SE460787B

SE460787B - Metafenylendiaminer, saett foer framstaellning daer av samt komposition

Info

Publication number: SE460787B
Application number: SE8104072A
Authority: SE
Inventors: A Bugaut; J-J Vandenbossche
Original assignee: Oreal
Priority date: 1980-07-01
Filing date: 1981-06-30
Publication date: 1989-11-20
Also published as: AU7236381A; AU543206B2; GB2078747A; JPS5744669A; IT8167905A0; IT1144738B; ES8205393A1; DK150540C; ATA274181A; NL8103150A; BE889449A; DK287681A; DK150540B; SE8104072L; ES506626A0; GB2078747B; PT73269B; CH650246A5; ES8301889A1; FR2486075A1

Description

460 787 10 15 .2O 25 30 35 2 använda kopplarna vara helt oskadliga och isynnerhet praktiskt taget non-mutagena i Ames-testet på Salmonella Thyphimurium (TA 1538, TA 98, TA 100, TA 1537 och TA 1535, i frånvaro eller närvaro av "S9 MIX" aktiverad med "Arochlor l254").

Föreliggande uppfinning har sålunda till uppgift att beskriva nya kemiska föreningar som är lämpliga att utgöra metafenylendiaminkopplare vilka är användbara i färgningskompositioner för keratinfibrer. Föreningarna enligt uppfinningen är särskilt användbara vid hårfärg- ning eftersom de ej blott har en god kopplares färg- ningsegenskaper utan också är fördelaktiga genom sin oskadlighet och vidare är non-mutagena i Ames-testet såsom ovan angivits. I den franska patentansökan 2362 116 har man redan föreslagit metafenylendiaminer som ger tillfredsställande resultat vid hårfärgning, och upp- finningen avser att beskriva andra metafenylendiaminer av samma typ samt deras användning.

Föreliggande uppfinning avser sålunda en kemisk förening med den allmänna formeln (I): OZ v (I) kännetecknad därav, att Z är en ulkylkedja, som är av- bruten av en eller tvâ syreatomer och har en eller två hydroxylgrupper, varvid alkylkedjan har 4-8 kolatomer, eller motsvarande syrasalter.

Hydroxylgruppen eller -grupperna i alkylkedjan kan eventuellt befinna sig vid kedjans ände. 10 15 20 25 30 35 460 787 3 Uppfinningen hänför sig vidare till ett sätt att framställa föreningarna med den angivna formeln (I).

Detta sätt kännetecknas därav att ett halogenderivat med formeln X-Z bringas att verka på ett alkalisalt av 2-acetylamino-4-nitrofenol, varvid X är en halogen och Z är en alkylkedja, som är avbruten av en eller två syreatomer och har en eller två hydroxylgrupper, varvid alkylkedjan har 4-8 kolatomer, så att radikalen Z konden- seras på kärnan under avlägsnande av en alkalihalogenid, att nitrogruppen i den erhållna produkten sedan reduceras och att slutligen produkten deacetyleras för erhållande av en förening med formeln (I), såsom angivits i kravet 1.

I en föredragen utföringsform är den använda halo- genen X klor och alkalimetallen är kalium, varvid reduk- tion av nitrogruppen sker i alkohollösning under åter- flöde medelst pulverformig zink i närvaro av ammonium- klorid.

Föreliggande uppfinning hänför sig vidare till en komposition för färgning av keratinfibrer och i synner- het hár, varvid kompositionen i en kosmetiskt accetabel bärare innehåller minst en oxidationsbas, som väljes bland: A - parafenylendiaminer med den allmänna formeln (II): R Nq f» R4 Ri KP Rs (n) Rz NH2 eller motsvarande syrasalter, varvid Rl, R2 och R3 är samma eller olika och representerar en väteatom, en alkylradikal med l-4 kolatomer eller en alkoxiradikal med l-2 kolatomer, R4 och R5 är samma eller olika och representerar en väteatom, en alkylradikal, hydroxialkyl, alkoxialkyl, vari alkoxigruppen har 1-2 kolatomer, karbamylalkyl, mesylaminoalkyl, acetylaminoalkyl, ureido- 460 787 10 15 20 25 30 35 4 alkyl, karbetoxiaminoa kyl, aminoalkyl, monoa kylamino- alkyl, dialkylaminoalkyl, piperidinoalkyl, morfolino- alkyl, varvid alkylgrupperna i R4 och R5 har 1-4 kol- atomer, eller R4 och R5 tillsammans med den kväveatom vartill de är bundna bildar en piperidinogrupp eller morfolinogrupp, under förutsättning att Rl och R3 repre- senterar en väteatom, då R4 och R5 inte representerar någon väteatom, B - paraaminofenoler med den allmänna formeln (III): (III) NH2 eller motsvarande syrasalter, varvid R6 representerar en väteatom, en alkylradikal med l-4 kolatomer eller en halogenatom, såsom klor eller brom, C - heterocykliska baser, kännetecknad därav, att kompositionen såsom kopplare innehåller mellan 0,001 och 2,85 vikt% i förhållande till kompositionens totalvikt av minst en förening med formeln (I) OZ NH2 NH2 där Z är en alkylkedja, som är avbruten av en eller två syreatomer och har en eller två hydroxylgrupper, Avarvid alkylkedjan har 4-8 kolatomer, eller motsvarande syrasalter. av --ïv__ï,_ _ __ _________ 10. 15 20 25 30 35 460 787 5 Man har konstaterat att användning av metafenylen- diaminerna enligt uppfinningen tillsammans med åtmin- stone en oxidationsbas, såsom angivits under A -, B - och C -, gör det möjligt att erhålla färgningskomposi- tioner vilka förlänar hår färgnyanser av god kvalitet, som väl motstâr särskilt tvättning.

Allmänt gör kopplarna enligt uppfinningen det möj- ligt att med parafenylendiaminer erhålla blåfärgningar som är mer eller mindre rika på grönt eller purpur och med paraaminofenoler rödfärgningar. Färgningskomposi- tionerna enligt uppfinningen kan därför med fördel samtidigt innehålla parafenylendiaminer och paraamino- , fenoler.

Man har konstaterat att särskilt intressanta resul- tat erhålles genom att bland samtliga föreningar med formeln (I) eller motsvarande syrasalter använda 2,4- -diaminofenyl,ß(ß'-hydroxietoxi)etyleter, särskilt i form av dihydroklorid..

Färgningskompositionerna enligt uppfinningen kan, förutom kopplaren eller kopplarna med formeln (I) och den med dem kombinerade oxidationsbasen eller -baserra, innehålla följande produkter ensamma eller i kombination med varandra: l) andra kända kopplare, såsom resorcin, 2-metylresorcin, metaaminofenol, 2-metyl-5-aminofenol, 2-metyl-5-N-(ß- -hydroxietyl)aminofenol, 6-hydroxibensomorfolin, 2,6-dimetyl-3-acetylaminofenol, 2-metyl-5-karbetoxi- aminofenol, 2-metoxi-5-karbetoxiaminofenol, 2-metyl-5- -ureidofenol och l-fenyl-3-metyl-5-pyrazolon; 2) ortofenylendiaminer och ortoaminofenoler, eventuellt med substituenter på ringen eller på aminfunktionerna, eller också ortodifenol, vilka produkter genom komplexa oxidationsmekanismer kan leda till nya färgade föreningar vare sig detta sker genom ringslutning på dem själva eller genom inverkan på parafenylendiaminerna; 3) prekursorer till färgämnen ibensenserien innehållande minst tre substituenter på kärnan, vilka valts ur den grupp som utgöres av hydroxi, metoxi eller amino, såsom , a... , ..._..,..,..-,._....»...-,-~.- 460 10 15 20 25 30 35 787 6 dihydrokloriden av 2,6-diamino-hydrokinon, trihydro- kloriden av 2,6-diamino-4-N,N-bis-(etyl)amino-fenol, dihydrokloriden av 2,4-diaminofenol, l,2,4-trihydroxi- bensen, 2,3,5-trihydroxitoluen eller 4-metoxi-2-amino-N- (B-hydroxietyl)-anilin; 4) färgämnesprekursorer i naftalenserien, såsom 2-hydr- oxi~l,4-naftokinon och 5-hydroxi-1,4-naftokinon. 5) leukoderivat av indoaniliner eller indofenoler, såsom 4,4'-áihydxoxi-2-amino-5-metyl-difenylamin, 4,4'-dihydroxi~2-N-(B-hydroxietyl)amino-5-metyl-2'-kloro- -difenylamin, 2,4'-diamino-4-hydroxi-5-metyl-difenyl- amin, 2,4-dihydroxi-4'-N-(B~metoxietyl)amino-difenylamin; 2,4-dihydroxi-5-metyl-4'-N-(B-metoxietyl)amino-difenyl- amin; 6) direkta färgämnen och t ex de som är valda ur klassen nitrerade färgämnen i bensenserien, såsom l-N,N-bis-(B- -hydroxietyl)amino-3-nitro-4-N'-metylaminobensen, l-N,N-(metyl,ß-hydroxietyl)amino-3-nitro-4-N'-(B-hydroxi- etyl)aminobensen, l-N,N-(metyl,ß-hydroxietyl)amino-3- -nitro-4-N'-metylamino-bensen, 3-nitro-4-N-(ß-hydroxi- etyl)amino-anisol, 3-nitro-4-N-(B-hydroxietyl)amino- -fenol, (3-nitro-4-amino)-fenoxietanol, (3-nitro-4-N- -metylamino)-fenoxietanol, 2-N-(B-hydroxietyl)amino- -5-nitro-anisol. pH för färgningskompositionerna enligt uppfinningen är basiskt, t ex mellan 8 och 11,5. Bland användbara alkaliseringsmedel kan nämnas ammoniak, alkylaminer, såsom etylamin eller trietylamin, alkanolaminer, såsom mono-, di- eller tri-etanolamin, alkyl-alkanolaminer, såsom metyl-dietanolamin, hydroxider av natrium eller kalium, karbonater av natrium, kalium eller ammonium.

Bland användbara acidifieringsmedel kan nämnas mjölk- syra, ättiksyra, vinsyra och fosforsyra.

Den kosmetiskt acceptabla bäraren som är kombinerad med basen eller baserna, kopplaren eller kopplarna och eventuellt det direkta färgämnet eller färgämnena l.i kompositionen kan, förutom vatten, utgöras av yt- 10 15 20 25 30 35 460 787 7 aktiva medel, organiska lösningsmedel, förtjocknings- medel, antioxidanter, genomträngningsmedel, skummedel, sekvestreringsmedel, filmbildande produkter, behand- lingsmedel och parfymer.

Man kan försätta kompositionen enligt uppfinningen med anjoniska, katjoniska, nonjoniska eller amfotära ytaktiva medel eller blandningar därav. Av de ytaktiva medel som är särskilt användbara kan nämnas alkyl- bensen-sulfonater, alkylnaftalensulfonater, sulfater, eter-sulfater och sulfonater av fettalkoholer, kvar- tära ammoniumsalter, såsom trimetyl-cetylammoniumbromid, cetyl-pyridiniumbromid, dietanolamider av fettsyror, polyoxietylen- eller polyglycerol-alkoholer och -syror samt polyoxietylen- eller polyglycerol-alkylfenoler.

De ytaktiva medlen förefinnes lämpligen i kompositionen enligt uppfinningen i en mängd av mellan 0,5 och 55 vikt%, företrädesvis mellan 4 och 40 vikt%, räknat på komposi- tionens totalvikt.

Man kan även försätta kompositionen enligt upp- finningen med organiska lösningsmedel för att solubi- lisera föreningar som inte är tillräckligt lösliga i vatten. Bland lösningsmedel som med fördel kan användas, kan exempelvis nämnas etanol, isopropanol, glycerol, glykoler och deras etrar, såsom 2-butoxi-etanol, etylen-glykol, propylenglykol, monoetyleter och mono- metyleter av dietylenglykol och analoga lösningsmedel.

Lösningsmedlen kan företrädesvis förekomma i komposi- tionen i en mängd av l-40 vikt%, företrädesvis S-30 vikt%, räknat på kompositionens totalvikt.

De förtjockningsmedel, som kan sättas till kompo- sitionen enligt uppfinningen, kan med fördel väljas ur den grupp som innefattar natriumalginat, gummi arabikum, cellulosaderivat, såsom metylcellulosa, hydroxietyl- cellulosa, hydroxipropylmetylcellulosa, natriumsaltet av karboximetylcellulosa och polymerer av akrylsyra.

Man kan likaledes använda mineraliska förtjockningsmedel, såsom bentonit. Förtjockningsmedlen föreligger lämpligen ¿ 460 787 10 15 20 25 8 i en mängd av 0,5-5 vikt%, räknat på kompositionens totalvikt, företrädesvis 0,5-3 vikt%.

De anti-oxidanter som kan sättas till kompositionen enligt uppfinningen, kan med fördel väljas ur den grupp som innefattar natriumsulfit, tioglykolsyra, merkapto- bärnstenssyra, natriumvätesulfit, askorbinsyra och hydrokinon. Anti-oxidanterna kan förekomma i komposi- tionen i en mängd av 0,05-1,5 vikt%, räknat på komposi- tionens totalvikt.

Färgningskompositionen enligt uppfinningen inne- håller vid användningstillfället oxidationsmedel, såsom väteperoxid, ureaperoxid eller persalter, såsom ammo- niumpersulfat.

Färgningskompositionen enligt uppfinningen kan föreligga i form av en vätska, en kräm, en gel, en aerosol eller i varje annan lämplig form för att förläna keratinfibrerna färg.

Vid färgning av här med kompositionen enligt före- liggande uppfinning blandar man en komposition enligt uppfinningen med ett oxidationsmedel, applicerar nämnda blandning pá håret, låter blandningen verka pà háret kunder en tidrymd av 5-45 min, sköljer, och tvättar och sköljer eventuellt åter samt torkar därefter håret.

För att underlätta förståelsen av uppfinningen skall i belysande och ej begränsande syfte flera ut- föringsexempel beskrivas i det följande. æ-ﬁü-mw ~_ 460 787 EXEMPEL l Framställning av dihydrokloriden av (2,4-diamino)-fenyl- B-(B'-hydroxietoxi)etyleter Den framställda föreningen har följande formel: O-CH2~CH2-O-CH2-CH2-OH NH 2 , 2HCl Första fasen OH \ NHcocH3 -----> NO OK NHCOCH3 N02 460 787 lO Nfaëra = OK NHCOCH3 + Cl-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH N02 O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH NHCOCH3 N02 Tredje fasen : O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH ' NHCOCH3 N02 0-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH NHCOCH3 , HCI _NH 10 20 25 30 35 460 787 ll _Fjärde fasen o-CH -cﬂ -0-ca -CH -on 2 2 2 2 \\ NHcocH3 I , Hcl “""“ä / NH2 O-CH2-CH2~O-CH2-CH2'OH NH 2 , 2Hc1 NH Första steget: Framställning av kaliumsaltet av 2-acetylamino-4-nitro-fenol 2150 ml etanol som i lösning innehöll 1,89 mol (133 g) so s kaliumxarbonac, kylaes till -1o°c. narefcer tillsattes så småningom, under omröring och vid en temperatur under 5°C, 1,89 mol (371 g) 2-acetylamino- -4-nitro-fenol. Kaliumsaltet utfälldes. Produkten tor- kades, tvättades i etanol och torkades under vakuum vid so°c.

Andra steget: Framställning av (2-acetylamino-4-nitro)- fenyl-B-(B'-hydroxietoxi)etvleter Man införde 0,5 mol (117 g) av kaliumsaltet av 2-acetylamino-4-nitrofenol 1 500 ml dimetylformamid.

Därefter tillsatte man under omröring 0,6 mol (64 ml) av monoklorhydrinen av dietylenglykol. Blandningen hölls i 8 h under omröring vid en temperatur nära lOO°C och hälldes sedan 1 2 liter isvatten. Råprodukten torkades, tvättades i vatten, därefter med en kyld normal soda- 460 lO 15 20 25 30 787 12 lösning och slutligen i vatten. Efter torkning under vakuum och omkristallisering i etanol erhöll man den förväntade produkten som smälte vid l52°C.

En analys av den erhållna produkten gav följande resultat: Analys Beräknat för Cl2§l6§2Q6 funnet C % 50,70 50,88 - H % 5,67 5,64 N % 9,86 9,74 O % 33,77 33,90 Tredje steget: Framställning av monohydrokloriden av (2-acetylamino-4-amino)-fenyl-ß-(B'-hydroxietoxi)etyleter 400 ml etanol (96%) med tillsatts av 75 ml vatten, lO g ammoniumklorid och 200 g pulverformig zink bragtes under omröring till återflöde. Därefter tillsattes så småningom under fortsatt omröring 0,32 mol (91 g) (2-acetylamino-4-nitro)fenyl-B-(ß'-hydroxietoxi)etyleter.

Efter varje tillsats avfäqﬁdes reaktionsmiljön mycket snabbt. Efter avslutad tillsats av det kvävehaltiga derivatet upprätthöll man upphettningen under ett 10-tal minuter,filtrerade reaktionsmiljön och samlade upp filtratet i 35 ml etanol (96%) som försatts med 34 ml 36 %-ig klorvätesyra som dessförinnan kylts medelst en torris-etanolblandning. Den förväntade produkten utkristalliserades i form av hydroklorid. Produkten tor- kades, tvättades med en liten mängd absolut etanol som dessförinnan kylts till -lO°C, och torkades sedan under vakuum vid 55°C.

En analys av den erhållna produkten gav följande resultat: 10 15 20 460 787 13 Analys Beräknat för Cl2§l8§2Q4, HCl Funnet C % 49,57 49,56 H % 6,58 6,50 N % 9,63 9,48 O % 22,01 21,83 Cl % 12,19 12,30 Fjärde steget: Framställning av dihydrokloriden av (2,4-diamino)-fenyl-ß-(B'-hydroxietoxi)etyleter Man upphettade under âterflöde och omröring 0,25 mol (70,9 g) av monohydrokloriden av (2-acetylamino-4-amino)- fenyl-ß-(B'-hydroxietoxi)etyleter i 210 ml absolut etanol mättad med klorvätegas. Efter 10 min upphettningxmnrupp- lösningen total och sedan börjadeden förväntade dihydro- kloriden att utfällas efter ungefär 0,5 h. Man vidmakt- höll upphettningen inalles l h och kylde sedan reaktions- miljön till OOC. Man torkade dihydrokloriden, tvättade den med en liten mängd absolut etanol vid OOC och tor- kade den sedan under vakuum vid 5500. Den smälte under sönderdelning mellan 180 och l85°C.

En analys av den erhållna produkten gav följande resultat.

Analys L % H % N % O % Cl % Beräknat för Clog 42,12 6,36 9,82 16,83 24,87 2HCl Funnet 163293' 42,24 6,39 9,73 17,07 24,90-24,94 460 10 15 20 25 787 14 ßxßmrrb 2 Man framställde följande färgningskomposition: Föreningen enligt exempel l 2,85 g Parafenylendiamin 1,08 g Oxietylinerad nonylfenol med fyra mol etylen- oxid, som säljes under benämningen "CEMULSOL NP4" av firma "RHONE POULENC" 21 g Oxietylinerad nonylfenol med nio mol etylen- oxid, som säljes under benämningen "CEMULSOL NP9" av firma "RHONE POULENC" 24 g Oljesyra 4 g 2-butoxietanol 3 g Etanol (96 %) l0 9 Pentanatriumsaltet av dietylen-triamin- penta-ättiksyra, som säljs under be- nämningen "MASQUOL DTPA" 2,5 g Tioglykolsyra 0,6 g Alnmoniak (22°ßë> 1o g Vatten till l00 g Kompositionens pH var 9,7.

Vid användningstillfället tillsattes 100 q väte- poroxid, som alstrar 20 volymer.

Blandningen applicerades under 25 min vid 28°C på till 90 % naturligt vitt hår och gav håret efter skölj- ning och shamponering en blåsvart färgning. 10 15 20 460 787 l O 8 8 2 5 15 EXEMPEL 3 _Följande färgningskomposition framställdes: Föreningen enligt exempel l Paraaminofenol 2-butoxietanol Propylenglykol Karboximetylcellulosa Ammoniumlaurylsulfat Pentanatriumsaltet av dietylen-triaminpenta- ättiksyra, som säljs under benämningen "MASQUOL DTPA" 2 Tioglykolsyra 0,4 Anunøniak (22°Bë> lo Vatten till 100 Kompositionens pH var 10.

Vid användningstillfället tillsattes 100 g väteperoxid, som alstrar 20 volymer.

Blandningen applicerades under 30 min vid 25°C på till 90 % naturligt vitt hår och gav håret efter sköljning och shamponering en röd kopparfärg.

Q LO Q \n Q ~n Q u:«Q m 10 15 20 25 30 7237 16 EXEMPEL 4 Följande färgningskomposition framställdes: Föreningen enligt exempel l 0,285 g Dihydrokloriden av 2,6-dimetyl-parafenylen- diamin 0,209 g Oxietylinerad oleylalkohol med två mol etylen- oxid 4,5 g Oxietylinerad oleylakolhol med fyra mol etylenoxid 4,5 g Oxietylinerad oleylamin med tolv mol etylenoxid, som försäljs under benämningen “ETHOMEEN TOl2" av firma "ARMOUR HESS" 4,5 g Dietanolamider av fettsyror från kopra 9 g Propylenglykol 4 g 2-butoxietanol 8 g Etanol (96%) 6 g Pentanatriumsaltet av dietylen-triaminpenta- ättiksyra, som säljs under benämningen "MASQUOL DTPA" 2 g Hydrokinon 0,15 g Natriumbisulfitlösning (3s°Bë) 1,3 g ammoniak (22°së> 5 g Vatten till 100 g Kompositionens pH var 10.

Vid användningstillfället tillsättes 100 9 vätß- peroxid, som alstrar 20 volymer.

Blandningen applicerades under 30 min vid 28°C på här som dessförinnan avfärgats till vitt, och gav håret efter sköljning och shamponering en lätt purpurfärgad intensiv blå färgning. 460 787 10 155 20 25 30 17 EXEMPEL 5 Följande färgningskomposition framställdes: Föreningen enligt exempel l 0,012 g Parafenylendiamin 0,108 g Dihydrokloriden av 2,6-dimetyl-parafenylen- diamin 0,0502 g Paraaminofenol 0,155 g 2-metylresorcin 0,19 g Metaaminofenol 0,12 g 1-fenyl-3-metyl-5-pyrazolon 0,09 g (3-N-metylamino-4-nitro)fenoxietanol 0,2 g Oxietylinerad nonylfenol med fyra mol etylen- oxid, som säljs under benämningen "CEMULSOL NP4" av firma "RHONE POULENC" 12 g Oxietylinerad nonylfenol med nio mol etylen- oxid, som sälj under benämningen "CEMULSOL NP9" av firma "RHONE POULENC" 15 g Oxietylinerad oleylalkohol med två mol etylenoxid 1,5 g Oxietylinerad oleylalkohol med fyra mol etylenoxid 1,5 g Propylenglykol g Etylen-diamin-tetraättiksyra, som säljs under benämningen "TRILON B" 0,12 g Ammoniak (22°ße> 11 g Merkaptobärnstenssyra 0,2 g Vatten till 100 g Kompositionens pH var 10,4.

Vid användningstillfället tillsattes 75 g väteper- oxid, som alstrar 20 volymer.

Blandningen applicerades under 25 min vid 30°C på här som dessförinnan avfärgats till vitt, och gav håret efter sköljning och shamponering en guldsands- färgning. 460 787 10 15 20 25 30 l 8 EXEMPEL 6 Följande färgningskomposition framställdes: Föreningen enligt exempel l 0,52 g Parafenylendiamin 0,6 g Paraaminofenol 0,8 g Dihydrokloriden av 4-N,N-di-ß-hydroxietyl- aminoanilin l g Metaaminofenol 0,5 g Resorcin 1,54 g 3-nitro-4-aminofenol 0,6 g Oxietylinerad oleylalkohol med två mol etylenoxid 4,5 9 Oxietylinerad oleylalkohol med fyra mol etylenoxid 4,5 9 Oxietylinerad oleylamin med tolv mol etylenoxid, som säljs under benämningen "sTHozuzu-:N Tou" av firma "ARMouR mass" 4,5 g Dietanolamider av fettsyror från kopra 9 9 Propylenglykol 4 9 2-butoxietanol 8 9 Etanol (96%) 6 9 Pentanatriumsaltet av dietylen-triamin- -pentaättiksyra, som säljs under be- nämningen "MASQUOL DTPA" 2 9 Tioglykolsyra 0,5 9 ammoniak (22°ßë) 10 g Vatten till 100 9 Kompositionens pH var 10,3.

Vid användningstillfället tillsattes l00 9 väteper- oxid, som alstrar 20 volymer.

Blandningen applicerades under 30 min vid 28°C på här som avfärgats till mörkblont, och gav håret efter sköljning och shamponering en brun färgning. 10 15 20 25 30 19 EXEMPEL 7 460 787 Följande färgningskomposition framställdes: Föreningen enligt exempel l Parafenylendiamin Paraaminofenol 4-N-metylaminofenolsulfat Resorcin Metaaminofenol 2-metyl-5-N-B-hydroxietylaminofenol 2-isopropyl-6-nitroanilin Cetyl-stearylalkohol som säljs under be- nämningen "ALFOL C16/18 E" av firman "CONDEA" Cetyl-stearylnatriumsulfat, som säljs under benämningen "CIRE DE LANETTE E" av firman "HENKEL " Btoxylerad ricinolja, som säljs under be- nämningen “CEMULSOL B" av firman "RHONE POULENC" Oleyldietanolamid Pentanatriumsaltet av dietylen-triamin- -pentaättiksyra, som säljs under be- nämningen "MASQUOL DTPA" Tioglykolsyra Hydrokinon Amoniax <2z°ae> Vatten till Kompositionens pH var 10,4.

Vid användningstillfället tillsattes 100 g väteper- oxid, som alstrar 20 volymer. 0,l 0,31 0,4 0,4 0,5 0,3 0,41 0,81 0,5 2,5 0,5 0,15 ll 100 LQLQSQQLQQLQLQ I! LQQLQQQ Blandningen applicerades under 30 min vid 30°C på hår, som avfärgats till vitt, och gav håret efter skölj- ning och shamponering en kopparfärgad mellankastanje- brun färgning.

Q ----~_______i_ 4650 10 15 20 25 30 1¿¿35 e»»§TﬂnsMcoPALz334" av f1rm¿n=vsERLANn“ 7237 20 EXEMPEL 8 Följande färgningslösning framställdes: Föreningen enligt exempel l 0,0143 g Dihydrokloriden av 4-N-B-metoxietylamino- anilin 0,0120 9 Akrylsyrapolymer med en molekylvikt av 2-3 miljoner, som säljs under benämningen "CARBOPOL 934" av firman "GOODRICH CHEMICAL CO" 1,5 g Etanol (96%) 11 g 2-butoxietanol 5 g Trimetylcetylammoniumbromid 1 g Ety1en-diamin-tetraättiksyra, som säljs under benämningen "TRILON B" 0,1 g ammoniak (22°ßé) 1o g Tioglykolsyra 0,2 g Vatten till 100 g Kompositionens pH var 10,2.

Vid användningstillfället tillsattes 20 g väteper- oxid, som alstrar 20 volymer.

Blandningen applicerades under 30 min vid 30°C på hår, som avfärgats till vitt, och gav håret efter sköljning och shamponering en ljust silverfärgad turkosblá färgning.

EXEMPEL 9' Följande färgningskomposition framställdes: Föreningen enligt exempel 1 0,055 g Parafenylendiamin 0,058 g Paraaminofenol 0,5 g Resorcin 0,4 g Metaaminofenol 0,103 g 2-metyl-5-N-B-hydroxietylaminofenol 0,05 g _ 3ënitro~4-N-metylamino-N,N-di-ß-hydroxi- 'f“"etylanilin"" ' I g ¿ V 0,31 g fíoxíëﬁšlidešáa nonylfénei med fyra moi _ 'f$§etylenoxid,Jsom säljs under benämningen 12 » g' 10 15 20 25 30 35 .,_;;_:¿f^_:gs t;no1_,. (ess). i, A, , 1o i 21 Oxietylinerad nonylfenol med nio mol etylenoxid, som säljs under benämningen "REMCOPAL 349" av firman "GERLAND" 15 g Oxietylinerad oleylalkohol med tvâ mol etylenoxid 1,5 g Oxietylinerad oleylalkohol med fyra mol etylenoxid 1,5 g Propylenglykol 6 g Natriumbisulfidlösning (35°Bé) 1,2 g Etylen-diamin-tetraättiksyra, som säljs under benämningen "TRILON B" 0,12 g Trietanolamin pH 8,5 Vatten till 100 g Vid användningstillfället tillsattes 70 g väteper- oxid, som alstrar 20 volymer.

Blandningen applicerades under 25 min vid 28°C på hår, som avfårgats till vitt, och gav håret efter sköljning och shamponering en nötbrun färgning. sxsMPEL 10 _ Följande färgningskomposition framställdes: Föreningen enligt exempel l 1,3 g Parafenylendiamin 1,81 g Paraaminofenol 0,8 9 Dihydrokloriden av (2,4~diamino)fenoxi- etanol 0,2 9 2-metyl-5-N-B~hydroxietyldminofenol 0,803 g Resorcin 0,81 g Metaaminofenol 0,9 g Oxietylinerad nonylfenol med fyra mol etylenoxid, som säljs under benämningen "CEMULSOL NP4“ av firman "RHONE POULENC" 21 g Oxietylinerad nonylfenol med nio mol "»etylenoxid, som säljs under benämningen ' "CEMULSOL NP9" av firman "RHONE POULENC" 24 g Oljesyra g 0 A Å q 4 g ';2-ngtoxietanol. “ ' 3 g 9, 4650 10 15 20 25 30 das» 7237 22 Pentanatriumsaltet av dietylen-triamin- -pentaättiksyra, som säljs under be- nämningen "MASQUOL DTPA" 2,5 Tioglykolsyra 0,5 Anunoniak (22°ßë) 10 Vatten till 100 Kompositionens pH var 9,5.

Vid användningstillfället tillsattes 120 g väteper- oxid, som alstrar 20 volymer.

Blandningen applicerades under 25 min vid 28°C på hår, som avfärgats till halmgult, och gav håret efter sköljning och shamponering en korpsvart färgning.

EXEMPEL ll Följande färgningskomposition framställdes: Föreningen enligt exempel l 0,252 Dihydrokloriden av 4-N-ß-metoxietylamino- anilin 0,6 Dihydrokloriden av 2,6-dimetyl-parafenylen- diamin 0,2 Paraaminofenol 0,6 Resorcin á 0,905 Metaaminofenol 0,435 2-metyl-5-N-Bëhydroxietylaminofenol 0,2 6-hydroxi-bensomorfolin 0,435 2-metyl-4-am1no-5-nitrofenol 0,703 Oxietylinerad nonylfenol med fyra mol etylen- oxid, som säljs under benämningen "CEMULSOL _ NP4" av firman "RHONE POULENC" 12 Oxietylinerad nonylfenol med nio mol etylen- «oxid, som säljs under benämningen "CEMULSOL NP9" av firman "RHONE POULENC" 15 Oleylalkohol med.tvâ mol etylenoxid 1,5 . Oleylalkohol med fyra mol etylenoxid 1,5 Propylenglykol A ~ 6 Etylenëdiamin-tetraättiksyra, som säljs j_under benämningen "TRILON B"“ J . ' 0,12 [ammoniak <22°ße) ~ fi- e de 4 0 11 LQKQLQLQ m Q uzwn Q Q u:«n m u:~n Q KJ 10 15 20 25 ao ~3s 460 787 23 Tioglykolsyra 0,5 Vatten till 100 Kompositionens pH var 9,9.

Vid användningstillfället tillsattes 100 g väteper- oxid, som alstrar 20 volymer.

Blandningen applicerades under 30 min vid 30°C på till 90 % naturligt blont hår och gav håret efter sköljning och shamponering en kopparfärgad ljus kastanjebrun färgning.

EXEMPEL l 2 Följande färgningskomposition framställdes: Föreningen enligt exempel 1 0,306 Parafenylendiamin 0,307 Dihydrokloriden av 4-N-ß-metoxietylamino- anilin 0,15 2-metylresorcin 0,405 2-metyl-5-N-B-hydroxietylaminofenol 0,115 Dihydrokloriden av (2,4-diamino)fenoxi- etanol 0,106 2-amino-3-nitrofenol 0,203 Cetyl-stearylalkohol, som säljs under be- nämningen "ALFOL C16/18 E" av firman "CONDEA" 8 Cetyl-stearyl-natriumsulfat, som säljs under benämningen "CIRE DE LANETTE E" av firman "RBNKEL" 0,5 Etoxilerad ricinolja, som säljs under benämningen "CEMULSQL B" av firman "RHONE POULENC" 1 .øleyldietanolamid 1,5 =Pentanatriumsaltet"avjdietylentriamin- pentaättiksyra, som säljs under be- i nämningen "MASQUOL DTPA" ' 2,5 ”,Tioglykolsyra 0,5 _UHydrokinon« ~, V _ 0,15 1¿Ammonl¿k«<22°së> - _ Å. ' 1 '11 í° ¿v¿c:en,t111H, ,_ _ “ . > ¿ ., v,_,, ioo 9 9 l-Q lQQI-QW-QQ ,-_.. 10 24 Kompositionens pH var 10,3 Vid användningstillfället tillsattes 90 g väte- peroxid, som alstrar 20 volymer.

Blandningen applicerades under 25 min vid 25°C på till 90 % naturligt vitt hår och gav håret efter sköljning och shamponering en antracitgrå färgning.

Det är uppenbart att ovan angivna utföringsexempel på intet sätt är begränsande och att de kan föranleda alla önskvärda ändringar utan att ramen för uppfin- ningen därvid överskrides.

Claims

10 15 20 25 "iso 25 PATENTKRAV

1. Kemisk förening med den allmänna formeln (I): OZ NH NH k ä n n e t e c k n a d därav, att Z är en alkylkedja, som är avbruten av en eller två syreatomer och har en eller tvà hydroxylgrupper, varvid alkylkedjan har 4-8 kolatomer, eller motsvarande syrasalter.

2. Sätt att framställa föreningarna enligt kravet 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att ett halogenderivat med formeln X-Z bringas att verka pà ett alkalisalt av Zeacetylamino-4-nitrofenol, varvid X är en halogen och Z är en alkylkedja, som är avbruten av en eller tvâ syreatomer och har en eller tva hydroxylgrupper, varvid alkylkedjan har 4-8 kolatomer, så att radikalen Z konden- seras pá kärnan under avlägsnande av en alkalihalogenid, att nitrogruppen i den erhàllna produkten sedan reduceras och att slutligen produkten deacetyleras för erhållande av en förening med formeln (I), såsom angivits i kravet l.

3. Komposition för färgning av keratinfibrer och i synnerhet hàr, varvid kompositionen i en kosmetiskt acceptabel bärare innehåller minst en oxidationsbas, som väljes bland: I A - parafenylendiaminer med den allmänna formeln (II): 10 15 20 25 30 [35 R 4 R R 1 Lä” 3 (II) eller motsvarande syrasalter, varvid R1, R2 och R3 är samma eller olika och representerar en väteatom, en alkylradikal med 1-4 kolatomer eller en alkoxiradikal med 1-2 kolatomer, R4 och R5 är samma eller olika och representerar en väteatom, en alkylradikal, hydroxialkyl, alkoxialkyl, vari alkoxigruppen har 1-2 kolatomer, karbamylalkyl, mesylaminoalkyl, acetylaminoalkyl, ureido- alkyl, karbetoxiaminoalkyl, aminoalkyl, monoalkylamino- alkyl, dialkylaminoalkyl, piperidinoalkyl, morfolino- alkyl, varvid alkylgrupperna i R4 och R5 har 1-4 kol- atomer, eller R4 och R5 tillsammans med den kväveatom vartill de är bundna bildar en piperidinogrupp eller morfolinogrupp, under förutsättning att R1 och R3 repre- senterar en väteatom, då R4 och Rs inte representerar någon väteatom, B - paraaminofenoler med den allmänna formeln (III): (III) eller motsvarande syrasalter, varvid R6 representerar en väteatom, en alkylradikal med 1-4 kolatomer eller “en halogenatom, sàsom klor eller brom, :C - heterocykliska baser, 10' 15 20 25 30 f 35 0 k ä n n e't e c k n a d f,indamin;'> 460 787 27 k ä n n e t e c k n a d därav, att kompositionen såsom Å ikopplare innehåller mellan 0,001 och 2,85 vikt% i förhål- lande till kompositionens totalvikt av minst en förening jl med formeln (I) OZ NH NH2 där Z är en alkylkedja, som är avbruten av en eller två syreatomer och har en eller två hydroxylgrupper, varvid alkylkedjan har 4-8 kolatomer, eller motsvarande syrasalter.

4. Komposition enligt kravet 3, att den dessutom innehåller minst en k ä n n e t e c k - n a d därav, förut känd kopplare som valts bland resorcin, 2-mety1- resorcin, meta-aminofenol, 2-metyl-5-aminofenol, 2-mety1- -5-N-(B-hydroxietyl)-aminofenol, 6-hydroxi-bensomorfolin, 2,6-dimetyl-3-acetylaminofenol, 2-metyl-5-karbetoxiamino- fenol, 2-metoxi-5-karbetoxiaminofenol, 2-metyl-5-ureido- fenol och l-fenyl-3-metyl-5-pyrazolon.

5. Komposition enligt kravet 3 eller 4, därav, att den innehåller minst en färg- k ä n n e - t e c k n a d prekursor ur bensenserien, vilken pá kärnan har minst 3 substituenter som valts bland hydroxi, metoxi eller amino. _

6. Komposition enligt något av kraven 3-5, därav, att den innehåller minst en färgprekursor ur naftalenserien.

7. Komposition enligt något av kraven 3-6, kvä n n eit e c k,n a di därav, att den innehåller ä minst ett leukoderivat av indoanilin,-indofenol eller Ä lllßl Komposition enligt något av kraven 3-7, 460 10 15 787 28 k ä n n e t e c k n a d därav, att minst ett direkt färgämne.

9. Komposition enligt något av k ä n n e t e c k n a d därav, att pH ligger mellan 8 och 11,5.

10. Komposition enligt något av k ä n n e t e c k n a d därav, att kosmetiskt acceptabla bärare förutom den innehåller kraven 3-8, kompositionens kraven 3-9, kompositionens vatten innehåller minst en produkt som valts bland ytaktiva medel, organiska lösningsmedel, förtjockningsmedel, anti- oxidanter, penetrationsmedel, skummedel, sekvestre- ringsmedel, filmbildande produkter, behandlingsmedel och parfymer.