DK161427B - Farvemidler paa basis af oxidationsfarvestofforloebere og nitrerede farvestoffer af benzenraekken og fremgangsmaade til farvning af menneskehaar. - Google Patents

Farvemidler paa basis af oxidationsfarvestofforloebere og nitrerede farvestoffer af benzenraekken og fremgangsmaade til farvning af menneskehaar. Download PDF

Info

Publication number
DK161427B
DK161427B DK455881A DK455881A DK161427B DK 161427 B DK161427 B DK 161427B DK 455881 A DK455881 A DK 455881A DK 455881 A DK455881 A DK 455881A DK 161427 B DK161427 B DK 161427B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
weight
agent
amino
dyes
methyl
Prior art date
Application number
DK455881A
Other languages
English (en)
Other versions
DK455881A (da
DK161427C (da
Inventor
Christian Monnais
Jean Cotteret
Andree Bugaut
Original Assignee
Oreal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oreal filed Critical Oreal
Publication of DK455881A publication Critical patent/DK455881A/da
Publication of DK161427B publication Critical patent/DK161427B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK161427C publication Critical patent/DK161427C/da

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41Amines
    • A61K8/418Amines containing nitro groups
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10Preparations for permanently dyeing the hair

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

i
DK 161427 B
Den foreliggende opfindelse angår farvemidler, der i kombination indeholder oxidationsfarvestofforløbere og nitrerede direkte farvestoffer af benzenrækken, som har den egenskab, at de er stabile i reducerende 5 alkalisk miljø, hvilke midler kan anvendes til farvning af keratinfibre, især menneskehår.
Anvendelsen af oxidationsfarvestofforløbere er almindeligt udbredt på hårfarvningsområdet. Denne klasse farvestoffer omfatter forbindelser, der til at be-10 gynde med er ufarvede eller en smule farvede og almindeligvis kaldes "oxidationsbaser", der udvikler deres hårfarvningsevne i nærværelse af oxidationsmidler og fører til dannelse af farvede forbindelser. Dannelsen af disse farvede forbindelser skyldes enten en oxidativ 15 kondensation af "oxidationsbaserne" med sig selv eller i en oxidativ kondensation af "oxidationsbaserne" med forbindelser, der i almindelighed betegnes som "koblingsmidler", som generelt er til stede i farvemidlerne, der benyttes til oxidationsfarvning.
20 De forskellige molekyler, der bringes i anvendelse, hvilke molekyler for det første består af "oxidationsbaser-ne" og for det andet af "koblingsmidlerne", gør det muligt at opnå en meget righoldig farveskala omkring naturlige eller askegrå farver, som man kun vanskeligt kan 25 opnå ved hjælp af andre midler.
Disse farver har endvidere generelt fortrinlige egenskaber til dækning af hvidt hår. De er endvidere generelt tilstrækkeligt modstandsdygtige over for ydre midler eller påvirkninger, såsom lys og vask.
30 Når man derimod med hensyn til farvetone og farveglans ønsker at opnå varme nuancer, såsom gyldne, kobberagti-
DK 161427 B
2 ge, mahognifarvede eller rødlige farver, er kombinationerne af "oxidationsbase"-"koblingsmiddel" sjældent tilfredsstillende. De har især ofte en ringe modstandsevne over for lys, hvilket meget ofte med tiden med-5 fører et farvenuanceomslag tillige med et tab af hårglans. Inden for denne nuancetype bebrejder man iøvrigt ofte kombinationer af oxidationsfarvestofforløbere deres mangel på lysægthed.
Til afhjælpning af disse to ulemper er det kendt i kom-10 bination med oxidationsfarvestofforløbere at anvende direkte farvestoffer, d.v.s. farvemidler, der frembringer en farvning i fravær af et oxidationsmiddel.
Disse direkte farvestoffer er generelt enten gule farvestoffer, orange farvestoffer eller røde farvestoffer i 15 overensstemmelse med den ønskede farvevirkning. Til opnåelse af den ønskede farvetone er det også muligt at anvende en blanding af disse forskellige farvestoffer.
Når de anvendes til oxidationsfarvning, skal direkte farvestoffer være i stand til at modstå den oxidative 20 proces, som gør det muligt for oxidationsfarvestofforløberne at udvikle deres farvning. Dette krav formindsker i betydelig grad omfanget af direkte farvestoffer, der kan anvendes ved oxidationsfarvning.
25 Det har vist sig, at blandt de direkte farvestoffer, som det vil være muligt at anvende, forekommer de nitrerede farvestoffer af benzenrækken at være dem, der bedst opfylder de formulerede krav, i det væsentlige på grund af righoldigheden og lysægtheden af deres farver.
30 Anvendelsen af sådanne farvestoffer i forbindelse med
DK 161427 B
3 oxidationsfarvestofforløberne har været genstand for talrige patenter.
Blandt disse direkte farvestoffer forekommer især nitro= paraphenylendiamin, som frembringer røde nuancer, der 5 værdsættes højt af den, der formulerer kravene til opnåelse af kobberagtige, mahognifarvede og rødlige nuancer.
Det er ligeledes kendt at anvende visse røde eller purpurrøde farvestoffer, især 5-N-|3-hydroxyethylamino-4-chlor-10 2-amino-nitrobenzen (USA patentskrift nr. 3.973.900).
Uheldigvis er anvendelsen af disse nitrerede farvestoffer af benzenrækken begrænset på grund af to ulemper.
For det første er oxidationsfarvestofforløbere pr. definition følsomme over for oxidationsmidler, og specielt 15 ved oxidation med luft er det nødvendigt til oxidationsfarvemidlerne at sætte et reduktionsmiddel, der forhindrer for tidlig oxidation af disse forløbere, for eksempel under lagringen.
20 De mest benyttede reduktionsmidler, især natriumbisulfit, er især reaktionsdygtige over for talrige nitrerede farvestoffer af benzenrækken, og denne reaktivitet forøges endvidere af oxidationsfarvemidlernes generelt alkaliske karakter. Reduktionsmidlets reaktivitet resulte-25 rer i et gradvis tab af de nitrerede benzenfarvestoffers farveevne under lagringen af farvemidlerne før deres anvendelse.
For det andet har det af dr. Ames udførte arbejde godtgjort, at visse nitrerede benzenderivater og især nitroparapheny-30 lendiamin har en potentiel mutagen egenskab, hvilket
DK 161427B
4 tilskynder til at undgå anvendelsen af disse farvestoffer i hårfarvemidler.
Det har nu vist sig, at visse nitrerede derivater af benzenrækken overraskende har den dobbelte egenskab 5 at være stabile i nærværelse af sædvanlige reduktionsmidler, såsom eksempelvis natriumbisulfit, i de alkaliske oxidationshårfarvemidler samt at være ikke-mutagene over for forskellige Salmonella stammer.
Det erindres, at farvestoffers ikke-mutagene karakter 10 vurderes ved hjælp af Ames' forsøg med Salmonella typhimurium, med eller uden S9-blanding, der er aktiveret eller ikke-aktiveret med Arochlor 1254, og at bedømmelsen sker med fem stammer, TA 1535, TA 1537, TA 100, TA 1538 og TA 98.
15 Med hensyn til Ames 1 prøve henvises til følgende litteratur : B.N.Ames, H.O.Kammen & E.Yamasaki, "Dyes are mutagenic; Idenfication of a variety of mutagenic ingredients",
Proc.Nat.Acad.Sci. USA, bind 72, nr. 6, side 2423-2427 20 (juni 1975) , og B.N.Ames, J.McCann & E.Yamasaki, "Methods for detecting carcinogens and mutagens with Salmonella mammalian micro-some mutagenicity test", Mutation Res., 31 (1975), side 347-364.
25 Det har endvidere vist sig, at visse kombinationer af ikke-mutagene farvestoffer omfattende nitrerede derivater af benzenrækken, der benyttes i midlet ifølge den foreliggende opfindelse, hvoraf ét er et rødt farvestof, gør det muligt at erstatte nitroparaphenylendiamin til 30 opnåelse af de farveskær, som dette farvestof muliggør.
DK 161427 B
5
De nitrerede farvestoffer af benzenrækken, der har den ovenfor anførte dobbelte egenskab og er udvalgt for deres farveevne, og som kan anvendes ifølge opfindelsen, har følgende almene formel: R4
R3\ /-V
(i) V N02 NHR1 hvori Rj betegner methylgruppen, R2 og R4 betegner hydrogen, og R3 betegner /3-hydroxyethyloxygruppen, eller hvor Rj, R3 og R4 betegner hydrogen, og R2 betegner methyl- eller hydroxyl-gruppen, eller hvor R^ og R2 betegner hydrogen, R3 betegner methylgruppen, og R4 hydroxyl-, N-Ø-hydroxyethylamino- eller 0-N,N-diethylamino-ethy1aminogruppen, eller hvor Rj, R2 og R3 betegner hydrogen, og R4 betegner N,N-(bis-Ø-hydroxyethy1)am inogruppen.
Disse nitrerede benzenfarvestoffer er særligt interessante, eftersom de gør det muligt at opnå en stor farveskala, når de benyttes i oxidationsfarvemidler. I virkeligheden tilvejebringer disse farvestoffer, når de benyttes i oxidationsfarvemidler, farvetoner gående fra grøn-gul til gul, til orange og til rød.
Endvidere er de med oxi dat i onsfarvemidlerne indeholdende disse farvestoffer opnåede nuancer stabile over for lys, hvilket gør det muligt at undgå toning og svækkelse af nuancerne på hår, der udsættes for sol.
Den foreliggende opfindelse angår således et farvemiddel til farvning af keratinfibre, især menneskehår, i alkalisk redu
DK 161427 B
6 cerende miljø, hvilket middel indeholder mindst én oxidationsfarvestofforløber i kombination med mindst ét direkte farvestof i en vandig bærer, hvorhos farvemidlet er ejendommeligt ved, at det eller de direkte farvestoffer er valgt blandt ni trerede derivater af benzenrækken med form 1 en (I) R2 NHR1 hvori Ri betegner methylgruppen, R2 og R4 betegner hydrogen, og R3 betegner /3-hydroxyethyloxygruppen, eller hvor Ri, R3 og R4 betegner hydrogen, og R2 betegner en methyl-eller hydroxylgruppe, eller hvor Ri og R2 betegner hydrogen, R3 betegner en methyIgruppe, og R4 betegner en hydroxyl-, N-ø-hydroxyethy1 ami no- eller β-Ν,Ν-diethylaminoethylaminogruppe, eller hvor Ri, R2 og R3 betegner hydrogen, og R4 betegner N,N(bis-0-hydroxyethyl)aminogruppen.
Den foreliggende opfindelse angår endvidere en fremgangsmåde til farvning af keratinfibre, især menneskehår, ved hjælp af de ovenfor anførte farvemidler.
En særligt foretrukken kombination af direkte nitrerede farvestoffer af benzenrækken ifølge opfindelsen er den, der indeholder 5-N-/3-hydroxyethy 1 ami no-4-met hyl -2-am i non i trobenzen, som er et rødt farvestof, i kombination med 3-hydroxy-2-amino-nitrobenzen eller 5-hydroxy-4-methy1-2-amino-ni trobenzen.
Denne foretrukne kombination gør det muligt at erstatte nitro-parapheny1endiaminen til opnåelse af farveskær, som dette far
DK 161427 B
7 vestof muliggør, og den har den fordel, at den er stabil i alkalisk reducerende miljø, hvilket ikke er tilfældet for 5-N-/3-hydroxyethylamino-4-chlor-2-amino-nitrobenzen, som benyttes ved oxidationsfarvning ifølge USA patentskrift nr. 3.973.900.
De nitrerede farvestoffer af benzenrækken, som benyttes til farvning af keratinfibre ifølge opfindelsen, er kendte forbindelser med undtagelse af 5-N-/3-hydroxyethy 1 ami no-4-methy 1-2-amino-nitrobenzen og 5-(β-Ν,N-di ethylaminoethyl)amino-4-meth-yl-2-amino-nitrobenzen, som er hidtil ukendte forbindelser.
Fremstillingen af disse hidtil ukendte forbindelser er beskrevet i de efterfølgende eksempler.
De nitrerede benzenfarvestoffer til brug ved farvning af keratinfibre ifølge opfindelsen kan benyttes i kombination med alle oxidationsfarvestofforløbere, der sædvanligvis benyttes til oxidationsfarvning.
Blandt de oxidationsfarvestofforløbere, der kan anvendes i farvemidlerne ifølge opfindelsen, kan man nævne parapheny1en-diaminerne, hvori den ene aminogruppe er primær, medens den anden kan være primær, sekundær eller tertiær, og som er substitueret eller usubsti tueret i benzenkernen, paraaminopheno-lerne med eventuelt substitueret primær aminogruppe, tetra-aminopyrimidinerne, hvori aminogrupperne kan være substituerede eller usubstituerede, methapheny1 end i am i nerne, som er substituerede eller usubsti tuerede i aminogrupperne eller i benzenkernen, polyphenolerne, der er substituerede eller usubsti-tuerede i benzenkernen, især resorcinol og derivater deraf, naphtholerne samt metaaminophenolerne, der eventuelt er substitueret i aminogruppen og/eller i benzenringen.
Farvemidlerne ifølge opfindelsen indeholder et eller flere nitrerede benzenfarvestoffer med den ovenfor an-
DK 161427B
8 førte formel (I), som er stabile i alkalisk reducerende miljø, i en mængde mellem 0,005 og 3 vægt%, fortrinsvis mellem 0,05 og 1,5 vægt%, regnet i forhold til midlets totale vægt.
5 Den eller de pågældende oxidationsfarvestofforløbere er til stede i farvemidlerne ifølge opfindelsen i en mængde fra 0,001 til 25 vægt%, fortrinsvis fra 0,01 til 15 vægt%, regnet i forhold til midlets totale vægt.
De i farvemidlerne ifølge opfindelsen benyttede reduk-10 tionsmidler består især af natriumbisulfit, men kan også være valgt blandt thioglycolsyre, thiomælkesyre og salte deraf, og andre forbindelser, der sædvanligvis benyttes som reduktionsmidler ved oxidationsfarvning. Disse reduktionsmidler benyttes i en mængde 15 fra 0,05 til 3 vægt%, fortrinsvis mellem 0,1 og 1,5 vægt%, regnet i forhold til midlets totale vægt.
Farvemidlerne ifølge opfindelsen kan endvidere indeholde antioxidationsmidler, såsom eksempelvis hydroqui= non, i et koncentrationsinterval fra 0,005 til 1 vægt%, 20 fortrinsvis fra 0,05 til 0,5 vægt%, regnet i forhold til midlets totale vægt.
Farvemidlerne ifølge opfindelsen kan foreligge i forskellige former, men de mest fordelagtige former er cremer og væsker, der tilvejebringer geler eller cremer 25 ved fortynding.
Med henblik herpå kan farvemidlerne ifølge opfindelsen indeholde anioniske, kationiske, ikke-ioniske eller amfotere overfladeaktive midler eller blandinger deraf.
DK 161427 B
9
De overfladeaktive midler foreligger i mængder mellem 0,5 og 55 vægt% i midlerne ifølge opfindelsen, fortrinsvis mellem 4 og 45 vægt%, regnet i forhold til midlets totale vægt.
5 Til midlerne ifølge opfindelsen kan man endvidere sætte organiske opløsningsmidler til solubilisering af forbindelser, der ikke er tilstrækkeligt opløselige i vand. Blandt opløsningsmidlerne, som man med fordel kan tilsætte, kan eksempelvis nævnes benzylalkohol, 10 phenylethylalkohol, lavere alkanoler, såsom ethanol eller isopropanol, polyoler, såsom glycerol, glycoler eller glycolethere, såsom 2-butoxyethanol, ethylenglycol, monoethylether af ethylenglycol, propylenglycol, mono= ethylether og monomethylether af diethylenglycol samt 15 analoge forbindelser og blandinger deraf. Disse opløsningsmidler er fortrinsvis til stede i mængder fra 1 til 75 vægt%, især fra 5 til 50 vægt%, regnet i forhold til midlets totale vægt.
Farvemidlerne ifølge opfindelsen kan endvidere indeholde 20 fortykkelsesmidler, dispergeringsmidler, hårkonditione-ringsmidler, sekvestrerende forbindelser for metalioner, baktericider og parfumer samt ethvert andet hjælpestof, der sædvanligvis benyttes inden for kosmetikken.
pH-værdién for farvemidlerne ifølge opfindelsen er alka-25 lisk og ligger nærmere betegnet mellem 8 og 11,5.
Den kan indstilles på den ønskede værdi ved hjælp af et alkaliserende middel, såsom ammoniak, ammoniumcarbonat, natriumcarbonat eller kaliumcarbonat, alkanolaminer, 30 såsom mono-, di- eller triethanolamin, natrium- eller kaliumhydroxid, alkylaminer, såsom ethylamin eller tri= ethylamin,eller ved hjælp af et syrningsmiddel, såsom
DK 161427B
10 phosphorsyre, saltsyre, vinsyre, eddikesyre, mælkesyre ' eller citronsyre.
Farvemidlerne ifølge opfindelsen kan påføres som sådanne på keratinfibre, især på hår. Fremkaldelsen af farv-5 ningen kan derefter foretages gradvis i nærværelse af luftens oxygen, men man benytter fortrinsvis et kemisk fremkaldelsessystem, der som oftest er en opløsning af hydrogenperoxid, urinstofperoxid eller persalte. Man benytter fortrinsvis en hydrogenperoxidopløsning.
10 Farvemidlet ifølge opfindelsen påføres som sådant eller fortyndet med et oxidationsmiddel på tørt eller fugtigt hår, hvorefter man lader det indvirke i 3 - 60 minutter, fortrinsvis i 5 - 45 minutter, hvorefter man skyller håret, eventuelt vasker det med et hårvaskemiddel, hvor-15 efter det skylles påny og tørres.
Opfindelsen illustreres nærmere i de efterfølgende eksempler.
FREMSTILLINGS-EKSEMPEL 1.
Fremstilling af 5-N-(3-hydroxyethylamino-4-methyl-2-amino-20 nitrobenzen.
Reaktionsskemaet er som følger: nh2 H3sA ° oc + Cl-CH- -CH„ -O-C-Cl--> 25 * ^ \γ-^Ν02 ™2
DK 161427 B
11 o
NH-C-0-CHo-CH„Cl NH-CH„-CH„OH
I II j £ * -> 5 ^j/^N02 nh2 nh2 10 1. trin.
Fremstilling af |3-chlorethyl-N-[(2-methyl-4-amino-5-nitro)-phenyl]carbamat.
Man indfører 0/6 mol (100 g) 4-methyl-2,5-diamino-nitro= benzen og 0/36 mol (50 g) kaliumcarbonat i 500 ml dioxan, 15 som er tilsat 145 ml vand. Man opvarmer under omrøring blandingen til 90°C/ hvorefter man lidt efter lidt i løbet af 10 minutter tilsætter 0,6 mol (86 g) chlorethyl= chlorformiat. Efter afsluttet tilsætning opretholder man opvarmningen ved 90°C i 10 minutter. Man køler reak-20 tionsblandingen til 15°C, hvorefter den ønskede forbindelse frafiltreres. Efter vask med en smule dioxan og derefter med vand og alkohol rekrystalliseres forbindelsen ved hjælp af dioxan, hvorefter den tørres under vakuum. Den smelter ved 192°C.
25 Analyse Beregnet for Fundet C10H12N3°4C1 C% 43,87 43,85 H% 4,39 4,43 N% 15,35 15,25 0% 23,40 23,60 30 Cl% 12,98 12,78
DK 161427 B
12 2. trin.
Fremstilling af 5-N-3-hydroxyethylamino-4-methyl-2-amino-nitrobenzen.
I 2625 ml vandig-alkoholisk opløsning (30% vand, 70% 5 ethanol) indeholdende 9,32 mol (522 g) kaliumcarbonat indfører man under omrøring ved 55°C i løbet af 15 minutter 1,86 mol (510 g) β-chlorethyl-N-[(2-methyl-4-amino- 5-nitro)phenyl]carbamat. Temperaturen stiger til 72°C.
Efter afsluttet tilsætning sættes en liter vand til reak-10 tionsblandingen, idet man holder dens temperatur mellem 70 og 75°C. Reaktionsblandingen filtreres varmt til fjernelse af en smule uopløselig rest. Filtratet tilsættes 5 liter isvand, hvorefter der neutraliseres ved hjælp af eddikesyre. Den ønskede forbindelse udfældes.
15 Forbindelsen frafiltreres, vaskes med vand og rekrystal-liseres fra alkohol. Efter tørring under vakuum smelter den ved 141°C.
Analyse Beregnet for Fundet C9H13N3°3 20 C% 51,18 51,13 H% 6,16 6,18 N% 19,91 19,86 0% 22,75 22,64 FREMSTILLINGS-EKSEMPEL 2.
25 Fremstilling af 5-(β-Ν,Ν-diethylaminoethyl)amino-4-methyl- 2-amino-nitrobenzen.
Reaktionsskemaet er som følger:
DK 161427B
13 NH^ NH tosyl H3C /k H3C X. /C2H5 ^ _ \Y^ ! C1CH2CH2N /HC1 5 Pyridin ^ \q h [\^ Paratoluen= v « . _2 5_ \^/^Nq2 sulf°chlorid CaO >
Nh2 NH2
Tosyl ivf C H /C2H5
, \ /25 n so NH-CKLCH -N
HC λ CH2-CH2~Nv λ \CH
\c2H5 H3CV^XN 25 nh2 nh2 15 1. trin.
Fremstilling af 5-N-tosylamino-4-methyl-2-amino-nitrobenzen.
Man opløser 0,149 mol (25 g) 2-methyl-5-nitro-paraphenylen= diamin i 75 ml pyridin. Til denne pyridinopløsning sættes gradvis ved 40°C under omrøring 0,161 mol (30,5 g) 20 paratoluensulfochlorid, hvorefter man holder reaktions blandingen ved 40°C i 4 timer. Pyridinopløsningen udhældes derefter i 600 g isvand.
Ved tilsætning af saltsyre udfældes den ønskede forbindelse.
Man filtrerer fra, vasker med vand og rekrystalliserer 25 derefter fra eddikesyre. Efter tørring under vakuum smelter forbindelsen ved 174°C.
DK 161427B
14
Analyse Beregnet for Fundet
C14H15H3°4S
C% 52,34 52,47 H% 4,67 4,70 5 N% 13,08 12,96 0% 19,94 20,05 S% 9,97 9,79 - 9,93 2. trin.
Fremstilling af 5-(β-Ν,Ν-diethylaminoethyl,tosyl)amino-10 4-methyl-2-amino-nitrobenzen.
Man indfører 0,02 mol (6,42 g) 5-N-tosylamino-4-methyl- 2-amino-nitrobenzen og 0,03 mol (1,68 g) brændt kalk i 24 ml dimethylformamid. Blandingen opvarmes til 80°C, hvorefter man gradvis under omrøring indfører 0,022 mol 15 (3,8 g) diethylaminoethylchlorid. Temperaturen holdes ved 80°C i 1 time og 15 minutter, hvorefter reaktions- ' blandingen udhældes i 100 ml isvand. Den ønskede forbindelse udfældes. Man filtrerer fra, vasker med vand og rekrystalliserer derpå fra dioxan. Efter tørring 20 under vakuum ved 50°C smelter forbindelsen ved 181°C.
Analyse Beregnet for Fundet
C20H28N4°4S
C% 57,14 57,21 H% 6,67 6,65 25 N% 13,33 13,28 0% 15,24 15,34 S% 7,62 7,50 - 7,67
DK 161427 B
15 3. trin.
Fremstilling af 5-(β-Ν,Ν-diethylaminoethyl)amino-4-methyl- 2- amino-nitrobenzen.
Man indfører gradvis under omrøring 0,0426 mol (17,9 g) 5 substitueret paratoluensulfonamid, som er opnået i det foregående trin, i 90 ml svovlsyre ved 0°C. Efter afsluttet opløsning holder man reaktionsblandingen ved 0°C i 3 timer, hvorefter den udhældes på 700 g knust is.
Man neutraliserer med ammoniak. Derefter frafiltreres 10 den ønskede forbindelse, som er udfældet. Efter vask-ning med vand, tørring og rekrystallisation fra ethyl= acetat smelter forbindelsen ved 78°C.
Analyse Beregnet for Fundet C13H22N4°2 15 c% 58,65 58,50 H% 8,27 8,29 N% 21,05 21,15 0% 12,03 12,15 EKSEMPEL 1.
20 Man fremstiller følgende farvemiddel, der foreligger i form af creme:
Dichlorhydrat af 1-N,N-bis(β-hydroxyethyl)- amino-4-aminobenzen ............................ 0,3 g
Resorcinol ..................................... 1 g 25 Metaaminophenol ................................ 0,7 g a-naphthol ..................................... 0,1 g 3- methyl-2-amino-nitrobenzen ................... 0,25 g
Cetyl- og stearylalkohol, 50:50-blanding ....... 18 g 2-octyldodecanol ............................... 3 g (fortsættes)
DK 161427B
16
Cetylstearylalkohol, der er ethylenoxideret med 15 mol ethylenoxid ......................... 3 g
Ammoniumlaurylsulfat med 30% MA................ 12 g
Polymer bestående af enheder med formlen 5 CH- Cl® CE0 Cl® I 3 I 3 --N® - (CH2)3 - N® - (CH2)—“ _CH3 CH3 som kan fremstilles som beskrevet i de franske patentskrifter nr. 2.270.846 og nr. 2.333.012 .. 3 g 10 Ammoniak, 22° B ................................ 12 g
Ammoniumthiolactat (ækvivalent med 50% thio= mælkesyre) ..................................... 0,8 g
Vand ................................... indtil 100 g
Denne creme fortyndes med 20 volumen% hydrogenperoxid i 15 en mængde svarende til 1 1/2 gang dens vægt.
Den opnåede blanding med cremeagtig konsistens påføres i 30 minutter på mørkt kastanjebrunt hår. Efter skylning og tørring er håret farvet mat kastanjebrunt.
Resultatet er i det væsentlige identisk med det resultat, 20 som opnås, når man går frem med en nylig fremstillet creme eller med en creme, der har været lagret i flere uger.
Anvendelsen af 3-methy1-2-amino-nitrobenzen ifølge opfindelsen gør det muligt efter lagring at undgå at få en alt for blå nuance, hvilket man ville opnå, hvis det 25 direkte nitrerede gule farvestof var ustabilt i det reducerende alkaliske miljø.
DK 161427 B
17 EKSEMPEL 2.
Man fremstiller følgende farvemiddel:
Paraphenylendiamin ............................. 0,25 g
Paraaminophenol ................................ 0,1 g
Resorcinol ..................................... 0,2 g 5 Metaaminophenol ................................ 0,1 g 3- hydroxy-2-amino-nitrobenzen .................. 0,5 g 4- 3-hydroxyethyloxy-2-N-methylamino-nitrobenzen 0,05 g
Nonylphenol, der er polyethylenoxideret med 9 mol ethylenoxid .............................. 3 g 10 Oleylalkohol ................................... 9 g
Oleyldiethanolamid ............................. 9 g
Hydrogeneret talgamid med 50 mol ethylenoxid ... 2,5 g
Oliesyre ....................................... 18 g
Polymer bestående af enheder med formlen 15 ch3 Cl® ch3 Cl® --N® - (CH2)3 - ΝΦ - (CH2)g— ch3 ch3 som kan fremstilles som beskrevet i de franske patentskrifter nr. 2.270.846 og nr. 2.333.012 .. 3 g 20 Ethylalkohol ................................... 9 g
Benzylalkohol .................................. 11 g
Ethylendiaminotetraeddikesyre .................. 0,2 g
Ammoniak, 22°B ................................. 12,9 g
Monoethanolamin ................................ 6,5 g 25 Ammoniumthiolactat (ækvivalent med 50% thio= mælkesyre) ..................................... 0,8 g l-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon.................. 0,15 g
Vand .................................. indtil 100 g
Dette middel i form af væske frembringer en cremeagtig gel 30 ved fortynding i lige vægtmængder med 20 volumen% hydrogen= peroxid.
DK 161427 B
18
Gelen påføres i 30 minutter på mørkblond hår. Man skyller og foretager en hårvask. Der opnås en farvning i en gylden lysblond nuance.
Det gyldne skær vedvarer, selv om man benytter et farve-5 middel, som har været lagret i flere uger eller flere ; måneder efter fabrikation.
EKSEMPEL 3.
Man fremstiller følgende farvemiddel:
Dichlorhydrat af 2-isopropyl-l,4-diaminobenzen . 4,46 g 10 Paraaminophenol ................................ 0,35 g
Dichlorhydrat af 2,4-diamino-phenoxyethanol .... 0,07 g
Resorcinol ..................................... 1,2 g
Metaaminophenol ................................ 0,5 g 5-hydroxy-4-methyl-2-amino-nitrobenzen ......... 0,4 g 15 Oleylalkohol, der er glyceroleret med 2 mol glycerol ....................................... 5 g
Oleylalkohol, der er glyceroleret med 4 mol glycerol ....................................... 5 g
Oliesyre ....................................... 5 g 20 Oleyldiethanolamin ............................. 5 g
Oleyldiethanolamid ............................. 12 g
Ethylalkohol ................................... 10 g
Ethylglycol ..................................... 12 g
Ethylendiamintetraeddikesyre ................... 0,2 g 25 Ammoniak, 22°B ................................. 12,4 g
Natriumbisulfit, 35°B .......................... 1,3 g
Hydroquinon .................................... 0,15 g l-phenyl-3-methyl-5~pyrazolon .................. 0,15 g
Vand ................................... indtil 100 g 30 Man blander dette flydende farvemiddel med en tilsvarende vægtmængde 20 volumen% hydrogenperoxid.
DK 161427 B
19
Der opnås en gel, som påført i 30 minutter på mørkt kastanjebrunt hår efter skylning og hårvask giver dette en kobbergylden kastanjebrun nuance, uanset om man går ud fra et frisk fremstillet flydende farve-5 middel eller fra et farvemiddel, som har været lagret i lang tid før anvendelsen.
EKSEMPEL 4.
Man fremstiller følgende farvemiddel:
Dichlorhydrat af 2,3-dimethyl-l,2-diaminobenzen 2 g 10 Dichlorhydrat af 2,4-diamino-phenoxyethanol 0,05 g
Resorcinol ..................................... 1,2 g 2- methyl-resorcinol ............................ 0,2 g 3- N-|3-hydroxyethylamino-6-methyl-phenol ........ 0,05 g 5-N-3“hydroxyethylamino-4-methyl-2-amino- 15 nitrobenzen .................................... 0,25 g 3-hydroxy-2-amino-nitrobenzen .................. 0,2 g
Cetyl- og stearylalkohol i 50:50-blanding ...... 18 g 2-octyl-dodecanol .............................. 3 g
Cetylstearylalkohol, der er ethylenoxideret med 20 15 mol ethylenoxid ............................. 3 g
Ammoniumlaurylsulfat med 30% MA................ 12 g
Polymer bestående af enheder med formlen CH, Cl® OH., Cl® I 3 I 3 --N® - (CH2)3 - N® - (en.,)·— 25 CH3 CH3 der kan fremstilles som beskrevet i de franske patentskrifter nr. 2.270.846 og nr. 2.333.012 .. 3 g
Ammoniak, 22°B................................. 12 g
Natriumbisulfit, 35°B .......................... 1,5 g 30 Vand ................................... indtil 100 g
DK 161427 B
20
Dette farvemiddel er en creme, som man blander med 20 volumen% hydrogenperoxid i en mængde på 1 1/2 gang cremens vægt.
Den opnåede cremeagtige blanding påføres i 30 minutter 5 på mørkt kastanjebrunt hår. Efter skylning og hårvask opnår man en mahogni-iriserende lys kastanjebrun nuance .
Dette resultat forbliver uændret, når man arbejder med en frisk fremstillet creme eller med en creme, der har 10 været lagret i flere uger. Især vedvarer det mahogni iriserende skær.
EKSEMPEL 5.
Man fremstiller følgende blanding:
Dichlorhydrat af 2,6-dimethyl-l,4-diaminobenzen 0,3 g 15 Paraaminophenol ................................ 0,2 g
Resorcinol ............................... 0,2 g
Metaaminophenol ................................ 0,1 g
Oleylalkohol, der er glyceroleret med 2 mol glycerol ....................................... 5 g 20 Oleylalkohol, der er glyceroleret med 4 mol glycerol ....................................... 5 g
Oliesyre ..... 5 g
Oleyldiethanolamin ............................. 5 g
Oleyldiethanolamid ............................. 12 g 25 Ethylalkohol ............................ 10 g
Ethylglycol ................... 12 g
Ethylendiamintetraeddikesyre ....i.............. 0,2 g
Ammoniak, 32°B ................................. 10,2 g
Natriumbisulfit, 35°B .......................... 1,3 g (fortsættes)
DK 161427 B
21
Hydroquinon.................................... 0,15 g l-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon .................. 0,15 g
Vand ................................... indtil 100 g
Der fremstilles tre farvemidler, A, B og C, der i kombina-5 tion med ovenstående blanding som direkte nitrerede farve stoffer indeholder henholdsvis følgende forbindelser: A - nitroparaphenylendiamin .................... 0,15 g B - 5-N-3-hydroxyethylamino-4-methyl-2-amino- nitrobenzen ................................ 0,25 g 10 3-hydroxy-2-amino-nitrobenzen.............. 0,2 g C - 5-N-3-hydroxyethylamino-4-chlor-2-amino- nitrobenzen ................................ 0,29 g 3-hydroxy-2-amino-nitrobenzen .............. 0,16 g
Disse tre flydende midler danner ved blanding i lige vægt-15 mængder med 20 volumen! hydrogenperoxid en gel, som påføres på lysblond hår i 30 minutter, hvorefter der skyl les. Efter hårvask og tørring opnår man i de tre tilfælde et praktisk taget identisk lysblond iriserende rødligt skær, hvis man går ud fra frisk fremstillede flydende far-20 vemidler.
I det modsatte tilfælde, d.v.s. hvis de flydende farvemidler har været lagret i en lang periode før brugen, konstaterer man, at kun midlerne A og B har en farveevne, der ændrer sig lidt med tiden, medens midlet C gradvis 25 taber den rødlige komponent i farveskæret som følge af ustabiliteten af farvestoffet 5-N-3-hydroxyethylamino- 4-chlor-2-amino-nitrobenzen i nærværelse af natriumbi= sulfit i alkalisk miljø, hvilken ustabilitet man ikke iagttager med 5-N-3-hydroxyethylamino-4-methyl-2-amino-nitro-30 benzen ifølge opfindelsen.
DK 161427B
22 EKSEMPEL 6.
Man fremstiller følgende blanding:
Dichlorhydrat af 2,6-dimethyl-l,4-diamino- benzen ......................................... 0,3 g
Paraaminophenol ................................ 0,2 g 5 Resorcinol ..................................... 0,2 g
Metaaminophenol ................................ 0,1 g
Oleylalkohol, der er glyceroleret med 2 mol glycerol — .................................... 5 g
Oleylalkohol, der er glyceroleret med 4 mol 10 glycerol....................................... 5 g
Oliesyre ....................................... 5 g
Oleyldiethanolamin ............................. 5 g
Oleyldiethanolamid ............................. 12 g
Ethylalkohol ................................... 10 g 15 Ethylglycol .................................... 12 g
Ethylendiamintetraeddikesyre ................... 0,2 g
Ammoniak, 22°B ................................. 10,2 g
Natriumbisulfit, 35°B .......................... 1,3 g
Hydroquinon .................................... 0,15 g 20 l-phenyl-3-methyl-pyrazolon .................... 0,15 g
Vand .................................. indtil 100 g
Der fremstilles tre farvemidler, D, E og F, der i kombination med ovenstående blanding som farvestoffer indeholder henholdsvis følgende forbindelser: D - nitroparaphenylendiamin .................... 0,15 g 25 E - 5-N-(3-hydroxyethylamino-4-methyl-2-amino- nitrobenzen................................ 0,27 g 5-hydroxy-4-methyl-2-amino-nitrobenzen ..... 0,11 g F -5-N-0-hydroxyethylamino-4-chlor-2-amino- nitrobenzen................................ 0,27 g 30 5-hydroxy-4-methyl“2-amino-nitrobenzen ...... 0,08 g
DK 161427 B
23
Disse tre flydende farvemidler danner ved blanding med lige vægtmængder af 20 volumen% hydrogenperoxid en gel.
Denne gel påføres i 30 minutter på mørkblond hår. Ef-5 ter skylning og hårvask er håret farvet iriserende rødt lysblondt, når man benytter en hvilken som helst af de tre midler D, E eller F, hvis man går ud fra frisk fremstillede flydende midler.
I det modsatte tilfælde, hvis man benytter midler, som 10 har været lagret i en lang periode før brugen, konstaterer man, at farveskæret forbliver praktisk taget uændret med tiden i tilfælde af midlerne D og E, medens den røde komponent i farveskæret gradvis forsvinder, når man benytter midlet F indeholdende 5-N-3-hydroxyethylamino-15 4-chlor-2-amino-nitrobenzen, som er ustabil i nærværelse af natriumbisulfit i alkalisk miljø.
EKSEMPEL 7.
Man fremstiller følgende farvemiddel:
Dichlorhydrat af 2,6-dimethyl-l,4-diaminobenzen 0,07 g 20 Resorcinol ..................................... 0,1 g 5-hydroxy-4~methyl-2-amino-nitrobenzen ......... 0,1 g 5-N-(Ø-diethylaminoethyl)amino-4-methyl-2-amino- nitrobenzen .................................... 0,35 g
Nonylphenol, der er polyethylenoxideret med 25 9 mol ethylenoxid.............................. 3 g
Oleylalkohol ................................... 9 g
Oleyldiethanolamid ............................. 9 g
Hydrogeneret talgamid med 50 mol ethylenoxid ... 2,5 g
Oliesyre ....................................... 18 g (fortsættes)
DK 161427 B
24
Polymer bestående af enheder med formlen CHo OH.,
I 3 I
--N® - (CH2)3 - ®N - (CH2)j-ch3 Cl® ch3 Cl® 5 der kan fremstilles som beskrevet i de franske patentskrifter nr. 2.270.846 og nr. 2.333.012 .. 3 g
Ethylalkohol ................................... 9 g
Benzylalkohol .................................. 11 g
Ethylendiamintetraeddikesyre ................... 0,2 g 10 Ammoniak, 22°B ..... 12,9 g
Monoethanolamin ................................ 6,5 g
Ammoniumthiolactat (ækvivalent med 50% thio= mælkesyre) ..................................... 0,8 g l-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon .................. 0,15 g 15 Vand................................... indtil 100 g På anvendeIsestidspunktet tilsætter man en lige vægtmængde 20 volumen% hydrogenperoxid, og man påfører midlet på mørkblondt hår. Efter en indvirkningstid på 30 minutter samt skylning og vask er håret farvet lysblond med gyl-20 dent iriserende skær.
Nuancen forbliver uændret, hvis man benytter et middel, der har været lagret i en lang periode før anvendelsen.
EKSEMPEL 8.
Man fremstiller følgende farvemiddel: 25 Oleylalkohol, der er glyceroleret med 2 mol glycerol ....................................... 5 g
Oleylalkohol, der er glyceroleret med 4 mol glycerol ........ 5 g
Oliesyre ....................................... 5 g (fortsættes)
DK 161427 B
25
Oleyldiethanolamin ............................. 5 g
Oleyldiethanolamid ............................. 12 g
Ethylalkohol ................................... 10 g
Ethylglycol .................................... 12 g 5 Ethylendiamintetraeddikesyre ................... 0,2 g
Ammoniak, 22°B................................. 10,2 g
Natriumbisulfit, 35°B .......................... 1,3 g
Hydroquinon.................................... 0,15 g
Dichlorhydrat af 2,6-dimethyl-l,4-diaminobenzen 0,6 g 10 Paraaminophenol ................................ 0,3 g
Resorcinol ..................................... 0,65 g
Metaaminophenol ................................ 0,3 g 2-amino-5-N,N-(bis-3-hydroxyethyl)amino-nitro= benzen......................................... 0,3 g 15 Vand ................................... indtil 100 g På anvendelsestidspunktet tilsættes 20 volumen% hydrogen= peroxid i den samme vægtmængde.
Efter en indvirkningstid på 30 minutter på mørkblond hår samt skylning og hårvask er håret farvet iriserende 20 gyldenblond, og dette er tilfældet med såvel frisk frem stillede midler som midler, der har været lagret i lang tid før anvendelsen.

Claims (14)

1. Farvemiddel til farvning af keratinfibre, især menneske-5 hår, i reducerende alkalisk miljø, hvilket middel omfatter mindst én oxidationsfarvestofforløber i kombination med mindst ét direkte farvestof i en vandig bærer, kendetegnet ved, at det direkte farvestof eller de direkte farvestoffer er valgt blandt nitrerede derivater af benzenrækken med formlen 10 »4 (I) n/ no0 15. j z NHR1 hvori Rj betegner methylgruppen, R2 og R4 betegner hydrogen, og R3 betegner /5-hydroxyethoxygruppen, eller 20 hvori R]_, R3 og R4 betegner hydrogen, og R2 betegner methyl-eller hydroxyIgruppen, eller hvori Ri og R2 betegner hydrogen, R3 betegner methylgruppen, og R4 betegner hydroxyl-, Ν-β-hydroxyethylami no- eller β-Ν,Ν-25 diethylaminoethylaminogruppen, eller hvori Rj, R2 og R3 betegner hydrogen, og R4 betegner N,N-(bis-/S-hydroxyethy 1) am i nogruppen.
2. Farvemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det i kombination omfatter 5-N-/3-hydroxyethyl ami no-4-methy 1-2-amino-nitrobenzen og 3-hydroxy-2-amino-nitrobenzen.
3. Farvemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at 35 det i kombination omfatter 5-N-|J-hydroxyethy 1 amino-4-methyl-2-amino-nitrobenzen og 5-hydroxy-4-methyl-2-amino-nitrobenzen. DK 161427 B
4. Farvemiddel ifølge ethvert af kravene 1-3, kendetegnet ved, at det indeholder 0,005 - 3 vægt%, fortrinsvis 0,05 - 1,50 vægt% af mindst én forbindelse med formlen (I), regnet i forhold til midlets totale 5 vægt.
5. Farvemiddel ifølge ethvert af kravene 1-4, kendetegnet ved, at oxidationsfarvestofforløberen eller oxidationsfarvestofforløberne er valgt blandt para= phenylendiaminer, paraaminophenoler, tetraaminopyrimidi= 10 ner, metaphenylendiaminer, polyphenoler, naphtholer og metaaminophenoler.
6. Farvemiddel ifølge ethvert af kravene 1-5, kendetegnet ved, at det indeholder 0,001 - 25 vægt%, fortrinsvis fra 0,01 til 15 vægt% af mindst én oxidations- 15 farvestofforløber, regnet i forhold til midlets totale vægt.
7. Farvemiddel ifølge ethvert af kravene 1-6, kendetegnet ved, at det indeholder mindst ét reduktionsmiddel i en mængde mellem 0,05 og 3 vægt%, fortrins- 20 vis mellem 0,1 og 1,5 vægt%, regnet i forhold til midlets totale vægt.
8. Farvemiddel ifølge krav 7, kendetegnet ved, at reduktionsmidlet er valgt blandt natriumbisulfit, thio= mælkesyre, thioglycolsyre og salte deraf.
9. Farvemiddel ifølge krav 7 eller 8, kendeteg net ved, at det endvidere indeholder et antioxidations-middel i en mængde mellem 0,005 og 1 vægt%, fortrinsvis mellem 0,05 og 0,5 vægt%, regnet i forhold til midlets totale vægt. DK 161427 B
10. Farvemiddel ifølge ethvert af kravene 1-9, kendetegnet ved, at det indeholder anioniske, kat-ioniske, ikke-ioniske eller amfotere overfladeaktive midler eller blandinger deraf i koncentrationer mellem 5 0,5 og 55 vægt%, fortrinsvis mellem 4 og 45 vægt%, reg net i forhold til midlets totale vægt.
11. Farvemiddel ifølge ethvert af kravene 1-10, kendetegnet ved, at det indeholder organiske opløsningsmidler i koncentrationer fra 1 til 75 vægt%, for- 10 trinsvis mellem 5 og 50 vægt%, regnet i forhold til mid lets totale vægt.
12. Farvemiddel ifølge ethvert af kravene 1-11, kendetegnet ved, at det yderligere indeholder fortykkelsesmidler, dispergeringsmidler, hårkonditionerings- 15 midler, sekvestrerende forbindelser for metalioner, bak-tericider og parfumer.
13. Farvemiddel ifølge ethvert af kravene 1-12, kendetegnet ved, at det har en pH-værdi mellem 8 og 11,5.
14. Fremgangsmåde til farvning af menneskehår ved frem kaldelse ved hjælp af et oxidationsmiddel, kendetegnet ved, at man på håret påfører et farvemiddel ifølge ethvert af kravene 1-13, fortrinsvis forinden fortyndet med et oxidationsmiddel, lader indvirke i 3 - 60 minutter, 25 fortrinsvis i 5 - 45 minutter, hvorefter man skyller håret, eventuelt vasker det med et hårvaskemiddel, skyller det påny og tørrer det.
DK455881A 1980-10-16 1981-10-14 Farvemidler paa basis af oxidationsfarvestofforloebere og nitrerede farvestoffer af benzenraekken og fremgangsmaade til farvning af menneskehaar. DK161427C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LU82860 1980-10-16
LU82860A LU82860A1 (fr) 1980-10-16 1980-10-16 Compositions tinctoriales a base de precurseurs de colorants d'oxydation et de colorants nitres benzeniques stables en milieu alcalin reducteur et leur utilisation pour la teinture des fibres keratiniques

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK455881A DK455881A (da) 1982-04-17
DK161427B true DK161427B (da) 1991-07-08
DK161427C DK161427C (da) 1991-12-16

Family

ID=19729511

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK455881A DK161427C (da) 1980-10-16 1981-10-14 Farvemidler paa basis af oxidationsfarvestofforloebere og nitrerede farvestoffer af benzenraekken og fremgangsmaade til farvning af menneskehaar.

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4511360A (da)
JP (1) JPS57123265A (da)
AR (1) AR226615A1 (da)
AT (1) AT388866B (da)
AU (1) AU556912B2 (da)
BE (1) BE890729A (da)
BR (1) BR8106647A (da)
CA (1) CA1211755A (da)
CH (1) CH650146A5 (da)
DE (1) DE3140874C3 (da)
DK (1) DK161427C (da)
FR (1) FR2492257B1 (da)
GB (1) GB2085484B (da)
GR (1) GR75829B (da)
IT (1) IT1144835B (da)
LU (1) LU82860A1 (da)
MX (1) MX153985A (da)
NL (1) NL194324C (da)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU83686A1 (fr) * 1981-10-08 1983-06-08 Oreal Composition tinctoriale pour fibres keratiniques a base de colorants nitres benzeniques
FR2519251B1 (fr) * 1982-01-05 1985-11-22 Oreal Composition tinctoriales a base de precurseurs de colorants d'oxydation et d'orthonitranilines n-substituees comprenant une alcanolamine et du bisulfite de sodium et leur utilisation en teinture des fibres keratiniques
DE3301398A1 (de) * 1983-01-18 1984-07-19 Chemische Fabrik Kalk GmbH, 5000 Köln Verfahren zur herstellung von soda aus den bei der aufarbeitung von kalirohsalzen anfallenden rueckstaenden
DE3302817A1 (de) * 1983-01-28 1984-08-02 Hans Schwarzkopf Gmbh, 2000 Hamburg Substituierte 4-amino-3-nitrophenole, verfahren zu ihrer herstellung sowie haarfaerbemittel, die diese enthalten
DE3323207A1 (de) * 1983-06-28 1985-01-03 Wella Ag, 6100 Darmstadt 1,4-diamino-5-chlor-2-nitrobenzolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und mittel zur faerbung von haaren
DE3508265A1 (de) * 1985-03-08 1986-09-11 Ruetgerswerke Ag Haarfaerbemittel
LU85852A1 (fr) * 1985-04-16 1986-11-05 Oreal Nouveaux amino-3 nitro-4 phenols,leur procede de preparation et leur utilisation en teinture des fibres keratiniques,et nouveaux dinitro-3,5 phenols intermediaires
LU85940A1 (fr) * 1985-06-10 1987-01-13 Oreal Compositions de teinture pour fibres keratiniques a base de metaphenylenediamines halogenes
DE3917113A1 (de) * 1989-05-26 1990-11-29 Schwarzkopf Gmbh Hans Verfahren zur selektiven herstellung von n(pfeil hoch)4(pfeil hoch)-substituierten 1,4-diamino-2-nitrobenzolen
DE3931836C1 (da) * 1989-09-23 1991-04-18 Hans Schwarzkopf Gmbh, 2000 Hamburg, De
FR2713927B1 (fr) * 1993-12-22 1996-01-19 Oreal Procédé de coloration directe des fibres kératiniques humaines à l'aide de vapeur d'eau.
US6001136A (en) * 1996-07-19 1999-12-14 L'oreal Compositions for the oxidation dyeing of keratin fibres and dyeing process
WO1999020235A1 (fr) * 1997-10-22 1999-04-29 L'oreal Composition de teinture des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition
US7232466B2 (en) * 2003-02-06 2007-06-19 Revlon Consumer Products Corporation Method and compositions for providing natural appearing hair color
US7166137B2 (en) * 2003-11-12 2007-01-23 Revlon Consumer Products Corporation Methods, compositions, and kits for coloring hair
CA2481140A1 (en) * 2004-09-09 2006-03-09 Les Produits Vernico Ltee Hair colouration or decolouration system and method of preparing and using the same
WO2010135827A1 (en) * 2009-05-26 2010-12-02 6569048 Canada Inc. Exothermic hair color composition, kit and method of use thereof
ITBO20090756A1 (it) * 2009-11-19 2011-05-20 Mlh Format Internat S R L Prodotto per la colorazione di capelli
JP7464504B2 (ja) 2020-11-16 2024-04-09 日本サーモスタット株式会社 サーモバルブ及びサーモバルブ連結体

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA899888A (en) * 1972-05-09 Brody Frederick N4-substituted nitroparaphenylenediamine dyes and compositions containing the same
DE928909C (de) * 1951-02-07 1955-06-13 Kleinol Produktion G M B H Verfahren zum Faerben von tierischen Fasern, insbesondere von menschlichen Haaren, ohne Zuhilfenahme von Oxydationsmitteln
US3488138A (en) * 1962-10-18 1970-01-06 Clairol Inc Stabilized nitro-aminobenzene dyeing compositions
BE672401A (da) * 1964-11-19 1966-05-16
US3591638A (en) * 1968-05-13 1971-07-06 Clairol Inc Process for n-methylating nitroanilines and compounds prepared thereby
US3973900A (en) * 1971-03-29 1976-08-10 Wella Ag Hair dye
IT1053512B (it) * 1971-03-29 1981-10-10 Cosmital Sa Tinture per i capelli
AT322112B (de) * 1971-10-04 1975-05-12 Therachemie Chem Therapeut Mittel zum färben von haaren
DE2432269A1 (de) * 1974-07-05 1976-01-22 Boehringer Mannheim Gmbh Basisch substituierte derivate des 4-hydroxybenzimidazols und verfahren zu ihrer herstellung
FR2290186A1 (fr) * 1974-11-05 1976-06-04 Oreal Compositions tinctoriales pour cheveux humains et nouveaux etheroxydes entrant dans ces compositions
LU72592A1 (da) * 1975-05-28 1977-02-10
LU74807A1 (da) * 1976-04-21 1977-12-02
FR2349325A2 (fr) * 1976-04-30 1977-11-25 Oreal Compositions tinctoriales pour cheveux humains et nouveaux etheroxydes entrant dans ces compositions
JPS53104739A (en) * 1977-02-23 1978-09-12 Kanebo Ltd Stabilized hair coloring composition
JPS53104741A (en) * 1977-02-24 1978-09-12 Kanebo Ltd Stabilized hair coloring composttion
FR2421608A1 (fr) * 1978-04-06 1979-11-02 Oreal Composition destinee a la teinture des cheveux contenant des precurseurs de colorants par oxydation de type para et de type ortho
FR2421606A1 (fr) * 1978-04-06 1979-11-02 Oreal Procede de teinture de fibres keratiniques en deux temps
FR2430932A1 (fr) * 1978-07-12 1980-02-08 Oreal Metaphenylenediamines et compositions tinctoriales les contenant
DE2830497B1 (de) * 1978-07-12 1980-01-17 Schwarzkopf Gmbh Hans Verfahren zum Faerben von Humanhaar sowie Mittel zu seiner Durchfuehrung
FR2460663A1 (fr) * 1979-07-10 1981-01-30 Oreal Composition tinctoriale pour cheveux a base de paraphenylene diamines
DE2932489B1 (de) * 1979-08-10 1980-06-04 Schwarzkopf Gmbh Hans Verfahren zum Faerben von Humanhaar sowie Mittel zu seiner Durchfuehrung
FR2473513A1 (fr) * 1980-01-09 1981-07-17 Oreal Nouvelles metaphenylenediamines, compositions tinctoriales pour fibres keratiniques les contenant et procede de teinture correspondant
JPS56165568A (en) * 1980-05-26 1981-12-19 Nippon Steel Corp Method and device for flush butt welding

Also Published As

Publication number Publication date
IT8168340A0 (it) 1981-10-15
FR2492257A1 (fr) 1982-04-23
MX153985A (es) 1987-03-18
CA1211755A (fr) 1986-09-23
ATA440581A (de) 1984-02-15
DK455881A (da) 1982-04-17
FR2492257B1 (fr) 1985-07-12
DK161427C (da) 1991-12-16
AU556912B2 (en) 1986-11-27
NL194324C (nl) 2002-01-04
GR75829B (da) 1984-08-02
NL8104671A (nl) 1982-05-17
NL194324B (nl) 2001-09-03
AU7636181A (en) 1982-04-22
JPH0379324B2 (da) 1991-12-18
BR8106647A (pt) 1982-06-29
US4511360A (en) 1985-04-16
AT388866B (de) 1989-09-11
IT1144835B (it) 1986-10-29
AR226615A1 (es) 1982-07-30
GB2085484A (en) 1982-04-28
DE3140874A1 (de) 1982-05-27
GB2085484B (en) 1985-05-30
DE3140874C2 (da) 1992-02-13
DE3140874C3 (de) 1998-04-23
LU82860A1 (fr) 1982-05-10
CH650146A5 (fr) 1985-07-15
BE890729A (fr) 1982-04-14
JPS57123265A (en) 1982-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK161427B (da) Farvemidler paa basis af oxidationsfarvestofforloebere og nitrerede farvestoffer af benzenraekken og fremgangsmaade til farvning af menneskehaar.
US4125367A (en) Metaphenylenediamines and dyeing compositions containing the same
CA1125173A (en) Amino methyl phenol as an oxidation hair dye
FI85332B (fi) Medel och foerfarande foer oxidativ faergning av haor.
JP3553640B2 (ja) 置換ナフトールカップラーを含有する毛髪染色剤
GB2287962A (en) Aqueous colorants for keratin fibres
DK168376B1 (da) Aminophenoler og vandopløselige salte deraf, fremgangsmåde til fremstilling deraf, hårfarvningsmiddel deraf og anvendelse deraf i oxidationshårfarvemidler
US4931066A (en) Dyeing composition for keratinous fibres containing at least one co-solubilized n-substituted 2-nitro-para-phenylenediamine and process for dyeing keratinous fibres therewith
US4863481A (en) Dyeing compositions based on oxidation dyestuff precursors and on n-substituted ortho-nitroanilines and comprising an alkanolamine and bisulphite, and their use in the dyeing of keratin fibres
US4395262A (en) Hair dyeing agent
KR20160020441A (ko) 황색계 염모용 염료, 염모용 조성물 및 염모 방법
GB1572983A (en) Hair dye compositions
DK164361B (da) Nitrerede farvestoffer, som er (3-amino-4-nitro)phenyl-beta,gamma-dihydroxypropylether eller derivater deraf, fremgangsmaade til fremstilling deraf, farvemiddel og fremgangsmaade til farvning af menneskehaar
DK148897B (da) Anvendelse af dihydroxypyridiner som koblerkomponenter i oxidationshaarfarvestoffer samt haarfarvemiddel
CA1036942A (en) Oxidative hair dye compositions containing n-substituted o-phenylenediamines and method for their use
DK164635B (da) Farvningsmiddel til keratinfibre og indfarvningsproces for disse under anvendelse af et saadant farvningsmiddel
EA002660B1 (ru) Красители
US5685881A (en) Aromatic allylaminonitro compounds, hair dye compositions containing aromatic allylaminonitio compounds, and synthetic and natural fiber dyeing process
NO803288L (no) Nye koblerkomponenter for oksydasjonshaarfarver, deres fremstilling og anvendelse, samt haarfarvemidler inneholdende disse
SE460787B (sv) Metafenylendiaminer, saett foer framstaellning daer av samt komposition
NO169372B (no) Oksydasjonshaarfargemidler
DK148055B (da) Haarfarvemiddel paa basis af oxidationsfarvestoffer
DK149183B (da) 2-methyl-5-aminophenolderivater til anvendelse som farvekoblere i midler til oxidativ farvning af keratinfibre og farvemiddel til oxidativ farvning af keratinfibre
DK148011B (da) Haarfarvemidler paa basis af oxidationsfarvestoffer
FI88806C (fi) Haorfaergningsmedel innehaollande direktverkande nitrodifenylaminderivat

Legal Events

Date Code Title Description
PUP Patent expired