CA1211755A - Compositions tinctoriales a base de precurseurs de colorants d'oxydation et de colorants nitres benzeniques stables en milieu alcalin reducteur et leur utilisation pour la teinture des fibres keratiniques - Google Patents
Compositions tinctoriales a base de precurseurs de colorants d'oxydation et de colorants nitres benzeniques stables en milieu alcalin reducteur et leur utilisation pour la teinture des fibres keratiniquesInfo
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Abstract
L'invention concerne une nouvelle composition tinctoriale pour la teinture des fibres kératiniques, en milieu alcalin réducteur, comprenant au moins un précurseur de colorant d'oxydation en combinaison avec au moins un colorant direct dans un véhicule aqueux. La composition tinctoriale selon l'invention est caractérisée par le fait que le ou les colorants directs sont choisis dans le groupe constitué par les dérivés nitrés de la série benzénique répondant à la formule générale: < IMG > dans laquelle R1 désigne un groupe méthyle, R2 et R4 un atome d'hydrogène et R3 un groupe .beta.-hydroxyéthyloxy, ou bien R1, R3 et R4 désignent un atome d'hydrogène et R2 désigne un groupe méthyle ou hydroxyle, ou bien R1 et R2 désignent un atome d'hydrogène, R3 un groupe méthyle et R4 un groupe hydroxyle, .beta.-hydroxyéthylamino ou .beta.-N,N-diéthylaminoéthyl-amino ou encore R1, R2 et R3 désignent un atome d'hydrogène et R4 un groupe N,N-(bis-.beta.-hydroxyéthyl)amino. Les dérivés nitrés de formule (I) possèdent, de façon surprenante, la double caractéristique d'être stables en présence de réducteurs classiques comme par exemple le bisulfite de sodium, dans les compositions alcalines de teinture d'oxydation, et d'être non mutagènes sur les différentes souches de Salmonella.
Description
La présente invention concerne de nouvelles compositions tinctoriales comprenant en combinaison des précurseurs de colorants d'oxydation et des colorants directs nitrés de la série benzénique qui ont la propriété
d'être stables en milieu alcalin réducteur, ainsi que leur utilisation pour la teinture des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux humains.
L'utilisation de précurseurs de colorants d'oxy-dation est largement répandue dans le domaine de la colo-ration capillaire. Cette classe de colorants comprenddes composés initialement peu ou pas colorés appelés cou-ramment "bases d'oxydation", qui développent leur pouvoir tinctorial au sein du cheveu en présence d'agents oxydants en conduisant à la formation de composés colorés. La for-mation de ces composés colorés résulte soit d'une conden-sation oxydative des "bases d'oxydation" sur elles-mêmes, soit d'une condensation oxydative des "bases d'oxydation"
sur des composés appelés couramment "coupleurs", générale-ment présents dans les compositions tinctoriales utilisées en teinture d'oxydation.
La variété des molécules mises en jeu, qui sont constituées d'une part par les "bases d'oxydation" et d'autre part par les "coupleurs", permet l'obtention d'une très riche palette de coloris au niveau des teintes natu-relles ou cendrées, que l'on peut difficilement obtenir par d'autres moyens.
Ces teintes possèdent également, en général, d'excellentes propriétés de couverture des cheveux blancs.
Elles sont par ailleurs généralement assez solides vis-à-vis des agents extérieurs tels que la lumière et le lavage.
lZ~ i5 Par contre, au niveau du reflet des coloris, lorsque l'on désire obtenir des nuances chaudes telles que des dorés, des cuivrés, des acajous, des rouges, les combinaisons "base d'oxydation"-"coupleur" satisfai-santes sont rares. Elles présentent en particulier souvent une faible solidité vis-à-vis de la lumière, qui entraîne très souvent un virage dans le temps de la nuance sur le cheveu avec une perte du reflet. Par ailleurs, dans ce type de nuance, on reproche souvent aux combinaisons de précurseurs de colorants d'oxydation leur manque de lumi-nosité.
Pour pallier ces deux inconvénients, il est bien connu d'utiliser en association avec des précurseurs de colorants d'oxydation, des colorants directs, c'est-à-dire des substances colorées apportant une coloration en l'ab-sence d'agent oxydant.
Ces colorants directs sont généralement soit des colorants jaunes, soit des colorants orangés, soit des colorants rouges, selon l'effet tinctorial recherché.
Pour obtenir le reflet désiré, il est bien sûr possible d'utiliser un mélange de ces différents colorants.
Comme les colorants directs sont par définition des colorants d'appoint lorsqu'ils sont utilisés dans des teintures d'oxydation, ils doivent pouvoir supporter le processus oxydatif qui permet aux précurseurs de colorants d'oxydation de développer leur coloration. Cette exigence réduit considérablement le champ des colorants directs utilisables en teinture d'oxydation.
Il s'est avéré que parmi les colorants directs susceptibles d'être utilisés, les colorants nitrés de la ~211~SS
série benzénique paraissaient le mieux adaptés aux exigences du formulateur essentiellement en raison de la richesse et de la luminosité de leurs coloris.
L'utilisation de tels colorants en association avec les précurseurs de colorants d'oxydation a fait l'objet de nombreux brevets.
Parmi ces colorants directs figure en particulier la nitroparaphénylènediamine qui donne des nuances rouges très appréciées du formulateur pour la réalisation des teintes à reflets cuivrés, acajous et rouges.
~ 1 est également connu d'utiliser certains colo-rants rouges ou rouge pourpre, et notamment le 5-N-~-hydroxyéthylamino 4-chloro 2-amino nitrobenzène (brevet américain No. 3.973.900). Malheureusement, l'utilisation de ces colorants nitrés benzéniques est limitée en raison de deux inconvénients.
Tout d'abord, les précurseurs de colorants d'oxy-dation étant par définition sensibles aux agents oxydants, et notamment à l'oxydation par l'air, il est nécessaire d'ajouter dans les compositions tinctoriales d'oxydation un réducteur ernpechant l'oxydation prématurée de ces précur-seurs avant le moment choisi pour le développement de la coloration sur le cheveu, par exemple au cours du stockage.
Les réducteurs les plus utilisés, en particulier le bisulfite de sodium, sont particulièrement réactifs vis-à-vis de nombreux colorants nitrés benzéniques et cette réac-tivité est encore accrue par le caractère généralement alcalin des compositions tinctoriales d'oxydation. Cette réactivité du réducteur se traduit par une perte progressive du pouvoir tinctorial des colorants nitrés benzéniques au lZ~ SS
cours du stockage des compositions tinctoriales avant leur utilisation.
Par ailleurs, les travaux du Docteur Ames ont mis en évidence que certains dérivés nitrés benzéniques, et notamment la nitroparaphénylènediamine possédaient un pouvoir mutagène potentiel ce qui incite à éviter l'uti-lisation de ces colorants dans les compositions de tein-ture capillaire.
Or, la Demanderesse a découvert que certains dérivés nitrés de la série benzénique possédaient, de fa,con surprenante, la double caractéristique d'être stables en présence de réducteurs classiques comme par exemple le bisulfite de sodium, dans les compositions alcalines de teinture d'oxydation, et d'être non mutagènes sur les différentes souches de Salmonella.
On rappellera que le caractère non mutagène des colorants est apprécié à l'aide du test d'Ames, sur Salmonella Typhimurium, sans ou avex S9 mix activé ou non par l'Arochlor 1254 et ce, sur les cinq souches TA 1535, TA 1537, TA 100, TA 1538 et TA 98.
En ce qui concerne le test d'Ames, on se repor-tera à la littérature suivante:
- Ames B.N, KAMMEN H.O.; YAMASAKI E. "Dyes are mutagenic, Identification of a variety of mutagenic ingre-dients", Proc. Nat. Acad. Sci. USA, vol. 72, n~ 6, p.
2423-2427 (juin 1975).
- Ames B.N, J. Mc CANN and E. YAMASAKI, "Methods for detecting carcinogens and mutagens with Salmonella mammalian microsome mutagenicity test", Mutation Res. 31 (1975) p. 347-364.
~Z~75~
La Demanderesse a également découvert que certaines associations de colorants non mutagènes com-prenant les dérivés nitrés de la série benzénique utilisés selon l'invention dont l'un est un colorant rouge, permettent de remplacer la nitroparaphényl.ènediamine pour obtenir les reflets que permet ce colorant.
Les colorants nitrés benzéniques possédant la double caractéristique indiquée ci-dessus et sélectionnés pour leur pouvoir tinctorial, pouvant être utilisés selon l'invention, répondent à la formule générale suivante:
d'être stables en milieu alcalin réducteur, ainsi que leur utilisation pour la teinture des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux humains.
L'utilisation de précurseurs de colorants d'oxy-dation est largement répandue dans le domaine de la colo-ration capillaire. Cette classe de colorants comprenddes composés initialement peu ou pas colorés appelés cou-ramment "bases d'oxydation", qui développent leur pouvoir tinctorial au sein du cheveu en présence d'agents oxydants en conduisant à la formation de composés colorés. La for-mation de ces composés colorés résulte soit d'une conden-sation oxydative des "bases d'oxydation" sur elles-mêmes, soit d'une condensation oxydative des "bases d'oxydation"
sur des composés appelés couramment "coupleurs", générale-ment présents dans les compositions tinctoriales utilisées en teinture d'oxydation.
La variété des molécules mises en jeu, qui sont constituées d'une part par les "bases d'oxydation" et d'autre part par les "coupleurs", permet l'obtention d'une très riche palette de coloris au niveau des teintes natu-relles ou cendrées, que l'on peut difficilement obtenir par d'autres moyens.
Ces teintes possèdent également, en général, d'excellentes propriétés de couverture des cheveux blancs.
Elles sont par ailleurs généralement assez solides vis-à-vis des agents extérieurs tels que la lumière et le lavage.
lZ~ i5 Par contre, au niveau du reflet des coloris, lorsque l'on désire obtenir des nuances chaudes telles que des dorés, des cuivrés, des acajous, des rouges, les combinaisons "base d'oxydation"-"coupleur" satisfai-santes sont rares. Elles présentent en particulier souvent une faible solidité vis-à-vis de la lumière, qui entraîne très souvent un virage dans le temps de la nuance sur le cheveu avec une perte du reflet. Par ailleurs, dans ce type de nuance, on reproche souvent aux combinaisons de précurseurs de colorants d'oxydation leur manque de lumi-nosité.
Pour pallier ces deux inconvénients, il est bien connu d'utiliser en association avec des précurseurs de colorants d'oxydation, des colorants directs, c'est-à-dire des substances colorées apportant une coloration en l'ab-sence d'agent oxydant.
Ces colorants directs sont généralement soit des colorants jaunes, soit des colorants orangés, soit des colorants rouges, selon l'effet tinctorial recherché.
Pour obtenir le reflet désiré, il est bien sûr possible d'utiliser un mélange de ces différents colorants.
Comme les colorants directs sont par définition des colorants d'appoint lorsqu'ils sont utilisés dans des teintures d'oxydation, ils doivent pouvoir supporter le processus oxydatif qui permet aux précurseurs de colorants d'oxydation de développer leur coloration. Cette exigence réduit considérablement le champ des colorants directs utilisables en teinture d'oxydation.
Il s'est avéré que parmi les colorants directs susceptibles d'être utilisés, les colorants nitrés de la ~211~SS
série benzénique paraissaient le mieux adaptés aux exigences du formulateur essentiellement en raison de la richesse et de la luminosité de leurs coloris.
L'utilisation de tels colorants en association avec les précurseurs de colorants d'oxydation a fait l'objet de nombreux brevets.
Parmi ces colorants directs figure en particulier la nitroparaphénylènediamine qui donne des nuances rouges très appréciées du formulateur pour la réalisation des teintes à reflets cuivrés, acajous et rouges.
~ 1 est également connu d'utiliser certains colo-rants rouges ou rouge pourpre, et notamment le 5-N-~-hydroxyéthylamino 4-chloro 2-amino nitrobenzène (brevet américain No. 3.973.900). Malheureusement, l'utilisation de ces colorants nitrés benzéniques est limitée en raison de deux inconvénients.
Tout d'abord, les précurseurs de colorants d'oxy-dation étant par définition sensibles aux agents oxydants, et notamment à l'oxydation par l'air, il est nécessaire d'ajouter dans les compositions tinctoriales d'oxydation un réducteur ernpechant l'oxydation prématurée de ces précur-seurs avant le moment choisi pour le développement de la coloration sur le cheveu, par exemple au cours du stockage.
Les réducteurs les plus utilisés, en particulier le bisulfite de sodium, sont particulièrement réactifs vis-à-vis de nombreux colorants nitrés benzéniques et cette réac-tivité est encore accrue par le caractère généralement alcalin des compositions tinctoriales d'oxydation. Cette réactivité du réducteur se traduit par une perte progressive du pouvoir tinctorial des colorants nitrés benzéniques au lZ~ SS
cours du stockage des compositions tinctoriales avant leur utilisation.
Par ailleurs, les travaux du Docteur Ames ont mis en évidence que certains dérivés nitrés benzéniques, et notamment la nitroparaphénylènediamine possédaient un pouvoir mutagène potentiel ce qui incite à éviter l'uti-lisation de ces colorants dans les compositions de tein-ture capillaire.
Or, la Demanderesse a découvert que certains dérivés nitrés de la série benzénique possédaient, de fa,con surprenante, la double caractéristique d'être stables en présence de réducteurs classiques comme par exemple le bisulfite de sodium, dans les compositions alcalines de teinture d'oxydation, et d'être non mutagènes sur les différentes souches de Salmonella.
On rappellera que le caractère non mutagène des colorants est apprécié à l'aide du test d'Ames, sur Salmonella Typhimurium, sans ou avex S9 mix activé ou non par l'Arochlor 1254 et ce, sur les cinq souches TA 1535, TA 1537, TA 100, TA 1538 et TA 98.
En ce qui concerne le test d'Ames, on se repor-tera à la littérature suivante:
- Ames B.N, KAMMEN H.O.; YAMASAKI E. "Dyes are mutagenic, Identification of a variety of mutagenic ingre-dients", Proc. Nat. Acad. Sci. USA, vol. 72, n~ 6, p.
2423-2427 (juin 1975).
- Ames B.N, J. Mc CANN and E. YAMASAKI, "Methods for detecting carcinogens and mutagens with Salmonella mammalian microsome mutagenicity test", Mutation Res. 31 (1975) p. 347-364.
~Z~75~
La Demanderesse a également découvert que certaines associations de colorants non mutagènes com-prenant les dérivés nitrés de la série benzénique utilisés selon l'invention dont l'un est un colorant rouge, permettent de remplacer la nitroparaphényl.ènediamine pour obtenir les reflets que permet ce colorant.
Les colorants nitrés benzéniques possédant la double caractéristique indiquée ci-dessus et sélectionnés pour leur pouvoir tinctorial, pouvant être utilisés selon l'invention, répondent à la formule générale suivante:
2 ~ N02 NHRl dans laquelle Rl désigne un groupe méthyle, R2 et R4 un atome d'hydrogène et R3 un groupe ~-hydroxyéthyloxy, ou bien Rl, R3 et R4 désignent un atome d'hydrogène et R2 un groupe méthyle ou hydroxyle, ou bien Rl et R2 désignent un atome d'hydrogène, R3 un groupe méthyle et R4 un groupe hydroxyle, N-~-hydroxyéthylamino ou ~-N,N-diéthylaminoéthylamino ou encore Rl, R2 et R3 désignent un atome d'hydrogène et R4 un groupe N,N-(bis-~-hydroxhéthyl)amino.
Ces colorants nitrés benzéniques sont particu-lièrement intéressants car ils permettent d'obtenir une lar-ge palette de coloris lorsqu'ils sont utilisés dans des compositions de teinture d'oxydation. En effet, ces colo-rants donnent, lorsqu'ils sont utilisés dans des composi-tions de teinture d'oxydation, des coloris allant du jaune vert au jaune, à l'orangé et au rouge.
iS
Par ailleurs, les nuances obtenues avec des compositions tinctoriales d'oxydation contenant ces colo-rants sont stables vis-à-vis de la lumière, ce qui permet d'éviter le virage et l'affaiblissement des nuances sur les cheveux exposés au soleil.
La présente invention a donc pour objet une com-position tinctoriale pour la teinture des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux humains, en milieu alcalin réducteur, comprenant au moins un précurseur de colorant d'oxydation en combinaison avec au moins un colorant direct dans un véhicule aqueux, caractérisée par le fait que le ou les colorants directs sont choisis dans le groupe constitué
par les dérivés nitrés de la série benzénique de formule générale: R4
Ces colorants nitrés benzéniques sont particu-lièrement intéressants car ils permettent d'obtenir une lar-ge palette de coloris lorsqu'ils sont utilisés dans des compositions de teinture d'oxydation. En effet, ces colo-rants donnent, lorsqu'ils sont utilisés dans des composi-tions de teinture d'oxydation, des coloris allant du jaune vert au jaune, à l'orangé et au rouge.
iS
Par ailleurs, les nuances obtenues avec des compositions tinctoriales d'oxydation contenant ces colo-rants sont stables vis-à-vis de la lumière, ce qui permet d'éviter le virage et l'affaiblissement des nuances sur les cheveux exposés au soleil.
La présente invention a donc pour objet une com-position tinctoriale pour la teinture des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux humains, en milieu alcalin réducteur, comprenant au moins un précurseur de colorant d'oxydation en combinaison avec au moins un colorant direct dans un véhicule aqueux, caractérisée par le fait que le ou les colorants directs sont choisis dans le groupe constitué
par les dérivés nitrés de la série benzénique de formule générale: R4
3 - - ~ (I) 2 ~f N02 NHRl dans laquelle Rl désigne un groupe méthyle, R2 et R4 un atome d'hydrogène et R3 un groupe ~-hydroxyéthyloxy, ou bien Rl, R3 et R4 désignent un atome d'hydrogène et R2 un groupe méthyle ou hydroxyle, ou bien Rl et R2 désignent un atome d'hydrogène, R3 un groupe méthyle et R4 un groupe hydroxyle, N-~-hydroxyéthylamino ou ~-N,N-diéthylaminoéthylamino, ou encore Rl, R2 et R3 désignent un atome d'hydrogène et R4 un groupe N,N(bis-~-hydroxyéthyl)amino.
La présente invention vise également un procédé
de teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains, à l'aide des compositions tinctoriales ci-dessus définies.
~2~
Une association de colorants directs nitrés benzéniques selon l'invention plus particulièrement pré-férée est celle contenant le 5-N-~-hydroxyéthylamino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène, qui est un colorant rouge, en combinaison avec le 3-hydroxy 2-amino nitrobenzène ou le 5-hydroxy 4-méthyl 2-amino nitrobenzène.
Cette association préférée permet notamment de remplacer la nitroparaphénylènediamine pour l'obtention des reflets que permet ce colorant et a l'avantage d'être stable en milieu alcalin réducteur, ce qui n'est pas le cas du S-N-~-hydroxyéthylamino 4-chloro 2-amino nitrobenzène utilisé en teinture d'oxydation dans le brevet américain No. 3.973.900.
Les colorants nitrés de la série benzénique uti-lisés selon l'invention sont des composés connus, à l'excep-tion du 5-N-~-hydroxyéthylamino 4-méthyl 2-amino nitroben-zène, et du 5-(~-N,N-diéthylaminoéthyl)amino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène, qui sont des composés nouveaux.
La préparation de ces composés nouveaux est décrite dans les exemples ci-après.
Les colorants nitrés benzéniques selon l'invention peuvent être utilisés en combinaison avec tous les précurseurs de colorants d'oxydation employés habituellement dans les teintures d'oxydation.
Parmi les précurseurs de colorants d'oxydation pouvant être utilisés dans les compositions tinctoriales selon l'invention, on peut citer, à titre non limitatif, par exemple les paraphénylènediamines dont l'une des fonc-tions amines est primaire, l'autre pouvant être primaire, secondaire ou tertiaire, substituées ou non substituées sur ~z~ss le noyau benzénique, les paraaminophénols à fonction amine primaire éventuellement substituée, les tétraminopyrimidines dont les fonctions amines peuvent être substituées ou non substituées, les métaphénylènediamines substituées ou non substituées sur les fonctions amines ainsi que sur le noyau benzénique, les polyphénols substitués ou non substitués sur le noyau benzénique et en particulier la résorcine et ses dérivés, les naphtols, les métaaminophénols éventuellement substitués sur la fonction amine et/ou sur le cycle benzé-nique.
Les compositions tinctoriales selon l'invention contiennent un ou plusieurs colorants nitrés benzéniques définis par la formule (I) ci-dessus, stables en milieu réducteur alcalin, dans une proportion comprise de préférence entre 0,005 et 3~/OI et plus préférablement entre 0,05 et 1,5% en poids, sur la base du poids total de la composition.
Le ou les précurseurs de colorants d'oxydation sont présents dans les compositions tinctoriales selon l'invention dans une proportion allant de préférence de 0,001 à 25%, et plus préférablement 0,01 à 15% en poids, sur la base du poids total de la composition.
Les agents réducteurs utilisés dans les compo-sitions tinctoriales selon l'invention sont constitués notarnment par le bisulfite de sodium, mais peuvent être choisis aussi parmi l'acide thioglycolique, l'acide thio-lactique et leur sels, et les autres composés utilisés habituellement en tant que réducteurs en teinture d'oxyda-tion. Ces agents réducteurs sont utilisés en une quantité
comprise de préférence entre 0,05 et 3~/0 en poids, et plus préférablement entre 0,1 et 1,5% en poids, sur la base du poids total de la composition.
Les compositions tinctoriales de l'invention peu-vent également contenir des agents anti-oxydants, comme par exemple l'hydroquinone, dans une gamme de concentrations allant de préférence de 0,005 à 1%, et plus préférablement de 0,05 à 0,5% en poids, sur la base du poids total de la composition.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent se présenter sous différentes formes, mais les formes plus particulièrement avantageuses sont les crèmes et les liquides donnant des gels ou des crèmes par dilution.
A cet effet, les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent contenir des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges.
Les agents tensio-actifs sont présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions com-prises de prérérence entre 0,5 et 55% en poids, et plus préférablement entre 4 et 45% en poids par rapport au poids total de la composition.
On peut également ajouter dans les compositions selon l'invention des solvants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas suffisemment solubles dans l'eau. Parmi les solvants que l'on peut avantageusement utiliser, on peut mentionner à titre d'exemples l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique, les alcanol inférieurs tels que l'éthanol ou l'isopropanol, les polyols tels que le glycérol, les glycols ou éthers de glycols comme le 2-butoxy éthanol, l'éthylèneglycol, le monoéthyléther d'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le monoé~hyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les produits analogues et leurs mélanges. Ces solvants sont de préférence présents dans des proportions allant de 1 à 75% en poids et plus particu-lièrement de 5 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions selon l'invention peuvent éga-lement contenir des épaississants, des agents dispersants, des agents de conditionnement du cheveu, des composés séques-trant les ions métalliques, des bactéricides et des parfums ainsi que tout autre adjuvant utilisé habituellement en cosmétique.
Le pH des compositions tinctoriales selon l'in-vention est préférentiellement alcalin et plus particulière-ment compris entre 8 et 11,5.
Il peut être ajusté à la valeur désirée à l'aide d'un agent alcalinisant comme llammoniaque, les carbonates d'ammonium, de sodium ou de potassium, les alcanolamines telles que la mono-, la di- ou tri-éthanolamine, les hydro-xydes de sodium ou de potassium, les alkylamines telles que l'éthylamine ou la triéthylamine, ou à l'aide d'un agent acidifiant comme les acides phosphorique, chlorhydrique, tartrique, acétique, lactique ou citrique.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent être appliquées telles quelles sur les fibres kéra-tiniques, et notamment sur les cheveux. Le développement de la coloration peut alors s'effectuer lentement en présence de l'oxygène de l'air, mais on utilise de préférence un sys-tème révélateur chimique qui est le plus souvent une solution d'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou les persels. On utilise de préférence une solution d'eau oxygénée.
~Z~l~SS
On applique la composition tinctoriale selon l'invention, telle quelle ou diluée avec un oxydant, sur les cheveux secs ou humides, on laisse poser pendant 3 à
60 minutes, de préférence pendant 5 à 45 minutes, après quoi on rince les cheveux, on les lave éventuellement au shampooing on les rince à nouveau et on les sèche.
Les exemples ci-après illustrent l'invention sans toutefois la limiter.
EXEMPLE DE PREPARAT_ N 1 Préparation du 5-N-~-hydroxyéthylamino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène.
Le schéma réactionnel est le suivant:
~H2 o H3C r ~ cl cH2 cH2 0 C cl~
~~C
NH- -O-CH2-CH2Cl NH-CH2-CH2~~
lère étape Préparation du N-r ( 2-méthyl, 4-amino, 5-nitro)PhénYl carbamate de ~-chloréthyle.
On introduit 0,6 mole (100 g) de 4-méthyl 2,5-diamino -' 12~75~
nitrobenzène et 0,36 mole (50 g) de carbonate de potassium dans 500 ml de dioxanne additionnés de 145 ml d'eau. On poxte le mélange, sous agitation, à 90~C puis on ajoute peu à peu, en 10 minutes, 0,6 mole (86 g) de chloréthyl-chloroformiate. L'addition terminée, on maintient le chauffage 10 minutes à 90~C. On refroidit le milieu réac-tionnel à 15~C puis on essore le produit recherché. Après lavage avec un peu de dioxanne, puis à l'eau et à l'alcool, le produit est recristallisé à l'aide de dioxanne puis séché sous vide. Il fond à 192~C.
~nalyse Calculé pour Trouvé
10 12N3 4Cl .
C% 43,87 43,85 H% 4,39 4,43 ~/O 15,35 15,25 O% 23,40 23,60 _1% 12,98 IZ ,~
2ème étape Préparation du 5-N-~-hydroxyéthylamino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène.
Dans 2625 ml de solution hydroalcoolique (30% H2O, 70% éthanol) contenant 9,32 moles (522 g) de potasse, on introduit à 55~C, sous agitation, en 15 minutes, 1,86 mole (510 g) de N-[(2-méthyl, 4-amino, 5-nitro)phényl]carbamate de ~-chloréthyle. La température monte à 72~C. L'addition terminée, on ajoute au milieu réactionnel, un litre d'eau en maintenant la milieu réactionnel entre 70 et 75~C. On i5 filtre le milieu réactionnel chaud pour éliminer un léger insoluble. Le filtrat est additionné de 5 litres d'eau glacée, puis neutralisé à l'aide d'acide acétique. Le produit recherché précipite. Il est essoré, lavé à l'eau, recristallisé dans l'alcool. Après séchage sous vide, il -fond à 141~C.
Analyse Calculé pour Trouvé
91 3 3 3 _ C% Sl,18 51~13 H% 6,16 6,18 N% 19~91 19,86 __ _ 2~,~5 22,64 Pré~aration du_5~ N,N-diéthylaminoéthyl)amlno 4-méthyl 2-amino_nitrobenzène.
Le schéma réactionnel est le suivant:
NH2 NH tosyle H3C ~ > 3 ~ 2 2 \ H
2 paratoluène ~ -~ - ~ 2 5 ~H2 sulfochlorure NH2 jTosyle N / 2 5 2 4 ,C2H
H C f~ ~2H5 , c2Hs s~
lère étape Prépara-tion du 5-N-tosylamino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène On dissout 0,149 mole (25 g) de 2-méthyl, 5-nitro paraphénylène diamine dans 75 ml de pyridine. A cette solution pyridinique, on ajoute peu à peu, à 40~C, sous agitation, 0,161 mole (30,5 g) de paratoluène sulfochlorure, puis on maintient le milieu réactionnel 4 heures à 40~C.
On verse ensuite la solution pyridinique dans 600 g d'eau glacée.
Par addition d'acide chlorhydrique, le produit recherché précipite. On l'essore, on le lave à lleau puis on le recristallise dans l'acide acétique. Après séchage sous vide, il fond à 174~C.
. ., i AnalyseCalculé pourTrouvé
_ _ C% 52,34 52,47 H% 4,67 4,70 N% 13,08 12,96 0~/O 19,94 20,05 S% 9,97 9,79-9,93 _ 2ème étape Préparation du 5-(~-N,N-diéthylaminoéthyl, tosyl)amino
La présente invention vise également un procédé
de teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains, à l'aide des compositions tinctoriales ci-dessus définies.
~2~
Une association de colorants directs nitrés benzéniques selon l'invention plus particulièrement pré-férée est celle contenant le 5-N-~-hydroxyéthylamino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène, qui est un colorant rouge, en combinaison avec le 3-hydroxy 2-amino nitrobenzène ou le 5-hydroxy 4-méthyl 2-amino nitrobenzène.
Cette association préférée permet notamment de remplacer la nitroparaphénylènediamine pour l'obtention des reflets que permet ce colorant et a l'avantage d'être stable en milieu alcalin réducteur, ce qui n'est pas le cas du S-N-~-hydroxyéthylamino 4-chloro 2-amino nitrobenzène utilisé en teinture d'oxydation dans le brevet américain No. 3.973.900.
Les colorants nitrés de la série benzénique uti-lisés selon l'invention sont des composés connus, à l'excep-tion du 5-N-~-hydroxyéthylamino 4-méthyl 2-amino nitroben-zène, et du 5-(~-N,N-diéthylaminoéthyl)amino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène, qui sont des composés nouveaux.
La préparation de ces composés nouveaux est décrite dans les exemples ci-après.
Les colorants nitrés benzéniques selon l'invention peuvent être utilisés en combinaison avec tous les précurseurs de colorants d'oxydation employés habituellement dans les teintures d'oxydation.
Parmi les précurseurs de colorants d'oxydation pouvant être utilisés dans les compositions tinctoriales selon l'invention, on peut citer, à titre non limitatif, par exemple les paraphénylènediamines dont l'une des fonc-tions amines est primaire, l'autre pouvant être primaire, secondaire ou tertiaire, substituées ou non substituées sur ~z~ss le noyau benzénique, les paraaminophénols à fonction amine primaire éventuellement substituée, les tétraminopyrimidines dont les fonctions amines peuvent être substituées ou non substituées, les métaphénylènediamines substituées ou non substituées sur les fonctions amines ainsi que sur le noyau benzénique, les polyphénols substitués ou non substitués sur le noyau benzénique et en particulier la résorcine et ses dérivés, les naphtols, les métaaminophénols éventuellement substitués sur la fonction amine et/ou sur le cycle benzé-nique.
Les compositions tinctoriales selon l'invention contiennent un ou plusieurs colorants nitrés benzéniques définis par la formule (I) ci-dessus, stables en milieu réducteur alcalin, dans une proportion comprise de préférence entre 0,005 et 3~/OI et plus préférablement entre 0,05 et 1,5% en poids, sur la base du poids total de la composition.
Le ou les précurseurs de colorants d'oxydation sont présents dans les compositions tinctoriales selon l'invention dans une proportion allant de préférence de 0,001 à 25%, et plus préférablement 0,01 à 15% en poids, sur la base du poids total de la composition.
Les agents réducteurs utilisés dans les compo-sitions tinctoriales selon l'invention sont constitués notarnment par le bisulfite de sodium, mais peuvent être choisis aussi parmi l'acide thioglycolique, l'acide thio-lactique et leur sels, et les autres composés utilisés habituellement en tant que réducteurs en teinture d'oxyda-tion. Ces agents réducteurs sont utilisés en une quantité
comprise de préférence entre 0,05 et 3~/0 en poids, et plus préférablement entre 0,1 et 1,5% en poids, sur la base du poids total de la composition.
Les compositions tinctoriales de l'invention peu-vent également contenir des agents anti-oxydants, comme par exemple l'hydroquinone, dans une gamme de concentrations allant de préférence de 0,005 à 1%, et plus préférablement de 0,05 à 0,5% en poids, sur la base du poids total de la composition.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent se présenter sous différentes formes, mais les formes plus particulièrement avantageuses sont les crèmes et les liquides donnant des gels ou des crèmes par dilution.
A cet effet, les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent contenir des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges.
Les agents tensio-actifs sont présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions com-prises de prérérence entre 0,5 et 55% en poids, et plus préférablement entre 4 et 45% en poids par rapport au poids total de la composition.
On peut également ajouter dans les compositions selon l'invention des solvants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas suffisemment solubles dans l'eau. Parmi les solvants que l'on peut avantageusement utiliser, on peut mentionner à titre d'exemples l'alcool benzylique, l'alcool phényléthylique, les alcanol inférieurs tels que l'éthanol ou l'isopropanol, les polyols tels que le glycérol, les glycols ou éthers de glycols comme le 2-butoxy éthanol, l'éthylèneglycol, le monoéthyléther d'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le monoé~hyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les produits analogues et leurs mélanges. Ces solvants sont de préférence présents dans des proportions allant de 1 à 75% en poids et plus particu-lièrement de 5 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions selon l'invention peuvent éga-lement contenir des épaississants, des agents dispersants, des agents de conditionnement du cheveu, des composés séques-trant les ions métalliques, des bactéricides et des parfums ainsi que tout autre adjuvant utilisé habituellement en cosmétique.
Le pH des compositions tinctoriales selon l'in-vention est préférentiellement alcalin et plus particulière-ment compris entre 8 et 11,5.
Il peut être ajusté à la valeur désirée à l'aide d'un agent alcalinisant comme llammoniaque, les carbonates d'ammonium, de sodium ou de potassium, les alcanolamines telles que la mono-, la di- ou tri-éthanolamine, les hydro-xydes de sodium ou de potassium, les alkylamines telles que l'éthylamine ou la triéthylamine, ou à l'aide d'un agent acidifiant comme les acides phosphorique, chlorhydrique, tartrique, acétique, lactique ou citrique.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent être appliquées telles quelles sur les fibres kéra-tiniques, et notamment sur les cheveux. Le développement de la coloration peut alors s'effectuer lentement en présence de l'oxygène de l'air, mais on utilise de préférence un sys-tème révélateur chimique qui est le plus souvent une solution d'eau oxygénée, le peroxyde d'urée ou les persels. On utilise de préférence une solution d'eau oxygénée.
~Z~l~SS
On applique la composition tinctoriale selon l'invention, telle quelle ou diluée avec un oxydant, sur les cheveux secs ou humides, on laisse poser pendant 3 à
60 minutes, de préférence pendant 5 à 45 minutes, après quoi on rince les cheveux, on les lave éventuellement au shampooing on les rince à nouveau et on les sèche.
Les exemples ci-après illustrent l'invention sans toutefois la limiter.
EXEMPLE DE PREPARAT_ N 1 Préparation du 5-N-~-hydroxyéthylamino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène.
Le schéma réactionnel est le suivant:
~H2 o H3C r ~ cl cH2 cH2 0 C cl~
~~C
NH- -O-CH2-CH2Cl NH-CH2-CH2~~
lère étape Préparation du N-r ( 2-méthyl, 4-amino, 5-nitro)PhénYl carbamate de ~-chloréthyle.
On introduit 0,6 mole (100 g) de 4-méthyl 2,5-diamino -' 12~75~
nitrobenzène et 0,36 mole (50 g) de carbonate de potassium dans 500 ml de dioxanne additionnés de 145 ml d'eau. On poxte le mélange, sous agitation, à 90~C puis on ajoute peu à peu, en 10 minutes, 0,6 mole (86 g) de chloréthyl-chloroformiate. L'addition terminée, on maintient le chauffage 10 minutes à 90~C. On refroidit le milieu réac-tionnel à 15~C puis on essore le produit recherché. Après lavage avec un peu de dioxanne, puis à l'eau et à l'alcool, le produit est recristallisé à l'aide de dioxanne puis séché sous vide. Il fond à 192~C.
~nalyse Calculé pour Trouvé
10 12N3 4Cl .
C% 43,87 43,85 H% 4,39 4,43 ~/O 15,35 15,25 O% 23,40 23,60 _1% 12,98 IZ ,~
2ème étape Préparation du 5-N-~-hydroxyéthylamino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène.
Dans 2625 ml de solution hydroalcoolique (30% H2O, 70% éthanol) contenant 9,32 moles (522 g) de potasse, on introduit à 55~C, sous agitation, en 15 minutes, 1,86 mole (510 g) de N-[(2-méthyl, 4-amino, 5-nitro)phényl]carbamate de ~-chloréthyle. La température monte à 72~C. L'addition terminée, on ajoute au milieu réactionnel, un litre d'eau en maintenant la milieu réactionnel entre 70 et 75~C. On i5 filtre le milieu réactionnel chaud pour éliminer un léger insoluble. Le filtrat est additionné de 5 litres d'eau glacée, puis neutralisé à l'aide d'acide acétique. Le produit recherché précipite. Il est essoré, lavé à l'eau, recristallisé dans l'alcool. Après séchage sous vide, il -fond à 141~C.
Analyse Calculé pour Trouvé
91 3 3 3 _ C% Sl,18 51~13 H% 6,16 6,18 N% 19~91 19,86 __ _ 2~,~5 22,64 Pré~aration du_5~ N,N-diéthylaminoéthyl)amlno 4-méthyl 2-amino_nitrobenzène.
Le schéma réactionnel est le suivant:
NH2 NH tosyle H3C ~ > 3 ~ 2 2 \ H
2 paratoluène ~ -~ - ~ 2 5 ~H2 sulfochlorure NH2 jTosyle N / 2 5 2 4 ,C2H
H C f~ ~2H5 , c2Hs s~
lère étape Prépara-tion du 5-N-tosylamino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène On dissout 0,149 mole (25 g) de 2-méthyl, 5-nitro paraphénylène diamine dans 75 ml de pyridine. A cette solution pyridinique, on ajoute peu à peu, à 40~C, sous agitation, 0,161 mole (30,5 g) de paratoluène sulfochlorure, puis on maintient le milieu réactionnel 4 heures à 40~C.
On verse ensuite la solution pyridinique dans 600 g d'eau glacée.
Par addition d'acide chlorhydrique, le produit recherché précipite. On l'essore, on le lave à lleau puis on le recristallise dans l'acide acétique. Après séchage sous vide, il fond à 174~C.
. ., i AnalyseCalculé pourTrouvé
_ _ C% 52,34 52,47 H% 4,67 4,70 N% 13,08 12,96 0~/O 19,94 20,05 S% 9,97 9,79-9,93 _ 2ème étape Préparation du 5-(~-N,N-diéthylaminoéthyl, tosyl)amino
4-méthyl 2-amino nitrobenzène.
On introduit 0,02 mole (6,42 g) de 5-N-tosylamino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène et 0,03 mole (1,68 g) de chaux dans 24 ml de diméthylformamide. On porte le mélange à 80~C puis on introduit peu à peu, sous agitation, 0,022 mole (3,8 g) de chlorure de diéthylaminoéthyle. On maintient -la température 1 heure 15 à 80~C, puis on verse le milieu réactionnel dans 100 ml d'eau glacée. Le produit recher-ché précipite. On l'essore, on le lave à l'eau puis on le recristallise dans le dioxanne. Après séchage sous vide à 50~C, il fond à 181~C.
Analyse Calculé pour ¦ Troùvé
__ _ C%57,14 57,21 ~ ~/O6,67 6,65 N%13,33 13,28 O~/O15,24 15,34 S%7,62 7,50-7,67 . .
3ème étape Préparation du 5-(~-N,N-diéthylaminoéthyl)amino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène.
On introduit peu à peu, sous agitation, 0,0426 mole (17,9 g) du paratoluène sulfonamide substitué, obtenu à l'étape précédente dans 90 ml d'acide sulfurique à 0~C.
La dissolution terminée, on maintient le milieu réactionnel 3 heures à 0~C puis on le verse sur 700 g de glace pilée.
On neutralise à l'ammoniaque. On essore le produit recher-ché qui a précipité. Après lavage à l'eau, séchage et recristallisation dans l'acétate d'éthyle, il fond à 78~C.
~ lZ~l~S~
Analyse ICalculé pour Trouvé
C13~I22N4~2 C% 58,65 58,50 H% 8,27 8,29 N% 21 , 0 5 21 , 1 5 O~/o 12, 03 12, 15 _ i l On prépare la composition tinctoriale suivante, se présentant sous forme de crème :
Dichlorhydrate de l-N,N-bis(~-hydroxyéthyl) amino 4-amino benzène ....................... .~.............. 0,3 g Résorcine ................ ~.. .... .. ........... 1 g Métaaminophénol ............. ..... ... ............. ........... 0,7 g ~-naphtol .............................. ..,............. 0,1 g 3-méthyl 2-amino nitrobenzène .......................... 0, 25 g Alcools cétylique e~ stéarylique en mélange 50/50 .................................. .............. 18 g 2-octyl dodécanol ...................................... 3 g Alcool cétyl stéarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde d'éthylène ..................... ............. 3 g Laurylsulfate d'ammonium à 30% MA ...... ........;....... 12 g Polymère constitué de motifs de formule:
1 3 Cl ICH3 Cl~
- ~N~ - (CH2)3 - N - (ClI2) pouvant être préparé comme décrit dans les brevets fran,cais Nos. 2. 270.846, 2. 333.012 .................. 3 g '75~
Ammoniaque à 22~Bé ..... ............. 12 g Thiolactate d'ammonium (à 50% en équivalent d'acide thiolactique) ............... ................... 0,8 g Eau .................... q.s.p. ......................... 100 g Cette crème est diluée par une fois et demie son poids d'eau oxygénée à 20 volumes.
Le mélange obtenu de consistance crémeuse est appliqué 30 minutes sur une chevelure châtain foncé.
Après rinçage et séchage, les cheveux sont colorés en châtain mat.
Le résultat est sensiblement identique que l'on opère avec une crème fraîchement préparée ou avec une crème ayant été stockée pendant plusieurs semaines.
L'utilisation du 3--méthyl 2-amino nitrobenzène selon l'invention permet d'éviter d'avoir après stockage une nuance trop bleue, ce qui serait le cas si le colorant direct nitré jaune était instable dans le milieu alcalin réducteur.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Paraphénylènediamine ............ .............. ..... 0,25 g Paraaminophénol ................. ......~............. ... 0,1 g Résorcine ...................................... ..... ... 0,2 g Métaaminophénol ................................ ..... ... 0,1 g 3-hydroxy 2-amino nitrobenzène ................. ..... ... 0,5 g 4-~-hydroxyéthyloxy 2-N-méthylamino nitro-benzène ........................................ ..... ... 0,05 g Nonyl phénol polyoxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène .......... ~. .......................... 3 g Alcool oléique ................................... 9 g Diéthanolamide oléique ................................... 9 g Amide de suif hydrogéné à 50 moles d'oxyde d'éthylène ........... O... ~ 2,5 g Acide oléique ........ ~........... ................ 18 g Polymère constitué de motifs de formule :
-ICH3 Cl~ CH3 Cl~
_ _N6 ~ (CH2)3 ~ N ~ (CH2)6 _ pouvant être préparé comme décrit dans les brevets français Nos 2.270.846 et 2.333.012 ................ 3 g Alcool éthylique ................................... 9 g Alcool benzylique .................................. 11 g Acide éthylène diamino tétracétique .... ............. 0,2 g Ammoniaque à 22~Bé ..................... ............. 12, 9 g Monoéthanolamine ..................................... 6,5 g Thiolactate d'ammonium (à 50% en équivalent d'acide thiolactique) ................................ 0,8 g 20 l-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone ....................... 0,15 g Eau ..... ........... q.s.p. ..... .. ............. 100 g -Cette composition sous forme liquide donne un gel crémeux par dilution poids pour poids avec de l'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce gel est appliqué 30 minutes sur une chevelure blond foncé. On rince et on effectue un shampooing. On obtient une coloration dans une nuance blond clair doré.
Ce reflet doré subsiste même si on utilise une composition tinctoriale qui a été stockée plusieurs semaines à plusieurs mois après fabrication.
~%3~ 5 On prépare la composition tinctoriale suivante:
Dichlorhydrate de 2-isopropyl 1,4 diamino-benzène .......................... ................. 4,46 g Paraaminophénol ................................... . 0,35 g Dichlorhydrate de 2,4-diamino phénoxyéthanol ....... 0,07 g Résorcine .......................................... 1,2 g Métaaminophénol .................................... 0,5 g
On introduit 0,02 mole (6,42 g) de 5-N-tosylamino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène et 0,03 mole (1,68 g) de chaux dans 24 ml de diméthylformamide. On porte le mélange à 80~C puis on introduit peu à peu, sous agitation, 0,022 mole (3,8 g) de chlorure de diéthylaminoéthyle. On maintient -la température 1 heure 15 à 80~C, puis on verse le milieu réactionnel dans 100 ml d'eau glacée. Le produit recher-ché précipite. On l'essore, on le lave à l'eau puis on le recristallise dans le dioxanne. Après séchage sous vide à 50~C, il fond à 181~C.
Analyse Calculé pour ¦ Troùvé
__ _ C%57,14 57,21 ~ ~/O6,67 6,65 N%13,33 13,28 O~/O15,24 15,34 S%7,62 7,50-7,67 . .
3ème étape Préparation du 5-(~-N,N-diéthylaminoéthyl)amino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène.
On introduit peu à peu, sous agitation, 0,0426 mole (17,9 g) du paratoluène sulfonamide substitué, obtenu à l'étape précédente dans 90 ml d'acide sulfurique à 0~C.
La dissolution terminée, on maintient le milieu réactionnel 3 heures à 0~C puis on le verse sur 700 g de glace pilée.
On neutralise à l'ammoniaque. On essore le produit recher-ché qui a précipité. Après lavage à l'eau, séchage et recristallisation dans l'acétate d'éthyle, il fond à 78~C.
~ lZ~l~S~
Analyse ICalculé pour Trouvé
C13~I22N4~2 C% 58,65 58,50 H% 8,27 8,29 N% 21 , 0 5 21 , 1 5 O~/o 12, 03 12, 15 _ i l On prépare la composition tinctoriale suivante, se présentant sous forme de crème :
Dichlorhydrate de l-N,N-bis(~-hydroxyéthyl) amino 4-amino benzène ....................... .~.............. 0,3 g Résorcine ................ ~.. .... .. ........... 1 g Métaaminophénol ............. ..... ... ............. ........... 0,7 g ~-naphtol .............................. ..,............. 0,1 g 3-méthyl 2-amino nitrobenzène .......................... 0, 25 g Alcools cétylique e~ stéarylique en mélange 50/50 .................................. .............. 18 g 2-octyl dodécanol ...................................... 3 g Alcool cétyl stéarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde d'éthylène ..................... ............. 3 g Laurylsulfate d'ammonium à 30% MA ...... ........;....... 12 g Polymère constitué de motifs de formule:
1 3 Cl ICH3 Cl~
- ~N~ - (CH2)3 - N - (ClI2) pouvant être préparé comme décrit dans les brevets fran,cais Nos. 2. 270.846, 2. 333.012 .................. 3 g '75~
Ammoniaque à 22~Bé ..... ............. 12 g Thiolactate d'ammonium (à 50% en équivalent d'acide thiolactique) ............... ................... 0,8 g Eau .................... q.s.p. ......................... 100 g Cette crème est diluée par une fois et demie son poids d'eau oxygénée à 20 volumes.
Le mélange obtenu de consistance crémeuse est appliqué 30 minutes sur une chevelure châtain foncé.
Après rinçage et séchage, les cheveux sont colorés en châtain mat.
Le résultat est sensiblement identique que l'on opère avec une crème fraîchement préparée ou avec une crème ayant été stockée pendant plusieurs semaines.
L'utilisation du 3--méthyl 2-amino nitrobenzène selon l'invention permet d'éviter d'avoir après stockage une nuance trop bleue, ce qui serait le cas si le colorant direct nitré jaune était instable dans le milieu alcalin réducteur.
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Paraphénylènediamine ............ .............. ..... 0,25 g Paraaminophénol ................. ......~............. ... 0,1 g Résorcine ...................................... ..... ... 0,2 g Métaaminophénol ................................ ..... ... 0,1 g 3-hydroxy 2-amino nitrobenzène ................. ..... ... 0,5 g 4-~-hydroxyéthyloxy 2-N-méthylamino nitro-benzène ........................................ ..... ... 0,05 g Nonyl phénol polyoxyéthyléné à 9 moles d'oxyde d'éthylène .......... ~. .......................... 3 g Alcool oléique ................................... 9 g Diéthanolamide oléique ................................... 9 g Amide de suif hydrogéné à 50 moles d'oxyde d'éthylène ........... O... ~ 2,5 g Acide oléique ........ ~........... ................ 18 g Polymère constitué de motifs de formule :
-ICH3 Cl~ CH3 Cl~
_ _N6 ~ (CH2)3 ~ N ~ (CH2)6 _ pouvant être préparé comme décrit dans les brevets français Nos 2.270.846 et 2.333.012 ................ 3 g Alcool éthylique ................................... 9 g Alcool benzylique .................................. 11 g Acide éthylène diamino tétracétique .... ............. 0,2 g Ammoniaque à 22~Bé ..................... ............. 12, 9 g Monoéthanolamine ..................................... 6,5 g Thiolactate d'ammonium (à 50% en équivalent d'acide thiolactique) ................................ 0,8 g 20 l-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone ....................... 0,15 g Eau ..... ........... q.s.p. ..... .. ............. 100 g -Cette composition sous forme liquide donne un gel crémeux par dilution poids pour poids avec de l'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce gel est appliqué 30 minutes sur une chevelure blond foncé. On rince et on effectue un shampooing. On obtient une coloration dans une nuance blond clair doré.
Ce reflet doré subsiste même si on utilise une composition tinctoriale qui a été stockée plusieurs semaines à plusieurs mois après fabrication.
~%3~ 5 On prépare la composition tinctoriale suivante:
Dichlorhydrate de 2-isopropyl 1,4 diamino-benzène .......................... ................. 4,46 g Paraaminophénol ................................... . 0,35 g Dichlorhydrate de 2,4-diamino phénoxyéthanol ....... 0,07 g Résorcine .......................................... 1,2 g Métaaminophénol .................................... 0,5 g
5-hydroxy 4-méthyl 2-aminonitrobenzène ............. 0,4 g Alcool oléique glycérolé à 2 moles de glycérol...... 5 g Alcool oléique glycérolé à 4 moles de glycérol...... 5 g Acide oléique ............................... ..... 5 g Diéthanolamine oléique ............................. 5 g Diéthanolamide oléique ............................. 12 g Alcool éthylique ................................... 10 g Ethyl glycol ....................................... 12 g Acide éthylène diamine tétracétique ................ 0,2 g Ammoniaque à 22~Bé ................................. 12,4 g Bisulfite de sodium à 35~Bé......................... 1,3 g Hydroquinone ~ 0,15 g l-phényl 3-méthyl 5-pyra~olone ..................... 0,15 g Eau ................... q.s.p. ...................... 100 g On mélange cette composition tinctoriale liquide avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes.
On obtient un gel qui, appliqué 30 minutes sur des cheveux châtain foncé leur confère, après rinçage et shampooing, une nuance châtain doré cuivré, ceci que l'on parte d'une composition tinctoriale liquide fraîchement pré-parée ou ayant été stookée longtemps avant utilisation.
On prépare la composition tinctoriale suivante~
1~ SS
Dichlorhydrate de 2,3-diméthyl 1,2diamino benzène........ 2 g Dichlorhydrate de 2,4-diamino phénoxy éthanol ........... 0,05 g Résorcine ........... .... ............................ 1,2 g Méthyl-2 résorcine ...... .......................... ...... 0,2 g 3-N-~-hydroxyéthylamino 6-méthyl phénol ... ~..... 0,05 g 5-N-,~-hydroxyéthylamino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène ..................... .....~................. 0,25 g 3-hydroxy 2-amino nitrobenzène ... ........ ..... 0,2 g Alcools cétylique et stéarylique en mélange 50/50... 18 g 2-octyl dodécanol .................................. 3 g Alcool cétyl stéarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde d'éthylène.................................. 3 g Lauryl sulfate d'ammonium à 30% MA ................. 12 g Polymère constitué de motifs de formule o CH3 Cl~ ICH3 Cle _--N -- (CH2)3 - N6 _ (CH2)6- _ l I
_CH3 3 pouvant etre préparé comme décrit dans les brevets français Nos. 2.270.846 et 2.333.012 ............... 3 g Ammoniaque à 22~Bé ................................. 12 g Bisulfite de sodium à 35~Bé ........................ 1,5 g Eau .... ......... q.s.p. ................................ 100 g Cette composition tinctoriale est une crème que l'on mélange avec 1,5 fois son poids d'eau oxygénée à 20 volumes.
Le mélange crémeux obtenu est appliqué 30 minutes sur une chevelure châtain foncé. Après rinçage et shampooing, 30 on obtient une nuance chatain clair acajou irisé.
~z~ s Ce résultat demeure inchangé que l'on opère avec une crème fraichement préparée ou avec une crème stockée pendant plusieurs semaines. En particulier, le reflet acajou irisé demeure.
On prépare le mélange suivant :
Dichlorhydrate de 2,6-diméthyl 1,4-diamino benzène ................... .......................... 0,3 g Paraaminophénol ..................................... 0,2 g 10 Résorcine ............................................. 0,2 g Métaamlnophénol ..................................... 0,1 g Alcool oléique glycérolé à 2 moles de glycerol.... 5 g Alcool oléique glycérolé à 4 moles de glycérol.... 5 g Acide oléique ....................................... 5 g Diéthanolamine oléique ~... ~O... ~.................... 5 g Diéthanolamide oléique .... .......................... 12 g Alcool éthylique .................................... 10 g Ethyl glycol ................... ... . .............. 12 g Acide éthylène diamine tétracétique .... .......... 0,2 g 20 Ammoniaque à 22~Bé ............................... .... 10,2 g Bisulfite de sodium à 35~Bé ...................... .... 1,3 g Hydroquinone ..................................... .... 0,15 g l-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone ................... .... 0,15 g Eau ....... ............. q.s.p. ....................... ; 100 g On réalise trois compositions tinctoriales A, B, C qui contiennent respectivement comme colorants directs nitrés les composés suivants:
A - nitroparaphénylène diamine ................... ..0,15 g B - 5-N~ hydroxyéthylamino 4-méthyl 2-amino 30 nitrobenzène .......................... ............. 0,25 g 3-hydroxy 2-amino nitrobenzène ................... 0,2 g ~Z~ SS
C - 5-N-~-hydroxyéthylamino 4-chloro 2-amino nitrobenzène .................... .............. .... 0,29 g 3-hydroxy 2-amino nitrobenzene ................. .... . 0,16 g Ces trois compositions liquides donnent en mélange poids pour poids avec de l'eau oxygénée à 20 vo-lumes un gel qui est appliqué sur cheveux blond foncé
pendant 30 minutes, puis rincé. Après sham ooing et séchage, on obtient dans les trois cas un reflet pratiquement iden-tique blond clair irisé rouge si l'on part de compositions tinctoriales liquides fraîchement préparées.
Dans le cas contraire, c'est-à-dire si les com-positions tinctoriales liquides ont été stockées pendant une longue période avant utilisation, on constate que seules les compositions A et B ont un pouvoir tinctorial évoluant peu dans le temps, tandis que la composition C perd pro-gressivement la composante rouge du reflet par suite de l'instabilité du colorant 5-N-~-hydroxyéthylamino 4-chloro 2-amino nitrobenzène en présence du bisulfite de sodium en milieu-alcalin, instabilité que l'on ne retrouve pas avec le 5-N-~-hydroxy-éthylamino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène selon l'invention.
On prépare le mélange suivant :
Dichlorhydrate de 2,6-diméthyl 1,4-diamino benzène ..... ...................................... 0,3 g Paraaminophénol ..................................... .0,2 g Résorcine ........ .................................... 0,2 g Métaaminophénol ..................................... .0,1 g Alcool oléique glycérolé à 2 moles de glycérol .... 5 g Alcool oléique glycérolé à 4 moles de glycérol .... 5 g ~aZ~ 5'7 ~g Acide oléique ........................................ ..5 g Diéthanolamine oléique ............................... ..5 g Diéthanolamide oléique ............................... ..12 g Alcool éthylique .. O~.. ~.............. ......... ~...... ~ 10 g Ethyl glycol ......................... ......... ....... 12 g Acide éthylène diamine tétracétique ................... 0,~ g Ammoniaque à 22~Bé .............. . . ...... .. .... O. 10,2 g Bisulfite de sodium à 35~Bé ............... ... .... ...1,3 g Hydroquinone .............................. ... .... ....0,15 g l-phényl 3-méthyl pyrazolone .............. ... .... ....0,15 g Eau ............ ~. q.s.p. .............................. ....100 g On réalise trois compositions tinctoriales D, E et F qui contiennent respectivement comme colorants les composés suivants -D - nitroparaphénylène diamine ............ ~.. ..... 0,15 g E - 5-N-~-hydroxyéthylamino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène ....................... ...... .......... 0,27 g 5-hydroxy 4-méthyl 2-amino nitrobenzène ........... .~ 0,11 g F - 5-N-~-hydroxyéthylamino 4-chloro 2-amino nitrobenzène ...................................... ....0,27 g 5-hydroxy 4-méthyl 2-amino nitrobenzène ........... ....0,08 g Ces trois compositions tinctoriales liquides donnent par mélange poids pour poids avec de l'eau oxygé-née à 20 volumes un gel.
Ce gel est appliqué 30 minutes sur une chevelure blond foncé. Après, rin,cage et shampooing, les cheveux sont colorés en blond clair irisé rouge que l'on utilise n'importe laquelle des trois compositions D, E ou F si l'on part de compositions liquides fraîchement préparées.
Dans le cas contraire, si l'on utilise des ss compositions qui ont été stockées pendant une longue période avant utilisation, on constate que le reflet reste pratiquement inchangé dans le temps avec les compositions D et E tandis que la composante rouge du reflet disparaît progressivement si l'on utilise la composition F contenant le 5-N-~-hydroxyéthylamino 4-chloro 2-amino nitrobenzène instable en présence du bisulfite de sodium en milieu alcalin.
On prépare la.composition tinctoriale suivante:
Dichlorhydrate de 2,6-diméthyl 1,4 diamino benzène ..... ,~........................................... 0,07 g Résorcine ........................................ ........ 0,1 g 5-hydroxy 4-méthyl 2-amino nitrobenzène .................. 0,1 g 5-N-(~,-diëthylaminoéthyl)amino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène ................. .......,.............. 0,35 g Nonylphénol polyoxyéthyléné a 9 moles d'oxyde d'éthylène ............................... ........... .3 g Alcool oléique ........................... ........... 9 g Diéthanolamide oléique .................. ........... 9 g Amide de suif hydrogéné à 50 moles d'oxyde d'éthylène ................... ......... .......... 2,5 g . Acide oléique ........................... ........... 18 g Polymère constitué de motifs de formule:
_ - ~ - (CH j - ~ ~ - (CH ) pouvant etre préparé comme décrit dans les brevets fran,cais Nos. 2.270.846 et 2.333.012 ............. ........... 3 g ~2~175~i Alcool éthylique ~ O 9 g Alcool benzylique .. ~.................................. 11 g Acide éthylène diamine tétracétique ................... 0,2 g Ammoniaque à 22~Bé .................................... 12,9 g Monoéthanolamine ...................................... 6,5 g Thiolactate d'ammonium (à 50% en équivalent d'acide thiolactique) ......................................... 0,8 g l-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone ........................ 0,15 g Eau ......... q.s.p. ................................... 100 g Au moment de l'emploi, on ajoute un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes et on applique la composition sur des cheveux blond foncé. Après un temps de pose de 30 minutes, rinçage et lavage, les cheveux sont colorés en blond clair à reflets irisés dorés.
La nuance demeure inchangée si l'on utilise une composition qui a été stockée pendant une longue période avant utilisation.
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Alcool oléique glycérole à 2 moles de glycérol ... 5 g Alcool oléique glycérolé à 4 moles de glycérol ... 5 g Acide oléique .................................... ..5 g Diéthanolamine oléique ........................ .. 5 g Diéthanolamide oléique ........................... ..12 g Alcool éthylique ................................. ..10 g Ethylglycol ...................................... ..12 g Acide éthylène diamine tétracétique .............. ..0,2 g Ammoniaque à 22~Bé ............................ ,,, 10,2 g Bisulfite de sodium à 35~Bé ................... ....1,3 g Hydroquinone .................................. .....0,15 g ~LZ3L~Lt;'S5 Dichlorhydrate de 2,6-diméthyl 1,4-diamino benzène ............................................. 0,6 g Paraaminophénol ..................................... 0,3 g Résorcine ........................................... 0,65 g Métaaminophénol .. ~.................................. 0,3 g 2-amino 5-N,N-(bis-~-hydroxyéthyl)amino nitro-benzène ..................... ........................ 0,3 g Eau .............. q.s.p. ............................ 100 g Au moment de l'emploi, on ajoute un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes.
Après un temps de pose de 30 minutes sur une chevelure blond foncé, rinçage et shampooing, les cheyeux sont colorés en blond irisé doré et ceci aussi bien avec des compositions fraîchement préparées qu'avec des compo-sitions stockées longtemps avant emploi.
On obtient un gel qui, appliqué 30 minutes sur des cheveux châtain foncé leur confère, après rinçage et shampooing, une nuance châtain doré cuivré, ceci que l'on parte d'une composition tinctoriale liquide fraîchement pré-parée ou ayant été stookée longtemps avant utilisation.
On prépare la composition tinctoriale suivante~
1~ SS
Dichlorhydrate de 2,3-diméthyl 1,2diamino benzène........ 2 g Dichlorhydrate de 2,4-diamino phénoxy éthanol ........... 0,05 g Résorcine ........... .... ............................ 1,2 g Méthyl-2 résorcine ...... .......................... ...... 0,2 g 3-N-~-hydroxyéthylamino 6-méthyl phénol ... ~..... 0,05 g 5-N-,~-hydroxyéthylamino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène ..................... .....~................. 0,25 g 3-hydroxy 2-amino nitrobenzène ... ........ ..... 0,2 g Alcools cétylique et stéarylique en mélange 50/50... 18 g 2-octyl dodécanol .................................. 3 g Alcool cétyl stéarylique oxyéthyléné à 15 moles d'oxyde d'éthylène.................................. 3 g Lauryl sulfate d'ammonium à 30% MA ................. 12 g Polymère constitué de motifs de formule o CH3 Cl~ ICH3 Cle _--N -- (CH2)3 - N6 _ (CH2)6- _ l I
_CH3 3 pouvant etre préparé comme décrit dans les brevets français Nos. 2.270.846 et 2.333.012 ............... 3 g Ammoniaque à 22~Bé ................................. 12 g Bisulfite de sodium à 35~Bé ........................ 1,5 g Eau .... ......... q.s.p. ................................ 100 g Cette composition tinctoriale est une crème que l'on mélange avec 1,5 fois son poids d'eau oxygénée à 20 volumes.
Le mélange crémeux obtenu est appliqué 30 minutes sur une chevelure châtain foncé. Après rinçage et shampooing, 30 on obtient une nuance chatain clair acajou irisé.
~z~ s Ce résultat demeure inchangé que l'on opère avec une crème fraichement préparée ou avec une crème stockée pendant plusieurs semaines. En particulier, le reflet acajou irisé demeure.
On prépare le mélange suivant :
Dichlorhydrate de 2,6-diméthyl 1,4-diamino benzène ................... .......................... 0,3 g Paraaminophénol ..................................... 0,2 g 10 Résorcine ............................................. 0,2 g Métaamlnophénol ..................................... 0,1 g Alcool oléique glycérolé à 2 moles de glycerol.... 5 g Alcool oléique glycérolé à 4 moles de glycérol.... 5 g Acide oléique ....................................... 5 g Diéthanolamine oléique ~... ~O... ~.................... 5 g Diéthanolamide oléique .... .......................... 12 g Alcool éthylique .................................... 10 g Ethyl glycol ................... ... . .............. 12 g Acide éthylène diamine tétracétique .... .......... 0,2 g 20 Ammoniaque à 22~Bé ............................... .... 10,2 g Bisulfite de sodium à 35~Bé ...................... .... 1,3 g Hydroquinone ..................................... .... 0,15 g l-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone ................... .... 0,15 g Eau ....... ............. q.s.p. ....................... ; 100 g On réalise trois compositions tinctoriales A, B, C qui contiennent respectivement comme colorants directs nitrés les composés suivants:
A - nitroparaphénylène diamine ................... ..0,15 g B - 5-N~ hydroxyéthylamino 4-méthyl 2-amino 30 nitrobenzène .......................... ............. 0,25 g 3-hydroxy 2-amino nitrobenzène ................... 0,2 g ~Z~ SS
C - 5-N-~-hydroxyéthylamino 4-chloro 2-amino nitrobenzène .................... .............. .... 0,29 g 3-hydroxy 2-amino nitrobenzene ................. .... . 0,16 g Ces trois compositions liquides donnent en mélange poids pour poids avec de l'eau oxygénée à 20 vo-lumes un gel qui est appliqué sur cheveux blond foncé
pendant 30 minutes, puis rincé. Après sham ooing et séchage, on obtient dans les trois cas un reflet pratiquement iden-tique blond clair irisé rouge si l'on part de compositions tinctoriales liquides fraîchement préparées.
Dans le cas contraire, c'est-à-dire si les com-positions tinctoriales liquides ont été stockées pendant une longue période avant utilisation, on constate que seules les compositions A et B ont un pouvoir tinctorial évoluant peu dans le temps, tandis que la composition C perd pro-gressivement la composante rouge du reflet par suite de l'instabilité du colorant 5-N-~-hydroxyéthylamino 4-chloro 2-amino nitrobenzène en présence du bisulfite de sodium en milieu-alcalin, instabilité que l'on ne retrouve pas avec le 5-N-~-hydroxy-éthylamino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène selon l'invention.
On prépare le mélange suivant :
Dichlorhydrate de 2,6-diméthyl 1,4-diamino benzène ..... ...................................... 0,3 g Paraaminophénol ..................................... .0,2 g Résorcine ........ .................................... 0,2 g Métaaminophénol ..................................... .0,1 g Alcool oléique glycérolé à 2 moles de glycérol .... 5 g Alcool oléique glycérolé à 4 moles de glycérol .... 5 g ~aZ~ 5'7 ~g Acide oléique ........................................ ..5 g Diéthanolamine oléique ............................... ..5 g Diéthanolamide oléique ............................... ..12 g Alcool éthylique .. O~.. ~.............. ......... ~...... ~ 10 g Ethyl glycol ......................... ......... ....... 12 g Acide éthylène diamine tétracétique ................... 0,~ g Ammoniaque à 22~Bé .............. . . ...... .. .... O. 10,2 g Bisulfite de sodium à 35~Bé ............... ... .... ...1,3 g Hydroquinone .............................. ... .... ....0,15 g l-phényl 3-méthyl pyrazolone .............. ... .... ....0,15 g Eau ............ ~. q.s.p. .............................. ....100 g On réalise trois compositions tinctoriales D, E et F qui contiennent respectivement comme colorants les composés suivants -D - nitroparaphénylène diamine ............ ~.. ..... 0,15 g E - 5-N-~-hydroxyéthylamino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène ....................... ...... .......... 0,27 g 5-hydroxy 4-méthyl 2-amino nitrobenzène ........... .~ 0,11 g F - 5-N-~-hydroxyéthylamino 4-chloro 2-amino nitrobenzène ...................................... ....0,27 g 5-hydroxy 4-méthyl 2-amino nitrobenzène ........... ....0,08 g Ces trois compositions tinctoriales liquides donnent par mélange poids pour poids avec de l'eau oxygé-née à 20 volumes un gel.
Ce gel est appliqué 30 minutes sur une chevelure blond foncé. Après, rin,cage et shampooing, les cheveux sont colorés en blond clair irisé rouge que l'on utilise n'importe laquelle des trois compositions D, E ou F si l'on part de compositions liquides fraîchement préparées.
Dans le cas contraire, si l'on utilise des ss compositions qui ont été stockées pendant une longue période avant utilisation, on constate que le reflet reste pratiquement inchangé dans le temps avec les compositions D et E tandis que la composante rouge du reflet disparaît progressivement si l'on utilise la composition F contenant le 5-N-~-hydroxyéthylamino 4-chloro 2-amino nitrobenzène instable en présence du bisulfite de sodium en milieu alcalin.
On prépare la.composition tinctoriale suivante:
Dichlorhydrate de 2,6-diméthyl 1,4 diamino benzène ..... ,~........................................... 0,07 g Résorcine ........................................ ........ 0,1 g 5-hydroxy 4-méthyl 2-amino nitrobenzène .................. 0,1 g 5-N-(~,-diëthylaminoéthyl)amino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène ................. .......,.............. 0,35 g Nonylphénol polyoxyéthyléné a 9 moles d'oxyde d'éthylène ............................... ........... .3 g Alcool oléique ........................... ........... 9 g Diéthanolamide oléique .................. ........... 9 g Amide de suif hydrogéné à 50 moles d'oxyde d'éthylène ................... ......... .......... 2,5 g . Acide oléique ........................... ........... 18 g Polymère constitué de motifs de formule:
_ - ~ - (CH j - ~ ~ - (CH ) pouvant etre préparé comme décrit dans les brevets fran,cais Nos. 2.270.846 et 2.333.012 ............. ........... 3 g ~2~175~i Alcool éthylique ~ O 9 g Alcool benzylique .. ~.................................. 11 g Acide éthylène diamine tétracétique ................... 0,2 g Ammoniaque à 22~Bé .................................... 12,9 g Monoéthanolamine ...................................... 6,5 g Thiolactate d'ammonium (à 50% en équivalent d'acide thiolactique) ......................................... 0,8 g l-phényl 3-méthyl 5-pyrazolone ........................ 0,15 g Eau ......... q.s.p. ................................... 100 g Au moment de l'emploi, on ajoute un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes et on applique la composition sur des cheveux blond foncé. Après un temps de pose de 30 minutes, rinçage et lavage, les cheveux sont colorés en blond clair à reflets irisés dorés.
La nuance demeure inchangée si l'on utilise une composition qui a été stockée pendant une longue période avant utilisation.
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Alcool oléique glycérole à 2 moles de glycérol ... 5 g Alcool oléique glycérolé à 4 moles de glycérol ... 5 g Acide oléique .................................... ..5 g Diéthanolamine oléique ........................ .. 5 g Diéthanolamide oléique ........................... ..12 g Alcool éthylique ................................. ..10 g Ethylglycol ...................................... ..12 g Acide éthylène diamine tétracétique .............. ..0,2 g Ammoniaque à 22~Bé ............................ ,,, 10,2 g Bisulfite de sodium à 35~Bé ................... ....1,3 g Hydroquinone .................................. .....0,15 g ~LZ3L~Lt;'S5 Dichlorhydrate de 2,6-diméthyl 1,4-diamino benzène ............................................. 0,6 g Paraaminophénol ..................................... 0,3 g Résorcine ........................................... 0,65 g Métaaminophénol .. ~.................................. 0,3 g 2-amino 5-N,N-(bis-~-hydroxyéthyl)amino nitro-benzène ..................... ........................ 0,3 g Eau .............. q.s.p. ............................ 100 g Au moment de l'emploi, on ajoute un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes.
Après un temps de pose de 30 minutes sur une chevelure blond foncé, rinçage et shampooing, les cheyeux sont colorés en blond irisé doré et ceci aussi bien avec des compositions fraîchement préparées qu'avec des compo-sitions stockées longtemps avant emploi.
Claims (35)
1. Composition tinctoriale pour la teinture des fibres kératiniques, en milieu alcalin réducteur, compre-nant au moins un précurseur de colorant d'oxydation en combinaison avec au moins un colorant direct dans un vé-hicule aqueux, caractérisée par le fait que le ou les colorants directs sont choisis dans le groupe constitué
par les dérivés nitrés de la série benzénique répondant à la formule générale:
(I) dans laquelle R1 désigne un groupe méthyle, R2 et R4 un atome d'hydrogène et R3 un groupe .beta.-hydroxyéthyloxy, ou bien R1, R3 et R4 désignent un atome d'hydrogène et R2 désigne un groupe méthyle ou hydroxyle, ou bien R1 et R2 désignent un atome d'hydrogène, R3 un groupe méthyle et R4 un groupe hydroxyle, .beta.-hydroxyéthylamino ou .beta.-N,N- diéthyl-aminoéthylamino ou encore R1, R2 et R3 désignent un atome d'hydrogène et R4 un groupe N,N-(bis-.beta.-hydroxyéthyl)amino.
par les dérivés nitrés de la série benzénique répondant à la formule générale:
(I) dans laquelle R1 désigne un groupe méthyle, R2 et R4 un atome d'hydrogène et R3 un groupe .beta.-hydroxyéthyloxy, ou bien R1, R3 et R4 désignent un atome d'hydrogène et R2 désigne un groupe méthyle ou hydroxyle, ou bien R1 et R2 désignent un atome d'hydrogène, R3 un groupe méthyle et R4 un groupe hydroxyle, .beta.-hydroxyéthylamino ou .beta.-N,N- diéthyl-aminoéthylamino ou encore R1, R2 et R3 désignent un atome d'hydrogène et R4 un groupe N,N-(bis-.beta.-hydroxyéthyl)amino.
2. Composition tinctoriale selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend à titre de colorant direct une association de 5-N-.beta.-hydroxyéthyl-amino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène et de 3-hydroxy 2-amino nitrobenzène.
3. Composition tinctoriale selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend à titre de colorant direct une association de 5-N-.beta.-hydroxyéthyl-amino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène et de 5-hydroxy 4-méthyl 2-amino nitrobenzène.
4. Composition tinctoriale selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend à titre de colorant direct le 3-méthyl 2-amino nitrobenzène.
5. Composition tinctoriale selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend à titre de colorant direct une association de 4-.beta.-hydroxyéthyloxy 2-N-méthylamino nitrobenzène et de 3-hydroxy 2-amino nitrobenzène.
6. Composition tinctoriale selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend à titre de colorant direct le 5-hydroxy 4-méthyl 2-amino nitrobenzène.
7. Composition tinctoriale selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend à titre de colorant direct une association de 5-N-(.beta.-diéthylamino-éthyl)amino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène et de 5-hydroxy 4-méthyl 2-amino nitrobenzène.
8. Composition tinctoriale selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend à titre de colorant direct le 2-amino 5-N,N-(bis-.beta.-hydroxyéthyl) amino nitrobenzène.
9. Composition tinctoriale selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,005 à 3% en poids d'au moins un composé de formule (I), par rapport au poids total de la composition.
10. Composition tinctoriale selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,05 à 1,50% en poids d'au moins un composé de formule (I), par rapport au poids total de la composition.
11. Composition tinctoriale selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,001 à 25%
en poids d'au moins un précurseur de colorant d'oxydation, sur la base du poids total de la composition.
en poids d'au moins un précurseur de colorant d'oxydation, sur la base du poids total de la composition.
12. Composition tinctoriale selon la revendication 11, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,01 à 15%
en poids d'au moins un précurseur de colorant d'oxydation, sur la base du poids total de la composition.
en poids d'au moins un précurseur de colorant d'oxydation, sur la base du poids total de la composition.
13. Composition tinctoriale selon les revendications 1, 11 ou 12, caractérisée par le fait que le ou les pré-curseurs de colorants d'oxydation sont choisis dans le groupe constitué par les paraphénylènediamines, les para-aminophénols, les tétraaminopyrimidines, les métaphénylène-diamines, les polyphénols, les naphtols et les métaamino-phénols.
14. Composition tinctoriale selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent réducteur en une quantité comprise entre 0,05 et 3% en poids, sur la base du poids total de la composition.
15. Composition tinctoriale selon la revendication 14, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent réducteur en une quantité comprise entre 0,1 et 1,5% en poids, sur la base du poids total de la com-position.
16. Composition tinctoriale selon les revendications 14 ou 15, caractérisée par le fait que l'agent réducteur est choisi dans le groupe constitué par le bisulfite de sodium, l'acide thiolactique, l'acide thioglycolique et leurs sels.
17. Composition tinctoriale selon la revendication 14, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un agent antioxydant.
18. Composition tinctoriale selon la revendication 17, caractérisée par le fait que l'agent oxydant est pré-sent en une quantité comprise entre 0,005 et 1% en poids, sur la base du poids total de la composition.
19. Composition tinctoriale selon la revendication 18, caractérisée par le fait que l'agent oxydant est pré-sent en une quantité comprise entre 0,05 et 0,5% en poids, sur la base du poids total de la composition.
20. Composition tinctoriale selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent tensio-actif anionique, cationique, non ionique ou amphotère ou un mélange de ceux-ci.
21. Composition tinctoriale selon la revendication 20, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif est présent en une concentration comprise entre 0,5 et 55%
en poids, par rapport au poids total de la composition.
en poids, par rapport au poids total de la composition.
22. Composition tinctoriale selon la revendication 21, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif est présent en une concentration comprise entre 4 et 45%
en poids, par rapport au poids total de la composition.
en poids, par rapport au poids total de la composition.
23. Composition tinctoriale selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un solvant organique.
24. Composition tinctoriale selon la revendication 23, caractérisée par le fait que le solvant organique est présent en une concentration allant de 1 à 75% en poids, par rapport au poids total de la composition.
25. Composition tinctoriale selon la revendication 24, caractérisée par le fait que le solvant organique est présent en une concentration allant de 5 à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition.
26. Composition tinctoriale selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des épaississants, des agents dispersants, des agents de con-ditionnement du cheveu, des composés séquestrant les ions métalliques, des bactéricides ou des parfums.
27. Composition tinctoriale selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle a un pH compris entre 8 et 11,5.
28. Procédé de teinture des cheveux humains par révélation à l'aide d'un oxydant, caractérisé par le fait qu'on applique sur les cheveux une composition tinctoriale telle que définie à la revendication 1, on laisse poser pendant 3 à 60 minutes, on rince les cheveux, on les lave éventuellement au shampooing, on les rince à
nouveau et on les sèche.
nouveau et on les sèche.
29. Procédé de teinture selon la revendication 28, caractérisée par le fait que la composition tinctoriale est diluée préalablement avec un agent oxydant.
30. Procédé de teinture selon la revendication 28, caractérisée par le fait que l'on laisse poser pendant 5 à 45 minutes la composition tinctoriale appliquée sur les cheveux.
31. Procédé de teinture selon les revendications 28 ou 29, caractérisée par le fait que la composition tinctoriale utilisée est telle que définie à la reven-dication 2.
32. Procédé de teinture selon les revendications 28 ou 29, caractérisée par le fait que la composition tinctoriale utilisée est telle que définie à la reven-dication 3.
33. Les dérivés nitrés de la série benzénique répondant à la formule générale:
(I') dans laquelle R désigne un groupe .beta.-hydroxyéthylamino ou .beta.-N,N-diéthylaminoéthylamino.
(I') dans laquelle R désigne un groupe .beta.-hydroxyéthylamino ou .beta.-N,N-diéthylaminoéthylamino.
34. Le 5-N-.beta.-hydroxyéthylamino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène.
35. Le 5-(.beta.-N,N-diéthylaminoéthyl)amino 4-méthyl 2-amino nitrobenzène.
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