエタノール及びイソプロパノール、ポリオール例えば
グリセロール、グリコール又はグリコールエーテル例え
ば２−ブトキシエタノール、エチレングリコール、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコ
ール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びジ
エチリングリコールモノメチルエーテル、並びに同様の
物質及びこれらの混合物を挙げることができる。これら
の溶媒は組成物の全重量に対して好ましくは１〜７５重
量％及び特に５〜５０重量％の範囲の割合で存在する。
媒をこれらの組成物に添加して水に溶解しえない化合物
を溶解させてもよい。これらの溶媒としては、ベンジル
及びフエニルエチルアルコール、低級アルカノール例え
ばエタノール及びイソプロパノール、ポリオール例えば
グリセロール、グリコール又はグリコールエーテル例え
ば２−ブトキシエタノール、エチレングリコール、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコ
ール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びジ
エチリングリコールモノメチルエーテル、並びに同様の
物質及びこれらの混合物を挙げることができる。これら
の溶媒は組成物の全重量に対して好ましくは１〜７５重
量％及び特に５〜５０重量％の範囲の割合で存在する。
本組成物は、アルギン酸ナトリウム、アラビヤゴム、キ
サンタンゴム、セルロース誘導体例えばメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及び増
粘剤として機能する種々の重合体、例えば特にアクリル
酸誘導体から選択される化合物で好適に増粘しうる。無
機増粘剤例えばベントナイトを用いることも可能であ
る。これらの増粘剤は組成物の全重量に対して、好まし
くは0.1〜１０重量％及び0.5〜３重量％で存在しうる。
サンタンゴム、セルロース誘導体例えばメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及び増
粘剤として機能する種々の重合体、例えば特にアクリル
酸誘導体から選択される化合物で好適に増粘しうる。無
機増粘剤例えばベントナイトを用いることも可能であ
る。これらの増粘剤は組成物の全重量に対して、好まし
くは0.1〜１０重量％及び0.5〜３重量％で存在しうる。
本発明による化合物は、普通の毛染め組成物に使用され
る種々の助剤、例えば浸透剤、隔離剤、フイルム形成
剤、緩衝剤及び香料を含有することもできる。
る種々の助剤、例えば浸透剤、隔離剤、フイルム形成
剤、緩衝剤及び香料を含有することもできる。
これらの組成物は種々の形態例えば液体、クリーム、ゲ
ル又は毛染めを行うのに適当な他の形態で提供しうる。
それらは噴射剤の存在下にエーロゾル瓶に装填してもよ
い。
ル又は毛染めを行うのに適当な他の形態で提供しうる。
それらは噴射剤の存在下にエーロゾル瓶に装填してもよ
い。
これらの染料組成物のpHは３〜11.5、好ましくは５〜1
1.5であつてよい。これはアルカリ化剤例えばアンモニ
ア、炭酸ナトリウム、カリウム又はアンモニウム、水酸
化ナトリウム又はカリウム、アルカノールアミン例えば
モノ、ジ又はトリエタノールアミン、アルキルアミン例
えばエチルアミン又はトリエチルアミンを用いることに
より、或いは酸性化剤例えば燐酸、塩酸、酒石酸、酢酸
又はクエン酸を用いることによつて所望の値に調整され
る。
1.5であつてよい。これはアルカリ化剤例えばアンモニ
ア、炭酸ナトリウム、カリウム又はアンモニウム、水酸
化ナトリウム又はカリウム、アルカノールアミン例えば
モノ、ジ又はトリエタノールアミン、アルキルアミン例
えばエチルアミン又はトリエチルアミンを用いることに
より、或いは酸性化剤例えば燐酸、塩酸、酒石酸、酢酸
又はクエン酸を用いることによつて所望の値に調整され
る。
組成物を直接的毛染め過程で用いることが意図される場
合には、それは本発明による染料の他に他の直接染料、
例えばアゾ染料例えば４−アミノ−２′−メチル−４′
−N,N−（β−ビトロキシエチル）アミノフエニルアゾ
ベンゼン、或いはアンスラキノン染料例えば1,4,5,8−
テトラアミノアンスラキノン、或いは式(I)の化合物以
外のベンゼン系からのニトロ染料、及び特に次の化合
物： ２−メチル−６−ニトロアニリン、３−ニトロ−４−ア
ミノノフエノール、３−ニトロ−４−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアミノフエノール、３−ニトロ−４−アミノ−
６−メチルフエノール、３−アミノ−４−ニトロフエノ
ール、２−アミノ−３−ニトロフエノール、３−ニトロ
−６−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニソール、３
−Ｎ−β，γ−ジヒドロキシプロピルアミノ−４−ニト
ロアニソール、（３−Ｎ−メチルアミノ−４−ニトロ）
フエノキシエタノール、（３−Ｎ−メチルアミノ−４−
ニトロ）フエニル−β，γ−ジヒドロキシプロピルエー
テル、N,N′−（β−ヒドロキシエチル）ニトロ−ｐ−
ヒエニレンジアミン、３−ニトロ−４−Ｎ′−メチルア
ミン−N,N−ジ−β−ヒドロキシエチルアニリン、（３
−ニトロ−４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）フエ
ノキシエタノール、及び（３−ニトロ−４−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ）フエニル−β，γ−ジヒドロキ
シプロピルエーテル、 を含有することができる。
合には、それは本発明による染料の他に他の直接染料、
例えばアゾ染料例えば４−アミノ−２′−メチル−４′
−N,N−（β−ビトロキシエチル）アミノフエニルアゾ
ベンゼン、或いはアンスラキノン染料例えば1,4,5,8−
テトラアミノアンスラキノン、或いは式(I)の化合物以
外のベンゼン系からのニトロ染料、及び特に次の化合
物： ２−メチル−６−ニトロアニリン、３−ニトロ−４−ア
ミノノフエノール、３−ニトロ−４−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアミノフエノール、３−ニトロ−４−アミノ−
６−メチルフエノール、３−アミノ−４−ニトロフエノ
ール、２−アミノ−３−ニトロフエノール、３−ニトロ
−６−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニソール、３
−Ｎ−β，γ−ジヒドロキシプロピルアミノ−４−ニト
ロアニソール、（３−Ｎ−メチルアミノ−４−ニトロ）
フエノキシエタノール、（３−Ｎ−メチルアミノ−４−
ニトロ）フエニル−β，γ−ジヒドロキシプロピルエー
テル、N,N′−（β−ヒドロキシエチル）ニトロ−ｐ−
ヒエニレンジアミン、３−ニトロ−４−Ｎ′−メチルア
ミン−N,N−ジ−β−ヒドロキシエチルアニリン、（３
−ニトロ−４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）フエ
ノキシエタノール、及び（３−ニトロ−４−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ）フエニル−β，γ−ジヒドロキ
シプロピルエーテル、 を含有することができる。
これらの式(I)以外の直接染料の濃度は組成物の全重量
に対して0.001〜５重量％であつてよい。
に対して0.001〜５重量％であつてよい。
特に有利な具体例は、式(I)の染料を式(IX) ［式中、R2は水素原子、好ましくは炭素数１〜４の低級
アルキル基、好ましくは炭素数２〜４のモノヒドロキシ
アルキル基、又は好ましくは炭素数２〜４のポリヒドロ
キシアルキル基、或いは（C1〜C4）アルコキシ（C1〜
C4）アルキルを示し、そしてR3及びR4は水素原子を示さ
ない以外R2とそれぞれ同一の意味を有する］ に相当する青色又は紫色のニトロベンゼン染料と共に用
いることからなる。
アルキル基、好ましくは炭素数２〜４のモノヒドロキシ
アルキル基、又は好ましくは炭素数２〜４のポリヒドロ
キシアルキル基、或いは（C1〜C4）アルコキシ（C1〜
C4）アルキルを示し、そしてR3及びR4は水素原子を示さ
ない以外R2とそれぞれ同一の意味を有する］ に相当する青色又は紫色のニトロベンゼン染料と共に用
いることからなる。
これらの染料は遊離の塩基又は塩の形で使用しうる。
特に有利であり且つ式(I)の化合物と共に使用できる青
色又は紫色のニトロベンゼン染料は、２−Ｎ−メチルア
ミノ−５−N,N−ビス−β−ヒドロキシエチルアミノニ
トロベンゼン、２−Ｎ−メチルアミノ−５−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノニトロベンゼ
ン、２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−N,N−
ビス−β−ヒドロキシエチルアミノ−ニトロベンゼン、
２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノニトロベンゼ
ン、２−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピルアミノ−５−１N,
N−ビス−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼ
ン、２−Ｎ−メチルアミノ−５−（Ｎ−メチル−Ｎ−
β，γ−ジヒドロシキプロピル）−アミノニトロベンゼ
ン、２−アミノ−５−N,N−ビス−β−ヒドロキシエチ
ルアミノニトロベンゼン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチル）アミノ−１−β−ヒドロキシエチル
アミノ−２−ニトロベンゼン、１−β，γ−ジヒドロキ
シプロピルアミノ−２−ニトロ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、及び１−β
−メトキシエチルアミノ−２−ニトロ−４−ジ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノベンゼン、 から選択される。
色又は紫色のニトロベンゼン染料は、２−Ｎ−メチルア
ミノ−５−N,N−ビス−β−ヒドロキシエチルアミノニ
トロベンゼン、２−Ｎ−メチルアミノ−５−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノニトロベンゼ
ン、２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−N,N−
ビス−β−ヒドロキシエチルアミノ−ニトロベンゼン、
２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル）アミノニトロベンゼ
ン、２−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピルアミノ−５−１N,
N−ビス−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼ
ン、２−Ｎ−メチルアミノ−５−（Ｎ−メチル−Ｎ−
β，γ−ジヒドロシキプロピル）−アミノニトロベンゼ
ン、２−アミノ−５−N,N−ビス−β−ヒドロキシエチ
ルアミノニトロベンゼン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチル）アミノ−１−β−ヒドロキシエチル
アミノ−２−ニトロベンゼン、１−β，γ−ジヒドロキ
シプロピルアミノ−２−ニトロ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、及び１−β
−メトキシエチルアミノ−２−ニトロ−４−ジ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノベンゼン、 から選択される。
これらの染料は本発明による組成物中に上述の割合で存
在する。
在する。
これらの染料及び上述の組成物を用いることによるケラ
チン繊維、特に人間の毛髪の染色過程は、該組成物を該
繊維に５〜４０分間の適用期間にわたつて適用し、リン
スし、適用ならば洗い、再びリンスし、そして乾燥する
ことからなる。
チン繊維、特に人間の毛髪の染色過程は、該組成物を該
繊維に５〜４０分間の適用期間にわたつて適用し、リン
スし、適用ならば洗い、再びリンスし、そして乾燥する
ことからなる。
本発明による組成物の他の具体例は、僅かな色を毛髪に
与え且つ同時にセツトの保持を改善する染色毛髪セツト
ローシヨンの形で使用することである。この場合、それ
は少くとも１つの化粧品用樹脂を含有する水性、アルコ
ール性、又は水性−アルコール性溶液の形であり、また
その適用は予じめ洗い且つリンスした湿つた毛髪に対し
て行なわれ、これを適当ならばロールに巻きつけ、次い
で乾燥する。
与え且つ同時にセツトの保持を改善する染色毛髪セツト
ローシヨンの形で使用することである。この場合、それ
は少くとも１つの化粧品用樹脂を含有する水性、アルコ
ール性、又は水性−アルコール性溶液の形であり、また
その適用は予じめ洗い且つリンスした湿つた毛髪に対し
て行なわれ、これを適当ならばロールに巻きつけ、次い
で乾燥する。
セツトローシヨンで使用される化粧品用樹脂は、特にポ
リビニルピロリドン、クロトン酸／酢酸ビニル、ビニル
ピロリドン／酢酸ビニル、無水マレイン酸／ブチルビニ
ルエーテル、及び無水マレイン酸／メチルビニルエーテ
ル共重合体、並びに普通この種の組成物に使用される他
のカチオン性、アニオン性、ノニオン性又は両性重合体
であつてよい。これらの化粧品用樹脂は、組成物の全重
量に基づいて１〜３重量％、好ましくは１〜２重量％の
割合で本発明の組成物の一部を構成する。
リビニルピロリドン、クロトン酸／酢酸ビニル、ビニル
ピロリドン／酢酸ビニル、無水マレイン酸／ブチルビニ
ルエーテル、及び無水マレイン酸／メチルビニルエーテ
ル共重合体、並びに普通この種の組成物に使用される他
のカチオン性、アニオン性、ノニオン性又は両性重合体
であつてよい。これらの化粧品用樹脂は、組成物の全重
量に基づいて１〜３重量％、好ましくは１〜２重量％の
割合で本発明の組成物の一部を構成する。
本発明による組成物が酸化染色組成物を構成する場合、
式(I)に相当する化合物は最終的な色に補助的光彩を付
与することに関して本質的に使用される。
式(I)に相当する化合物は最終的な色に補助的光彩を付
与することに関して本質的に使用される。
この時これらの組成物は、酸化染料の前駆体を式(I)の
ニトロ染料の少くとも１つと組合せて含有する。それら
は例えばｐ−フエニレンジアミン類例えばｐ−フエニレ
ンジアミン、ｐ−トリレンジアミン、2,6−ジメチル−
ｐ−フエニレンジアミン、2,6−ジメチル−３−メトキ
シ−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−β−メトキシエチル
−ｐ−フエニレンジアミン、４−N,N−ジ−β−ヒドロ
キシエチルアミノアニリン又は４−（Ｎ−エチル−Ｎ−
カルバミルメチル）アミノアニリン、及びその塩を含有
しうる。
ニトロ染料の少くとも１つと組合せて含有する。それら
は例えばｐ−フエニレンジアミン類例えばｐ−フエニレ
ンジアミン、ｐ−トリレンジアミン、2,6−ジメチル−
ｐ−フエニレンジアミン、2,6−ジメチル−３−メトキ
シ−ｐ−フエニレンジアミン、Ｎ−β−メトキシエチル
−ｐ−フエニレンジアミン、４−N,N−ジ−β−ヒドロ
キシエチルアミノアニリン又は４−（Ｎ−エチル−Ｎ−
カルバミルメチル）アミノアニリン、及びその塩を含有
しうる。
それらは更にｐ−アミノフエノール類例えばｐ−アミノ
フエノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフエノール、２−
クロル−４−アミノフエノール、３−クロル−４−アミ
ノフエノール及びその塩を含む。
フエノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフエノール、２−
クロル−４−アミノフエノール、３−クロル−４−アミ
ノフエノール及びその塩を含む。
これらの組成物は複素環族ピリジン又はモルフオリン誘
導体例えば2,5−ジアミノピリジン又は７−アミノベン
ゾモルフオリンも含みうる。
導体例えば2,5−ジアミノピリジン又は７−アミノベン
ゾモルフオリンも含みうる。
良く知られているように、式(I)のニトロ染料を含有す
る酸化染色組成物は、随時ｐ−型酸化染料の前駆物質と
組合せて、ｏ−型染料の前駆物質並びに技術的に良く知
られた結合剤を含んでいてよい。結合剤としては、特に
ｍ−ジフエノール類例えばレゾルシノール、２−メチル
レゾルシノール、ｍ−アミノフエノール類例えばｍ−ア
ミノフエノール、２−メチル−５−アミノフエノール、
２−メチル−５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ
フエノール、６−ヒドロキシベンゾモルフオリン及びそ
の塩、ｍ−フエニレンジアミン類例えば（2,4−ジアミ
ノ）フエノキシエタノール、４−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアミノ−２−アミノアニソール、６−アミノベンゾ
モルフオリン、Ｎ−（２−β−ヒドロキシエチルアミノ
−４−アミノ）フエノキシエタノール、（2,4−ジアミ
ノフエニル）−β，γ−ジヒドロキシプロピルエーテル
及びその塩、ｍ−アシルアミノフエノール類、ｍ−ウレ
イドジフエノール類及びｍ−カルバルコキシアミノフエ
ノール類例えば２−メチル−５−アセチルアミノフエノ
ール、２−メチル−５−ウレイドフエノール又は２−メ
チル−５−カルベトキシアミノフエノールが言及しう
る。
る酸化染色組成物は、随時ｐ−型酸化染料の前駆物質と
組合せて、ｏ−型染料の前駆物質並びに技術的に良く知
られた結合剤を含んでいてよい。結合剤としては、特に
ｍ−ジフエノール類例えばレゾルシノール、２−メチル
レゾルシノール、ｍ−アミノフエノール類例えばｍ−ア
ミノフエノール、２−メチル−５−アミノフエノール、
２−メチル−５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ
フエノール、６−ヒドロキシベンゾモルフオリン及びそ
の塩、ｍ−フエニレンジアミン類例えば（2,4−ジアミ
ノ）フエノキシエタノール、４−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアミノ−２−アミノアニソール、６−アミノベンゾ
モルフオリン、Ｎ−（２−β−ヒドロキシエチルアミノ
−４−アミノ）フエノキシエタノール、（2,4−ジアミ
ノフエニル）−β，γ−ジヒドロキシプロピルエーテル
及びその塩、ｍ−アシルアミノフエノール類、ｍ−ウレ
イドジフエノール類及びｍ−カルバルコキシアミノフエ
ノール類例えば２−メチル−５−アセチルアミノフエノ
ール、２−メチル−５−ウレイドフエノール又は２−メ
チル−５−カルベトキシアミノフエノールが言及しう
る。
最後に使用しうる他の結合剤として、α−ナフトール、
活性メチレン基を含む結合剤例えばジケトン化合物及び
ピリジンに由来するピラゾロン及び複素環族化合物例え
2,4−ジアミノピリジン並びにその塩を挙げることがで
きる。
活性メチレン基を含む結合剤例えばジケトン化合物及び
ピリジンに由来するピラゾロン及び複素環族化合物例え
2,4−ジアミノピリジン並びにその塩を挙げることがで
きる。
更にこれらの組成物は酸化染料の前駆物質、還元剤例え
ば更に特には亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、チ
オ乳酸、亜硫酸水素ナトリウム、アスコルビン酸及びハ
イドロキノンを含む。これらの抗酸化剤は組成物の全重
量に対して0.05〜1.5重量％の割合で存在する。
ば更に特には亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、チ
オ乳酸、亜硫酸水素ナトリウム、アスコルビン酸及びハ
イドロキノンを含む。これらの抗酸化剤は組成物の全重
量に対して0.05〜1.5重量％の割合で存在する。
酸化染料の前駆体は組成物の全重量に基づいて0.001〜
５重量％、好ましくは0.03〜２重量％の濃度で本発明の
組成物に使用することができる。結合剤は0.001〜５重
量％、好ましくは0.015〜２重量％の割合で存在しう
る。
５重量％、好ましくは0.03〜２重量％の濃度で本発明の
組成物に使用することができる。結合剤は0.001〜５重
量％、好ましくは0.015〜２重量％の割合で存在しう
る。
これらの組成物のpHは好ましくは７〜11.5であり、上述
のアルキル化剤を用いて調節される。
のアルキル化剤を用いて調節される。
酸化染色組成物を用いることによりケラチン繊維、特に
人間の毛髪を染色する過程は、本発明による染料と染料
前駆物質を同時に含んでなる染料組成物を毛髪に適用
し、そして染料組成物中に存在する或いは第２段階で毛
髪に適用される酸化剤を用いて発色させることからな
る。
人間の毛髪を染色する過程は、本発明による染料と染料
前駆物質を同時に含んでなる染料組成物を毛髪に適用
し、そして染料組成物中に存在する或いは第２段階で毛
髪に適用される酸化剤を用いて発色させることからな
る。
酸化剤は好ましくは過酸化水素、尿素過酸化物及び過塩
から選択され、２０容量の過酸化溶液が特に使用され
る。
から選択され、２０容量の過酸化溶液が特に使用され
る。
酸化剤を含有する組成物をケラチン繊維に適用する場合
には、それをその場に１０〜５０分間、好ましくは１５
〜３０分間放置し、ケラチン繊維をリンスし、適当なら
ばシヤンプーで洗い、再びリンスし、乾燥させる。
には、それをその場に１０〜５０分間、好ましくは１５
〜３０分間放置し、ケラチン繊維をリンスし、適当なら
ばシヤンプーで洗い、再びリンスし、乾燥させる。
式(I)の化合物は、着色させるのに十分な条件下に及び
割合で式(I)の染料を繊維に適用することからなる少く
とも１段階を含んでなる多段階法で適用してもよい。
割合で式(I)の染料を繊維に適用することからなる少く
とも１段階を含んでなる多段階法で適用してもよい。
次の実施例は本発明を例示するが、これを限定するもの
ではない。
ではない。
製造実施例 実施例Ａ ２，５−ジクロル−４−ニトロアニリン中間体の製造 第１段階 ２，５−ジクロル−Ｎ−ベンゼンスルホニルアニリンの
製造 ２，５−ジクロルアニリン１モル（１６２ｇ）をピリジ
ン６５０mlに溶解し、ベンゼンスルホニルクロライド1.
1モル（１３８ml）を、温度を３５〜４５℃に維持しな
がら添加した。２時間の加熱後反応混合物を、濃塩酸５
５０mlを含有する水２中の氷の２kgの混合物に注い
だ。この方法で生成した沈殿を別し、水洗した。１Ｎ
水酸化ナトリウムで処理することにより不溶性の物質を
除去した。次いで濃塩酸で中和した後所望の生成物を
液から沈殿させた。これは１３２℃で溶融した。
製造 ２，５−ジクロルアニリン１モル（１６２ｇ）をピリジ
ン６５０mlに溶解し、ベンゼンスルホニルクロライド1.
1モル（１３８ml）を、温度を３５〜４５℃に維持しな
がら添加した。２時間の加熱後反応混合物を、濃塩酸５
５０mlを含有する水２中の氷の２kgの混合物に注い
だ。この方法で生成した沈殿を別し、水洗した。１Ｎ
水酸化ナトリウムで処理することにより不溶性の物質を
除去した。次いで濃塩酸で中和した後所望の生成物を
液から沈殿させた。これは１３２℃で溶融した。
第２段階 ２，５−ジクロル−４−ニトロ−４−Ｎ−ベンゼンスル
ホニルアニリンの製造 同容量の水で希釈した酢酸８２５mlに、亜硝酸ナトリウ
ム2.8ｇ、前段階で製造した２，５−ジクロル−Ｎ−ベ
ンゼンスルホニルアニリン0.41モル（１２５ｇ）及び硝
酸〔ｄ＝1.52〕2.44モル（１０２ml）を添加した。反応
混合物を還流下で１時間加熱した。反応混合物を冷却し
た後、所望の生成物を別した。これを水洗し、続いて
酢酸から再結晶した。それは１８０℃で溶融した。
ホニルアニリンの製造 同容量の水で希釈した酢酸８２５mlに、亜硝酸ナトリウ
ム2.8ｇ、前段階で製造した２，５−ジクロル−Ｎ−ベ
ンゼンスルホニルアニリン0.41モル（１２５ｇ）及び硝
酸〔ｄ＝1.52〕2.44モル（１０２ml）を添加した。反応
混合物を還流下で１時間加熱した。反応混合物を冷却し
た後、所望の生成物を別した。これを水洗し、続いて
酢酸から再結晶した。それは１８０℃で溶融した。
第３段階 ２，５−ジクロル−４−ニトロアニリンの製造 前段階で製造した２，５−ジクロル−４−ニトロ−Ｎ−
ベンゼンスルホニルアニリン0.44モル（１５５ｇ）を濃
硫酸６００mlに懸濁させた。室温で２４時間撹拌した
後、反応混合物を氷５kg上に注いだ。所望の生成物が沈
殿した。中性になるまでの洗浄及び乾燥後、それは１５
６℃で溶融した。
ベンゼンスルホニルアニリン0.44モル（１５５ｇ）を濃
硫酸６００mlに懸濁させた。室温で２４時間撹拌した
後、反応混合物を氷５kg上に注いだ。所望の生成物が沈
殿した。中性になるまでの洗浄及び乾燥後、それは１５
６℃で溶融した。
得られた生成物の分析は次の結果を与えた： 実施例Ｂ ２，５−ジクロル−４−ニトロ−Ｎ−エチルアニリン中
間体の製造 第１段階：２，５−ジクロル−４−ニトロ−Ｎ，Ｎ−
（エチルベンゼンスルホニル）アニリンの製造 ２，５−ジクロル−４−ニトロ−Ｎ−ベンゼンスルホニ
ルアニリン0.29モル（１０７ｇ）、炭酸カリウム0.3モ
ル（４１ｇ）及びヨウ化エチル0.6モル（62.4ml）から
なるジメチルホルムアミド６００ml中混合物を１１０℃
に８時間加熱した。この反応混合物を氷水2.5kg上に注
いだ。過及び洗浄後、得られた生成物を酢酸４５０ml
から再結晶させた。乾燥後それは１２５℃で溶融した。
間体の製造 第１段階：２，５−ジクロル−４−ニトロ−Ｎ，Ｎ−
（エチルベンゼンスルホニル）アニリンの製造 ２，５−ジクロル−４−ニトロ−Ｎ−ベンゼンスルホニ
ルアニリン0.29モル（１０７ｇ）、炭酸カリウム0.3モ
ル（４１ｇ）及びヨウ化エチル0.6モル（62.4ml）から
なるジメチルホルムアミド６００ml中混合物を１１０℃
に８時間加熱した。この反応混合物を氷水2.5kg上に注
いだ。過及び洗浄後、得られた生成物を酢酸４５０ml
から再結晶させた。乾燥後それは１２５℃で溶融した。
第２段階：２，５−ジクロル−４−ニトロ−Ｎ−エチル
アニリンの製造 前段階で製造した２，５−ジクロル−４−ニトロ−Ｎ，
Ｎ−（エチルベンゼンスルホニル）アニリン0.23モル
（84.7ｇ）を０℃で濃硫酸３４０mlに添加した。温度は
２０℃まで上昇した。４時間の撹拌後、反応混合物を氷
水中に注いだ。この結果所望の生成物が沈殿した。中性
になるまで洗浄し且つ真空下に乾燥した後、これをベン
ゼンから再結晶させた。それは１０５℃で溶融した。
アニリンの製造 前段階で製造した２，５−ジクロル−４−ニトロ−Ｎ，
Ｎ−（エチルベンゼンスルホニル）アニリン0.23モル
（84.7ｇ）を０℃で濃硫酸３４０mlに添加した。温度は
２０℃まで上昇した。４時間の撹拌後、反応混合物を氷
水中に注いだ。この結果所望の生成物が沈殿した。中性
になるまで洗浄し且つ真空下に乾燥した後、これをベン
ゼンから再結晶させた。それは１０５℃で溶融した。
得られた生成物の分析は次の結果を与えた： 実施例Ｃ ２−クロル−β−（β′−ヒドロキシエトキシ）エチル
アミノ−４−ニトロ−Ｎ−エチルアニリンの製造 ２，５−ジクロル−４−ニトロ−Ｎ−エチルアニリン0.
01モル（2.35ｇ）を、水蒸気浴上において３０分間β−
（β′−ヒドロキシエトキシ）エチルアミン中１０mlで
加熱した。
アミノ−４−ニトロ−Ｎ−エチルアニリンの製造 ２，５−ジクロル−４−ニトロ−Ｎ−エチルアニリン0.
01モル（2.35ｇ）を、水蒸気浴上において３０分間β−
（β′−ヒドロキシエトキシ）エチルアミン中１０mlで
加熱した。
冷却後、反応混合物を氷水１００mlで希釈した。
この結果所望の生成物が沈殿した。乾燥後、これを酢酸
エチルから再結晶し、熱時過により不溶性の黒色生成
物を除去した。それは１００℃で溶融した。
エチルから再結晶し、熱時過により不溶性の黒色生成
物を除去した。それは１００℃で溶融した。
得られた生成物の分析は次の結果を与えた。
実施例Ｄ ２−クロル−５−Ｎ−β，γ−ジヒドロキシプロピルア
ミノ−４−ニトロアニリンの製造 ２，５−ジクロル−４−ニトロアニリン0.025モル（5.1
4ｇ）及び３−アミノ−１，２−プロパンジオール7.5ｇ
を、水５mlを添加したジエチレングリコールジメチルエ
ーテル１５ml中において１１０℃に加熱した。
ミノ−４−ニトロアニリンの製造 ２，５−ジクロル−４−ニトロアニリン0.025モル（5.1
4ｇ）及び３−アミノ−１，２−プロパンジオール7.5ｇ
を、水５mlを添加したジエチレングリコールジメチルエ
ーテル１５ml中において１１０℃に加熱した。
加熱を６時間継続した。反応混合物を氷水１５０mlで希
釈した後、所望の生成物が沈殿した。過及び乾燥後、
これをジオキサン及びエタノールの混合物から再結晶さ
せた。それは２０５℃で溶融した。
釈した後、所望の生成物が沈殿した。過及び乾燥後、
これをジオキサン及びエタノールの混合物から再結晶さ
せた。それは２０５℃で溶融した。
得られた生成物の分析は次の結果を与えた： 実施例Ｅ ２−クロル−５−β−アミノエチルアミノ−４−ニトロ
−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン塩酸塩の製造 第１段階：４，５−ジクロル−２−ニトロ−Ｎ−β−ア
ミノエチルアニリンの製造 １，２，４−トリクロル−５−ニトロベンゼン0.13モル
（30.6ｇ）を、９６゜エタノール１００ml及び水１１７
ml中エチレンジアミン７８ｇの溶液に添加した。還流下
に１時間３０分加熱した後、反応混合物を冷却した。氷
水で希釈した後、所望の生成物が沈殿した。それは８４
〜８７℃で溶融した。
−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン塩酸塩の製造 第１段階：４，５−ジクロル−２−ニトロ−Ｎ−β−ア
ミノエチルアニリンの製造 １，２，４−トリクロル−５−ニトロベンゼン0.13モル
（30.6ｇ）を、９６゜エタノール１００ml及び水１１７
ml中エチレンジアミン７８ｇの溶液に添加した。還流下
に１時間３０分加熱した後、反応混合物を冷却した。氷
水で希釈した後、所望の生成物が沈殿した。それは８４
〜８７℃で溶融した。
第２段階：２−クロル−５−β−アミノエチルアミノ−
４−ニトロ−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン塩酸塩の
製造 第１段階で製造した４，５−ジクロル−２−ニトロ−Ｎ
−β−アミノエチルアニリン0.1モル（28.6ｇ）を、水
蒸気浴上において２−メトキシエチルアミン６０ml中で
４時間３０分加熱した。冷却及び氷水２００mlでの希釈
後、沈殿をイソプロパノールから再結晶した。塩酸を添
加した水及びアルコールの熱混合物に溶解した後、所望
の生成物が塩酸塩として沈殿した。これは２６０〜２６
５℃で分解した。
４−ニトロ−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン塩酸塩の
製造 第１段階で製造した４，５−ジクロル−２−ニトロ−Ｎ
−β−アミノエチルアニリン0.1モル（28.6ｇ）を、水
蒸気浴上において２−メトキシエチルアミン６０ml中で
４時間３０分加熱した。冷却及び氷水２００mlでの希釈
後、沈殿をイソプロパノールから再結晶した。塩酸を添
加した水及びアルコールの熱混合物に溶解した後、所望
の生成物が塩酸塩として沈殿した。これは２６０〜２６
５℃で分解した。
得られた生成物の分析は次の結果を与えた： 実施例Ｆ ２−クロル−５−β−メトキシエチルアミノ−４−ニト
ロ−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンの製造 ２−メトキシエチルアミン0.9モル（67.6ｇ）をジオキ
サン３０ml中で還流するまで加熱した。１，２，４−ト
リクロル−５−ニトロベンゼン0.15モル（３４ｇ）を一
部ずつ添加した。そして還流下の加熱を４時間行なつ
た。冷却、氷水での希釈及び濃塩酸での中和後、所望の
生成物を別した。９６゜エタノールからの再結晶後、
それは１０６℃で溶融した。
ロ−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンの製造 ２−メトキシエチルアミン0.9モル（67.6ｇ）をジオキ
サン３０ml中で還流するまで加熱した。１，２，４−ト
リクロル−５−ニトロベンゼン0.15モル（３４ｇ）を一
部ずつ添加した。そして還流下の加熱を４時間行なつ
た。冷却、氷水での希釈及び濃塩酸での中和後、所望の
生成物を別した。９６゜エタノールからの再結晶後、
それは１０６℃で溶融した。
得られた生成物の分析は次の結果を与えた： 実施例Ｇ ２−クロル−５−メチルアミノ−４−ニトロ−Ｎ−γ−
メトキシプロピルアニリンの製造 第１段階：４，５−ジクロル−２−ニトロ−Ｎ−メチル
アニリンの製造 １，２，４−トリクロル−３−ニトロベンゼン0.3モル
（６８ｇ）を、エタノール中メチルアミンの３３％溶液
２００mlに室温で添加した。この結果温度は５０℃まで
上昇した。この温度を１時間保つた。冷却、氷水１で
の希釈及び濃塩酸での中和後、所望の生成物を別し
た。不溶性の物質を除去するために還流９６゜エタノー
ルを用い、次いで酢酸イソプロピルから再結晶すること
によつて精製した後、それは１４５℃で溶融した。
メトキシプロピルアニリンの製造 第１段階：４，５−ジクロル−２−ニトロ−Ｎ−メチル
アニリンの製造 １，２，４−トリクロル−３−ニトロベンゼン0.3モル
（６８ｇ）を、エタノール中メチルアミンの３３％溶液
２００mlに室温で添加した。この結果温度は５０℃まで
上昇した。この温度を１時間保つた。冷却、氷水１で
の希釈及び濃塩酸での中和後、所望の生成物を別し
た。不溶性の物質を除去するために還流９６゜エタノー
ルを用い、次いで酢酸イソプロピルから再結晶すること
によつて精製した後、それは１４５℃で溶融した。
得られた生成物の分析は次の結果を与えた： 第２段階：２−クロル−５−メチルアミノ−４−ニトロ
−Ｎ−γ−メトキシプロピルアニリンの製造 前段階で製造した４，５−ジクロル−２−ニトロ−Ｎ−
メチルアニリン0.059モル（１３ｇ）を水蒸気浴上にお
いて３−メトキシプロピルアミン４０ml中で４時間加熱
した。氷水で希釈し且つ濃塩酸で酸性にした後、所望の
生成物を別した。９６゜エタノールからの再結晶後、
それは９９℃で溶融した。得られた生成物の分析は次の
結果を与えた。
−Ｎ−γ−メトキシプロピルアニリンの製造 前段階で製造した４，５−ジクロル−２−ニトロ−Ｎ−
メチルアニリン0.059モル（１３ｇ）を水蒸気浴上にお
いて３−メトキシプロピルアミン４０ml中で４時間加熱
した。氷水で希釈し且つ濃塩酸で酸性にした後、所望の
生成物を別した。９６゜エタノールからの再結晶後、
それは９９℃で溶融した。得られた生成物の分析は次の
結果を与えた。
実施例Ｈ ２−クロル−５−β，γ−ジヒドロキシプロピルアミノ
−４−ニトロ−Ｎ−β，γ−ジヒドロキシプロピルアニ
リンの製造 １，２，４−トリクロル−５−ニトロベンゼン0.15モル
（３４ｇ）及び３−アミノ−１，２−プロパンジオール
0.9モル（８２ｇ）をジオキサン３０ml中で還流下に５
時間加熱した。
−４−ニトロ−Ｎ−β，γ−ジヒドロキシプロピルアニ
リンの製造 １，２，４−トリクロル−５−ニトロベンゼン0.15モル
（３４ｇ）及び３−アミノ−１，２−プロパンジオール
0.9モル（８２ｇ）をジオキサン３０ml中で還流下に５
時間加熱した。
反応混合物を氷水１で希釈した。濃塩酸でｐＨ７まで
中和した後、所望の生成物を反応混合物からカラムクロ
マトグラフイーによつて単離した。この時流出には水−
アルコール混合物（水６５％／メタノール３５％）を使
用した。蒸発後に濃縮物を得、これを９５゜エタノール
から再結晶させた。これは１２９℃で溶融した。
中和した後、所望の生成物を反応混合物からカラムクロ
マトグラフイーによつて単離した。この時流出には水−
アルコール混合物（水６５％／メタノール３５％）を使
用した。蒸発後に濃縮物を得、これを９５゜エタノール
から再結晶させた。これは１２９℃で溶融した。
得られた生成物の分析は次の結果を与えた： 染色組成物例 実施例１ 次の染料組成物を調製した： ２−クロル−５−Ｎ−β，γ−ジヒドロキシプロピル アミノ−４−ニトロアニリン 0.05ｇ ２−ブトキシエタノール １０ｇ セロサイズ（Cellosize）ＷＰ０３ ２ｇ セチルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライ ド ２ｇ １％水溶液としてのトリエタノールアミン 0.5ｇ 右の全量にするのに十分な水 １００ｇ ｐＨは7.5に等しかつた。
漂白した毛髪に２８℃で４０分間適用した後、この混合
物はシヤンプー及びリンス後に金黄色の色相を与えた。
物はシヤンプー及びリンス後に金黄色の色相を与えた。
実施例２ 次の染料組成物を調製した： ２−クロル−５−Ｎ−β，γ−ジヒドロキシプロピルア ミノ−４−ニトロアニリン 1.8ｇ ９６゜エタノール １０ｇ アルフオル（Alfol）Ｃ１６／１８ ８ｇ ラネツト（Lanette）Ｅワツクス 0.5ｇ セマルゾル（Cemulsol）Ｂ １ｇ オレオイルジエタノールアミド 1.5ｇ ２５％溶液としての２−アミノ−２−メチル−１−プロ パノール 0.3ｇ 十分な水の量 １００ｇ ｐＨは10.1に等しかつた。
漂白した髪に３０℃で１５分間適用した時、この混合物
はシヤンプー及びリンス後にベージユ色の光彩をもつ金
黄色の色相を付与した。
はシヤンプー及びリンス後にベージユ色の光彩をもつ金
黄色の色相を付与した。
実施例３ 次の染料組成物を調製した： ２−クロル−５−β−（β′−ヒドロキシエトキシ）エ
チルアミノ−４−ニトロ−Ｎ−エチルアニリン 0.4ｇ ２−ブトキシエタノール ２０ｇ アルフオルＣ１６／１８ ８ｇ ラネツトＥワツクス 0.5ｇ セマルゾルＢ １ｇ オレオイルジエタノールアミド 1.5ｇ ２５％溶液としての２−アミノ−２−メチル−１−プロ パノール 0.3ｇ 右の全量にするのに十分な水の量 １００ｇ ｐＨは10.5に等しかつた。
チルアミノ−４−ニトロ−Ｎ−エチルアニリン 0.4ｇ ２−ブトキシエタノール ２０ｇ アルフオルＣ１６／１８ ８ｇ ラネツトＥワツクス 0.5ｇ セマルゾルＢ １ｇ オレオイルジエタノールアミド 1.5ｇ ２５％溶液としての２−アミノ−２−メチル−１−プロ パノール 0.3ｇ 右の全量にするのに十分な水の量 １００ｇ ｐＨは10.5に等しかつた。
９０％が自然の灰色である毛髪に２８℃で２０分間適用
した時、この混合物はシヤンプー及びリンス後緑黄色の
色相を与えた。
した時、この混合物はシヤンプー及びリンス後緑黄色の
色相を与えた。
実施例４ 次の染料組成物を調製した： ２−クロル−５−β−（β′−ヒドロキシエトキシ）エ チルアミノ−４−ニトロ−Ｎ−エチルアニリン １ｇ ９６゜エタノール １０ｇ コンペルラン（Comperlan）ＫＤ 2.2ｇ ラウリン酸 0.8ｇ エチレングリコールモノエチルエーテル ２ｇ モノエタノールアミン １ｇ 右の全量にするのに十分な水 １００ｇ ｐＨは８に等しかつた。
漂白した毛髪に３０℃で１５分間適用した時、この混合
物はシヤンプー及びリンス後に光沢のあるレモン黄色の
色相を付与した。
物はシヤンプー及びリンス後に光沢のあるレモン黄色の
色相を付与した。
実施例５ 次の染料組成物を調製した： ２−クロル−５−Ｎ−β，γ−ジヒドロキシプロピルア ミノ−４−ニトロアニリン 0.2ｇ ４−β−ヒドロキシエチルアミノ−３−ニトロフエノー ル 0.06ｇ ４−Ｎ，Ｎ−ビス−β−ヒドロキシエチルアミノ−２−
ニトロ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン 0.15ｇ ２−ブトキシエタノール ２０ｇ セロサイズＷＰ０３ ２ｇ ラウリル硫酸アンモニウム ５ｇ ４％水溶液としてのアンモニア 0.5ｇ 右の全量にするのに十分な水 １００ｇ ｐＨは8.3に等しかつた。
ニトロ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン 0.15ｇ ２−ブトキシエタノール ２０ｇ セロサイズＷＰ０３ ２ｇ ラウリル硫酸アンモニウム ５ｇ ４％水溶液としてのアンモニア 0.5ｇ 右の全量にするのに十分な水 １００ｇ ｐＨは8.3に等しかつた。
漂白した毛髪に２８℃で２０分間適用した時、この混合
物はシヤンプー及びリンス後にピンクがかつたシヤンペ
ン色の色相を与えた。
物はシヤンプー及びリンス後にピンクがかつたシヤンペ
ン色の色相を与えた。
実施例６ 次の染料組成物を調製した： ２−クロル−５−Ｎ−β，γ−ジヒドロキシプロピルア ミノ−４−ニトロアニリン 0.5ｇ ４−Ｎ，Ｎ−ビス−β−ヒドロキシエチルアミノ−２− ニトロ−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピルアニリン 0.2ｇ ９６゜エタノール １０ｇ ラウロイルモノエタノールアミド 1.5ｇ ラウリン酸 １ｇ セロサイズＷＰ０３ ５ｇ モノエタノールアミン ２ｇ 右の全量にするのに十分な水 ２ｇ ｐＨは9.3に等しかつた。
暗ブロンド色の毛髪に３０℃で３０分間適用した時、こ
の混合物はシヤンプー及びリンス後明褐色の色相を与え
た。
の混合物はシヤンプー及びリンス後明褐色の色相を与え
た。
実施例７ 次の染料組成物を製造した： ２−クロル−５−Ｎ−β，γ−ジヒドロキシプロピルア ミノ−４−ニトロアニリン 0.3ｇ ｐ−フエニレンジアミン 0.05ｇ ｐ−アミノフエノール 0.06ｇ レゾルシノール 0.05ｇ ４−β−ヒドロキシエチルアミノ−２−ヒドロキシトル エン 0.03ｇ アルフオルＣ１６／１８ １９ｇ ユータノール（Eutanol）Ｇ 4.5ｇ マージタル（Mergital）Ｃ．Ｓ． 2.5ｇ ラウリル硫酸アンモニウム １０ｇ 反復単位 を含むカチオン性重合体 ４ｇ ベンジルアルコール ２ｇ アンモニア，２２゜Ｂｅ １１ml トリロンＢ １ｇ 亜硫酸水素ナトリウム，３５゜Ｂｅ 1.2ｇ 右の全量にするのに十分な水 １００ｇ ｐＨは10.1であつた。
２０容量の過酸化水素１００ｇを使用時に添加した。
９０％が自然に白髪の毛髪に３０℃で２５分間適用した
時、この混合物はシヤンプー及びリンス後灰色がかつた
暗ブロンド色の色相を与えた。
時、この混合物はシヤンプー及びリンス後灰色がかつた
暗ブロンド色の色相を与えた。
実施例８ 次の染料組成物を調製した： ２−クロル−５−β−メトキシメチルアミノ−４−ニト
ロ−Ｎ−β−メトキシエチルアニ リン 0.47ｇ ２−ブトキシエタノール １０ｇ セマルゾルＮＰ４ １２ｇ セマルゾルＮＰ９ １５ｇ グリセロール２モルでポリグリセロール化したオレイル アルコール 1.5ｇ グリセロール４モルでポリグリセロール化したオレイル アルコール 1.5ｇ 右のｐＨにするのに十分なトリエタノールアミン ｐＨ＝ 9.1 右の全量にするのに十分な水 １００ｇ 漂白した毛髪に３５℃で２０分間適用した時、この混合
物はシヤンプー及びリンス後淡黄色の色相を付与した。
ロ−Ｎ−β−メトキシエチルアニ リン 0.47ｇ ２−ブトキシエタノール １０ｇ セマルゾルＮＰ４ １２ｇ セマルゾルＮＰ９ １５ｇ グリセロール２モルでポリグリセロール化したオレイル アルコール 1.5ｇ グリセロール４モルでポリグリセロール化したオレイル アルコール 1.5ｇ 右のｐＨにするのに十分なトリエタノールアミン ｐＨ＝ 9.1 右の全量にするのに十分な水 １００ｇ 漂白した毛髪に３５℃で２０分間適用した時、この混合
物はシヤンプー及びリンス後淡黄色の色相を付与した。
実施例９ 次の染料混合物を調製した： ２−クロル−５−β−アミノエチルアミノ−４−ニトロ −Ｎ−β−メトキシエチルアニリン塩酸塩 0.066ｇ ９６゜エタノール 11.5ｇ ２０％アンモニア 6.6ｇ セロサイズＷＰ０３ ２ｇ ラウリル硫酸アンモニウム ５ｇ 右の全量にするのに十分な水 １００ｇ ｐＨ：10.4 パーマネントウエーブのかかつた毛髪に３５℃で３０分
間適用した時、この混合物はシヤンプー及びリンス後麦
ワラ黄色の色相を付与した。
間適用した時、この混合物はシヤンプー及びリンス後麦
ワラ黄色の色相を付与した。
実施例１０ 次の染料混合物を調製した： ２−クロル−５−メチルアミノ−４−ニトロ−Ｎ−β− メトキシプロピルアニリン 0.38ｇ ９６゜エタノール １０ｇ アルフオルＣ１６／１８ ８ｇ ラネツトＥワツクス 0.5ｇ セマルゾルＢ １ｇ オレオイルジエタノールアミド 1.5ｇ トリエタノールアミン 0.5ｇ 右の全量にするのに十分な水 １００ｇ ｐＨ：８ ９０％が自然の白髪の毛髪に３５℃で３０分間適用した
時、この混合物はシヤンプー及びリンス後淡黄色の色相
を付与した。
時、この混合物はシヤンプー及びリンス後淡黄色の色相
を付与した。
実施例１１ 次の染料混合物を調製した： ２−クロル−５−β，γ−ジヒドロキシプロピルアミノ
−４−ニトロ−Ｎ−β，γ−ジヒドロキシプロピルアニ リン 2.5ｇ ２−ブトキシエタノール １０ｇ ２０％アンモニア １０ｇ セロサイズＷＰ０３ ２ｇ セチルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライ ド ２ｇ 右の全量にするのに十分な水 １００ｇ ｐＨ：11.1 ９０％が自然の白髪の毛髪に３０℃で２５分間適用した
時、この混合物はシヤンプー及びリンス後明黄色の色相
を付与した。
−４−ニトロ−Ｎ−β，γ−ジヒドロキシプロピルアニ リン 2.5ｇ ２−ブトキシエタノール １０ｇ ２０％アンモニア １０ｇ セロサイズＷＰ０３ ２ｇ セチルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライ ド ２ｇ 右の全量にするのに十分な水 １００ｇ ｐＨ：11.1 ９０％が自然の白髪の毛髪に３０℃で２５分間適用した
時、この混合物はシヤンプー及びリンス後明黄色の色相
を付与した。
実施例１２ 次の染料混合物を調製した： ２−クロル−５−β，γ−ジヒドロキシプロピルアミノ
−４−ニトロ−Ｎ−β，γ−ジヒドロキシプロピルアニ リン 0.09ｇ ２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−Ｎ，Ｎ−ビ
ス−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン 0.15ｇ テトラアミノアンスラキノン 0.1 ｇ ４−アミノ−２′−メチル−４−ジ−β−ヒドロキシエ チル−アミノフエニルアゾベンゼン 0.05ｇ セロサイズＷＰ０３ ２ｇ ラウリル硫酸アンモニウム ５ｇ 右のｐＨにするのに十分なエタノールアミン ｐＨ： 9.7 右の全量にするのに十分な水 １００ｇ ９０％が天然に白髪の毛髪に３５℃で２０分間適用した
時、この混合物はシヤンプー及びリンス後灰ブロンズ色
の色相を付与した。
−４−ニトロ−Ｎ−β，γ−ジヒドロキシプロピルアニ リン 0.09ｇ ２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−Ｎ，Ｎ−ビ
ス−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン 0.15ｇ テトラアミノアンスラキノン 0.1 ｇ ４−アミノ−２′−メチル−４−ジ−β−ヒドロキシエ チル−アミノフエニルアゾベンゼン 0.05ｇ セロサイズＷＰ０３ ２ｇ ラウリル硫酸アンモニウム ５ｇ 右のｐＨにするのに十分なエタノールアミン ｐＨ： 9.7 右の全量にするのに十分な水 １００ｇ ９０％が天然に白髪の毛髪に３５℃で２０分間適用した
時、この混合物はシヤンプー及びリンス後灰ブロンズ色
の色相を付与した。
実施例に用いた商品名は次の生成物に相当した：セロサ
イズＷＰ０３−ユニオン・カーバイド（Union Carbid
e）社から市販されているヒドロキシエチルセルロース アルフオルＣ１６／１８−コンデア（Condea）社から市
販されているセトステアリルアルコール ラネツトＥワツクス−ヘンケル（Henkel）社から市販さ
れているセトステアリル硫酸ナトリウム セマルゾルＢ− ロン−プーラン（Rhne-Poulenc）社
から市販されているエトキシル化ヒマシ油 コンペルランＫＤ−ヘンケル社から市販されているコプ
ラ脂肪酸のジエタノールアミド ユータノールＧ− ヘンケル社から市販されている２−
オクチルドデカノール メルギタールＣＳ−ヘンケル社から市販されているエチ
レンオキサイド１５モルを含有するセトステアリルアル
コール トリロンＢ− エチレンジアミン四酢酸 セマルゾルＮＰ４−ロン−プーラン社から市販されてい
るエチレンオキサイド４モルを含有するノニルフエノー
ル セマルゾルＮＰ９−ロン−プーラン社から市販されてい
るエチレンオキサイド５モルを含有するノニルフエノー
ル
イズＷＰ０３−ユニオン・カーバイド（Union Carbid
e）社から市販されているヒドロキシエチルセルロース アルフオルＣ１６／１８−コンデア（Condea）社から市
販されているセトステアリルアルコール ラネツトＥワツクス−ヘンケル（Henkel）社から市販さ
れているセトステアリル硫酸ナトリウム セマルゾルＢ− ロン−プーラン（Rhne-Poulenc）社
から市販されているエトキシル化ヒマシ油 コンペルランＫＤ−ヘンケル社から市販されているコプ
ラ脂肪酸のジエタノールアミド ユータノールＧ− ヘンケル社から市販されている２−
オクチルドデカノール メルギタールＣＳ−ヘンケル社から市販されているエチ
レンオキサイド１５モルを含有するセトステアリルアル
コール トリロンＢ− エチレンジアミン四酢酸 セマルゾルＮＰ４−ロン−プーラン社から市販されてい
るエチレンオキサイド４モルを含有するノニルフエノー
ル セマルゾルＮＰ９−ロン−プーラン社から市販されてい
るエチレンオキサイド５モルを含有するノニルフエノー
ル
Claims (13)
- 【請求項１】式 ［式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ及びＲ′は水素原
子、（C1〜C6）アルキル、ポリヒドロキシ（C2〜C6）ア
ルキル、ヒドロキシ（C2〜C4）アルコキシ（C1〜C4）ア
ルキル又は（C1〜C3）アルコキシ（C1〜C6）アルキル基
或いは窒素原子が随時（C1〜４）アルキル又はヒドロキ
シ（C1〜C4）アルキル基で置換されたアミノ（C1〜C6）
アルキル基を示し、但し基Ｒ又はＲ′の少くとも１つは
ポリヒドロキシ（C2〜C6）アルキル、（C1〜C3）アルコ
キシ（C1〜C6）アルキル又はヒドロキシ（C2〜C4）アル
コキシ（C1〜C4）アルキル基である］ に相当する化合物。 - 【請求項２】式 ［式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ及びＲ′は水素原
子、（C1〜C6）アルキル、ポリヒドロキシ（C2〜C6）ア
ルキル、ヒドロキシ（C2〜C4）アルコキシ（C1〜C4）ア
ルキル又は（C1〜C3）アルコキシ（C1〜C6）アルキル基
或いは窒素原子が随時（C1〜４）アルキル又はヒドロキ
シ（C1〜C4）アルキル基で置換されたアミノ（C1〜C6）
アルキル基を示し、但し基Ｒ又はＲ′の少くとも１つは
ポリヒドロキシ（C2〜C6）アルキル、（C1〜C3）アルコ
キシ（C1〜C6）アルキル又はヒドロキシ（C2〜C4）アル
コキシ（C1〜C4）アルキル基である］ に相当する化合物を、ケラチン繊維の直接染色に或いは
酸化染色の場合基本色に補助的色彩を付与するために十
分な割合で、化粧品に許容しうる溶媒媒体中に含有する
ことを特徴とするケラチン繊維に対する染料組成物。 - 【請求項３】式（Ｉ）の化合物が組成物の全重量に対し
て0.001〜５重量％の割合で存在する特許請求の範囲第
２項記載の組成物。 - 【請求項４】アゾ又はアンスラキノン染料、或いは式
（Ｉ）の化合物以外のベンゼン系のニトロ染料から選択
される他の直接染料を更に含有する特許請求の範囲第２
項記載の組成物。 - 【請求項５】式（Ｉ）の化合物以外のベンゼン系のニト
ロ染料を、式（IX） ［式中、Ｒ２は水素原子、アルキル、ヒドロキシアルキ
ル、ポリヒドロキシアルキル又はアルコキシアルキル基
を示し、そしてＲ３及びＲ４はＲ２と同一の意味を有
し、但し水素を示さない］ に相当する青色又は紫色ニトロ染料から選択する、特許
請求の範囲第４項記載の組成物。 - 【請求項６】１つ又はそれ以上の酸化染料の前駆体を含
有する特許請求の範囲第２項記載の染料組成物。 - 【請求項７】酸化染料の前駆体を、ｍ−ジフエノール
類、ｍ−アミノフエノール類、ｍ−フエニレンジアミン
類、ｍ−アシルアミノフエノール類、ｍ−ウレイドフエ
ノール類、ｍ−カルバルコキシアミノフエノール類、α
−ナフトール、ジケトン化合物又はピリジンに由来する
ピラゾロン及び複素環族結合剤から選択される結合剤で
結合した又は結合していないｐ−フエニレンジアミン
類、ｐ−アミノフエノール類、複素環族ピリジン又はモ
ルフオリン誘導体から選択する特許請求の範囲第６項記
載の組成物。 - 【請求項８】亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、チ
オ乳酸、亜硫酸水素ナトリウム、アスコルビン酸及びハ
イドロキノンから選択される還元剤を、組成物の全重量
に対して0.05〜1.5重量％の割合で含有する特許請求の
範囲第６項記載の組成物。 - 【請求項９】酸化染料の前駆物質が0.001〜５重量％の
割合で存在し、組成物のｐＨが７〜11.5である特許請求
の範囲第６項記載の組成物。 - 【請求項１０】式 ［式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ及びＲ′は水素原
子、（C1〜C6）アルキル、ポリヒドロキシ（C2〜C6）ア
ルキル、ヒドロキシ（C2〜C4）アルコキシ（C1〜C4）ア
ルキル又は（C1〜C3）アルコキシ（C1〜C6）アルキル基
或いは窒素原子が随時（C1〜４）アルキル又はヒドロキ
シ（C1〜C4）アルキル基で置換されたアミノ（C1〜C6）
アルキル基を示し、但し基Ｒ又はＲ′の少くとも１つは
ポリヒドロキシ（C2〜C6）アルキル、（C1〜C3）アルコ
キシ（C1〜C6）アルキル又はヒドロキシ（C2〜C4）アル
コキシ（C1〜C4）アルキル基である］ に相当する化合物の製造方法にして、 式ＲＮＨ２の脂肪族アミンを式（II） ［式中、Ｒ、Ｒ′及びＸは式（Ｉ）に示したものと同義
である］ に相当するジハロゲン化ｐ−ニトロアニリンと反応させ
ることを特徴とする方法。 - 【請求項１１】ジハロゲン化アニリンを出発物質とし、
これをアリールスルホニルクロライドとの反応によつて
モノアリールスルホンアミドに転化し、次いで濃硝酸を
用いてニトロ化することにより式（Ｖ） の化合物を得、次いでこれを酸加水分解に供してＲ′が
水素を示す式（II）の化合物を製造し、或いはＹがハロ
ゲン原子を示し且つＲ′が式（Ｉ）に示す意味を有する
式ＹＲ′のハライドを溶媒中の式（Ｖ）の化合物と反応
させて式（VI） の化合物を製造し、次いで酸加水分解することにより
Ｒ′が（C1〜C6）アルキル、ポリヒドロキシ（C2〜C6）
アルキル、（C1〜C3）アルコキシ（C1〜C6）アルキル又
はヒドロキシ（C2〜C4）アルコキシ（C1〜C4）アルキル
基或いは窒素原子が適当ならば（C1〜C4）アルキル又は
ヒドロキシ（C1〜C4）アルキル基で置換されていてもよ
いアミノアルキル基を示す式（II）の化合物を製造す
る、 ことを含む特許請求の範囲第１０項記載の方法。 - 【請求項１２】式 ［式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ及びＲ′は水素原
子、（C1〜C6）アルキル、ポリヒドロキシ（C2〜C6）ア
ルキル、ヒドロキシ（C2〜C4）アルコキシ（C1〜C4）ア
ルキル又は（C1〜C3）アルコキシ（C1〜C6）アルキル基
或いは窒素原子が随時（C1〜４）アルキル又はヒドロキ
シ（C1〜C4）アルキル基で置換されたアミノ（C1〜C6）
アルキル基を示し、但し基Ｒ又はＲ′の少くとも１つは
ポリヒドロキシ（C2〜C6）アルキル、（C1〜C3）アルコ
キシ（C1〜C6）アルキル又はヒドロキシ（C2〜C4）アル
コキシ（C1〜C4）アルキル基である］ に相当する化合物の製造方法にして、 Ｒ′が式（Ｉ）に示した意味を有する式Ｒ′ＮＨ２の脂
肪族アミンを、溶媒の存在下に式（VII） のジハロゲン化ｏ−ニトロアニリンと２０〜１８０℃の
温度で反応させることを特徴とする方法。 - 【請求項１３】式 ［式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ及びＲ′は水素原
子、（C1〜C6）アルキル、ポリヒドロキシ（C2〜C6）ア
ルキル、ヒドロキシ（C2〜C4）アルコキシ（C1〜C4）ア
ルキル又は（C1〜C3）アルコキシ（C1〜C6）アルキル基
或いは窒素原子が随時（C1〜４）アルキル又はヒドロキ
シ（C1〜C4）アルキル基で置換されたアミノ（C1〜C6）
アルキル基を示し、但し基Ｒ又はＲ′の少くとも１つは
ポリヒドロキシ（C2〜C6）アルキル、（C1〜C3）アルコ
キシ（C1〜C6）アルキル又はヒドロキシ（C2〜C4）アル
コキシ（C1〜C4）アルキル基である］ に相当する化合物の製造方法にして、 アミンＲＮＨ２を適当ならば溶媒の存在下に2,4,5−ト
リハロニトロベンゼンと反応させることを特徴とする方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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