JPH039085B2

JPH039085B2 -

Info

Publication number: JPH039085B2
Application number: JP60212720A
Authority: JP
Inventors: Furansowa Gurorie Jian; Kotore Jian; Junino Aretsukusu; June Aren
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1984-09-27
Filing date: 1985-09-27
Publication date: 1991-02-07
Also published as: BR8504753A; NL192248C; GB2164959B; FR2570600B1; IT1206826B; ZA857487B; CH667385A5; JPS61171768A; BE903333A; NL192248B; FR2570600A1; DK164635C; DE3534369C2; AT393220B; GR852357B; AU4790885A; AU576898B2; DK433985A; US4690685A; DK433985D0

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はケラチン繊維および特には生きている
ヒトの毛髪を染色するための染色組成物に関し、
この組成物はＮ−置換された２−ニトロ−パラフ
エニレンジアミン系列の直接ニトロ染料少くとも
１種を含有する。本発明はまた前記組成物を使用
する染色方法にも関する。ケラチン繊維を染色するための染色溶液の成分
中にニトロ−パラフエニレンジアミンおよびそれ
らの置換生成物を使用することは公知である。こ
れらの染料は毛髪にセミーパーマネントとしても
公知の直接染色を与え、そしてそれらは酸化染料
とともに酸化染色組成物にも使用でき、付加的な
きらめきおよびきらめきに富んだ色調が得られ
る。毛髪染色においては、青色色調は自然の外観の
色調を生ずるのに必要であり、そしてその４位置
のアミノ基がジ置換されており、その１位置のア
ミノ基が１部分はモノ置換されている２−ニトロ
−パラフエニレンジアミン誘導体を青色毛髪の直
接染料として使用することがすでに提案されてい
る。これら従来の２−ニトロ−パラフエニレンジア
ミン誘導体は水に十分溶解または分散しないこと
が多く、このことは毛髪染色において暗色を得た
い場合に大きな欠点となる。実際、もし染料が染
色媒質中に可溶化されていないと、染色が不均一
となり、考えたよりも淡くしか染まらない危険が
大きい。種々の色調を得るための染料の量の多い
染色処方の場合、または溶解性の低い媒質の場合
には、染料が再結晶して染浴中に残存し毛髪に移
行しないということが生ずる。従つて、その４位置のアミノ基がジ置換されて
おり、その１位置のアミノ基がモノ置換されてい
る２−ニトロ−パラフエニレンジアミン誘導体か
ら製造した染色組成物は今までのところ良好な染
色物の要求を完全には満たしていない。驚くべきことに、本発明者はその４−位置のア
ミノ基がβ−ヒドロキシエチル基によりジ置換さ
れ、その１−位置のアミノ基がC_1-3アルキル基ま
たはβ−ヒドロキシエチル基によりモノ置換され
ている２−ニトロ−パラフエニレンジアミンから
成る青色の直接ニトロ染料少くとも１種を含有す
る染色組成物中に１−アミノ−２−ニトロ−４−
〔N′−（β−ヒドロキシエチル）−N′−（C_2-3ω−
ヒドロキシアルキル）〕アミノベンゼンのＮ−
（C_2-3ヒドロキシアルキル）誘導体少くとも１種
および（または）その相当する酸との塩少くとも
１種を加えることにより青色の直接ニトロ染料の
溶解性が共可溶化現象（co−solubilisation
phenomenon）により改善されることを発見し
た。本発明による染色組成物は毛髪の色調に強くて
非常に濃いという利点を与え、そしてさらに前記
のように置換された２−ニトロ−パラフエニレン
ジアミン系列の直接ニトロ染料の潜在染料力をよ
りよく利用できる。実際、一方では、１−アミノ−２−ニトロ−４
−〔N′−（β−ヒドロキシエチル）−N′−（C_2-3ω
−ヒドロキシアルキル）〕アミノベンゼンのＮ−
（C_2-3ヒドロキシアルキル）誘導体自身は青色染
料であり、共可溶化すべき直接ニトロ染料と厳密
に同じ色調、すなわち、MUNSELL評価によれ
ばΔH≦2.5〔MUNSELL表記法については、
Official Digest1964年４月、第373〜377頁を参照
されたい。そこでは色調は式HV／Ｃで表わさ
れ、パラメータＨ、ＶおよびＣはそれぞれＨ色調
（あるいは色合い）、Ｖ強度（あるいは値）および
Ｃ純度または色度を示し、斜線は単に規定であ
る〕であり、従つて、溶解性に乏しい２−ニトロ
−パラフエニレンジアミン誘導体のみを使うより
濃い色調を得ることができ、他方では、導入した
共可溶化剤はまた溶解性に乏しい媒質をもつ染色
組成物中の２−ニトロ−パラフエニレンジアミン
系列の直接ニトロ染料の再晶出の危険を防止する
ことができる。従つて本発明は式（式中、R₁はC_1-3アルキル基またはβ−ヒド
ロキシエチル基である）で表わされる遊離塩基の形または無機または有機
酸との塩の形の２−ニトロ−パラフエニレンジア
ミン系列の直接ニトロ染料少くとも１種を適当な
媒質中に含有し、かつ式（式中、R₂はC_2-3ヒドロキシアルキル基であ
り、そしてR₃はC_2-3ω−ヒドロキシアルキル基で
あるが、ただし、R₃が基CH₂CH₂OHである場
合、R₂はβ−ヒドロキシエチル基ではないもの
とする）で表わされる遊離塩基の形または無機または有機
酸との塩の形の化合物少くとも１種をも含有する
ことを特徴とする、ケラチン繊維および特にはヒ
トの毛髪を染色するための染色組成物に関する。式（）で表わされる化合物のうち、以下のも
のを使用するのが好ましい。 (a) R₁がメチル基である式（）で表わされる
化合物、 (b) R₁がβ−ヒドロキシエチル基である式（）
で表わされる化合物。これらの化合物はとりわけ仏国特許第1101904
号明細書、第1411124号明細書および米国特許第
3168442号明細書中に記載されている。本発明により共可溶化剤として特に使用できる
式（）で表わされる化合物のうち、以下のもの
を使用するのが好ましい。 (a) R₂が基CH₂CH₂OHであり、R₃が基
CH₂CH₂CH₂OHである塩酸塩の形の式（）
で表わされる化合物、 (b) R₂が基CH₂CH₂CH₂OHであり、R₃が基
CH₂CH₂OHである塩酸塩の形の式（）で表
わされる化合物、 (c) R₂が基CH₂CHOHCH₃であり、R₃が基
CH₂CH₂OHである塩酸塩の形の式（）で表
わされる化合物。前記(a)および(b)項に記載の式（）で表わされ
る化合物は仏国特許第1101904号明細書中に記載
の一般式の中に包含され、それらの製造方法は以
下の例ＡおよびＢに記載する。前記(c)項に記載の
式（）で表わされる化合物は以下の例Ｃに記載
のように製造される。説明として、以下の表に式（）で表わされる
染料ｙ（この量は増加させる）の存在下で２種の
式（）で表わされる染料の18℃での溶解度限界
を対照する。これらの溶解度限界は以下の組成物
で測定される：式（）で表わされる染料の一塩酸塩ｙｇ式（）で表わされる染料ｘｇ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール
（q.s.） PH9.6 水（q.s.） 100ｇｘは上に定義した特定の媒質中に溶解し得る、
式（）で表わされる問題の染料の最大量であ
る。溶解度の測定方法は次の通りである：大過剰の式（）で表わされる染料を、塩酸塩
の形の式（）で表わされる化合物ｙｇと共に、
上記の化粧品基剤中に分散する。組成物を60℃
（水浴）に15分間保持した後30分間かきまぜて室
温の空気により（室温が18℃より高いことをチエ
ツクしながら）冷却する。この30分後、組成物を
18℃に保つた室に入れる。組成物を少くとも48時
間保持する。室から組成物を取出して直ちにろ過
する。次に集めたろ液を高速液体クロマトグラフ
イー（HPLC）により分析し、染料含有量を決定
する。

【表】好ましい実施態様において、式（）で表わさ
れる化合物〔および（または）その塩〕は本発明
による染色組成物中に組成物の全重量に対して、
遊離塩基として0.05〜10重量％、および特には
0.1〜５重量％の濃度で存在する。式（）で表
わされる化合物〔および（または）その塩〕は組
成物の全重量に対して、遊離塩基として0.1〜10
重量％、好ましくは0.3〜５重量％の濃度で組成
物中に存在する。遊離の形または塩の形の式（）および（）
で表わされる化合物に加えて、本発明による染色
組成物は次のものを含有することができる：１酸化塩基例えばパラフエニレンジアミン類、
パラアミノフエノール類および複素環式塩基、２組成物が少くとも一種の酸化塩基を含有する
場合は、メタフエニレンジアミン類、メタアミ
ノフエノール類またはメタジフエノール類の部
類に属するか複素環式カプラーに属する、一種
以上のカプラー、３オルトフエニレンジアミン類かオルトアミノ
フエノール類かであつて、その環またはアミノ
基に置換基を有するかまたは有しないもの、も
しくはオルトジフエノール、４ヒドロキシ基、メトキシ基またはアミノ基か
ら成る群から選ばれる少くとも３個の置換基を
ベンゼン環に含有するベンゼン系列の染料前駆
物質、５ナフタレン系列の染料前駆物質、６インドアニリン類、インドフエノール類また
はインダミン類のロイコ誘導体、７式（）または（）で表わされる染料以外
の直接ニトロ染料。８非ニトロ化直接染料例えばアゾ染料またはア
ントラキノン染料。本発明による染色組成物は、適当な媒質とし
て、水および（または）化粧品としての見地から
容認し得る有機溶媒、さらに詳しくは、アルコー
ル類例えばエチルアルコール、イソプロピルアル
コール、ベンジルアルコールおよびフエニルエチ
ルアルコール、またはグリコール類あるいはグリ
コールエーテル類例えばエチレングリコールおよ
びそのモノメチル、モノエチルおよびモノブチル
エーテル、プロピレングリコール、ブチレングリ
コールおよびジプロピレングリコール、ならびに
ジエチレングリコールのアルキルエーテル例えば
ジエチレングリコールモノエチルエーテルおよび
モノブチルエーテルを、組成物の全重量に対して
0.5〜20重量％、好ましくは２〜10重量％含有す
ることができる。本発明による組成物にはさらに脂肪アミド、例
えばコプラから誘導される酸ラウリン酸またはオ
レイン酸のモノまたはジエタノールアミドを0.05
〜10重量％の濃度で加えることができる。陰イオン性、陽イオン性、非イオン性または両
性の界面活性剤またはそれらの混合物も本発明に
よる組成物に加えることができる。界面活性剤の
本発明による組成物中の存在割合は、組成物の全
重量に対して好ましくは0.1〜50重量％、有利に
は１〜20重量％である。界面活性剤としては特に、単独または混合で使
用される陰イオン性界面活性剤、例えば次の化合
物のアルカリ金属塩、マグネシウム塩、アンモニ
ウム塩、アミン塩またはアルカノールアミン塩が
挙げられる：アルキルサルフエート、アルキルエーテルサル
フエート、エトキシル化されたまたはエトキシル
化されていないアルキルアミドサルフエート、ア
ルキルスルホネート、アルキルアミドスルホネー
ト、アルフア−オレフインスルホネート、アルキ
ルスルホアテート、ただしこれら化合物のアルキ
ル基は12〜18個の炭素原子の直鎖を有するものと
する。さらに、前述の塩の形として、脂肪酸例えばラ
ウリン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、リシノー
ル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ココナツツ
油か水素添加ココナツツ油かの酸、またはポリグ
リコールエーテルのカルボン酸を使用することも
できる。陽イオン性界面活性剤としては特に脂肪アミン
塩、第四アンモニウム塩例えばアルキルジメチル
ベンジルアンモニウム、アルキルトリメチルアン
モニウム、アルキルジメチルヒドロキシエチルア
ンモニウムおよびジメチルジアルキルアンモニウ
ムクロリドおよびブロミド、アルキルピリジニウ
ム塩およびイミダゾリン誘導体が挙げられる。前
記第四アンモニウム誘導体のアルキル基は、好ま
しくは12〜18個の炭素原子を有する長鎖の基であ
る。また、陽イオン性を有するアミンオキシドも
挙げることができる。使用し得る両性界面活性剤としては特に、アル
キルアミノモノおよびジプロピオネート、ベタイ
ン類例えばアルキルベタイン、Ｎ−アルキルスル
ホベタインおよびＮ−アルキルアミノベタインで
あつて、アルキル基が１〜22個の炭素原子を有す
るもの、およびシクロイミジニウム化合物例えば
アルキルイミダゾリンが挙げられる。本発明による組成物に必要に応じ使用し得る非
イオン性界面活性剤としては、モノアルコールか
アルキルフエノールかアミドかα−ジオールかと
グリシドールとの縮合物、例えば仏国特許第
2091516号明細書、第2169787号明細書および第
2328763号明細書により製造される化合物、式 RO〔―C₂H₃O−（CH₂OH）〕―_nＨ（式中、Ｒは８〜22個の炭素原子を有するアル
キル基、アルケニル基またはアルキルアリール基
であり、ｍは１から10までの整数である）で表わされる化合物、ポリエトキシ化またはポリ
グリセロール化された、C₈〜C₁₈の脂肪族直鎖を
有するアルコール、アルキルフエノールまたは脂
肪酸、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシ
ドと脂肪アルコールとの縮合物、少くとも５モル
のエチレンオキシドを含むポリエトキシル化され
た脂肪アミド、およびポリエトキシル化された脂
肪アミンが挙げられる。本発明による組成物に添加し得る増粘剤は有利
には、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、グ
アーゴム、セルロース誘導体例えばメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロースのナトリウム塩およびアクリル酸ポリマ
ーから成る群から選ばれる。無機増粘剤例えばベ
ントナイトも使用し得る。これらの増粘剤は単独
でまたは混合して使用され、好ましくは組成物の
全重量に対して0.5ないし５重量％、有利には0.5
ないし３重量％存在する。本発明による染色組成物は酸性、中性またはア
ルカリ性PHにおいて調合することができ、PH値は
４〜10.5、好ましくは６〜10まで変化し得る。使
用し得るアルカリ性化剤としてはアルカノールア
ミンおよびアルカリ金属かアンモニウムかの水酸
化物および炭酸塩が挙げられる。使用し得る酸性
化剤としては乳酸、酢酸、酒石酸、リン酸、塩酸
およびクエン酸が挙げられる。本発明による染色組成物はこの他に、種々の慣
用の補助剤例えば酸化防止剤、香料、金属イオン
封鎖剤、フイルム形成性物質およびトリートメン
ト剤、分散剤、ヘアコンデイシヨナー、防腐剤お
よび乳白剤、ならびに化粧品に慣用される任意の
他の補助剤を含有することができる。本発明による染色組成物は、毛染め用に、慣用
の種々の形態、例えば増粘またはゲル化した液
体、クリームまたはエアロゾルフオーム、または
ケラチン繊維の染色を行なうのに適当な任意の他
の形態をとることができる。本発明による染色組成物が少くとも一種の酸化
塩基を含有する場合は、使用に際して、酸化剤例
えば過酸化物およびアルカリ金属過酸塩、例えば
過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化カリウ
ム、過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウムおよ
び過酸化尿素をこの組成物と混合する。本発明はまた、上に定義した染色組成物を乾燥
したまたは湿つたケラチン繊維に作用させておく
ことを特徴とする、ケラチン繊維、特にヒトの毛
髪の新規染色方法をその主題とする。本発明によ
る組成物はそれが酸化染料を含まないときは非リ
ンスローシヨンとして使用することができる。換
言すれば、本発明による組成物をケラチン繊維に
施し、次に中間にリンスを行なうことなく乾燥す
る。他の使用態様においては、本発明による染色
組成物を３〜60分間、好ましくは５〜45分間の曝
露時間ケラチン繊維に施し、次にリンスし、場合
により洗浄し、再びリンスし、そして乾燥する。本発明による染色組成物は、パーマネントウエ
ーブをかけた、もしくはパーマネントをかけまた
はかけずに強くまたは軽く漂白した、自然のまた
は染色した毛髪に施すことができる。本発明の主題の理解をさらに完全なものとする
ため、以下実施例により使用の態様数種を説明す
るが、これは単に説明を目的とするものであつて
本発明を限定するものではない。例Ａ４−〔（β−ヒドロキシエチル）（γ−ヒドロキ
シプロピル）アミノ〕−２−ニトロ−１−〔（β
−ヒドロキシエチル）アミノ〕ベンゼン−塩酸
塩の製造３−クロロ−１−プロパノール0.30モル（28.4
ｇ）を加えた水60ml中の炭酸カリウム0.15モル
（15ｇ）の懸濁液に、４−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ−２−ニトロ−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アニリン0.1モル（24.1ｇ）を添加する。混合物を沸騰水浴上で10時間加熱する。無機塩
を除去するため反応媒質を熱ろ過した後、冷却し
たろ液を酢酸エチルで抽出する。乾燥しそして酢
酸エチルを蒸発した後、紫色の油状物35.5ｇが得
られる。この油状物を無水アルコール150ml中に溶かし、
エタノール中の7N塩酸溶液35mlを添加する。媒
質から塩酸塩が晶出する。結晶をろ別した後、無水エタノールで洗浄しそ
してエタノールから再結晶する。目的生成物
0.054モル（18ｇ）が得られる。分子量（C₁₃H₂₂ClN₃O₅としての計算値）：335.8 分子量（水中での水酸化ナトリウムによる電位差
滴定による測定値）：343 得られた生成物の分析結果は次のとおりであ
る。

【表】例Ｂ４−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２
−ニトロ−１−〔γ−ヒドロキシプロピル）ア
ミノ〕ベンゼン−塩酸塩の製造３−アミノ−１−プロパノール60ml中に４−フ
ルオロ−３−ニトロ−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロ
キシエチル）アニリン（仏国特許第1581135号明
細書の例２に記載のもの）0.07モル（17.1ｇ）を
かきまぜながら溶解する。沸騰水浴上で45分過加
熱した後、反応媒質を氷300ｇ上に注加する。３
−アミノ−１−プロパノールの大部分を濃塩酸35
mlを添加することにより中和する。酢酸エチルで抽出し、乾燥しそして真空下で酢
酸エチルを蒸発した後、紫色の油状物が得られ、
このものを無水エタノール100ml中に溶解する。
無水エタノール中の塩酸溶液25mlを添加すると、
目的生成物の塩酸塩を沈殿させることができる。塩酸塩をろ別し、イソプロパノールで洗浄す
る。無水エタノール110mlから再結晶した後、目
的生成物0.052モル（17.4ｇ）が得られる。分子量（C₁₃H₂₂N₃O₅Clとしての計算値）：335.8 分子量（水中での水酸化ナトリウムによる電位差
滴定による測定値）：333.5 得られた生成物の分析結果は次のとおりであ
る。

【表】例Ｃ４−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２
−ニトロ−１−〔（β−ヒドロキシプロピル）ア
ミノ〕ベンゼン塩酸塩の製造第１段階：４−フルオロ−３−ニトロ−１−〔ビ
ス（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕ベンゼンの
製造この製造方法は仏国特許第1581135号明細書中
に記載してある。第２段階：４−ビス（β−ヒドロキシエチル）ア
ミノ−２−ニトロ−１−〔（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕ベンゼン塩酸塩の製造１−アミノ−２−プロパノール70ml中に４−フ
ルオロ−３−ニトロ−１−〔ビス（β−ヒドロキ
シエチル）アミノ〕ベンゼン0.07モル（17.1ｇ）
をかきまぜながら溶解する。沸騰水浴上で45分間
加熱した後、反応媒質を氷300ｇ上に注加する。濃塩酸55mlを添加した後、混合物を酢酸エチル
で抽出する。乾燥し、酢酸エチルの蒸発後、目的
生成物22.6ｇが得られ、そしてこのものを無水エ
タノール中の塩酸溶液50mlを加えた無水エタノー
ル100ml中に溶解することにより塩酸塩に変換す
る。こうして生成した塩酸塩をろ別し、イソプロパ
ノールで洗浄する。95゜濃度のエタノールから再
結晶しそして乾燥した後、目的生成物18.6ｇが得
られる。分子量（C₁₃H₂₂N₃O₅Clとしての計算値）：335.80 分子量（水中での水酸化ナトリウムによる電位差
滴定による測定値）：334 得られた生成物の
分析結果は次のとおりである。

【表】例１以下の組成物を調製する。メチルアミノ−１−ニトロ−４−〔ビス（β−
ヒドロキシエチル）アミノ〕ベンゼン 1.40ｇ１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−
ニトロ−４−〔ビス（β−ヒドロキシエチル）
アミノ〕ベンゼン−塩酸塩 2.10ｇ１−ニトロ−２−アミノ−３−ヒドロキシベン
ゼン 0.40ｇ３−メチルアミノ−４−ニトロフエニルβ，γ
−ジヒドロキシプロピルエーテル 0.60ｇ１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニ
トロ−４−アミノベンゼン 0.45ｇ１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニ
トロ−４−ヒドロキシベンゼン 0.30ｇ〔４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３−
ニトロフエノキシ〕エタノール 0.3ｇラウリン酸ジエタノールアミド３ｇラウリン酸 1.5ｇエチレンオキシド９モルで処理したノニルフエ
ノール 3.5ｇ２−ブトキシエタノール５ｇ HERCULES社より『ナトロソール
（NATROSOL）250HHR』の商品名で市販さ
れているヒドロキシエチルセルロース 0.15ｇ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール
（q.s.） PH9.5 脱塩水（q.s.） 100ｇこの組成物を暗いくり色色調の毛髪に30分間施
す。毛髪をリンスする。こうして毛髪は暗い金褐
色−褐色の色調に染色される。例２以下の組成物を調製する。１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニ
トロ−４−〔ビス（β−ヒドロキシエチル）ア
ミノ〕ベンゼン 1.5ｇ１−メチルアミノ−２−ニトロ−４−〔ビス
（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕ベンゼン
1.3ｇ１−（γ−ヒドロキシプロピル）アミノ−２−
ニトロ−４−〔ビス（β−ヒドロキシエチル）
アミノ〕ベンゼン−塩酸塩 1.3ｇ１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニ
トロ−４−〔（β−ヒドロキシエチル）（γ−ヒ
ドロキシプロピル）アミノ〕ベンゼン−塩酸塩
１ｇ１−アミノ−２−ニトロ−４−〔（β−ヒドロキ
シエチル）アミノ〕ベンゼン 0.6ｇ１−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニ
トロ−４−アミノベンゼン 0.6ｇ１−アミノ−２−ニトロ−４−（β−ヒドロキ
シエチル）アミノ−５−メチルベンゼン 0.05ｇオレイン酸ジエタノールアミド５ｇエチレンオキシド９モルで処理したノニルフエ
ノール 10ｇ２−エトキシエタノール 10ｇ２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール
（q.s.） PH9.5 脱塩水（q.s.） 100ｇこの組成物を暗いくり色色調の毛髪に施す。30
分間の曝露時間後、毛髪をリンスする。こうして
紫−すみれ色暗褐色の色調をもつ毛髪が得られ
る。

Claims

【特許請求の範囲】１式（式中、R₁はC_1-3アルキル基またはβ−ヒド
ロキシエチル基である）で表わされる遊離塩基の形または無機または有機
酸との塩の形の２−ニトロ−パラフエニレンジア
ミン系列の直接ニトロ染料少くとも１種を適当な
媒質中に含有し、かつ、式（式中、R₂はC_2-3ヒドロキシアルキル基であ
り、そしてR₃はC_2-3ω−ヒドロキシアルキル基で
あるが、ただし、R₃が基CH₂CH₂OHである場
合、R₂はβ−ヒドロキシエチル基ではないもの
とする）で表わされる遊離塩基の形または無機または有機
酸との塩の形の化合物少くとも１種をも含有する
ことを特徴とする、ケラチン繊維とくにはヒトの
毛髪を染色するための染色組成物。２ R₁がメチル基またはβ−ヒドロキシエチル
基である式（）で表わされる化合物少くとも１
種および（または）相当する酸との塩少くとも１
種を含有する、前項１に記載の組成物。３ R₂およびR₃の一方がβ−ヒドロキシエチル
基であり、そして他方がγ−ヒドロキシプロピル
基である式（）で表わされる化合物少くとも１
種および（または）相当する酸との塩少くとも１
種を含有する、前項１または２に記載の組成物。４ R₃がβ−ヒドロキシエチル基であり、そし
てR₂がβ−ヒドロキシプロピル基である式（）
で表わされる化合物少くとも１種および（また
は）相当する酸との塩少くとも１種を含有する、
前項１〜３のいずれかに記載の組成物。５遊離または塩の形の式（）で表わされる化
合物が組成物の全重量に対して、遊離塩基とし
て、0.05〜10重量％存在する、前記１〜４のいず
れかに記載の組成物。６遊離または塩の形の式（）で表わされる化
合物が組成物の全重量に対して、遊離塩基として
0.1〜５重量％存在する、前項５に記載の組成物。７遊離または塩の形の式（）で表わされる化
合物が組成物の全重量に対して、遊離塩基として
0.1〜10重量％存在する、前項１〜６のいずれか
に記載の組成物。８遊離または塩の形の式（）で表わされる化
合物が組成物の全重量に対して、遊離塩基として
0.3〜５重量％存在する、前項７に記載の組成物。９パラフエニレンジアミン類、パラアミノフエ
ノール類および複素環式塩基から成る群から選ん
だ酸化塩基少くとも１種を含有する、前項１〜８
のいずれかに記載の組成物。１０メタ−フエニレンジアミン類、メタ−アミ
ノフエノール類およびメタ−ジフエノール類から
成る群から選んだカプラーまたは複素環式カプラ
ー少くとも１種を含有する、前項９に記載の組成
物。１１オルトフエニレンジアミン少くとも１種お
よび（または）場合により環上またはアミノ基上
で置換されているオルトアミノフエノールまたは
オルトジフエノール少くとも１種を含有する、前
項１〜１０のいずれかに記載の組成物。１２ヒドロキシ基、メトキシ基およびアミノ基
から成る群から選んだ置換基少くとも３個を環上
に含むベンゼン系列の染料前駆物質少くとも１種
を含有する、前項１〜１１のいずれかに記載の組
成物。１３ナフタリン系列の染料前駆物質少くとも１
種を含有する、前項１〜１２のいずれかに記載の
組成物。１４インドアニリン、インドフエノールまたは
インダミンのロイコ誘導体少くとも１種を含有す
る、前項１〜１３のいずれかに記載の組成物。１５式（）および（）で表わされる染料以
外の直接ニトロ染料少くとも１種を含有する、前
項１〜１４のいずれかに記載の組成物。１６少くとも１種の非ニトロ化直接染料、とり
わけ少くとも１種のアゾ染料またはアントラキノ
ン染料を含有する、前項１〜１５のいずれかに記
載の組成物。１７適当な媒質が水および（または）１種また
はそれ以上の有機溶媒を含み、そしてこの溶媒を
組成物の全重量に対して0.5〜20重量％使う、前
項１〜１６のいずれかに記載の組成物。１８脂肪アミドとりわけコプラから誘導した
酸、ラウリン酸またはオレイン酸のモノ−または
ジエタノールアミド少くとも１種を0.05〜10重量
％の濃度で含有する、前項１〜１７のいずれかに
記載の組成物。１９少くとも１種の界面活性剤を組成物の全重
量に対して0.1〜50重量％含有する、前項１〜１
８のいずれかに記載の組成物。２０少くとも１種の増粘剤を組成物の全重量に
対して0.5〜５重量％含有する、前項１〜１９の
いずれかに記載の組成物。２１酸化防止剤、香料、金属イオン封鎖剤、フ
イルム形成性物質、トリートメント剤、分散剤、
ヘアコンデイシヨナー、防腐剤および乳白剤から
成る群から選んだ補助剤少くとも１種を含有す
る、前項１〜２０のいずれかに記載の組成物。２２ PH値が４〜10.5、好ましくは６〜10であ
る、前項１〜２１のいずれかに記載の組成物。２３組成物が増粘またはゲル化された液体、ク
リームまたはエーロゾルフオームの形である、前
項１〜２２のいずれかに記載の組成物。２４式（式中、R₁はC_1-3アルキル基またはβ−ヒド
ロキシエチル基である）で表わされる遊離塩基の形または無機または有機
酸との塩の形の２−ニトロ−パラフエニレンジア
ミン系列の直接ニトロ染料少くとも１種を適当な
媒質中に含有し、かつ、式（式中、R₂はC_2-3ヒドロキシアルキル基であ
り、そしてR₃はC_2-3ω−ヒドロキシアルキル基で
あるが、ただし、R₃が基CH₂CH₂OHである場
合、R₂はβ−ヒドロキシエチル基ではないもの
とする）で表わされる遊離塩基の形または無機または有機
酸との塩の形の化合物少くとも１種をも含有する
組成物をケラチン繊維上に３〜60分間の可変適用
時間作用させ、そしてケラチン繊維をリンスし、
そして場合により洗浄し、再びリンスし、そして
乾燥することを特徴とする、ケラチン繊維とくに
はヒトの毛髪の染色方法。２５使用する染色組成物が少くとも１種の酸化
塩基を含み、そして使用時に十分量の酸化剤を、
使用する染色組成物中に添加する、前項２４に記
載の方法。２６式（式中、R₁はC_-3アルキル基またはβ−ヒドロ
キシエチル基である）で表わされる遊離塩基の形または無機または有機
酸との塩の形の２−ニトロ−パラフエニレンジア
ミン系列の直接ニトロ染料少くとも１種を適当な
媒質中に含有し、かつ、式（式中、R₂はC_2-3ヒドロキシアルキル基であ
り、そしてR₃はC_2-3ω−ヒドロキシアルキル基で
あるが、ただし、R₃が基CH₂CH₂OHである場
合、R₂はβ−ヒドロキシエチル基ではないもの
とする）で表わされる遊離塩基の形または無機または有機
酸との塩の形の化合物少くとも１種をも含有する
組成物をケラチン繊維に施し、次に中間的リンス
処理なしにそれらを乾燥することを特徴とする、
ケラチン繊維とくにはヒトの毛髪の染色方法。