PT87575B - Processo para a preparacao de 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno ou de um dos seus saias, utilizacao do referico composto como aclopador para a tintura de cabelos humanos e processo para a preparacao de composicoes contendo o referido acoplador - Google Patents
Processo para a preparacao de 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno ou de um dos seus saias, utilizacao do referico composto como aclopador para a tintura de cabelos humanos e processo para a preparacao de composicoes contendo o referido acoplador Download PDFInfo
- Publication number
- PT87575B PT87575B PT87575A PT8757588A PT87575B PT 87575 B PT87575 B PT 87575B PT 87575 A PT87575 A PT 87575A PT 8757588 A PT8757588 A PT 8757588A PT 87575 B PT87575 B PT 87575B
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- dimethoxybenzene
- diamino
- preparation
- acid
- para
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/411—Aromatic amines, i.e. where the amino group is directly linked to the aromatic nucleus
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Coloring (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
LOREAL S.A.
PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE 2,4-DIAMIN0-1,3-DIMETOXIBENZENO OU DE UM DOS SEUS SAIS, UTILIZAÇÃO DO REFERIDO COMPOSTO CO MO ACOPLADOR PARA A TINTURA DE CABELOS HUMANOS E PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇOES CONTENDO 0 REFERIDO ACOPLADOR invento diz também respeito ao emprego, a titulo de acoplador, do 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno ou um dos seus sais de adição com um ácido, em associação com, pelo menos, um percursor de corante de oxidação do tipo para, para a tintura das fibras ceratínicas, e, em particular, dos cabelos humanos.
E também referido o processo para a preparação de composições de tintura capilar, que consiste em se incluir nas referidas composições, num suporte aquoso cosmeticamente aceitável, 0,05 a 3,5% em peso de 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno ou um dos seus sais que confere aos cabelos colorações azuladas fortes quando ê associado às p-fenilenodiaminas, ou avermelhadas quando é associado aos p-aminofenóis, em meio alcalino oxidante.
-30 presente inventa tem par objecta a emprego, a título de acoplador, 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno ou um dos seus sais, em associação com percussores de corantes de oxidação para a tintura de fibras ceratímicas e, em particular, de cabelos humanos, uma composição de tintura capilar contendo o acoplador referido, em processo de tintura utilizando a composição referida, e um processo de preparação do referido acoplador.
Sabe-se que ê corrente utilizar-se, para a tintura das fibras ceratímicas, tais como, os cabelos humanos ou as peles de animais, composições tintoriais contendo percusores de corantes de oxidação e, em particular, para-fenileno diaminas, orto- ou para-aminofenóis que são designados, em geral, sob o termo de bases de oxidação.
Sabe-se, de igual modo, que para fazer variar as matizes obtidas com estas bases de oxidação, utiliza-se modificadores de coloração ou acopladores e, em particular, metafenilenodiaminas aromáticas, metaaminofenóis e metadifenóis.
Nos meios alcalinos oxidantes utilizados habitualmente na tintura de oxidação, as para-feni lenodiaminas e os para-aminofenõis dão origem, na presença de acopladores, tais como, as metafenilenodiaminas, às indaminas ou às indoamilinas coloradas.
As indaminas formadas a partir das metafenilenodiaminas e das para-fenilenodiaminas em meio alcalino oxidante e, mais particularmente, na presença de água oxigenada, conferem às fibras ceratímicas colorações azuladas muito eficazes. As indoamilinas formadas a partir das metafenilenodiaminas e dos para-aminofenõis em meio alca lino oxidante conferem às fibras ceratímicas colorações aver melhadas, mais ou menos, cor de púrpura. Segundo as bases de oxidação a que estão ligadas, as metafenilenodiaminas podem, por conseguinte, das colorações vermelhas ou azuis que são duas cores fundamentáis na tintura capilar, indispensáveis para obter, não apenas, os pretos e os cinzentos mas também os castanhos doirados ou cinzetos. Verifica-se, portanto, o papel extremamente importante desempenhado pelas metafenilenodiaminas na tintura capilar de oxidação.
E importante, por outro lado, que os percusores dos corantes de oxidação e os acopladores que são utilizados nas composições tintoriais de oxidação confiram aos cabelos, em meio alcalino oxidante, colorações estáveis à luz, à lavagem, às intempéries e à transpiração. E desejável que estas colorações sejam pouco selectivas ou não-selectivas, quer dizer, que as cores obtidas sobre cabelos naturais e sobre cabelos sensibilizados por uma ondulação per manente ou uma descoloração, sejam sensivelmente idênticas.
E necessário, de igual modo, que estes compostos beneficiem de uma boa inocuidade.
São já conhecidos numerosos aco pladores do tipo das metafenilenodiaminas substituídas sobre o núcleo aromático. Contudo, um grande número deles não correspondem às exigências desejáveis.
A requerente acaba de descobrir que o 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno, composto conhecido em si mesmo, assim como os seus sais de adição com um ácido, satisfazer o conjunto destas exigências e podem ser utilizados vantajosamente como acopladores em associação com outros per cursores de corantes de oxidação e, nomeadamente, percusores do tipo para. Uma outra vantagem deste acoplador é de ser não-mutagéneo.
presente invento tem, por conse guinte, por objecto a utilização, a título de acoplador, do
2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno ou um dos seus sais de adição ι
-5com um ácido, em associação com os percusores de corantes de oxidação para a tintura das fibras ceratímicas e, em partícu lar, dos cabelos humanos.
2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno ou um dos seus sais associado às p-fenilenodiaminas em meio alcalino oxidante, confere aos cabeloscolorações azuladas eficazes, mais ou menos ricas em verde ou em púrpura.
Quando este acoplador está associado aos p-aminofenóis, em meio alcalino oxidante, confere aos cabelos colorações avermelhadas de boa estabilidade.
presente invento tem, portanto, de igual modo, por objecto uma composição de tintura compreendendo, num suporte aquoso cosmeticamente aceitável, o 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno ou um dos seus sais de adição com um ácido, a título de acoplador, em associação com, pelo menos, um percusor de corante de oxidação do tipo para.
Um outro objecto do invento é cons tituído por um processo de tintura capilar pondo em prática a revelação por um oxidante, utilizando a composição tal como foi definida anteriormente.
cloridrato do 2,4-diamino-1,3-dimetoxi benzeno pode ser preparado segundo processo conhecidos como, por exemplo, por redução do 2,4-dinitro-1,3-dimetoxi benzeno por uma mistura de ácido clorídrico concentra do e de estanho. 0 2,4-dinitro-1,3-dimetoxibenzeno ê obtido por alquilação da 2-nitro resorcina que conduz ao 2-nitro-1,3-dimetoxibenzeno que ê então nitrado. Obtêm-se, assim, o
2,4-dinitro-1,3-dimetoxibenzeno. Este processo é descrito mais em detalhe em BAKER, J.C.S., 2876-78 (1932).
Este processo, longo e dispendioso, permite obter cloridrato do 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno tendo apenas uma pureza média.
Porém, a requerente descobriu um novo processo de preparação do 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno de uma grande facilidade de pôr em prática, que constitui um outro objecto do invento.
Este processo, consiste em reduzir e desalogenar, consecutiva ou simultaneamente, 2,4-dimetoxi-3,5-dinitroclorobenzeno.
Processo I - redução seguida de uma desalogenação
2,4-dimetoxi-3,5-dinitroclorobenzeno é reduzido pelo ferro na presença de ácido acético, a uma temperatura compreendida entre 50 e 100sC. Obtêm-se, assim, o 2,4-dimetoxi-3,5-diaminoclorobenzeno que ê, então, submetido a uma reacção de desalogenação. Esta reacção efectua-se em água num álcool inferior ou numa mistura hidroalcoólica, na presença de paládio sobre carbono, de acetato de amónio e de formiato de trietilamina, a uma temperatura compreendida entre 50sC e a temperatura de refluxo do solvente.
7Processo II - redução e
desalogenação simultâneas
nh2 och
2,4-dimetoxi-3,5-dinitroclorobenzeno é reduzido e desalogenado, em simultâneo, sob pressão de hidrogénio na presença de paládio sobre carbono como indicado no artigo Catalytic hidrogenation, Organic Synthe sis, RYLANDER; ACADEMIC PRESS Inc..
Para favorecer a reacção, ê preferível adicionar acetato de amónio ou trietilamina.
Esta reacção efectua-se num solvente que pode ser âgua, um álcool inferior ou uma mistura hidroalcoólica a uma temperatura que varia entre 50sC e 2009C.
composto de fórmula (II), a saber o 2,4-dimetoxi-3,5-dinitroclorobenzeno, pode ser obtido de acordo com um dos três processos seguintes:
a) Primeiro processo
Este processo é descrito em Recueil T. Chimiques Pays-Bas, R 40, 451-471.
Consiste em nitrar o 1,2,4-triclo robenzeno pelo ácido nítrico fumegante na presença, facultativamente, de F^SO^ para se obter 0 1,2,4-tricloro-3,5-dinitrobenzeno. Os átomos de cloro nas posições 2 e 4 são, em seguida, substituídos por um agrupamento de metoxi por reacção de um metilato alcalino. 0 processo está esquematizado a seguir:
Sendo A um metal alcalino.
b) Segundo processo
Consiste em se nitrar 0 2,4-dimetoxiclorobenzeno pelo ácido nítrico fumegante na presença, facultativamente, de F^SO^. Obtém-se numa única etapa 0 2,4-dimetoxi-3,5-dinitro-clorobenzeno. Este processo está esque matizado a seguir:
Cl· ci-r>r-N°o --ς-> Ϊ 2
OCHj Nitração OCH^ íra2 (ii)
c) Terceiro processo
3,6-diclorofenol ou o 3,4-diclo fenol foi submetido a uma metilação seguida de uma nitração, depois, de uma substituição dos átomos de cloro por um agrupamento metoxi por acção de um metilato alcalino. Estas reac ções podem ser representadas pelos dois esquemas que se se-10-
(ΐυ
Sendo A um metal alcalino.
As composições de tintura capilar de oxidação de acordo com o invento compreendem, num suporte aquoso cosmeticamente aceitável, o 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno ou um dos seus sais de adição com um ácido, a título de acoplador, e, pelo menos, um percursor de corante de oxidação do tipo para.
percusor do corante de oxidação do tipo para ê escolhido entre os derivados benzênicos ou heterociclicos, como, por exemplo, a piridina, sobre os quais
-11são fixados na posição para dois agrupamentos de amino ou um agrupamento de amino e um agrupamento de hidroxi. Estes percursores dos corantes de oxidação podem estar presentes nas composições tintoriais sob a forma de bases livres ou sob a forma de sais de adição de ácidos.
Os percursores dos corantes de oxidação particularmente preferidos, utilizáveis segundo o invento, são escolhidos entre as para-fenilenodiaminas correspondendo à fórmula geral (III) que se segue:
(III) ou os sais correspondentes, fórmula na qual Rp Rg e Rg são idênticos ou diferentes e representam um átomo de hidrogénio ou de halogénio, um radical de alquilo tendo 1 a 4 átomos de carbono, um radical alcoxi tendo 1 a 4 átomos de carbono, Rp e Rg são idênticos ou diferentes e representam um átomo de hidrogénio, um radical de alquilo, hidroxialquilo, alcoxialquilo, carbamilalquilo, mesilaminoalquilo, acetilaminoalquilo, ureidoalquilo, carbetoxiaminoalquilo, piperidinoalquilo, morfolinoalquilo, os grupos de alquilo ou alcoxi representados por R4 e Rg tendo 1 a 4 átomos de carbono, ou ainda, R4 e Rg podem formar conjuntamente com o átomo de azoto a que estão ligados, um heterocicio de piperidino ou morfolino, sob a reserva de que R^ e Rg representem um átomo de hidrogénio quando R^ e Rg não representarem um átomo de hidrogê-12-
nio.
Entre os compostos de fórmula (III), pode-se citar a p-fenilenodiamina, a p-toluilenodiamina, a metoxiparafenilenodiamina, a cloroparafenilenodiamina, a 2,6-dimetil-p-fenilenodiamina, a 2,5-dimetil-parafenilenodiamina, a 2,3-dimetil-p-fenilenodiamina, a isopropil-p-fenilenodiamina, a 2-metil-5-metoxi-parafenilenodiamina, a
2,6-dimetil~5-metoxi-parafenilenodiamina, a N,N-di-metilpara_ fenilenodiamina, a 3~metil-4-amino-N,N-dietilamina, a N,N-di(p-hidroxieti1)parafenilenodiamina, a 3-meti1-4-amino-N,N-di-(p-hidroxieti 1 )ani 1 ina, a 3-cloro-4-amino-N,N-di-(p-hidroxieti1)ani1ina, a 4-amino-N,N-(eti1, carbamilmeti1)ani1ina, a 3-metil-4-amino-N,N-(etil, carbamilmetiI)ani 1 ina, a 4-amino-N,N-(eti1, p-piperidinoetil)anilina, a 3-metil-4-amino-N,N-(etil, ρ-piperidinoeti1)ani1ina, a 4-amino-N,N-(etil, p-morfolinoeti1)ani1ina, a 3-metil-4-amino-N,N-(etil, p-mor folinoetil)-anilina, a 4-amino-N,N-(eti1, p-acetilaminoeti1) anilina, a 4-amino-N,p-metoxietilami1ina, a 3-meti1-4-amino-N,N-(etil, p-acetaminoeti1)ani1ina, a 4-amino-N,N-(eti1, β-mesílaminoeti1)ani1ina, a 3-meti1-4-amino-N,N-(eti1, p-mesilaminoetil)anilina, a 4-amino-N,N-(eti1, p-sulfoetil)anilina, a 3-metil-4-amino-N,N-(etil, p-sulfoetil )anilina, a Ν-ΖΉ'-amino)feni!7morfolina, a N-/'(4‘-amino)feniljpiperidina. Estes percusores de corantes por oxidação do tipo para poderem ser introduzidos na composição tintorial sob a forma de base livre ou sob a forma de sais, tais como, sob a forma de cloridrato, de bromidrato ou de sulfato.
2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno, ou os seus sais, pode, de igual modo, ser utilizado com para-aminofenôis a fim de dar matrizes particularmente estáveis à luz, às intempéries e à lavegem depois do desenvolvimento na presença de oxidante. Entre os para-aminofenóis, pode-se citar o p-aminofenol, o 2-meti1-4-aminofenol, o 2-cloro-4-aminofenol, o 3-cloro-4-aminofenol, o 2,6-dimeti1-4-aminofenol, o 3,5-dimeti1-4-aminofenol, o 2,3-dimetil-4-aminofenol,
2,5-dimeti1-4-aminofenol, o 2-hidroximetil-4-aminofenol, o
2- (p-hidroxieti 1 )-4-aminofenol, o 2-metoxi-4-aminofenol, o
3- metoxi-4-aminofenol.
2,4-diamino-1,3-dimetoxi benzeno, ou os seus sais, pode, de igual modo, ser utilizado com os percusores dos corantes de oxidação para heterociclicos entre os quais pode citar-se a 2,5-diaminopiridina, a 2-hidroxi-5-aminopiridina, a tetraaminopirimidina.
As composições tintoriais segundo o invento podem, igualmente, conter os percursores dos coraii tes de oxidação do tipo orto, tais como, os ortoaminofenóis, ortofenilenodiaminas, ortodifenóis. Pode-se citar, por exemplo, o 1-amino-2-hidroxibenzeno, o 6-metil-1-hidroxi-2-aminobenzeno, o 4-metil-1-amino-2-hidroxibenzeno.
As composições tintoriais de acor do com o invento contendo o 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno ou os seus sais, podem conter, facultativamente, outros acopladores conhecidos em si-mesmo tais como, os metadifenóis, os metaaminofenóis, as metafenilenodiaminas, os metaacilaminofenóis, os metaureidofenõis, os metacarbalcoxiaminofenóis, Ocx.-naftol, os acopladores que possuem um grupo de metileno activo, tais como, os compostos p-cetóniros e as pirazolonas.
Pode-se citar em particular, a título de exemplo, o 2,4-dihidroxifenoxietanol, o 2,4-dihidroxianisole, o metaaminofenol, a resorcina, o monometilêter de resorcina, o 2-meti1-5-aminofenol, o 2-meti1-5-N-(p-hidro xieti1)aminofenol, o 2-metil-5-N-(p-mesilamino-etil)aminofenol, o 2,6-dimetil-3-aminofenol, a 6-hidroxibenzomorfolina, o 2,4-diaminofenoxietanol, a 6-aminobenzomorfol ina, o 2-/*N-(β-hidroxieti1)amino-4-amino/fenoxietanol, o 2-amino-4-N-(p-hidroxieti1)aminoanisole, o (2,4-diamino)fenil-p,Y~dihidroxipropilêter, a 2,4-diaminofenoxietilamina, o 3,4-metile-14-
nodioxifenol, a 3,4-metilenodioxiani1ina e os seus sais.
Pode-se acrescentar de novo a estas composições, como é bem conhecido tendo em vista matizar ou enriquecer em reflexos as colorações provocadas pelos per cusores dos corantes de oxidação, corantes directos, tais como, corantes azôicos, antraquinónios ou os derivados nitr£ dos da série benzêmica.
conjunto dos compostos para e dos acopladores utilizados nas composições tintoriais segundo o invento, representa, de preferência, 0,1 a 7% do peso total da composição referida. A concentração em 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno pode variar entre 0,05 e 3,5% do peso total da composição.
suporte aquoso cosmeticamente aceitável tem um pH que pode variar entre 8 e 110, está, de preferência, compreendido entre 9 e 11.
E ajustado ao valor desejado com a ajuda de um agente alcalinisante, tal como, o amoníaco, os carbonatos alcalinos, as alcanolaminas como a mono-, a di- ou a trietanolamina.
As composições tintoriais de aco£ do com o invento contêm, de igual modo, na sua forma de realização preferida, agentes tensio-activos aniõnicos, catiónicos, não-iónicos, ampôteros ou as suas misturas. Entre estes agentes tensio-activo, pode-se citar, mais particularmente, os alquilbenzenossulfonatos, os alquilnaftalenossulfonatos, os sulfatos, os êter-sulfatos e sulfonatos de álcoois gordos, os sais de amónio quaternário, tais como, o brometo de trimetilcetilamónio, o brometo de cetiIpiridínio, as etanolamidas de ácidos gordos facultativamente oxietilenados, os ácidos, os álcoois e as aminas polioxietilenadas, os ál-15-
coois poliglicerolados, os alquilfenenóis polioxietilenados ou poliglicerolados, assim como, os alquilsulfatos polioxietilenados. Os agentes tensio-activos estão presentes nas com posições segundo o invento nas proporções compreendidas entre 0,5 e 40% em peso, e, de preferência, entre 4 e 30% em peso em relação ao peso total da composição.
Estas composições podem conter, igualmente, solventes orgânicos para solubilizar os compostos que não seriam suficientemente solúveis na âgua. Entre estes solventes, pode-se mencionar, a título de exemplo, os alcanóis inferiores, em CpC^, tais como, o etanol e o isopropanol, o glicerol, os glicóis ou éteres de glicol como o 2-butoxietanol, o etilenoglicol, o propilenoglicol, o monoetilêter e o monometilêter do dietilenoglicol, assim como os produtos análogos e as suas misturas. Os solventes estão pre sentes, de preferência, numa proporção compreendida entre 1 e 40% em peso, e, em particular entre 5 e 30% em peso em relação ao peso total da composição.
Os agentes espessantes que se podem adicionar nas composições segundo o invento são formados nomeadamente no grupo formado pelo alginato de sõdio, a goma arábica, os derivados da celulose, tais como, a metilcelulose, a hidroxietilcelulose, a hidroxipropiIcelulose, a hidroximetilcelulose, a carboximetilcelulose, os polímeros de ácido acrílico, a goma de xantano. Pode-se, igualmente, utilizar agentes espessantes minerais, tais como, a bentonite. Estes agentes espessantes são apresentados, de preferência, nas proporções compreendidas entre 0,1 e 5% em peso e, em particular, entre 0,5 e 3% em peso em relação ao peso total da composição.
As composições podem conter agentes anti-oxidantes escolhidos em particular entre o sulfito de sõdio, o ácido tioglicólico, o bissulfito de sódio, o ácj_
-16do ascórbico e a hidroquinona. Estes agentes anti-oxidantes estão apresentados na composição nas proporções compreendidas entre 0,05 e 1,5% em peso em relação ao peso total da composição.
Outros adjuvantes utilisâveis de acordo com o invento são, por exemplo, os agentes de penetr^ ção agentes sequestrantes, tampões e perfumes.
As composições tintoriais de acor do com o invento podem-se apresentar sob formas diversas, tais como, sob a forma de líquidos, de cremes, de gel ou sob qualquer outra forma apropriada para realizar uma tintura das fibras ceratímicas e nomeadamente dos cabelos humanos. Podem ser, de igual modo, condicionados em frascos, aerossóis na presença de um agente propulsor.
As composições tintoriais segundo o invento, contendo um percussor de corante por oxidação do tipo para e o 2,4-diamino-1,3-dimetoxi benzeno ou um dos seus sais, são utilizadas num processo de tintura capilar pondo em prática a revelação por um oxidante.
De acordo com este processo, mistura-se na altura do emprego, a composição tintorial descrita anteriormente com uma solução oxidante numa quantidade suficiente, depois emprega-se a mistura obtida sobre os cabelos.
A solução oxidante contêm agentes de oxidação, tais como, a água oxigenada, o peróxido de ureia ou os persais, tais como, o persulfato de amónio. Utiliza-se de preferência, uma solução de água oxigenada de 20 volumes.
A mistura obtida ê aplicada sobre os cabelos; deixa-se repousar durante 10 a 40 minutos, de pre ferência, 15 a 30 minutos, após o que se enxagua os cabelos,
lava-se com champô, enxagua-se de novo e seca-se-os.
Um outro processo de pôr em prática o 2,4-diamino 1,3-dimetoxi benzeno de acordo com o invento consiste em tingir os cabelos seguindo um processo em várias fases, segundo o qual numa primeira fase, se aplica o percursor do corante de oxidação do tipo para mediante uma composição anteriormente definida e numa segunda fase, aplica-se o 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno, o agente oxidante está presente na composição aplicada na segunda fase ou ainda aplicada sobre os próprios cabelos numa segunda fase, sen do as condições de repouso, de secagem e de lavagem idênticas às indicadas no processo anterior.
Os exemplos que se seguem servem para ilustrar melhor o invento, mas não limitam de qualquer modo seu âmbito.
Exemplo de preparação n81: Processo I
Primeira etapa: Redução
Preparação do dicloridrato do 2,4-dimetoxi-3,5-diaminoclorobenzeno
A 270 ml de água adicionados de 27 ml de ácido acético previamente aquecidos a 80sC, adiciona-se 100 g de ferro em pó reduzido em hidrogénio e pouco, sob agitação, 0,25 mole (66 g) de 2,4-dimetoxi-3,5-dímitroclorobenzeno. Depois das adições terminadas, mantém-se o meio
de reacção em banho-maria fervente durante 30 minutos suplementares. Depois do arrefecimento, o meio de reacção ê cen trífugado. Os resíduos fêrricos que contêm o produto esperado são retomados sob bracagem pela acetona. Depois da filtra^ ção dos resíduos fêrricos, sem seguida, da lavagem em acetona, o produto esperado precipita-se do filtrado acetónico por adição de uma solução de ácido clorídrico em etanol. Depois de ter sido enxugado e lavado, o produto esperado ê recristalizado ao calor de uma mistura de ácido clorídrico e água.
A análise elementar do produto obtido dá os resultados seguintes:
| Análise | Calculado para ΟθΗ^2Ν2θΐ3°2 | Encontrado |
| C% | 34,85 | 34,85 |
| H% | 4,72 | 4,82 |
| N% | 10,16 | 10,03 |
| 0% | 11,62 | 11,80 |
| Cl% | 38,65 | 38,46 |
Segunda etapa: desalogenação
Preparação de dicloridrato de 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno
Aquece-se a 75SC sob agitação a mistura constituída por 77 g de acetato de amónio, 42 g de paládio a 10% sobre carbono, 0,25 mole (69 g) do dicloridrato de 2,4-dimetoxi-3,5-diaminoclorobenzeno em 420 ml de etanol adicionador de 50 ml de água. Adiciona-se 75 g de trietj_ lamino, depois, goat a gota, 31 g de ácido fórmico. Depois de 30 minutos de aquecimento suplementar, o meio de reacção ê filtrado quente, o filtrado ê evaporado atê ficar seco.
Por adição de acetato de etilo, precipita-se os sais mine rais que se eliminam por enxaguamento. Adiciona-se ao filtra^ do seco sobre sulfato de sódio, 100 ml de uma solução alcoólica de ácido clorídrico 7N. 0 produto esperado precipita-se, é recristalizado de uma mistura de água e de uma solução de ácido clorídrico em etanol.
A análise elementar do produto obtido dá os resultado seguintes:
| Análise | Calculado para | C8H14N2°2C12 | Encontrado |
| C% | 39,83 | 39,75 | |
| H% | 5,81 | 5,79 | |
| N% | 11,62 | 11,60 | |
| 0% | 13,28 | 13,54 | |
| Cl% | 29,46 | 29,29 |
Exemplo de preparação n9.2: Processo II
Preparação do dicloridrato de 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenze no (directamente a partir do 2,4-dimetoxi-3,5-dimitroclorobenzeno)
Aquece-se a 809C durante 1 hora sob uma pressão de 20 kg de hidrogénio, a mistura constituída por 0,1 mole (26,2 g) do 2,4-dimetoxi-3,5-dinitroclorobenzeno,
15,4 g de acetato de amónio e 5,2 g de paládio a 10% sobre carbono em 100 ml de etanol adicionados de 15 ml de água.
meio de reacção é filtrado quente a fim de se eliminar o catalisador. 0 filtrado é evaporado atê ficar seco sob pressão reduzida. Adiciona-se acetato de etilo ao filtrado a fim de se precipitar os sais minerais que são eliminados por filtração. Seca-se o filtrado sobre sulfato de sódio. 0 produto esperado precipita-se por adição de 43 ml de uma solução de 7N de ãcido cloridrico no etanol absoluto. E idêntico ao produto preparado no exemplo de preparação n9.1.
Exemplo de tintura 1
Prepara-se a mistura tintorial seguinte:
| - | dicloridrato do 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno | 0,602 | g |
| - | p-fenilenodiamina | 0,27 | g |
| — | álcool oleico poliglicerolado em 2 moles de glicerol | 4,5 | g |
| - | álcool oleico poliglicerolado em 4 moles de g1icerol | 4,5 | g |
| - | ETHOMEEN 0 12 - Sociêtê ARMOON HESS CHEMICAL Ltd | • | |
| (oleilamina oxietilenada em 12 moles de O.E.) | 4,5 | g | |
| - | COMPERLAN KD - Sociêtê HENKEL (dietanolamida de copra) | 9 | g |
| - | Propileno glicol | 4 | g |
| - | 2-butoxi-etanol | 8 | g |
| - | Etanol a 969 | 6 | g |
| - | MASQUOL DTPA - Sociêtê PROTEX (sal pentassódico do ácido dietileno triamina pentacêtico) | 2 | g |
| - | Hidroquinona | 0,15 | g |
| - | Solução de bissulfito de sódio a 35sBé | 1,3 | g |
| - | Amoníaco a 229Bê | 10 | g |
| - | Agua qsp | 100 | g |
| - | pH : 10 |
-21Na altura do emprego, adiciona-se 100 g de água oxigenada a 20 volumes. A mistura, aplicada 20 minutos a 30aC sobre cabelos com ondulação permanente, confere-lhes, depois do champô e enxaguamento, uma coloração de azul pardacento excuro.
Exemplo de tintura 2
Prepara-se a mistura tintorial seguinte:
- Dicloridrato de 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno
- p-aminofenol
- Álcool oleico poliglicerolado em 2 moles de glicerol
- Álcool oleico poliglicerolado em 4 moles de glicerol
- ETHOMEEN 0 12 - Sociêté ARMOON HESS CHEMICAL LTD.
(oleilamina oxietilenada em 12 moles de O.E.)
- COMPERLAN KD-Société HENKEL (dietanolamida de copra)
- Propileno glicol
- 2-butoxietanol
- Etanol a 96s
- MASQUOL DTPA - Sociêtê Protex (sal pentassódico do ácido dietileno triamina pentacêtico)
- Hidroquinona
- solução de bissulfito de sódio a 35sBê
- Amoníaco a 22sBê
0,602 g 0,275 g
4,5 g
4,5 g
4,5 g g
g g
g g
0,15 g
1,3 g g
- Agua qsp 100 g
- pH : 10
Na altura do emprego, adiciona-se 100 g de água oxigenada a 20 volumes. A mistura, aplicada 20 minutos a 302C sobre cabelos descolorados, confere-lhes, depois do champô e enxaguamento, uma coloração vermelha púrpura pardacenta.
Exemplo de tintura 3
Prepara-se a mistura tintorial seguinte:
- Dicloridrato de 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno
- Dicloridrato de 4-amino-N,p-metoxietilamilina
- CEMULSOL NP 4 -RHONE POULENC (nonilfenol oxietileno em 4 moles de O.E.)
- CEMULSOL NP 9 - RHONE POULENC (nonilfenol oxietilenado em 9 moles de O.E.)
- Álcool oleico poliglicerolado em 2 moles de glicerol
- Álcool oleico poliglicerolado em 4 moles de glicerol
- Propileno glicol
- TRILON B (ácido etileno diamina tetracêtico)
- Amoníaco a 22s Bê
- Acido tioglicólico
- Agua qsp
- pH : 10,5
0,602 g 0,598 g g
g
1,5 g
1,5 g 6 g 0,12 g g
0,6 g 100 g
| Na altura do emprego, adiciona-se 100 g de água oxigenada a 20 volumes. A mistura, aplicada 20 minutos a 359C sobre cabelos descolorados, confere-lhes, depois do champô e enxaguamento, uma coloração azul escuro. | ||
| Exemplo de tintura 4 Prepara-se a mistura seguinte: | tintorial | |
| - Dicloridrato de 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno 0,602 | 9 | |
| - 2-meti1-4-aminofenol - CEMULSOL NP 4 - RHONE POULENC (nonilfenol | 0,31 | g |
| oxietilenado em 4 moles de O.E.) - CEMULSOL NP 9 - RHONE POULENC (nonilfenol | 12 | g |
| oxietilenado em 9 moles de O.E.) - Álcool oleico poliglicerolado em 2 moles de | 15 | g |
| glicerol - Álcool oleico poliglicerolado em 4 moles de | 1,5 | g |
| glicerol | 1,5 | g |
| - Propilenoglicol | 6 | g |
| - TRILON B (ácido etileno diamina tetracêtico) | 0,12 | g |
| - Amoníaco a 229 Bé | 11 | g |
| - Agua qsp - pH : 10,0 | 100 | g |
| Na altura do emprego, adiciona-se 100 g de água oxigenada a 20 volumes. A mistura, aplicada 25 minutos a 359C sobre cabelos descolorados, confere-lhes, |
-24depois do champô e do enxaguamento, uma coloração vermelhapúrpura pardacenta.
!»·
Exemplo de tintura 5
Prepara-se a mistura tintorial seguinte:
- Dicloridrato de 2,4-diamino-U-dimetoxibenzeno 0,602 g
- Dicloridrato de p-toluilenodiamina 0,49 g
- ALFOL C 16/18 - Société CONDEA (álcool cetilestearí1ico) 8 g
- CIRE DE LANETTE E - Société HENKEL (sulfato cetilestearí1ico de sódio 0,5
- CEMULSOL B - RHONE POULENC (óleo de rícino etoxilado) 1
- Dietanolamida oleica 1,5
| - MASQUOL DTPA - Société PROTEX (sal pentassódico | ||
| do ácido dietileno triamina pentacêtico) | 2,5 | |
| - Amoníaco | a 223 Bê | 11 |
| - Agua | qsp | 100 |
| - pH : 10 |
Na altura do emprego, adiciona-se 100 g de água oxigenada a 20 volumes. A mistura, aplicada 25 minutos a 352C sobre cabelos naturais, confere-lhes, depois do champô e enxaguamento, uma coloração azul-púrpura carregado.
Exemplo de tintura 6
Prepara-se a mistura tintorial seguinte:
- Dicloridrato de 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno
- Parafenilenodiamina
- Paraaminofenol
- Resorcina
-Metaaminofenol
- 2-meti 1-5-N-(p-hidroxieti1)aminofenol
-CEMULSOL NP 4 - RHONE POULENC (nonil fenol oxietilenado em 4 moles de O.E.)
- CEMULSOL NP 9 - RHONE POULENC (nonil fenol oxietilenado em 9 moles de O.E.)
- Álcool oleico poliglicerolado em 2 moles de glicerol
Álcool oleico poliglicerolado em 4 moles de glicerol
- Propileno glicol
- TRILON B (ácido etilenodiamina tetracêtico)
- Amoníaco a 22e Bê
- Agua qsp
- pH : 8,6
0,089 g 0,134 g 0,16 g 0,13 g 0,09 g 0,1 g g
g
1,5 g
1,5 g
9
0,12 g g
100 g
Na altura do emprego, adiciona-se 100 g de água oxigenada a 20 volumes. A mistura, aplicada 25 minutos a 35SC sobre cabelos com ondulação permanente, confere-lhes, depois do champô e enxaguamento, uma coloração cinzenta púrpura escura.
Exemplo de tintura 7
Prepara-se a mistura tintorial seguinte:
- Dicloridrato de 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno 1,2
- Dicloridrato de N,N-di-(J3-hidroxieti 1 )parafenilenodiamina 1,34
- ALFOL C 16/18 - Sociêtê CONDEA (álcool cetilestearí1ico) 8
- CIRE DE LANETTE E - Sociêtê HENKEL (sulfato cetilestearí1ico de sódio) 0,5
- CEMULSOL B - RHONE POULENC (óleo de rícino etoxilado) 1
- Dietanolamida oleica 1,5
- MASQUOL DTPA - Sociêtê PROTEX (sal pentassódico do ácido dietileno triamina pentacético) 2,5
- Amoníaco a 222 Bê 11
- Agua qsp 100
- pH : 9,9 g
g g
g g
g g
g
Na altura do emprego, adicionase 100 g de água oxigenada a 20 volumes. A mistura, aplicada 15 minutos a 352c sobre cabelos naturalmente brancos a 90%, confere-lhes, depois do champô e enxaguamento, uma coloração azul suave.
Exemplo de tintura 8
Prepara-se a mistura tintorial seguinte:
- Dicloridrato de 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno
- Dicloridrato de isopropi1-p-fenilenodiamina
- CARBOPOL 934 - Sociêtê GOODRICH CHEMICALS
- Álcool a 96s
- 2-butoxietanol
- Brometo de trimetilcetilamónio
- TRILON B (ácido etileno diamina tetracêtico)
- Amoníaco a 22a Bê
- Bissulfito de sódio a 35a Bê
- Agua qsp
- pH : 9
1,2 g 1,1 g 3 g g
g g
0,2 g g
g
100 g
Na altura do emprego, adiciona-se 100 g de água oxigenada a 20 volumes. A mistura, aplicada 25 minutos a 35aC sobre cabelos naturalmente brancos a 90%, confere-lhes depois do champô e enxaguamento, uma coloração azul marino.
Claims (7)
- REIVINDICAÇOES:13 * * * * *. - Processo para a preparação de 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno ou um dos seus sais de adição com um ácido, caracterizado pelo facto de se proceder à redução e à desalogenação consecutivas, ou simultâneas do 2,4-dimetoxi-3,5-dinitroclorobenzeno.
- 23. - Processo para a preparação de 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno ou um dos seus sais de adição com um ácido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de numa primeira etapa se reduzir o 2,4-dimetoxi-3,5-dinitroclorobenzeno por meio de ferro na presença de ácido acético a uma temperatura compreendida entre 50 e 100sC, depois numa segunda etapa, se desalogenar o com posto assim obtido, sendo a segunda etapa efectuada em água, num álcool inferior ou numa mistura hidroalcoólica na presença de paládio sobre carbono, de acetato de amonio e de formiato de trietilamina, a uma temperatura compreendida entre 50sC e a temperatura de refluxo do solvente.
- 3â. - Processo para a preparação do 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno ou um dos seus sais de adição com um ácido de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se reduzir e desalogenar, em simultâneo o 2,4-dimetoxi-3,5-dinitroclorobenzeno sob pressão de hidrogénio de paládio sobre carbono num solvente escolhido entre a água, os alcoóis inferiores ou as misturas hidroalcoólicas a uma temperatura compreendida entre 509C e 2009C e, de preferência, na presença de acetato de amónio ou de trietilamina.
- 4a. - Processo para a preparação de uma composição de tintura capilar, caracterizado pelo facto de se incluir na referida composição num suporte aquo so cosmeticamente aceitável, o 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno ou um dos seus sais de adição com um ácido, como acoplador, em associação com, pelo menos, um percusor de coran te de oxidação do tipo para.
- 53. - Processo para a preparação de uma composição tintorial de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo facto de se incluir na referida compo sição 0,05 a 3,5% em peso de 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno ou um dos seus sais de adição com um ácido, com base no peso total da composição.
- 65. - Processo para a preparação de uma composição tintorial de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo facto de o percursor do corante de oxidação do tipo para, ser escolhido entre para-fenileno-diaminas, para-aminofenóis, compostas para-heterocíclicos ou suas misturas. 7
- 7a. - Processo para a preparação de uma composição tintorial de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo facto das para-fenilenodiaminas corresponderem à fórmula
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU86903A LU86903A1 (fr) | 1987-05-29 | 1987-05-29 | Utilisation comme coupleur du 2,4-diamino-1,3-dimethoxybenzene ou l'un de ses sels,en association avec des precurseurs de colorants d'oxydation,pour la teinture des cheveux humains,composition de teinture capillaire contenant ledit coupleur et procede de preparation dudit coupleur |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PT87575A PT87575A (pt) | 1989-05-31 |
| PT87575B true PT87575B (pt) | 1992-09-30 |
Family
ID=19730932
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PT87575A PT87575B (pt) | 1987-05-29 | 1988-05-25 | Processo para a preparacao de 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno ou de um dos seus saias, utilizacao do referico composto como aclopador para a tintura de cabelos humanos e processo para a preparacao de composicoes contendo o referido acoplador |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4865619A (pt) |
| JP (2) | JP2617522B2 (pt) |
| AT (1) | AT402606B (pt) |
| AU (1) | AU616660B2 (pt) |
| BE (1) | BE1002823A4 (pt) |
| CA (1) | CA1306952C (pt) |
| CH (1) | CH674932A5 (pt) |
| DE (1) | DE3818139C2 (pt) |
| ES (1) | ES2009923A6 (pt) |
| FR (1) | FR2615732A1 (pt) |
| GB (1) | GB2206359B (pt) |
| GR (1) | GR1002246B (pt) |
| IT (1) | IT1219340B (pt) |
| LU (1) | LU86903A1 (pt) |
| NL (1) | NL8801317A (pt) |
| PT (1) | PT87575B (pt) |
| SE (1) | SE503239C2 (pt) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU86905A1 (fr) * | 1987-05-29 | 1989-01-19 | Oreal | Nouvelles metaphenylenediamines,leur procede de preparation,composes intermediaires et utilisation de ces metaphenylenediamines en tant que coupleurs pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques et en particulier des cheveux humains |
| LU87396A1 (fr) * | 1988-11-22 | 1990-06-12 | Oreal | Nouvelles metaphenylenediamines trialcoxy-substituees,leur procede de preparation,et leur utilisation en tant que coupleurs pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques et en particulier des cheveux humains |
| FR2662714B1 (fr) * | 1990-05-31 | 1994-04-08 | Oreal | Procede de teinture des fibres keratiniques avec le 2,4-diamino 1,3-dimethoxybenzene a ph acide et compositions mises en óoeuvre. |
| FR2662715B1 (fr) * | 1990-05-31 | 1994-04-08 | Oreal | Procede de teinture des fibres keratiniques avec le 2,6-dimethyl 1,4-diamino benzene et/ou le 2,3-dimethyl 1,4-diamino benzene et un agent oxydant en milieu acide et compositions mises en óoeuvre . |
| US5279619A (en) * | 1990-05-31 | 1994-01-18 | L'oreal | Process for dyeing keratinous fibers with 2,4-diamino-1,3-dimethoxybenzene at an acid ph and compositions employed |
| FR2684296B1 (fr) * | 1991-12-03 | 1995-04-21 | Oreal | Procede de teinture des fibres keratiniques avec une alcoxymetaphenylenediamine a ph acide et compositions mises en óoeuvre. |
| DE4342009C2 (de) * | 1993-12-09 | 1996-05-23 | Goldwell Gmbh | Haarfärbemittel |
| FR2757387B1 (fr) * | 1996-12-23 | 1999-01-29 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| US5849042A (en) * | 1997-11-19 | 1998-12-15 | Bristol-Myers Squibb | Hair dye compositions containing 2,3 dialkyl-4-aminophenol and a 2-alkyl-1-naphthol |
| KR20020054767A (ko) * | 2000-12-28 | 2002-07-08 | 이계안 | 서스펜션 로어암의 볼 조인트 결합 구조 |
| MXPA03006540A (es) * | 2001-01-23 | 2004-10-15 | P & G Clairol Inc | Intermediario primario para la coloracion oxidativa del cabello. |
| DE10228245B4 (de) * | 2002-06-25 | 2004-07-15 | Kpss-Kao Professional Salon Services Gmbh | Haarfärbemittel |
| DE10228244B4 (de) * | 2002-06-25 | 2004-07-15 | Kpss-Kao Professional Salon Services Gmbh | Haarfärbemittel |
| DE10229742C1 (de) * | 2002-07-03 | 2003-11-20 | Kpss Kao Gmbh | Haarfärbemittel |
| DE10231260B4 (de) | 2002-07-11 | 2004-07-22 | Kpss-Kao Professional Salon Services Gmbh | Haarfärbemittel |
| ATE325601T1 (de) * | 2002-12-10 | 2006-06-15 | Kpss Kao Gmbh | Zusammensetzung zum färben von menschlichem haar |
| DE10257490B4 (de) * | 2002-12-10 | 2005-01-13 | Kpss-Kao Professional Salon Services Gmbh | Haarfärbemittel |
| DE10301774B3 (de) * | 2003-01-18 | 2004-07-29 | Kpss-Kao Professional Salon Services Gmbh | Haarfärbemittel |
| FR3014686B1 (fr) * | 2013-12-13 | 2016-11-25 | Oreal | Procede de coloration des matieres keratiniques a partir d'oligomeres et/ou de polymeres colores issus de composes auto-oxydables, composition et agent de coloration |
| FR3014685B1 (fr) * | 2013-12-13 | 2016-11-25 | Oreal | Procede de coloration des matieres keratiniques a partir d'oligomeres et/ou de polymeres colores issus de metaphenylenediamines, composition, et agent de coloration |
| FR3014687B1 (fr) * | 2013-12-13 | 2016-11-25 | Oreal | Procede de coloration des matieres keratiniques a partir d'oligomeres et/ou de polymeres colores issus de coupleurs, composition et agent de coloration |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1446662A (en) * | 1974-04-24 | 1976-08-18 | Ici Ltd | Manufacture of aromatic primary monoamines |
| FR2421608A1 (fr) * | 1978-04-06 | 1979-11-02 | Oreal | Composition destinee a la teinture des cheveux contenant des precurseurs de colorants par oxydation de type para et de type ortho |
| DE3137473A1 (de) * | 1981-09-21 | 1983-04-07 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | "n-substituierte 2.4-diamino-m-xylole und diese enthaltende haarfaerbemittel" |
| US4566876A (en) * | 1983-03-10 | 1986-01-28 | Clairol Incorporated | Meta-phenylenediamine coupler compounds and oxidative hair dye compositions and methods using same |
| DE3622784A1 (de) * | 1986-07-07 | 1988-01-21 | Wella Ag | Neue 5-alkoxy-2,4-diamino-alkylbenzole sowie haarfaerbemittel mit 5-alkoxy-2,4-diamino-alkyl-benzolen |
| LU86899A1 (fr) * | 1987-05-25 | 1989-01-19 | Oreal | Procede de teinture des fibres keratiniques avec des colorants d'oxydation associes a un iodure et composition tinctoriale mise en oeuvre |
-
1987
- 1987-05-29 LU LU86903A patent/LU86903A1/fr unknown
-
1988
- 1988-05-20 NL NL8801317A patent/NL8801317A/nl not_active Application Discontinuation
- 1988-05-24 AT AT0135688A patent/AT402606B/de not_active IP Right Cessation
- 1988-05-25 PT PT87575A patent/PT87575B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-05-27 IT IT67498/88A patent/IT1219340B/it active
- 1988-05-27 AU AU16731/88A patent/AU616660B2/en not_active Ceased
- 1988-05-27 GB GB8812694A patent/GB2206359B/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-27 JP JP63130027A patent/JP2617522B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1988-05-27 CH CH2017/88A patent/CH674932A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1988-05-27 ES ES8801673A patent/ES2009923A6/es not_active Expired
- 1988-05-27 GR GR880100352A patent/GR1002246B/el unknown
- 1988-05-27 FR FR8807065A patent/FR2615732A1/fr active Granted
- 1988-05-27 SE SE8801987A patent/SE503239C2/sv not_active IP Right Cessation
- 1988-05-27 BE BE8800592A patent/BE1002823A4/fr not_active IP Right Cessation
- 1988-05-27 DE DE3818139A patent/DE3818139C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-05-30 CA CA000568075A patent/CA1306952C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-31 US US07/200,163 patent/US4865619A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-10-02 JP JP8262014A patent/JP2719514B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE1002823A4 (fr) | 1991-06-25 |
| FR2615732A1 (fr) | 1988-12-02 |
| JP2617522B2 (ja) | 1997-06-04 |
| SE8801987L (sv) | 1988-11-30 |
| GR880100352A (el) | 1989-02-23 |
| JPH09118656A (ja) | 1997-05-06 |
| CA1306952C (fr) | 1992-09-01 |
| IT1219340B (it) | 1990-05-03 |
| LU86903A1 (fr) | 1989-01-19 |
| SE503239C2 (sv) | 1996-04-22 |
| NL8801317A (nl) | 1988-12-16 |
| AU1673188A (en) | 1988-12-01 |
| DE3818139A1 (de) | 1988-12-15 |
| US4865619A (en) | 1989-09-12 |
| IT8867498A0 (it) | 1988-05-27 |
| ES2009923A6 (es) | 1989-10-16 |
| ATA135688A (de) | 1996-11-15 |
| AU616660B2 (en) | 1991-11-07 |
| GB2206359B (en) | 1991-10-02 |
| CH674932A5 (pt) | 1990-08-15 |
| GR1002246B (en) | 1996-04-22 |
| SE8801987D0 (sv) | 1988-05-27 |
| DE3818139C2 (de) | 1997-11-20 |
| JPS6463508A (en) | 1989-03-09 |
| GB8812694D0 (en) | 1988-06-29 |
| PT87575A (pt) | 1989-05-31 |
| JP2719514B2 (ja) | 1998-02-25 |
| FR2615732B1 (pt) | 1994-08-19 |
| AT402606B (de) | 1997-07-25 |
| GB2206359A (en) | 1989-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PT87575B (pt) | Processo para a preparacao de 2,4-diamino-1,3-dimetoxibenzeno ou de um dos seus saias, utilizacao do referico composto como aclopador para a tintura de cabelos humanos e processo para a preparacao de composicoes contendo o referido acoplador | |
| JP3070946B2 (ja) | 染毛組成物 | |
| US4470826A (en) | Nitro-derivatives of the benzene series and their use in the dyeing of keratin fibres | |
| PT98194B (pt) | Processo para tingir fibras queratinicas com 4-hidrixi-indole em ph acido e para a preparacao de composicoes ai utilizadas | |
| JPH06508627A (ja) | メタ−アミノフェノール、ケラチン繊維の酸化染色用カップリング剤としてその使用、染色組成物および方法 | |
| US4960432A (en) | Meta-phenylenediamines, process for preparation thereof, intermediate compounds and use of these meta-phenylenediamines as couplers for the oxidation dyeing of keratinous fibres and especially human hair | |
| JPS6058468A (ja) | 新規の置換されているメタアミノフエノールを含有する毛髪染色用組成物 | |
| US5203875A (en) | Dyeing composition for keratinous fibers, containing oxidation dye precursors and hydroxybenzofurane used as couplers, and dyeing process using these compositions | |
| US6090160A (en) | Method for dyeing keratin fibers with compositions which contain 6- or 7-hydroxyindole derivatives as couplers and oxidation dye precursors | |
| US4692166A (en) | Use of halogenated 4,5-methylenedioxyphenol in the dyeing of keratinous fibres | |
| US4432769A (en) | Nitro dyestuffs, a process for their preparation, and use of these dyestuffs in dyeing keratin fibres | |
| DE68903471T2 (de) | Trialkoxy-substituierte m-phenylendiamine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als koppler beim oxydationsfaerben von keratinischen fasern, besonders menschliche haare. | |
| US4736067A (en) | New dimethyl derivatives of 3-nitro-4-aminoaniline, process for their preparation and their use for dyeing keratinic fibers | |
| JPH02113071A (ja) | ２―置換パラ―アミノフエノールおよびケラチン染色組成物 | |
| JPH0379390B2 (pt) | ||
| JPS6241269B2 (pt) | ||
| FR2583044A1 (fr) | Nouvelles metaphenylenediamines nitrees, halogenees en position 6 et leur utilisation en teinture des matieres keratiniques | |
| US4466806A (en) | Dyeing compositions containing 3-amino-4-nitroanisole derivatives and their use in dyeing keratin fibres as well as certain new said derivatives | |
| US4563188A (en) | Para-phenylenediamines which can be used in oxidative hair dyeing | |
| US4891045A (en) | 2,4-Diamino-1,3,5-trimethoxybenzene, process for its preparation and its use as a coupler in oxidation dyes for keratinous fibres | |
| JP2744080B2 (ja) | ケラチン質繊維の染色組成物およびその製造方法 | |
| US5186717A (en) | Dyeing compositions for keratin fibres, based on 3-nitro-ortho-phenylenediamines, and certain 3-nitro-ortho-phenylenediamines used therein | |
| JPH01126374A (ja) | 新規２，４−ジヒドロキシジフエニルアミンならびにそれを含む染毛用組成物 | |
| GB2168370A (en) | New 2-amino-4-nitro anilines useful as hair dyes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG3A | Patent granted, date of granting |
Effective date: 19920319 |
|
| MM3A | Annulment or lapse |
Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES Effective date: 19970930 |