NL8502619A

NL8502619A - Verfpreparaat voor keratinevezels, dat tenminste een n-gesubstitueerd 2-nitro-p-fenyleendiamine bevat, alsmede werkwijze voor het verven van keratinevezels.

Info

Publication number: NL8502619A
Application number: NL8502619A
Authority: NL
Original assignee: Oreal
Priority date: 1984-09-27
Filing date: 1985-09-25
Publication date: 1986-04-16
Also published as: BR8504753A; US4690685A; FR2570600B1; GB2164959B; NL192248C; CA1253082A; LU85557A1; AU576898B2; GR852357B; NL192248B; DE3534369C2; BE903333A; GB8523819D0; DK164635B; DK164635C; GB2164959A; DK433985A; JPH039085B2; DE3534369A1; ATA276585A

Description

· £-N033429 1

Verfpreparaat voor keratinevezels, dat tenminste een N-gesubstitueerd 2-nitro-p-fenyleendiamine bevat, alsmede werkwijze voor het verven van keratinevezels._

De uitvinding heeft betrekking op een verfpreparaat voor keratinevezels, in het bijzonder levend menselijk haar, dat tenminste een directe, genitreerde kleurstof van de reeks van de N-gesubstitueerde 2--nitro-p-fenyleendiaminen bevat. De uitvinding heeft eveneens betrek-5 king op een werkwijze voor het verven onder toepassing van een dergelijk preparaat.

Het is bekend de nitro-p-fenyleenaminen en de substitutieprodukten ervan te gebruiken in verfoplossingen bevattende preparaten voor het verven van keratinevezels. Deze kleurstoffen verlenen de haren een di-10 recte kleur, die ook half-permanent wordt genoemd, en ze kunnen eveneens worden gebruikt in oxidatie-verfpreparaten, waarbij met de oxida-tiekleurstoffen aanvullende glanseffecten en aan glanseffecten rijke nuances worden verkregen.

Bij het kleuren van haar zijn blauwe kleurstoffen nodig als compo-15 nenten om kleurschakeringen met een natuurlijk uiterlijk te kunnen verkrijgen en men heeft reeds voorgesteld als directe blauwe haarkleur-stoffen 2-nitro-p-fenyleendiaminederivaten te gebruiken, waarvan de aminogroep op de plaats 4 tweevoudig gesubstitueerd is en de aminogroep op de plaats 1 enkelvoudig gesubstitueerd is.

20 Deze klassieke derivaten van het 2-nitro-p-fenyleendiamine zijn meestal onvoldoende oplosbaar of dispergeerbaar in water, hetgeen een belangrijk nadeel betekent bij het kleuren van haar wanneer men donkere tinten wil verkrijgen. In feite heeft men geconstateerd dat wanneer de kleurstof niet wordt opgelost in het kleurende milieu, er onregelmatig-25 heden bij het verven optreden, waarbij een groot risico bestaat dat lichtere kleuren worden verkregen dan men beoogd had; in het bijzonder in het geval van verfformuleringen, die rijk aan kleurstoffen zijn voor het verkrijgen van gevarieerde nuances, of in het geval van dragers die weinig oplosbaarmakend zijn, gebeurt het dat de kleurstoffen kristalli-30 seren, in het verfbad achterblijven en niet op het haar overgaan.

De verfpreparaten, die zijn bereid uit de 2-nitro-p-fenyleendiami-nederivaten, waarvan de aminogroep op de plaats 4 tweevoudig gesubstitueerd is en waarvan de aminogroep op de plaats 1 enkelvoudig gesubstitueerd is, hebben derhalve tot dusver niet geheel aan de eisen van een 35 goede kleuring voldaan.

Verrassenderwijs werd gevonden, dat wanneer men tenminste een 1502611 2 N-(hydroxyalkyl met 2 of 3 C-atomen) van l-amino-2-nitro-4-[N'-(p-hy-droxyethyl)-N'-(CJ-hydroxyalkyl met 2 of 3 C-atomen)]-aminobenzeen en/of tenminste een van de zouten hiervan met een zuur, opneemt in een verfpreparaat, dat tenminste een blauwe, genitreerde, directe kleurstof 5 bevat, welke kleurstof een 2-nitro-p-fenyleendiamine omvat, waarvan de aminogroep op de plaats 4 tweevoudig gesubstitueerd is door β-hydroxy-ethyl resten en waarvan de aminogroep op de plaats 1 enkelvoudig gesubstitueerd is door een alkyl rest met 1-3 C-atomen of een e-hydroxyethyl-rest, men de oplosbaarheid van de blauwe, genitreerde, directe kleur-10 stof(fen) dankzij een cosolubilisatie-verschijnsel verbetert.

De verfpreparaten volgens de uitvinding bezitten het voordeel dat ze de haren in intense en zeer diepe nuances kleuren en dat ze het bovendien mogelijk maken de potentiële verfkracht van de genitreerde directe kleurstof van de reeks van de 2-nitro-p-fenyleendiaminen, die 15 op de boven aangegeven wijze zijn gesubstitueerd, beter te gebruiken.

Enerzijds zijn de N-(hydroxyalkyl met 2 of 3 C-atomen)-derivaten van l-amino-2-nitro-4-[N'-(e-hydroxyethyl)-N'-(6D-hydroxyalkyl met 2 of 3 C-atomen)]-amino-benzeen eigenlijk zelf blauwe kleurstoffen, strikt van dezelfde nuance als de te cosolubiliseren, genitreerde directe 20 kleurstof, dat wil zeggen met een ΔΗ^ 2,5 volgens de MUNSELL waardering (voor de MUNSELL-notatie wordt verwezen naar de publikatie in Official Digest, april 1964, bladzijden 373-377, waarin een kleur wordt gedefinieerd door de formule HV/C, waarin de parameters Η, V en C betekenen: 25 H: nuance (of Hue) V: de intensiteit (of Value) C: de zuiverheid (of Chromaticity), (waarbij de schuine streep eenvoudigweg afgesproken is), waardoor men diepere tinten kan verkrijgen dan met de afzonderlijke, weinig oplosba-30 re 2-nitro-p-fenyleenaminederivaten; en anderzijds maakt het cosolubi-lisatiemiddel het ook mogelijk de risico's van opnieuw kristalliseren van de genitreerde directe kleurstoffen van de reeks van de 2-nitro-p--fenyleendiaminen in de kleurende samenstellingen met een weinig solu-biliserende drager te vermijden.

35 De uitvinding betreft derhalve een verfpreparaat voor keratineve-zels en in het bijzonder voor menselijk haar, dat in een geschikte drager tenminste een genitreerde directe kleurstof van de reeks van de 2--nitro-p-fenyleendiaminen met de formule 1 bevat, waarin Rl een alkyl groep met 1-3 C-atomen of een β-hydroxyethylgroep voor-40 stelt, waarbij de verbinding met de formule 1 in vrije vorm of in de 3 de vorm van een zout met een anorganisch of organisch zuur kan verkeren, welk preparaat wordt gekenmerkt, doordat dit tevens tenminste een verbinding met de formule 2 bevat, waarin f*2 een hydroxyalkylgroep met 2 of 3 C-atomen voorstelt en 5 R3 een U)-hydroxyalkylgroep met 2 of 3 C-atomen voorstelt, met dien verstande, dat wanneer R3 = CH2CH2OH, R2 geen β-hydroxyethyl-groep kan voorstellen, waarbij de verbinding met de formule 2 in de vrije vorm of in de vorm van een zout met een anorganisch of organisch zuur kan verkeren.

10 Als verbindingen met de formule 1 gebruikt men bij voorkeur: a) de verbinding met de formule 1, waarin - methyl; b) de verbinding met de formule 1, waarin R\ = &-hydroxyethyl.

Deze verbindingen zijn in het bijzonder beschreven in de Franse octrooi schriften 1.101.904 en 1.411.124 en in het Amerikaanse octrooi -15 schrift 3.168.442.

Als verbindingen met de formule 2, die in het bijzonder kunnen worden toegepast als cosolubilisatie-middelen volgens de uitvinding gebruikt men bij voorkeur: a) de verbinding met de formule 2, waarin R2 = CH2CH2OH en 20 R3 = CH2CH2CH2OH in de vorm van het hydrochloride;

b) de verbinding met de formule 2, waarin R2 = CH2CH2CH2OH

en R3 = CH2CH2OH in de vorm van het hydrochloride; c) de verbinding met de formule 2, waarin R2 = CH2CHOHCH3 en R3 = CH2CH2OH in de vorm van het hydrochloride.

25 De hierboven onder a) en b) genoemde verbindingen met de formule 2 vallen onder de algemene formule van het Franse octrooi schrift 1.101.904 en de bereidingswijzen ervan worden in de navolgende voorbeelden I en II gegeven. De hierboven onder c) genoemde verbinding met de formule 2 wordt bereid zoals aangegeven in het navolgende voorbeeld 30 III.

Ter illustratie worden in de volgende tabel A de oplosbaarheids-grenzen bij 18°C van twee kleurstoffen met de formule 1 bij aanwezigheid van toenemende hoeveelheden van een kleurstof met de formule 2, waarbij deze oplosbaarheidsgrenzen worden gemeten in de volgende samen-35 stelling: - monowaterstofchloride van de kleurstof met de formule 2 y g - kleurstof met de formule 1 x g - ethyleenglycolmonoethylether 10 g - 2-amino-2-methyl-l-propanol q.s.p. pH = 9,6 40 - water q.s.p. 100 g 4 x is de maximale hoeveelheid van de desbetreffende kleurstof met de formule 1, die men kan oplossen in de aldus gedefinieerde specifieke drager. Voor het bepalen van de oplosbaarheden werkt men op de volgende wijze: 5 Men dispergeert een grote overmaat van de kleurstof met de formule 1 met y g van het produkt met de formule 2 in de vorm van het water-stofchloride in de bovenbeschreven cosmetische basis. Het preparaat wordt gedurende 15 minuten bij 60°C (in een waterbad) gehouden en vervolgens gedurende 30 minuten onder roeren door de omgevingslucht afge-10 koeld (waarbij men zich ervan vergewist dat de omgevingstemperatuur hoger dan 18°C is). Na deze periode van 30 minuten wordt het preparaat in een afgesloten vat gebracht, dat bij 18°C wordt gehouden. Het preparaat moet daarin tenminste gedurende 48 uren blijven. Na het verlaten van dit vat wordt het preparaat onmiddellijk gefiltreerd. De gewonnen fil-15 traten worden vervolgens geanalyseerd door hoge-druk-vloei stofchromato-grafie (HPLC) ten einde het gehalte aan kleurstoffen te bepalen.

8502619 5

af S g S

ë co δ δ tui JE O CM CM "O O) <0

C Z F S T3 E

<M . o C , +-> I Ό ~ gss-s <U z-( o )—Z ρ.— e ε

r- \_/ _ O CU E CU

3 *4 p U> CO O

ε (D CU 3 E

E e e cu o 3 E cn 4- CM-----—----- CJ 0)

Br- P U) E

1 ^ tn ίο (u -o I- ^ - 3-'μ E εό

=5 -OÖ CU CU T5 E

ρ ε w cm cm -σ ω ai ï ^ ®cm(m55 r-m-S" p S i aT1 w'1 c3-d1=cu 4- CM O Ö > (U T3

O CU F \ . E O

-Ρ Ό V )-v \ / ~ Ό ·<“ E E

cd ac / \ ' * ’-t— ·ι— CU·!— E p ë-C η )— 2 ca c- CU CU en

3 CU CD \ / -- Ρ Ό CM

i— un w co c« cu cu 4- * (O ·1- Ό ΙΟ I-H Ρ E 3 CU P--------CD O CU ε

T3 CD II O M CU E

S- i— O

CCS 3 >i Q- · CU P

> CU O CO

r— CCS CU

c oj m co CU Ό ·ι—

N CU CM P

E -a C E CU

eC cu ca cu ca ε s- p > i— ca r— UI CU 3 p cn

CU (D ε CD ε CD E

Ρ Ό E S- O ·— ca ·!- E m— O i— Ό

I— CU CU CO- D.E

.e ε cu o -Γ- s- ca p cu p ca n -—---— aja s. s- ca cu _q cu cu PI— E p p > cd _ as cu a>

O o <-> > ε P CU

>— fvi X Ό 3 rr - —- — CU Uïr— ε o o g g x> e ca cu CM CM <\ ·ΐ“ 2 °

w CM I a: PO E C

CU O Go 4- E I CU

cms cmc\ cu *i— co cn * I I CU P co CJ \ o o σ> e « ε F / \ W ^ .

z—( ο V~ z £ £ 'SS ca oa

\ V ^ ® 45 O pCUPJuCCD

*4^ OCM D)”13 O) CU N

“ E ί— P -Γ-5 C CO 3 IDt cu > ε e 3

> E CU CU (UO O 0 OJ OVi— P

-- CU CU CU P

U)P O) o o

E C U)T3 E

CU O ** ^ ca-r-EO

CU co N P T- 3

i— II » CM CU CU

i— *- cd cd 3 ε CU U

ca >j - - cu e -o ° o ·γ-5 ca p lo x ca o e « -Li___—10 p ca i—i _ ————co -t-5 (/) >

P _ *F XXP-r-EE

CU r-Ι F OO O O P 3 Ό ‘ιέ O CM CM CM CM c CU τα) CM WW WW (UHr· (UO

Pr-. W f\| CJ CJ CM CJ CJ S v r °3 υΛΙ ° J4 -ƒ4 £ CM CM w <u c

Si s“' SS gn* S s- 5 3-SS5 3 p ac ) \ \/ X )-\\ ^ p e ω ω e g\oy-2 ___|_*_ 6

Volgens voorkeursuitvoeringsvormen is (zijn) de verbinding(en) met de formule 1 (en/of een of meer zouten ervan) in het verfpreparaat volgens de uitvinding aanwezig in een concentratie van 0,05-10 gew.%, in het bijzonder 0,1-5 gew.%, uitgedrukt als vrije base betrokken op het 5 totale gewicht van het preparaat; de verbinding(en) met de formule 2 (en/of een of meer zouten ervan) is (zijn) in het preparaat aanwezig in een concentratie van 0,1-10 gew.%, bij voorkeur 0,3-5 gew.%, uitgedrukt als vrije base, betrokken op het totale gewicht van het preparaat.

De verfpreparaten volgens de uitvinding kunnen behalve de verbin-10 dingen met de formules 1 en 2, in de vrije vorm of in de vorm van een zout ervan bevatten: 1) oxidatie-basen, zoals de p-fenyleendiaminen, p-aminofenolen en heterocyclische basen; 2) een of meer koppelaars van de klasse van de m-fenyleendiaminen, 15 m-aminofenolen, m-difenol en of heterocyclische koppelaars wanneer het preparaat tenminste een oxidatie-base bevat; 3) o-fenyleendiaminen en o-aminofenolen die eventueel substituen-ten aan de kern of aan de aminogroepen bevatten, of o-difenol; 4) kleurstof-precursors van de benzeenreeks, die aan de kern ten-20 minste drie substituenten bevatten, zoals hydroxyl-, methoxy- of aminogroepen; 5) kleurstof-precursors van de naftaleenreeks; 6) leucoderivaten van indoaniünen, indofenolen of indoaminen; 7) genitreerde directe kleurstoffen die verschillen van die met de 25 formules 1 en 2; 8) niet-genitreerde directe kleurstoffen zoals bijvoorbeeld azo-of antrachinonkleurstoffen.

De verfpreparaten volgens de uitvinding kunnen als geschikte drager water en/of op farmaceutisch gebied aanvaardbare organische oplos-30 middelen en in het bijzonder alcoholen zoals ethanol, isopropyl alcohol en benzyl alcohol, fenylethyl alcohol of glycolen of ethers van glycol, zoals bijvoorbeeld ethyleenglycol en de monomethyl-, monoethyl- en mo-nobutylethers ervan, propyleenglycol, butyleenglycol, dipropyleenglycol alsmede alkylethers van diethyleenglycol, zoals bijvoorbeeld de mono-35 ethyl ether, monobutylether van diethyleenglycol, in concentraties van 0,5-20 gew.% en bij voorkeur 2-10 gew.%, betrokken op het totale gewicht van het preparaat, bevatten.

Men kan in het preparaat volgens de uitvinding eveneens vetamiden, zoals de mono- en diethanol amiden van van kopra afgeleide zuren, van 40 laurinezuur of van oliezuur, in concentraties van 0,05-10 gew.% opne- 8502 6 19 7 men.

Men kan in het preparaat volgens de uitvinding eveneens anionoge-ne, kationogene, niet-ionogene, amfotere oppervlak-actieve middelen of mengsels daarvan opnemen. De oppervlak-actieve middelen zijn bij voor-5 keur in het preparaat volgens de uitvinding aanwezig in een hoeveelheid van 0,1-50 gew.%, in het bijzonder 1-20 gew.%, betrokken op het totale gewicht van het preparaat.

Als oppervlak-actieve middelen kan men in het bijzonder de aniono-gene oppervlak-actieve middelen als zodanig of als mengsel noemen, met 10 name de al kalimetaalzouten, magnesiumzouten, ammoniumzouten, aminezou-ten of de alkanolaminezouten van de volgende verbindingen: - alkyl sulfaten, alkylethersulfaten, al dan niet geëthoxyleerde alkyl ami desuifaten, alkyl sulfonaten, alkylamidesulfonaten, a-alkeen-sulfonaten; 15 - alkyl sulfoacetaten; waarbij de alkyl resten van deze verbindingen een rechte keten met 12-18 kool stofatomen bevatten.

Het is eveneens mogelijk vetzuren, zoals laurinezuur, myristine-zuur, oliezuur, ricinolzuur, palmitinezuur, stearinezuur, zuren van ko-20 pra-olie of van gehydrogeneerde kopra-olie, carbonzuren van polyglycol-ethers in de vorm van de bovengenoemde zouten te gebruiken.

Als kationogene oppervlak-actieve middelen kan men in het bijzonder de zouten van vetaminen, quaternaire ammoniumzouten zoals alkyldi-methy1benzylammoni urn-, alky1 tri methylammoni urn-, alkyldi methylhydroxy-25 ethylammoniurn-, dimethy1dialkylammoniumchloriden en -bromiden, alkyl-pyridiniumzouten en imidazolinederivaten noemen. De alkylgroepen van de bovengenoemde quaternaire ammoniumderivaten zijn groepen met een lange keten, die bij voorkeur 12-18 koolstofatomen bevatten. Men kan eveneens de amine-oxiden van deze verbindingen met een kationogeen karakter noe-30 men.

Als amfotere oppervlak-actieve middelen, die kunnen worden gebruikt, kunnen in het bijzonder de alkylamino- (mono- en di) propiona-ten, de betafnen zoals de alkylbetaïnen, de N-alkyl-sulfobetaf-nen, de N-alkylamino-betafnen worden genoemd, waarbij de alkylrest 35 1-22 kool stofatomen bevat, de cycloimidiniumverbindingen, zoals de alkyl i mi dazolinen.

Als niet-ionogene oppervlak-actieve stoffen, die eventueel in de preparaten volgens de uitvinding kunnen worden gebruikt, kan men noemen: de condensatieprodukten van een monoalcohol, een a-diol, een al-40 kylfenol of een amide met glycidol, zoals de in de Franse octrooi- 8 schriften 2.091.516, 2.169.787 en 2.328.763 beschreven verbindingen; de verbindingen met de formule 3, waarin R een alkyl-, alkenyl- of alkyl-aryl met 8-22 kool stof atomen voorstelt en Km <.10; de alcoholen, alkyl fenol en of polyethoxy- of polyglycerol-vetzuren met een rechte vet-5 zuurketen met 8-18 C-atomen; de condensatieprodukten van ethyleenoxide en propyleenoxide en vetalcoholen; geëpoxideerde vetamiden, die tenminste 5 mol ethyleenoxide bevatten; geëpoxideerde vetaminen.

De verdikkingsmiddelen, die men in het preparaat volgens de uitvinding kan opnemen, kunnen met voordeel uit de volgende groep worden 10 gekozen: natriumalginaat, arabische gom, guargom, cellulosederivaten, zoals methyl cellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, het natriumzout van carboxymethylcellulose en de acrylzuurpolyme-ren; men kan eveneens anorganische verdikkingsmiddelen zoals bentoniet gebruiken. Deze verdikkingsmiddelen worden als zodanig of als mengsel 15 toegepast en zijn bij voorkeur aanwezig in een hoeveelheid van 0,5-5 gew.%, betrokken op het totale gewicht van het preparaat, en met voordeel in een hoeveelheid van 0,5-3 gew.%.

De verfpreparaten volgens de uitvinding kunnen worden ingesteld op een zure, neutrale of basische pH, welke kan variëren van 4 tot 10,5 20 en bij voorkeur van 6 tot 10. Als basisch makende middelen, die kunnen worden toegepast, kunnen worden genoemd: alkanolaminen, alkalimetaal-of ammonium-hydroxiden en -carbonaten. Als middelen voor het zuurmaken, die kunnen worden gebruikt, kunnen worden genoemd: melkzuur, azijnzuur, wijnsteenzuur, fosforzuur, waterstofchloride en citroenzuur.

25 De verfpreparaten volgens de uitvinding kunnen bovendien diverse gebruikelijke toevoegsels bevatten, zoals anti-oxidantia, parfums, se-questreermiddelen, filmvormende middelen en behandelingsmiddelen, dis-pergeermiddelen, middelen voor het conditioneren van het haar, conserveermiddelen, ondoorschijnend makende middelen alsmede alle andere in 30 de cosmetica gebruikelijke toevoegsels.

De verfpreparaten volgens de uitvinding kunnen in diverse gebruikelijke vormen voor het verven van haar verkeren, zoals dikke of gelei-achtige vloeistoffen, schuim in de vorm van een aerosol of in elke andere vorm die geschikt is voor het verven van keratinevezels.

35 Wanneer het verfpreparaat volgens de uitvinding tenminste een oxi-datie-base bevat, wordt dit op het moment van de toepassing gemengd met oxidatiemiddelen, zoals peroxiden en alkalimetaalperzouten, zoals waterstofperoxide, natriumperoxide, kaliumperoxide, natriumperboraat, na-triumpercarbonaat en ureumperoxide.

40 De uitvinding heeft eveneens betrekking op een nieuwe werkwijze 9 voor het verven van keratinevezels en in het bijzonder menselijk haar, welke werkwijze wordt gekenmerkt doordat men het boven gedefinieerde verfpreparaat laat inwerken op droge of vochtige keratinevezels. Men kan de preparaten volgens de uitvinding als lotions, waarbij niet be-5 hoeft te worden gespoeld, gebruiken wanneer de preparaten geen oxida-tie-kleurstof bevatten, dat wil zeggen wanneer men de preparaten volgens de uitvinding op de keratinevezels aanbrengt en vervolgens zonder tussentijds spoelen droogt. Bij andere toepassingswijzen brengt men de verfpreparaten volgens de uitvinding op de keratinevezels aan en laat 10 deze gedurende een periode van 3-60 minuten, bij voorkeur 5-45 minuten, inwerken en vervolgens wordt gespoeld, eventueel gewassen, opnieuw gespoeld en gedroogd.

De verfpreparaten volgens de uitvinding kunnen op natuurlijk of geverfd, al dan niet gepermanent haar worden aangebracht of op haar, 15 dat in sterke of geringe mate ontkleurd en eventueel gepermanent is.

In de volgende voorbeelden wordt de uitvinding nader toegelicht.

Voorbeeld I

Bereiding van 4-N'^'-(e-hydroxyethyl-jf-hydroxypropyl)-amino-2-nitro- -1-N-(β-hydroxyethyl)-ami nobenzeen-monohydrochl ori de_ 20 Aan een suspensie van 0,15 mol (15 g) kaliumcarbonaat in 60 ml water, waaraan 0,30 mol (28,4 g) 3-chloor-l-propanol is toegevoegd, voegt men 0,1 mol (241 g) 4-N'-(β-hydroxyethyl)-amino-2-nitro-N-(B-hydroxy-ethyl)-aniline toe.

Het mengsel wordt gedurende 10 uren op een bad met kokend water 25 verwarmd. Na filtreren van het reactiemengsel in warme toestand ten einde de anorganische zouten te verwijderen, wordt het afgekoelde fil-traat geëxtraheerd met ethyl acetaat. Na drogen en verdampen van het ethyl acetaat verkrijgt men 35,5 g van een paarse olie.

Deze olie wordt opgenomen in 150 ml absolute alcohol; men voegt 30 35 ml van een 7N oplossing van waterstofchloride in ethanol toe; het gevormde hydrochloride kristalliseert uit het mengsel.

Na verwijderen van de vloeistof, wassen met absolute ethanol en herkristal liseren met ethanol verkrijgt men 0,054 mol (18 g) van het verwachte produkt.

35 Berekende mol massa voor C18H22CIN3O5 : 335,8

Gevonden molmassa (door potentiometrische bepaling in water met na-triumcarbonaat (soude)) : 343

De analyse van het verkregen produkt wordt weergegeven in tabel B: 85 02 6 1 8

Tabel B

10

Analyse Berekend voor C13H22CIN3O5 Gevonden 5------ C% 46,50 46,62 H% 6,60 6,70 N% 12,51 12,47 0¾ 23,82 23,89 10 Cl% _10,56_ 10,50

Voorbeeld II

Bereiding van 4-N' ,N'-bis-(B-hydroxyethyl )-amino-2-nitro-l-N-(Jf-hy- droxypropyl )-ami nobenzeen_______ 15 In 60 ml 3-amino-l-propanol lost men 0,07 mol (17,1 g) 4-fluor- -3-nitro-N,N-bis-({5-hydroxyethyl)-aniline (beschreven in voorbeeld 2 van het Franse octrooi schrift 1.581.135) onder roeren op. Na het gedurende drie kwartier verwarmen op een bad met kokend water giet men het reactiemengsel op 300 g ijs. Men neutraliseert het grootste deel van 20 het 3-amino-l-propanol door 35 ml geconcentreerd zoutzuur toe te voegen.

Na extraheren met ethyl acetaat, drogen en verdampen van ethyl acetaat onder verminderde druk, verkrijgt men een paarse olie, die men oplost in 100 ml absolute ethanol. Door toevoeging van 25 ml van een op-25 lossing van waterstofchloride in absolute ethanol kan men het hydrochloride van het verwachte produkt doen neerslaan.

Het hydrochloride wordt bevrijd van vloeistof en gewassen met isopropyl alcohol . Na herkristallisatie met 110 ml absolute ethanol verkrijgt men 0,52 mol (17,4 g) van het verwachte produkt.

30 Berekende molmassa voor Ci8H22N3°5cl : 335,8

Gevonden molmassa (door potentiometrische bepaling in water met na-triumcarbonaat) : 333,5

De analyse van het verkregen produkt wordt weergegeven in tabel C:

IS0261S

Tabel C

11

Analyse Berekend voor (43H22N3O5CI Gevonden 5--- C% 46,5 46,48 H% 6,6 6,59 N% 12,51 12,38 0% 23,82 24,00 10 Cl% _10,56_ 10,40

Voorbeeld III

Bereiding van 4-N',N'-bis-($-hydroxyethyl)-amino-2-nitro-l-N-(e-hy- droxypropyl)-aminobenzeen-hydrochloride_ 15 Eerste trap; Bereiding van 4-fluor-3-nitro-l-N,N-bis-(p-hydroxyethyl)--aminobenzeen

Deze bereiding wordt beschreven in het Franse octrooi schrift 1.581.135.

Tweede trap: Bereiding van 4-N',N'-bis-(B-hydroxyethyl)-amino-2-nitro-20 -l-N-(B-hydroxypropyl)-aminobenzeen-hydrochloride

In 70 ml l-amino-2-propanol lost men 0,07 mol (17,1 g) 4-fluor--3-nitro-l-N,N-bis-(B-hydroxyethyl)-aminobenzeen onder roeren op. Na gedurende drie kwartier verwarmen op een bad met kokend water giet men het reactiemengsel op 300 g ijs.

25 Na toevoeging van 55 ml geconcentreerd zoutzuur extraheert men met ethyl acetaat. Na drogen en verdampen van het ethyl acetaat verkrijgt men 22,6 g van het verwachte produkt, dat men omzet in het hydrochloride door oplossen in 100 ml absolute ethanol, waaraan 50 ml van een oplossing van waterstofchloride in absolute ethanol zijn toegevoegd.

30 Het zo gevormde hydrochloride wordt bevrijd van vloeistof en ge wassen met isopropyl alcohol. Na herkristallisatie met 95 gew.%'s ethanol en drogen, verkrijgt men 18,6 g van het verwachte produkt.

Berekende molmassa voor C13H22N3O5CI : 335,80 Gevonden molmassa (door potentiometrische bepaling in water met na-35 triumcarbonaat) : 334

De analyse van het verkregen produkt geeft de in tabel D weergegeven resultaten: UïQZ6 1 §

Tabel D

12 *

Analyse Berekend voor C13H22N3O5CI Gevonden 5--- C% 46,50 46,31 H% 6,60 6,61 N% 12,51 12,55 0¾ 23,82 23,80 10 Cl% _10,56_ 10,48

Voorbeeld IV Men bereidt het volgende preparaat: - l-N-methylamino-2-nitro-4-N',N'-bis-(&-hydroxy- 15 ethyl)-aminobenzeen 1,4 g - l-N-(Ji-hydroxypropyl )-amino-2-nitro-4-N' ,N'- -bis-U-hydroxyethyl )-aminobenzeen-monohydrochloride 2,1 g - l-nitro-2-amino-3-hydroxybenzeen 0,4 g - (3-N-methylamino-4-nitro)fenyl -3,Jl-dihy- 20 droxypropylether 0,60 g - l-N-(g-hydroxyethyl)-amino-2-nitro-4-aminobenzeen 0,45 g - l-N-(3-hydroxyethyl)-amino-2-nitro-4-hydroxybenzeen 0,3 g - [4-N-(3-hydroxyethyl)-amino-3-nitro]-fenoxyethanol 0,3 g - diethanolamide van laurinezuur 3 g 25 - laurinezuur 1,5 g - nonylfenol met 9 mol ethyleenoxide 3,5 g - 2-butoxyethanol 5 g - door de firma HERCULES onder de naam "Natrosol 250 HHR" in de handel gebracht ethylcellulose 0,15 g 30 - 2-amino-2-methyl-l-propanol q.s. pH = 9,5 - gedemineraliseerd water q.s.p. 100 g

Men brengt dit preparaat gedurende 30 minuten aan op donker-kas-tanjebruine haar. Men spoelt. De haren zijn vervolgens geverfd in een donker-mahoni ebrui nkleuri ge ti nt.

35 Voorbeeld V

Men bereidt het volgende preparaat: - l-N-(3-hydroxyethyl)-amino-2-nitro-4-N',Ν'-bis- -(β-hydroxyethyl)-aminobenzeen 1,5 g - l-N-methylamino-2-nitro-4-N',N'-bis-(3-hydroxy- 40 ethyl)-aminobenzeen 1,3 g 8502619 13 - l-N-(Ji-hydroxypropyl)-2-nitro-4-N',Ν'-bis- -(3-hydroxyethyl)-aminobenzeen-monohydrochlorïde 1,3 g - l-N-(e-hydroxyethyl)-amino-2-nitro-4-N',N'-(e-hydroxy- ethyl-jf-hydroxypropyli-aminobenzeen-monohydrochloride 1 g 5 - l-amino-2-nitro-4-N-(e-hydroxyethyl)-aminobenzeen 0,6 g - l-N-(&-hydroxyethyl)-amino-2-nitro-4-aminobenzeen 0,6 g - l-amino-2-nitro-4-N-(&-hydroxyethyl)-amino-5-methylbenzeen 0,05 g - diethanol amide van oliezuur 5 g - nonylfenol met 9 mol ethyleenoxide 10 g 10 - 2-ethoxyethanol 10 g - 2-amino-2-methyl-l-propanol q.s. pH = 9,5 - gedemineraliseerd water q.s.p. 100 g

Dit preparaat wordt op donker-kastanjebruin haar aangebracht. Men spoelt na een inwerkingsduur van 30 minuten. Vervolgens verkrijgt men 15 haar met een purperen, donkerbruine tint.

8502619

Claims

1. Verfpreparaat voor keratinevezels en in het bijzonder voor menselijk haar, dat in een geschikte drager tenminste een genitreerde di- 5 recte kleurstof van de reeks van de 2-nitro-p-fenyleendiaminen met de formule 1, waarin een alkyl groep met 1-3 C-atomen of een β-hydro-xyethylgroep voorstelt, bevat, waarbij de verbinding met de formule 1 in vrije vorm of in de vorm van een zout met een anorganisch of organisch zuur kan verkeren, met het kenmerk, dat tevens tenminste een ver-10 binding met de formule 2 aanwezig is, waarin R2 een hydroxyalkylgroep met 2 of 3 C-atomen voorstelt en R3 een üD-hydroxyalkylgroep met 2 of 3 C-atomen voorstelt, met dien verstande, dat wanneer R3 = CH2CH2OH, R2 geen β-hydroxyethylgroep voorstelt, waarbij de verbinding met de formule 2 in de vrije vorm of in de vorm van een 15 zout met een anorganisch of organisch zuur kan verkeren.

2. Preparaat volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat dit tenminste een verbinding met de formule 1 en/of tenminste een overeenkomstig zout van een zuur bevat, waarin R\ een methyl- of β-hydroxyethylrest voorstelt.

3. Preparaat volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat dit tenminste een verbinding met de formule 2 en/of tenminste een overeenkomstig zout van een zuur bevat, waarbij een van de symbolen R2 en R3 een β-hydroxyethylrest voorstelt en het andere symbool een ji-hy-droxypropylrest voorstelt.

4. Preparaat volgens een of meer der conclusies 1-3, met het ken merk, dat dit tenminste een verbinding met de formule 2 en/of tenminste een overeenkomstig zout van een zuur bevat, waarbij R3 een β-hydroxy-ethylrest voorstelt en R2 een β-hydroxypropylrest voorstelt.

5. Preparaat volgens een of meer der conclusies 1-4, met het ken-30 merk, dat de verbinding met de formule 1 in de vrije vorm of in de vorm van het zout ervan in een concentratie van 0,05-10 gew.%, uitgedrukt als vrije base, betrokken op het totale gewicht van het preparaat, in het preparaat aanwezig is.

6. Preparaat volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat de verbin-35 ding met de formule 1, in de vrije vorm of in de vorm van het zout ervan, in een concentratie van 0,1-5 gew.%, uitgedrukt als vrije base, betrokken op het totale gewicht van het preparaat, in het preparaat aanwezig is.

7. Preparaat volgens een of meer der conclusies 1-6, met het ken-40 merk, dat de verbinding met de formule 2 in de vrije vorm of in de vorm l· van het zout ervan, in een concentratie van 0,1-10 gew.%, uitgedrukt als vrije base, betrokken op het totale gewicht van het preparaat, in het preparaat aanwezig is.

8. Preparaat volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat de verbin- 5 ding met de formule 2 in de vrije vorm of in de vorm van het zout ervan in een concentratie van 0,3-5 gew.%, uitgedrukt als vrije base, betrokken op het totale gewicht van het preparaat, in het preparaat aanwezig is.

9. Preparaat volgens een of meer der conclusies 1-8, met het ken- 10 merk, dat dit tenminste een oxidatie-base uit de groep van de p-feny- leendiaminen, p-aminofenolen en heterocyclische basen bevat.

10. Preparaat volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat dit tenminste een koppelingsstof uit de groep van de m-fenyleendiaminen, m-a-minofenolen, m-difenol en of heterocyclische koppelingsmiddelen bevat.

11. Preparaat volgens een of meer der conclusies 1-10, met het kenmerk, dat dit tenminste een o-fenyleendiamine en/of tenminste een o-aminofenol, dat eventueel aan de kern of aan de aminofuncties is gesubstitueerd, of o-difenol bevat.

12. Preparaat volgens een of meer der conclusies 1-11, met het 20 kenmerk, dat dit tenminste een kleurstofprecursor van de benzeenreeks bevat, waarbij de benzeenkern tenminste drie substituenten zoals hydroxyl-, methoxy- of aminogroepen bevat.

13. Preparaat volgens een of meer der conclusies 1-12, met het kenmerk, dat dit tenminste een kleurstofprecursor van de naftaleenreeks 25 bevat.

14. Preparaat volgens een of meer der conclusies 1-13, met het kenmerk, dat dit tenminste een leucoderivaat van indoaniline, indofenol of indamine bevat.

15. Preparaat volgens een of meer der conclusies 1-14, met het 30 kenmerk, dat dit tenminste een genitreerde directe kleurstof bevat, die verschilt van die met de formules 1 en 2.

16. Preparaat volgens een of meer der conclusies 1-15, met het kenmerk, dat dit tenminste een niet-genitreerde kleurstof en met name tenminste een azo- of antrachinonkleurstof bevat.

17. Preparaat volgens een of meer der conclusies 1-16, met het kenmerk, dat de geschikte drager water en/of een of meer organische oplosmiddelen omvat, waarbij het (de) organische oplosmiddel(en) 0,5-20 gew.%, betrokken op het totale gewicht van het preparaat, uitmaken.

18. Preparaat volgens een of meer der conclusies 1-17, met het 8502 619 <* . fc kenmerk, dat dit tenminste een vetamide en met name het mono- of di-ethanolamide van zuren die zijn afgeleid van kopra, van laurylzuur of van oliezuur, in een concentratie van 0,05-10 gew.% bevat.

19. Preparaat volgens een of meer der conclusies 1-18, met het 5 kenmerk, dat dit 0,1-50 gew.%, betrokken op het totale gewicht van het preparaat, van tenminste een oppervlak-actief middel bevat.

20. Preparaat volgens een of meer der conclusies 1-19, met het kenmerk, dat dit tenminste een verdikkingsmiddel in een concentratie van 0,5-5 gew.%, betrokken op het totale gewicht van het preparaat, 10 bevat.

21. Preparaat volgens een of meer der conclusies 1-20, met het kenmerk, dat dit tenminste een toevoegsel uit de groep van de anti-oxi-dantia, parfums, sequestreermiddelen, filmvormende produkten, behande-lingsmiddelen, dispergeermiddelen, middelen voor het conditioneren van 15 het haar, conserveermiddelen en middelen voor het ondoorschijnend maken bevat.

22. Preparaat volgens een of meer der conclusies 1-21, met het kenmerk, dat de pH ervan ligt tussen 4 en 10,5 en bij voorkeur tussen 6 en 10.

23. Preparaat volgens een of meer der conclusies 1-22, met het kenmerk, dat dit in de vorm van een dikke of gel ei-achtige vloeistof, creme, schuim of aerosol verkeert.

24. Werkwijze voor het verven van keratinevezels en met name menselijk haar, met het kenmerk, dat men op de keratinevezels een prepa- 25 raat volgens een of meer der conclusies 1-23 gedurend een periode van 3-60 minuten laat inwerken, dat men vervolgens spoelt, eventueel wast en opnieuw spoelt, en dat men de keratinevezels droogt.

25. Werkwijze volgens conclusie 24, met het kenmerk, dat het gebruikte verfpreparaat tenminste een oxidatie-base bevat, waarbij men op 30 het moment van de toepassing in het gebruikte verfpreparaat een voldoende hoeveelheid van een oxidatiemiddel opneemt.

26. Werkwijze voor het verven van keratinevezels en in het bijzonder menselijk haar, met het kenmerk, dat men op de keratinevezels een preparaat volgens een of meer der conclusies 1-8 en 15-23 aanbrengt en 35 dat men vervolgens zonder tussentijds spoelen droogt. 8502619