DE2740708A1

DE2740708A1 - M-aminophenolderivate und faerbemittel fuer keratinfasern

Info

Publication number: DE2740708A1
Application number: DE19772740708
Authority: DE
Inventors: Andree Bugaut; Chantal Fourcadier
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1976-09-09
Filing date: 1977-09-09
Publication date: 1978-07-27
Also published as: NL7709892A; PT67005A; BR7705278A; JPS5589217A; DK400577A; IT1090876B; ATA632677A; BE856628A; GB1553328A; CH624296A5; ES461821A1; DK149183C; SE440854B; DK149183B; JPS5643260B2; FR2364204A1; NL188216B; US4094635A; JPS60321B2; SE7707369L

Description

PROF. DR. DR. J. REITSTÖTTER DR.-ING. WOLFRAM BUNTE DR. WERNER KINZEBACH

■AUdlSTRASSK S*. D-SOOO MÜNCHEN 40 ■ FERNRUF ΙΟββ) 37 OS S3 · TELEX S2152Oe HAR D POSTANSCHRIFT: POSTFACH 7SO. D-βΟΟΟ MÜNCHEN 43

München, 9. September 1977 M/18 195

L ' OREAL
14, Rue Royale

Paris / Frankreich

m-Aminophenolderivate und Färbemittel für

Keratinfasern

Beim Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, geht man hauptsächlich so vor, daß man in einem alkalischen oxidierenden Medium aus zwei deutlich verschiedenen Verbindungsklassen sorgfältig ausgewählte Verbindungen auf die Fasern gleichzeitig aufbringt bzw. einwirken läßt, nämlich einerseits die als "Oxidationsbasen" bezeichneten p-Phenylendiamine und p-Aminophenole und andererseits die als "Kuppler" bezeichneten m-Phenylendiamine, m-Aminophenole oder m-Diphenole. Die Verknüpfung einer Oxidationsbase mit einem Kuppler in einem alkalischen oxidierenden Medium ergibt eine gefärbte Verbindung, und zwar je nach der

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Art der eingesetzten Verbindungen ein Indamin, Indoanilin oder Indophenol.

Um für den genannten Zweck verwendbar zu sein, müssen die Oxidationsbasen und Kuppler zugleich unschädlich sein und den Keratinfasern Farbtöne verleihen, die eine gute Qualität aufweisen und insbesondere gegenüber dem Licht, der Witterung und einer Schampunierung (Haarwäsche) beständig sind.

Es ist die Aufgabe der Erfindung, eine neue Gruppe von Kupplern zur Verfügung zu stellen, die unschädlich sind und bei der Verwendung in Kombination mit Oxidationsbasen zum Färben von Keratinfasern vorteilhafte Ergebnisse liefern.

Gegenstand der Erfindung sind die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel I

SO₀CH

in der R,- einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Rp ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und η 2 oder 3 bedeuten.

Die erfindungsgemässen Verbindungen können leicht aus 2-Alkyl-5-aminophenolen hergestellt werden. Diese Phenolderivate werden zunächst mit einem N-HaIogenalkylamin umgesetzt; das Umsetzungsprodukt wird dann mit Methansulfοchlorid mesyliert.

Mit Rücksicht auf die Möglichkeiten zur preiswerten Beschaffung von N-Halogenalkylaminen und die Möglichkeiten für eine leichte Synthese mit Hilfe dieser Verbindungen wurde die Erfindung so definiert, dass der Parameter η 2 oder 3 beträgt.

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Die Verbindungen der Formel (I) stellen besonders vorteilhafte Kuppler für Färbemittel für Keratinfasern dar.

Die Erfindung betrifft daher ferner ein Färbemittel für Keratinfasern, insbesondere menschliche Haare, das in wässriger Lösung mindestens eine Oxidationsbase enthält und das dadurch gekennzeichnet ist, dass es als Kuppler mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthält.

Wenn die Kuppler der Formel (I) in einem alkalischen oxidierenden Medium mit dem Grossteil der p-Phenylendiamine und p-Aminophenole vereinigt werden, verleihen sie Keratinfasern Farbtöne mit guter Lichtechtheit, Wetterfestigkeit und Schampunierbeständigkeit. Die erzielten Farbtöne variieren je nach der verwendeten Oxidationsbase; sie reichen von orangen Farbtönen, wenn die Oxidationsbase ein p-Aminophenol ist, bis zu roten, purpurroten und blauen (mehr oder weniger ins Violette oder Grüne übergehenden) Farbtönen, wenn als Oxidationsbase ein p-Phenylendiamin des nachstehend definierten Typs dient. Ausserdem wurde festgestellt, dass die Kuppler der Formel (I) im Färbemittel in ammoniakalischem Milieu eine gute Lagerbeständigkeit aufweisen.

Vorteilhafte Oxidationsbasen für das erfindungsgemässe Färbemittel sind die p-Phenylendiamine der allgemeinen Formel (II)

2—

r.

und deren Salze mit Säuren _r wobei in der Formel R^, Rg und R, gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoff atom, einen Alkylrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyreet mit 1 oder 2 Kohlenetoffatomen bedeuten und R^ und Re gleich

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oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl- (wobei der Alkoxyrest 1 oder 2 Kohlenstoffatomen aufweist), Carbamylalkyl-, Mesy lamina alkyl-, Acetylaminoalkyl-, Ureidoaminoalkyl- oder Carbäthoxyaminalkylrest (wobei die Alkylreste in R. und R,- 1 bis 3 Ko hl en stoff atome aufweisen) darstellen, mit der Massgabe, dass R₁ oder R, ein Wasserstoff atom ist, v;enn die Reste R. und Rr keine Wasserstoffatome darstellen. Spezielle Beispiele für p-Phenylendiamine der Formel (II) sind p-Phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2 ,ii-Dimethyl-^-methoxy-p-pnenylendiamin, 4—(N-Methylamino)-anilin, 4-(N-Methoxyäthylamino)-anilin, 4-(N,N-Di-ß-hydroxyäthylamino)-anilin, 4-(N-Äthyl-N-carbamylmethylamino)-anilin und 4— (N-athyl-N-mesylaminoätnylamino)-anilin.

Mit eben solchem Vorteil kann man als Oxidationsbasen für das erfindungsgemässe Färbemittel p-Aminopnenole, wie p-Aminophenol, 2-Methyl-4-aminopnenol oder 3-Chlor-4-aminophenol, verwenden.

Überraschenderweise wurde festgestellt, dass die Kuppler der Formel (.I) mit dem Grossteil der p-Phenylendiamine der Formel (II) oder mit den nachsteneud erwähnten p-Aminophenolen FarD-töne mit guter Lichtechtheit und guter Lagerbeständigkeit in ammonikalischem Milieu ergeben, wogegen analoge Verbindungen mit derselben allgemeinen Formel (I), wobei der Kest R^ jedoch ein Alkoxyrest oaer ein Halogenatom ist, diese Eigenschaften nicht besitzen und daher- keine zufriedenstellenden Kuppler sein können.

Das erfindungsgemässe Färbemittel kann ferner ausser dem (den) Kupplßröi) der Formel (I) und der (den) damit kombinierten Oxidationsbase(n) folgende Kuppler (einzeln oder in Kombination) enthalten:

a) m-Phenylendiamine, wie 2,4-Diamino-anisol, 2,4-Diaminophenoxyäthanol, 2-Amino-4-(N-methylamino)-phenoxyäthanol, 2,4-Diaminophenyl-ß-methoxyäthyläther oder 2-Carbamylmethylamino-4—aminoanisol;

- 4 809830/0564

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b) andere m-Aminophenole, wie m-Aminophenol, 2-Methyl-5-aminophenol, 2-Methyl-5-(N-ß-hydroxyäthylamino)-phenol, 2-Methyl-5-carbamylmethylaminophenol oder 2,6-Dimethyl-5-aminophenol;

c) m-Acetylaminophenole, wie 2-Methyl-5-acetylaminophenol, 2,6-Dimethyl-5-acetylaminophenol oder 2-Methoxy-5-acetylaminophenol;

d) m-Ureidophenole, wie 2-Methyl-5-ureidophenol;

e) m-Carbälhoxyphenole, wie 2-Kethyl-5-carbäthoxyaminophenol oder 2-Methoxy-5-carbäthoxyaminophenol;

f) m-Diphenole, wie Resorcin oder Orcin; und

g) heterocyclische Kuppler, wie 6-Hydroxybenzomorpholin, 2,6-Diaminopyridin, 3-Methylpyrazolon, 1,3-Dimethylpyrazolon oder i-Phenyl-3-methylpyrazolon.

Das erfindungsgemässe Färbemittel kann ausser den vorgenannten Oxidationsbasen und Kupplern noch andere Substanzen, z. B.

die im folgenden genannten (einzeln oder in Kombination) enthalten:

1) Leukoderivate von Indoanilinen und Indophenolen, wie 4,4·'-Dihydroxy-2-amino-5-methyldiphenylamin, 4-, V - Dihydro xy-2-(N-hydroxyäthylamino)-5-methyl-2'-chlordiphenylamin oder 2,^'-Diamino-^-hydroxy-5-methyldiphenylamin;

2) Polyaminophenole, Honoaminodiphenole, Diaminodiphenole, und Polyphenole, wie Trihydroxybenzol;

3) Direktfarbstoffe, sofern diese gegenüber Wasserstoffperoxid in ammoniakalischem Medium beständig sind, insbesondere Direktfarbstoffe aus der Benzolreihe, wie 1-(N,N-Dihydroxyäthylamino)-3-nitro-4-(N^t -methyl amino )-benzol, 1-(N-Methyl-N-ß-hydroxyäthylamino)-3-nitro-4 -(N'-ß-hydroxyäthylamino)-benzol,1-(N-Methyl-N-ß-hydroxyäthylamino)-3-nitro-4-(N·- methylamino)-benzol, 3-Nitro-4-(N-ß-hydroxyäthylamino)-anisol, 3-Nitro-4-(N-ß-hydroxyäthylamino)-phenol, 3-Nitro-4-aminophenoxyäthanol-3-nitro-4-(N-methylamino)-phenoxyäthanol, 2-(ß-Hydroxyäthylamino)-5-nitroanisol, 2-Nitro-5-aminophenol oder 2-Nitro-5-(N-ß-hydroxyäthylamino)-phenol; und

4) verschiedene übliche Hilfsmittel, wie Penetriermittel, Schäummittel, Verdickungsmittel, Antioxidantien, Alkalien

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(zur pH-Eins teilung), Parfüms, Sequestriermittel oder Filmbildner.

Der pH-Wert des erf indungsgemässen Färbemittels liegt im alkalischen Gebiet, z.B. im Bereich von 8 bis 11,5, vorzugsweise von 9 bis 10. Beispiele für geeignete Alkalien sind Ammoniak, Alkylamine, wie Äthylamin oder Triethylamin, Alkanolamine, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, Ammoniumderivate, Natrium- und Kaliumhydroxid sowie Natrium- und Kaliumcarbonat.

Ferner kann man dem erfindungsgemässen Mittel wasserlösliche anionaktive, kationaktive, nicht-ionogene oder amphotere oberflächenaktive Substanzen (Tenside) einverleiben. Beispiele für besonders gut geeignete oberflächenaktive Substanzen sind die Alkylbenzolsulfonate, Alkylnaphthalinsulfonate, die Sulfate, Äthersulfate und Sulfonate von Fettalkoholen, die quaternären Ammoniumsalze, wie Triathylcetylammoniumbromid, oder Cetylpyridiniumbromid, die Diäthanolamide von Fettsäuren, die polyäthoxylierten Säuren und Alkohole und die polyäthoxylierten Alkylphenole. Die oberflächenaktiven Substanzen sind im erfindungsgemässen Mittel vorzugsweise in einem Anteil von 0,5 bis 30 Gew.%, insbesondere von 4 bis 25 Gew.%, enthalten.

Weiterhin kann man dem erfindungsgemässen Mittel organische Lösungsmittel zur Solubilisierung der nicht genügend wasserlöslichen Verbindungen einverleiben. Beispiele für mit Vorteil verwendbaren Lösungsmittel sind Äthanol, Isopropanol, Glycerin, Glykole, wie Butylglykol, Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykol-monoäthyläther oder -monomethyläther und analoge Verbindungen. Die Lösungsmittel können im erfindungsgemässen Mittel mit Vorteil in einer Menge von 1 bis 40 Gew.%, vorzugsweise von 5 bis 30 Gew.%, enthalten sein.

Beispiele für vorteilhafte Verdickungsmittel, welche dem erfindungsgemässen Färbemittel einverleibt werden können, sind Natriumalginat, Gummi arabicum, Cellulosederivate, wie Methy1-

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M> 27A0708

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cellulose, Hydroxyäthylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose ader das Natriumsalz von Carboxymethylcellulose, sowie Acrylsäurepolymere; man kann ebensogut auch mineralische Verdickungsmittel, wie Bentonit, verwenden. Der Anteil der Verdickungsmittel beträgt vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.% (insbesondere 0,5 bis 3 Gew.%), bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels.

Beispiele für Antioxidantien, die im erfindungsgemässen Färbemittel enthalten sein können, sind Natriumsulfit, Thioglykolsäure, Natriumbisulfit, Ascorbinsäure und Hydrochinon. Der Anteil der Antioxidantien kann 0,05 bis 1 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels, betragen.

Das Färbemittel kann ferner Oxidationsmittel, wie Wasserstoffperoxid, Harnstoff-Wasserstoffperoxid oder Persalze, wie Ammoniumpersulfat, enthalten.

Die Verbindungen der Formel (I) sind im erfindungsgemässen Färbemittel im allgemeinen in einem Anteil von 0,01 bis 2 Gew.#, bezogen auf das Gesamtgewicht des Färbemittels, enthalten.

Das Färbemittel der Erfindung kann als Lösung, Faste, Creme oder Gelee oder in Form eines beliebigen anderen Präparats vorliegen, das sich zur Färbung von Keratinfasern eignet.

Die nachstehenden Beispiele sollen die Herstellung von zwei Verbindungen der Formel (I) und deren Einsatz in erfindungs gemässen Färbemitteln erläutern.

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M/18 195 _AA 27A0708

Beispiel 1

Herstellung von 2-Methyl-5-(N-mesylaminoäthylamino)-phenol OH

)H

H,C — ^N CH₇SO₂Cl

1— NHCH₂ - CH₂NH₂. HBr Pyridin

OSO₂CH,

NaOH

N — CH₂ — CH₂ — NHSO₂CH₅

OH

HCl

ί — CH₂ — CH₂ — NHSO₂CH, 3O₂CH₃

OH

— CH₀— CH₀ — NHSO₀CH, d d. t>

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1. Stufe; Herstellung von 2-Methyl-5-(ß-aminoäthylamino)-

phenol-monohydrobromid

Man beschickt einen Kolben mit 100 ml Wasser, 27 g Calciumcarbonat und 62 g (0,5 Mol) 2-Methyl-5-aminophenol, erwärmt die Mischung auf 95° ^c und fügt dann nach und nach unter Rühren 112 g (0,54· Mol) Bromäthylamin-hydrobromid in 60 ml Vasser hinzu. Venn die Zugabe beendet ist, erhitzt man den Ansatz weitere 20 Minuten unter Rühren. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch heiss filtriert. Nach dem Abkühlen kristallisiert das Monohydrobromid von 2-Methyl-5-(ß-aminoäthylamino)-phenol aus. Das Produkt wird abgesaugt, mit etwas Aceton ausgewaschen und im Vakuum getrocknet.

2. Stufe; Herstellung von 2-Methyl-5-(N-mesyl-N-ß-mesylamino-

äthylaminoj-mesyloxybenzol

Man löst 20 g (0,08 Mol) 2-Methyl-5-(ß-aminoäthylamino)-phenolmonohydrobromid in 60 ml Fyridin und versetzt die bei 15 bis 20° C gehaltene Lösung nach und nach unter Rühren mit 24· ml (0,30 Mol) Methansulfοchlorid. Dann hält man das Reaktionsgemisch 2 Stunden bei 20 C und giesst es danach in 200 ml eiskalte 2,5n Salzsäure ein. Das gewünschte Produkt scheidet sich dabei in Form einer gummiartigen Substanz ab, die rasch kristallisiert. Das Produkt wird abgesaugt, mit Vasser ausgewaschen und getrocknet. Es schmilzt bei 135° C.

3. Stufe; Herstellung von 2-Methyl-5-(N-mesyl-N-ß-mesylamino-

äthylamino)-phenol

28 g (0,07 Mol) 2-Methyl-5-(N-mesyl-N-ß-mesylaminoäthylamino)-mesyloxybenzol werden in 60 ml 4-n Natriumhydroxidlösung eingetragen. Man erhitzt das Reaktionsgemisch 3 Stunden am siedenden Vasserbad und neutralisiert es nach dem Abkühlen mit Essigsäure. Das gewünschte Produkt scheidet sich in Form einer gummiartigen Substanz ab, welche langsam kristallisiert. Man saugt das Produkt ab, wäscht es mit Vasser aus und kristallisiert es aus

- 9 -809830/0564

Wasser um. Nach Vakuumtrocknung schmilzt die Verbindung bei 130° C.

Analyse

	C	,98	H	N	S	,89
ber.:	40	,05	5,63	8,69	19	,70
gef.:	41	5,47	8,88	19

4. Stufe; Herstellung von 2-Methyl-5-mesylaminoäthylaminophenol

20 g (0,062 Mol) 2-Methyl-5-(N-mesyl-N-ß-mesylaminoäthylamino)-phenol werden in 20 ml Salzsäure (d = 1,19) eingetragen. Man erhitzt das Reaktionsgemisch 16 Stunden auf 110° C, kühlt es dann ab und versetzt es mit 20 ml Wasser. Dann neutralisiert man die salzsaure Lösung mit Ammoniak. Das gewünschte Produkt scheidet sich in Form von Kristallen ab. Es wird mit Wasser ausgewaschen, aus Äthanol umkristallisiert und im Vakuum getrocknet. Danach schmilzt die Verbindung bei 145° C.

Analyse C₁₀H₁₆N₂O^S

CHNS

ber.: 49,17 6,60 11,47 13,10% gef.: 48,97 6,67 11,60 13,33^

- 10 -

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Η/Λ8 195

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Beispiel

Herstellung von 2-Methyl-5-(N-mesyl-N-methylaminoäthylamino)-phenol:

OH

H,C

BrCH₂CH₂NHCH₃.HBr

OH

H₃C

NH —

— CH₂NHCH₃. HBr

CH₃SO₂Cl Pyridin

OSO₂CH₃

H₃C

■6-

^L- N CH₂

CH₂— N _χ

SO₂CH₃

HCl

H₃C

OSO₂CH₃

N H

CH₂

NaOH

H₃C

OH

— N

SO₂CH₃

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M/18 195 λζ

1. Stufe: Herstellung von 2-Methyl-5-(N-ß-methylaminoäthylamino)-

phenol-monohydrobromid

Man beschickt einen Kolben mit 12,3 g (0,1 Mol) 2-Methyl-5-aminophenol, 35 ml Wasser, 8 ml Isopropanol und 6 g Calciumcarbonat, erwärmt die Mischung auf 95° C und versetzt sie nach und nach unter Rühren mit 29 g (0,13 Mol) N-Bromäthyl-N-methylamin-hydrobromid in 16 ml Wasser. Wenn die Zugabe beendet ist, erhitzt man den Ansatz noch 30 Minuten. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch heiss filtriert. Nach dem Abkühlen kristallisiert das Monohydrobromid des gewünschten Produkts aus. Das Produkt wird abgesaugt, mit Aceton ausgewaschen und im Vakuum getrocknet.

Die Analyse ergibt folgendes Resultat: Berechnetes Molekulargewicht für C₁₀H₁₆N₂O. HBr » 261 gefundenes Molekulargewicht (durch quantitative potentiometrische Bestimmung in Essigsäure mit

Hilfe von Perchlorsäure) ■ 262

2. Stufe; Herstellung von 2-Methyl-5-(N-mesyl-N-ß-mesylmethyl-

aminoäthylamino)-mesyloxybenzol

Man löst 13,g (0,05 Mol) 2-Methyl-5-(ß-N-methylaminoäthylamino)-phenol in 45 ml Pyridin und versetzt die bei 30 bis 40° C gehaltene Lösung nach und nach unter Rühren mit 15 ml (0,185 Mol) Methansulfochlorid. Anschliessend lässt man das Reaktionsgemisch über Nacht bei Raumtemperatur stehen und giesst es hierauf in 150 ml 2,5n-Salzsäure. Das gewünschte Produkt kristallisiert dabei aus. Man saugt die Kristalle ab, wäscht sie mit Wasser aus und kristallisiert sie aus Äthanol um. Nach Vakuumtrocknung schmilzt die Verbindung bei 168° C.

Analyse

ber.: 23,21 % gef.: 22,97%

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3. Stufe; Herstellung von 2-Methyl-5-(N-ß-mesyl-methylaminoäthylamino)-mesyloxybenzol

16 g (0,0385 Hol) der in der zweiten Stufe erhaltenen Verbindung werden in 40 ml Salzsäure (d - 1,19) nach Zugabe von 40 ml Essigsäure 27 Stunden unter Rückfluss gekocht. Nach dem Abkühlen filtriert man einen geringen, unlöslichen Anteil ab. Man setzt 100 ml Wasser zu und neutralisiert mit Ammoniak. Das gewünschte Produkt fällt dabei aus. Es wird abgesaugt, mit Wasser ausgewaschen und das Methanol umkristallisiert. Die Verbindung schmilzt danach bei 102° C.

Analyse ^c^2^H20^N2°5^S2

	G	,84	H	N	32	S	,06
ber.:	42	,80	5,99	8,	15	19	,87
gef.:	42	5,91	8,	18

4. Stufe; Herstellung von 2-Methyl-5-(N-ß-mesylmethylaminoäthylamino)-phenol

11 g (0,0327 Mol) der in der dritten Stufe erhaltenen Verbindung werden in 25 ml 4n Natriumhydroxidlösung eingetragen. Der Ansatz wird 3 Stunden am siedenden Wasserbad erhitzt. Nach dem Abkühlen und Abfiltrieren eines geringen unlöslichen Anteils neutralisiert man die natriumhydroxidhaltige Lösung mit Essigsäure. Dabei fällt das gewünschte Produkt aus. Es wird mit Wasser ausgewaschen, aus Methanol umkristallisiert und im Vakuum getrocknet

Analyse C₁₁H₁₈

bindux	ig schmilzt	danach	bei	122°	C.	,39
		H	N		S	,56
ber.:	51.	7,03	10	,85	12
gef.:	51,	6,96	10	,70	12

,15
,18

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809830/056/.

A "τ

Beispiel 3

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her: Verbindung von Beispiel 1 0,015 g

4-(N-Methylainino)-anilin-dihydrochlorid 0,012 g

Diäthylenglykolmonomethyläther 10 g

Ammoniak (22°B) bis zum pH 10,3

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Zum Zeitpunkt der Verwendung setzt man 25 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Wenn man die erhaltene Mischung 30 Minuten bei Raumtemperatur auf entfärbte Haare aufbringt bzw. einwirken lässt, verleiht sie den Haaren nach Spülen und Schampunieren eine malvenfarbig getönte, helle Grege-Färbung.

Beispiel 4

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her: Verbindung von Beispiel 1 0,814 g

4-(N-Methylamino)-anilin-dihydrochlorid 0,65 g

Butylglykol 10 g

Ammoniak (22⁰B) 10 g

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 9»8. Bei der Verwendung setzt man 100 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25° C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und S charap linieren erhält man eine kräftige, sehr dunkle violette Färbung.

Beispiel 5

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her: Verbindung von Beispiel 1 0,610 g

p-Phenylendiamin-dihydrochlorid 0,452 g

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Natriumlaurylsulfat aus zu 19 % äthoxyliertem Ausgangsalkohol 20 g

Handelsprodukt "Trilon B" (Äthylendiamintetraessigsäure) 0,2 g

40%iges Natriumbisulfit 1 g

Ammoniak (22°B) 10 g

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 10,2. Bei der Verwendung setzt man 100 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25° C auf zu 95 % naturweisse Haare einwirken. Nach Spülen und Schamplinieren erhält man eine dunkel-purpurrote Färbung.

Beispiel 6

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 2 p-Aminophenol

Natriumlaurylsulfat aus zu 19 % äthoxyliertem Ausgangsalkohol

"Trilon B" (Äthylendiamintetraessigsäure)

40%iges Natriumbisulfit

Ammoniak (22⁰B) mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 10,4. Bei der Verwendung setzt man 100 g

6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 30° C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine Goldaprikos-Färbung.

Beispiel 7

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her: Verbindung von Beispiel 2 0,8 g

4-(N-ß-Methoxyäthylamino)-anilin-dihydrochlorid 0,74· g Diäthanoiamide von Koprafettsäuren 10 g

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0	,645 g
0	,272 g
20	ε
O	,2 g
1	g
10	g
100	g

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Triethanolamin bis zum pH 8,1

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Bei der Verwendung setzt man 100 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 25 Minuten bei 25° C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine dunkel-purpurviolette Färbung.

Beispiel 8

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her: Verbindung von Beispiel 1 1,22 g

4-(N-Äthyl-N-mesylaminoäthylamino)-2-methylanilin 1,355 g Butylglykol 10 g

Handelsprodukt "Carbopol 934·" CAcrylsäurepoly-

meres mit einem Molekulargewicht von 2 bis 3

Millionen) von Goodrich Chemical Co. 4,5 g

Ammoniak (22°B) bis zum pH 8,8

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Bei der Verwendung setzt man 60 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 5 Minuten bei Raumtemperatur auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine silberblaue Färbung.

Beispiel 9

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her: Verbindung von Beispiel 2 1,0 g

4—(N-Äthyl-N-mesylaminoäthylamino)-2-

methylanilin 1,05 g

mit 2 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Oleyl-

alkohol 5 g

mit 4 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Oleyl- ^_n

alkohol ^Ίυ δ

Propylenglykol 10 g

Ammoniak (22⁰B) bis zum pH 10

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Bei der Verwendung setzt man 100 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

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Man lässt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 20° C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine sehr helle, blaue Färbung mit leichter violetter Tönung.

Beispiel 10

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her: Verbindung von Beispiel 1 1,8 g

4-(N,N-Di-ß-hydroxyäthylamino)-anilin-sulfat 2,175 g

Butylglykol 15 g

96%iges Äthanol 35 g

Ammoniak (22⁰B) 5 g

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der endgültige pH-Wert beträgt 9»6. Bei der Verwendung setzt man 90 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 10 Minuten bei Raumtemperatur auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine sehr helle Silbermalven-Färbung.

Beispiel 11

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her: Verbindung von Beispiel 1
2,4-Diaminophenoxyäthanol-dihydrochlorid 4-(N-y-Methoxypropylamino)-anilin-dihydrochl on d

3-Nitro-4-(N-ß-hydroxyäthylamino)-phenol 2-Nitro-5-aminophenol

mit 2 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Oleylalkohol mit 4 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Oleylalkohol

Propylenglykol Ammoniak (22°B) mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 10,5. Bei der Verwendung setzt man 100 g 6^iges Wasserstoffperoxid zu.

- 17 -

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0,38	g
0,055	g
0,41	g
0,20	g
0,195	g
4,5	S
9	ε
10	e
10	g
100	s

Man lässt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei Raumtemperatur auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine metallgraue Färbung.

Beispiel 12

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her: Verbindung von Beispiel 1 0,35 g

4-(N,N-Di-ß-hydroxyäthylamino)-anilin-sulfat 0,156 g

2-Methyl-4-aminophenol-hydrochlorid 0,20 g

2-Nitro-5-(ß-hydroxyäthylamino)-phenol 0,30 g

Propylenglykol 15 g

Carboxymethylcellulose 4 g

Ammoniak (22⁰B) 5 g

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 10,7. Bei der Verwendung setzt man 100 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei Raumtemperatur auf zu 95 % naturweisse Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine dunkel-goldblonde Färbung.

Beispiel 15

Man stellt ein Färbemittel mit folgender

Verbindung von Beispiel 1

4-(N,N-Di-ß-hydroxyäthylamino)-anilin-sulfat

2-Methyl-4-aminophenol-hydrochlorid

2-Nitro-5-(N-ß-hydroxyäthylamino)-phenol

Propylenglykol Carboxymethylcellulose

Ammoniak (22⁰B) mit Wasser auffüllen auf

Der endgültige pH-Wert beträgt 10,5· Bei der Verwendung setzt

man 100 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 25 Minuten bei Raumtemperatur

- 18 -

809830/0564

Zusammensetzung	her:
0,208	g
at 0,125	g
0,083	g
0,25	g
12,5	g
4	g
8,5	g
100	g

auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhält man eine hellblonde» leicht aschengetönte Färbung.

Beispiel 14

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her: Verbindung von Beispiel 1 0,22 g

4-(N-Methylamino)-anilin-dihydrochlorid 0,2 g

2-(ß-Hydroxyäthylamino)-5-nitroanisol 0,21 g

2,4-^l-Diamino-4-hydroxy-5-methyldiphenylamin 0,16 g

Butylglykol 15 g Handelsprodukt "Carbopol 93^" (Acrylsäurepolymeres

mit einem Molekulargewicht von 2 bis 3 Millionen)

von Goodrich Chemical Co. 3,46 g

Ammoniak (22°B) 8 g

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert betrag 9,1· Bei der Verwendung setzt man 70 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25° C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schamplinieren erhalt man eine dunkelbraune Färbung mit kupferroten Reflexen.

Beispiel 15

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

2,6-Dimethyl-3-methoxy-p-phenylendiamindihydrochiorid

Verbindung von Beispiel 1 2-Methyl-5-ureidophenol 3-Chlor-4-aminophenol-hydroChlorid 3-Ni t ro-4-aminophenοxyäthanο1 96%iges Äthanol

äthoxyliertes Nonylphenol (4 Mol Äthylenoxid)

äthoxyliertes Nonylphenol (9 Mol Äthylenoxid)

Ammoniak (22°B) mit Wasser auffüllen auf

- 19 -

809830/0564

0,61	g	g	g
0,35	β
0,265	g
0,25	g
0,10	g
10	g
17	g
17	g
5
100

μ/18 195 03 27AQ708

0,30	g
0,23	ε
0,20	g
0,165	g
0,10	g
15	g
8,2	g
3	g
100	g

Der pH-Wert beträgt 9,9· Bei der Verwendung setzt man 100 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei Raumtemperatur auf entfärbte Haare einwirken. Die nach Spülen und Schampunieren erzielte Färbung ist beige-rosS.

Beispiel 16

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 1 p-Aminophenol

4-(N,N-Dihydroxyäthylamino)-anilin-sulfat

6-Hydroxybenzomorpholin

3-Nitro-4-(N-ß-hydroxyäthylamino)-anilin

Butylglykol

Diäthanoiamide von Koprafettsäuren Ammoniak (22⁰B)

mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 9,8. Bei der Verwendung setzt man 70 g

6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 15 Minuten bei Raumtemperatur auf entfärbte Haare einwirken. Die nach Spülen und Schampunieren erzielte Färbung ist hell-mahagoni.

Beispiel 17

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 1 Resorcin

2,4-Diaminophenoxyäthanol-dihydrochlorid

p-Phenylendiamin-dihydrochlorid

4-(N-Äthyl-N-carbamylmethylamino)-anilin

p-Aminophenol

Natriumlaurylsulfat aus zu 19 % äthoxyliertem Ausgangsalkohol

"Trilon B" (Äthylendiamintetraessigsäure) 40%iges Natriumbisulfit

- 20 809830/05SA

0,41	g	g	g
0,42	g	g
0,40	g	g
1,4	β	ε
0,30
0,70
20
0,2
1

Ammoniak (22⁰B) 10 g

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Der pH-Wert beträgt 9,7· Bei öer Verwendung setzt man 100 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Nan lässt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei 25° C auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schamplinieren erhält man eine schwarzbraune Färbung mit violetten Reflexen.

Beispiel

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Verbindung von Beispiel 1 4-(Ν-γ-Methoxypropylamino)-benzoldihydro chiorid 2-(N-Carbamylmethylamino)-4-aminoanisol 1-Phenylmethylpyrazolon 4,4»-Dihydroxy-2-amino-5-methyldiphenylamin 3-Nitro-4-(N-ß-hydroxyäthylamino)-phenol 2,6-Diaminohydrochinon-dihydrochlorid

Butylglykol Carboxymethylcellulose

Ammoniak (22⁰B) mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 10,2. Bei der Verwendung setzt man 90 g Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei Raumtemperatur auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren erhielt man eine dunkelbraun-kupferrote Färbung.

B e i s ρ i e 1

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her: Verbindung von Beispiel 1 0,32 g Verbindung von Beispiel 2 0,21 g

2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin-dihydrochlorid 0,45 g

j-Chlor-A-aminophenol-hydrochlorid 0,35 g

- 21 -809830/0564

Zusammensetzung her:	g
0,25	g
0,60	ε
0,10	g
0,10	g
0,62	g
0,08	g
0,25	g
10	g
4,2 g	g
6	g
100

27	AO	708
0	,25	g
0	,05	g
15		g
5		g
15		g
100		g

M/18 195

2,6-Diamino-4-(N,N-diäthylamino)-phenol-dihydix)clilDrid 2,6-Diaminohydrochinon-dihydrochlorid Ammonium-C₁₂_₁₄-alkylsulfat (70 % C₁₂, 30 % C^)

mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Laurinalkohol

Ammoniak (22°B)

mit Wasser auffüllen auf

Der endgültige pH-Wert beträgt 10,2. Bei der Verwendung setzt

man 75 g 6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei Raumtemperatur auf entfärbte Haare einwirken. Die nach Spülung und Schampunieren erzielte Färbung ist goldblond-rose.

Beispiel 20

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 1 m-Aminophenol

2,6-Dimethyl-5-acetylaminophenol p-Aminophenol

4— (N-Methylamino)-phenol-sulfat 4-(N-ß-Methoxyäthylamino)-anilin-sulfat Butylglykol

äthoxyliertes Nonylphenol (4 Mol Äthylenoxid) äthoxyliertes Nonylphenol (9 Mol Äthylenoxid)

Ammoniak (22°B)

mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 9,8. Bei der Verwendung setzt man 85 g

6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei Raumtemperatur auf entfärbte Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren wird eine nussbraune Färbung erhalten.

- 22 -

809830/0564

0,5	g
0,2	g
0,1	g
0,5	g
0,6	g
1	g
5	g
17	g
17	g
10	g
100	g

O	,2	,15	g
O	,09		g
0,03		ε
0		ε
10		ε
20		ε
20	ε
5	ε
100	ε

m/18 195 «^ 27A0708

Beispiel 21

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 1 p-Aminophenol

6-Hydroxybenzomorpholin

4-(N-ß-Methoxyäthylamino)-anilin-dihydrochlorid

Butylglykol

Ammoniak (22⁰B)

mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 10. Bei der Verwendung setzt man 50 g

6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 25 Minuten bei 25° C auf entfärbte Haare einwirken. Die nach Spülen und Schampunieren er zielte Färbung ist perlmutfblond-rose (sehr hell).

Beispiel 22

Man stellt ein Färbemittel mit folgender Zusammensetzung her:

Verbindung von Beispiel 1 2,6-Dimethyl-5-acetylaminophenol

4-(N-ß-Methoxyäthylamino)-anilin-dihydrochlorid

p-Aminophenol

Ammonium-C₁₂_₁₄-alkylsulfat (70% C₁₂, 30% C₁^) mit 10,5 Mol Äthylenoxid äthoxylierter Laurinalkohol

Ammoniak (22⁰B)

mit Wasser auffüllen auf

Der pH-Wert beträgt 9,9. Bei der Verwendung setzt man 100 g

6%iges Wasserstoffperoxid zu.

Man lässt die erhaltene Mischung 20 Minuten bei Raumtemperatur auf zu 90 % naturweisse Haare einwirken. Nach Spülen und Schampunieren wird eine silbergraue, bläulich getönte Färbung erzielt.

0,05	ε
0,20	ε
0,30	ε
0,03	ε
15	ε
5	ε
10	ε
100	ε

- 23 -809830/0564

Claims

Patentansprüche

in der R_x. einen Alkylrest mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen, Rp ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 4· Kohlenstoffatomen und η 2 oder 3 bedeuten.

Färbemittel für Keratinfasern, insbesondere menschliche Haare, enthaltend mindestens eine Oxidationsbase in wässriger Lösung, dadurch gekennzeichnet, dass es als Kuppler mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthält.

Färbemittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als Oxidationsbase mindestens ein p-Phenylendiamin der allgemeinen Formel II

(II)

und/oder mindestens ein entsprechendes Säuresalz enthält, wobei in der Formel R_x., R~ und R, gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder einen Alkoxyrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen bedeuten und R^ und R₁- gleich oder verschieden sind und ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl- (in welchem der Alkoxyrest 1 oder 2

- 24 -

809830/05PA

ORIGINAL INSPECTED

η/18 195 ^Α 2VA0708

Kohlenstoffatome aufweist), Carbamylalkyl-, Mesylaminalkyl-, Acetylaminalkyl-, Ureidoaminoalkyl-, oder Carbäthoxyaminoalkylrest (wobei die Alkylreste in R^ und Rc 1 bis 3 Kohlenstoff atome aufweisen) darstellen, mit der Massgabe, dass R^ oder R, ein Wasserstoff atom ist, wenn R, und Rc keine Wasserstoffatome sind.

4. Färbemittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein p-Phenylendiamin der Formel (II) aus der Gruppe bestehend aus p-Phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-pphenylendiamin, 2,e-Dimethyl-^-methoxy-p-phenylendiamin, 4-(N-Methylamino)-anilin, 4-(N-Methoxyäthylamino)-anilin, 4-(N,N-Di-ß-hydroxyäthylamino)-anilin, 4-(N-Äthyl-N-carbamylmethylamino)-anilin und 4-(N-Äthyl-N-mesylaminoäthylamino)-anilin enthält.

5. Färbemittel nach Anspruch 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es als Oxidationsbase mindestens ein p-Aminophenol enthält.

6. Färbemittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein p-Aminophenol aus der Gruppe bestehend aus p-Aminophenol, 2-Methyl-4-aminophenol und 3-Chlor-4-aminophenol enthält.

7· Färbemittel nach Anspruch 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass ausser dem(n) Kuppler(n) der Formel (I) mindestens ein Kuppler aus der Gruppe bestehend aus den

a) m-Phenylendiaminen, vorzugsweise 2,4-Diaminoanisol, 2,4—Diaminophenoxyäthanol, 2-Amino-4-(N-methylamino)-phenoxyäthanol, 2,4-Diaminophenyl-ß-methoxyäthyläther oder 2-Carbamylmethylamino-4-aminoanisol;

b) m-Aminophenolen, vorzugsweise m-Aminophenol, 2-Methyl-5-aminophenol, 2-Methyl-5-(N-ß-hydroxyäthylamino )-phenol, 2-Methyl-5-carbamylmethylaminophenol oder 2,6-Dimethyl-5-aminophenol;

- 25 -

809830/056A

c) m-Acetylaminophenolen, vorzugsweise 2-Methyl-5-acetylaminophenol, 2,5-Dimethyl-5-acetylaminophenol oder 2-Methoxy-5-acetylaminophenol;

d) m-Ureidophenolen, vorzugsweise 2-Methyl-5-ureidophenol;

e) m-Carbäthoxyphenolen, vorzugsweise 2-Methyl-5-carbäthoxyaminophenol oder 2-Methoxy-5-carbäthoxyaminophenol;

f) m-Diphenolen, vorzugsweise Resorcin oder Orcin; und

g) heterocyclischen Kupplern, vorzugsweise 6-Hydroxy-benzomorpholin, 2,6-Diaminopyridin, 3-Methylpyrazolon, 1,3-Dimethylpyrazolon oder i-Phenyl-2-methylpyrazolon,

enthält.

8. Färbemittel nach Anspruch 2 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es ausser den Oxidationsbasen und Kupplern mindestens eine Färbesubstanz aus der Gruppe bestehend aus den

a) Leukoderivaten von Indoanilinen und Indophenolen;

b) Polyaminophenolen, Monoaminodiphenolen, Diaminodiphenolen und Polyphenolen; und

c) Direktfarbstoffen, vorzugsweise den nitrierten Farbstoffen der Benzolreihe,

enthält.

9. Färbemittel nach Anspruch 2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Hilfsmittel aus der Gruppe bestehend aus Penetriermitteln, Schäummitteln, Verdickungsmitteln, Antioxidantien, Alkalien (zur pH-Einstellung), Parfüms, Sequestriermitteln und Filmbildnern enthält.

10. Färbemittel nach Anspruch 2 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass sein pH-Wert im Bereich von 8 bis 11,5, vorzugsweise von 9 bis 10,liegt.

11. Färbemittel nach Anspruch 2 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,01 bis 2 Gew.% mindestens einer Verbindung der Formel (I), bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthält.

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