KR20160020441A

KR20160020441A - 황색계 염모용 염료, 염모용 조성물 및 염모 방법

Info

Publication number: KR20160020441A
Application number: KR1020157035607A
Authority: KR
Inventors: 미츠히로 아키바; 겐이치로 스즈키; 미치히로 곤다; 마사토시 이소베
Original assignee: 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤
Priority date: 2013-06-17
Filing date: 2014-06-10
Publication date: 2016-02-23
Also published as: JPWO2014203771A1; CN105324105A; WO2014203771A1; US20160152831A1; EP3011951A1; EP3011951B1; EP3011951A4

Abstract

본 발명은 하기 화학식 (Ｉ)로 표시되는 화합물을 포함하는 염모용 염료 및 그것을 포함하는 염모용 조성물, 및 염모 방법에 관한 것이다.

[식 중, R₁, R₂ 및 R₃은 각각 독립적으로 수소 원자, 직쇄 또는 분지의 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 또는 직쇄 또는 분지의 탄소수 1 내지 6의 알콕시기를 나타내고, An^-는 무기 음이온 또는 유기 음이온을 나타냄]

Description

황색계 염모용 염료, 염모용 조성물 및 염모 방법{YELLOW COLORANT FOR HAIR DYEING, COMPOSITION FOR HAIR DYEING, AND HAIR DYEING METHOD}

본 발명은 염모용 염료, 염모용 조성물 및 염모 방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는 사람의 모발 및 가축의 털에 포함되는 케라틴 섬유의 염색에 적합한, 양이온 염료를 포함하는 염모용 염료 및 염모용 조성물, 및 해당 염모용 조성물을 이용한 염모 방법에 관한 것이다.

염모의 타입은 일반적으로 파라페닐렌디아민 등의 산화 염료를 사용시에 과산화수소수와 혼합함으로써, 과산화수소에 의해 모발 중의 멜라닌 색소가 탈색하고, 동시에 산화 염료가 산화 발색하여 염모하는 화학 반응형(염모제, oxidative hair colorants)과, 산성 염료나 염기성 염료 등의 직접 염료가 플러스나 마이너스의 전하를 갖는 케라틴 섬유에 물리적으로 흡착함으로써 염모하는 물리 흡착형(염모료, hair colorants)으로 크게 구별할 수 있다.

모발 염색의 대부분은 산화 염료를 이용하는 염색 방법이고, 이는 모발에 무색의 전구 물질을 부여하고, 이 전구 물질을 산화 중합시켜 거대 착색 물질을 형성하는 것이다. 오랫동안 안정된 염모를 유지할 수 있지만, 디아민계의 산화 염료에는 체질에 따라 보기 드물게 피부 알레르기 반응(피부병)을 야기하는 것이 있다. 또한, 그 밖의 성분으로서 암모니아 등의 알칼리제를 포함하기 때문에 모발을 상하게 한다는 결점이 있다.

한편, 모발을 일시적으로 착색하는 대표적인 제품으로서 헤어 매니큐어, 컬러 트리트먼트나 컬러 린스가 있다. 이 타입의 주염료는 화장품에 사용되는 산성 염료이고, 앞의 산화 염료와 비교하여 알레르기 반응성이 낮기 때문에, 염모제로 피부병을 일으키는 사람이어도 사용할 수 있다는 이점이 있다. 또한, 알칼리제를 사용하지 않기 때문에 모발에 대한 대미지가 적다. 그러나, 화학 반응형의 산화 염료와 비교하여 세발시에 색깔이 빠지기 쉬운 등의 결점이 있다.

이 모발을 일시적으로 착색하는 헤어 매니큐어 등에 사용하는 착색료로서는 산성 염료 외에 염기성 염료 등이 사용되고 있지만, 이들에 의한 염모의 견뢰도는 중 정도를 갖는다. 염기성 염료 중에서도 특히 양이온 염료에 의한 염모의 내광 견뢰성이나 샴푸 견뢰성은 낮다고 여겨지고 있다.

조색은 예를 들어 염료의 삼원색(황색, 적색, 청색)을 임의로 조합하여 배합함으로써 행할 수 있다. 반응형 염모제의 경우에는 색번마다 산화제와의 혼합 비율을 바꾸지만, 염모시의 색이 색번과 상이한 경우가 많다. 한편, 헤어 매니큐어 등의 염모료의 경우에는 발색한 각 염료를 배합하여 사용하기 때문에, 목적으로 하는 색번으로 조정하기 쉽다는 이점이 있다.

헤어 매니큐어 등에 사용하는 염모료로서는 갈색계가 많지만, 사용되는 염기성 직접 염료 중 황색계 내지 등황색계는 염착성이나 그의 색조, 견뢰성이 우수한 것이 적다. 또한, 변이원성 양성의 것이 많고, 안정성이 높은 염모용 염료는 한정되어 있다. 또한, 저렴하고 염착성이 좋으며, 균염성이 좋은 염모용 조성물이 요망되고 있다.

상기 염기성 직접 염료를 이용하여 사람의 모발이나 가축의 케라틴 섬유를 급속하게 염색하는 방법으로서는, 염색에 적합한 용매 중, 트리아릴메탄계 염료, 양이온성 아조 염료, 메틴 염료 또는 아조메틴 염료 등을 이용하여 염색하는 방법(예를 들어 특허문헌 1 참조)이나, 케라틴 함유 섬유, 특히 사람의 모발을 양이온 염료로 염색하는 방법(예를 들어 특허문헌 2 참조)이 알려져 있다.

일본 특허 공개 2004-285048호 공보 일본 특허 공표 평8-507545호 공보 일본 특허 공개 소62-156165호 공보

그러나, 양이온 염료는 높은 염착성을 갖기 때문에 사람의 모발 및 가축의 털의 염색에 적합하지만, 염모의 내광 견뢰성이나 샴푸 견뢰성에 있어서 충분히 충족하는 것이 얻어지지 않는 것이 현 상황이다.

본 발명은 염착성이 우수하고, 수용해성이 양호하며, 또한 내광 견뢰성 및 샴푸 견뢰성이 우수한 염모용 염료 및 그것을 함유하는 염모용 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은 상기 과제를 해결하기 위해서 예의 검토한 결과 얻어진 것으로, 이하를 요지로 하는 것이다.

즉, 본 발명은 하기 화학식 (Ｉ)로 표시되는 화합물을 포함하는 염모용 염료를 제공한다.

상기 화학식 (Ｉ)로 표시되는 화합물을 포함하는 염모용 염료는 황색계 양이온 염료에 속하지만, 본 발명자들은 이 화합물이 사람의 모발이나 가축의 털 등에 포함되는 케라틴 섬유의 염착성이 우수하고, 또한 수용해성이 양호하며, 내광 견뢰성 및 샴푸 견뢰성이 우수한 것을 알아냈다. 또한, 침투제, 용제를 병용하면 염착성은 더욱 향상된다.

또한, 화학식 (Ｉ)로 표시되는 화합물을 포함하는 염모용 염료는 실용적인 온도인 15℃ 내지 45℃에서 침투제, 용제를 사용하지 않는 경우이더라도 염료 수용액으로부터 직접 염색할 수 있다는 장점이 있다. 또한, 염료를 정제함으로써, 변이원성이 음성인 안전한 화합물을 용이하게 제공할 수 있다.

또한, 화학식 (Ｉ)로 표시되는 화합물은 하기 화학식(Ｉ')에 나타내는 공명 구조로서 나타낼 수도 있다(이하, 화학식 (Ｉ)과 마찬가지의 골격을 갖는 화합물에 대하여 공명 구조의 기재는 생략함).

[식 중, R₁, R₂, R₃ 및 An^-는 상기 화학식 (Ｉ)에서 기재한 바와 같은 의미를 나타냄]

화학식 (Ｉ)에 있어서, R₁, R₂ 및 R₃이 메틸기이고, An^-가 염화물 이온인 화합물은 하기 구조식 (Ⅱ)로 표시되는 C. I. 베이직 옐로우(Basic Yellow) 29(CAS. 번호 39279-59-9)로서 공지된 염료이다(예를 들어 특허문헌 3). 또한, 이 염료는 술폰산기와 결합함으로써 합성 섬유인 아크릴 섬유를 염색 가능한 것이 알려져 있다. 본 발명자들은 화학식 (Ｉ)로 표시되는 화합물을 포함하는 황색계 염모용 염료가 염모용으로서 이미 사용되고 있는 베이직 옐로우 57(하기 식 (Ⅲ)에 나타내는 화합물) 또는 베이직 옐로우 87(하기 식 (Ⅳ)에 나타내는 화합물) 등의 염기성 황색계 염료와 비교하여 모발에 대한 염착 농도가 높고, 또한 염색물의 내광 견뢰성이 우수하고, 특히 샴푸 견뢰성이 현저히 우수하며, 갈색 내지 흑색의 염모용 염료의 주성분으로서 유용한 것을 알아냈다.

본 발명은 또한 상기 화학식 (Ｉ)로 표시되는 화합물을 포함하는 염모용 염료와, 습윤제, 팽윤제, 침투제, 용제, pH 조정제, 계면 활성제, 향료 및 증점제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 보조제와, 물을 함유하는 염모용 조성물을 제공한다.

이러한 염모용 조성물은 소위 염모료로서 사용할 수 있고, 우수한 염착성, 내광 견뢰성 및 샴푸 견뢰성을 발휘한다.

본 발명은 또한 상기 염모용 조성물을 이용한 염모 방법을 제공한다.

본 발명에 따르면, 화학식 (Ｉ)로 표시되는 화합물을 포함하는 양이온 염료의 높은 염착성과 양호한 수용성 특성을 살려 사람의 모발이나 가축 등의 털에 포함되는 케라틴 섬유의 염색에 적합한 황색계 염모용 염료 및 황색 내지 갈색 내지 흑색의 폭넓은 색조의 염모용 조성물이 제공된다. 또한, 본 발명의 염모용 염료 및 염모용 조성물은 종래의 염모용 염료인 양이온 염료와 비교하여 특히 샴푸 견뢰성이 우수하고, 내광 견뢰성도 양호하다.

또한, 본 발명의 염모용 조성물은 pH값이 4 내지 9의 넓은 범위에서 사용 가능하다. 화학식 (Ｉ)로 표시되는 화합물을 포함하는 염모용 염료는 그 자신이 황색계로서, 염착성이나 견뢰성이 우수하고, 모발을 균일하게 물들일 수 있는 것이지만, 적색계 모발용 염료나 청색계 모발용 염료와 조합함으로써, 황색 내지 갈색 내지 흑색계에의 조색도 가능하다. 따라서, 본 발명의 화학식 (Ｉ)로 표시되는 화합물을 포함하는 염모용 염료는 저렴하고 균염성이 좋은 광범위한 색조의 염모용 조성물을 제공할 수 있다.

이하, 본 발명의 실시 형태에 대하여 상세하게 설명한다. 또한, 본 발명은 이하의 실시 형태에 한정되는 것은 아니며, 그 요지의 범위 내에서 여러 가지 변형하여 실시할 수 있다.

본 발명의 염모용 염료는 상기 화학식 (Ｉ)로 표시되는 화합물을 포함하는 것으로, 메틴 염료로 분류되는 황색계의 염료이다. 화학식 (Ｉ)로 표시되는 화합물은 공지된 방법에 의해 합성할 수 있고, 예를 들어 이하의 방법에 의해 합성이 가능하다.

하기 화학식 (ⅰ)로 표시되는 아닐린 유도체를, 산성 조건하, 수중에서 디아조화한 후, 하기 식 (ⅱ)로 표시되는 인돌레닌 유도체와 반응시키고, 계속해서 알킬황산 등을 이용하여 4급화하고, 식염 등으로 염석함으로써, 화학식 (Ｉ)로 표시되는 화합물이 얻어진다.

화학식 (Ｉ)에 있어서, R₁, R₂ 및 R₃은 각각 독립적으로 수소 원자, 직쇄 또는 분지의 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 또는 직쇄 또는 분지의 탄소수 1 내지 6의 알콕시기를 나타낸다. 직쇄 또는 분지의 탄소수 1 내지 6의 알킬기로서는 구체적으로 메틸기, 에틸기, 프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, n-헥실기 등을 들 수 있다. 직쇄 또는 분지의 탄소수 1 내지 6의 알킬기로서는 직쇄 또는 분지의 탄소수 1 내지 4의 알킬기가 바람직하고, 메틸기가 특히 바람직하다. 또한, 직쇄 또는 분지의 탄소수 1 내지 6의 알콕시기로서는 구체적으로 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, n-부톡시기, 이소부톡시기, tert-부톡시기, 이소프로폭시기, 펜틸옥시기, 이소펜틸옥시기 등을 들 수 있다. 직쇄 또는 분지의 탄소수 1 내지 6의 알콕시기로서는 직쇄 또는 분지의 탄소수 1 내지 4의 알콕시기가 바람직하고, 메톡시기가 특히 바람직하다.

화학식 (Ｉ)에 있어서, R₁은 직쇄 또는 분지의 탄소수가 1 내지 4인 알킬기가 바람직하고, 메틸기가 보다 바람직하다. 또한, R₂는 직쇄 또는 분지의 탄소수 1 내지 4의 알킬기가 바람직하고, 메틸기가 보다 바람직하다. 또한, R₃은 수소 원자, 직쇄 또는 분지의 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 또는 직쇄 또는 분지의 탄소수 1 내지 4의 알콕시기가 바람직하고, 수소 원자, 메틸기 또는 메톡시기가 보다 바람직하며, 메틸기가 특히 바람직하다.

화학식 (Ⅰ)에 있어서, R₁, R₂ 및 R₃의 조합으로서는 R₁, R₂ 및 R₃ 중 적어도 하나가 직쇄 또는 분지의 탄소수 1 내지 4의 알킬기인 것이 바람직하고, R₁ 및 R₂가 모두 메틸기인 것이 보다 바람직하고, R₁, R₂ 및 R₃이 모두 메틸기인 것이 더욱 바람직하다.

화학식 (Ⅰ)에 있어서, An^-는 무기 음이온 또는 유기 음이온을 나타낸다.

무기 음이온으로서는 구체적으로 염화물 이온, 브롬화물 이온, 요오드화물 이온, 황산 이온, 인산 이온 등을 들 수 있다. 이들 중에서는 염화물 이온이 바람직하다. 또한, 이들 무기 음이온은 메틴 염료 합성 후에 각각 염산, 브롬화수소산, 요오드화수소산, 황산, 인산을 첨가함으로써 도입할 수 있다.

유기 음이온으로서는 구체적으로 아세트산 이온, 옥살산 이온, 메탄술폰산 이온, 트리플루오로메탄술폰산 이온, p-톨루엔술폰산 이온, 벤젠술폰산 이온, 모노메틸황산 이온, 모노에틸황산 이온 등을 들 수 있다. 이들 유기 음이온은 메틴 염료 합성 후에 각각 아세트산, 옥살산, 메탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산, p-톨루엔술폰산, 벤젠술폰산, 모노메틸술폰산, 모노에틸술폰산을 첨가함으로써 도입할 수 있다.

An^-는 무기 음이온 또는 모노알킬황산 이온인 것이 바람직하고, 염화물 이온 또는 모노메틸황산 이온이 보다 바람직하며, 염화물 이온인 것이 특히 바람직하다.

본 발명의 염모용 조성물의 실시 형태는 소위 염모료(hair colorants)로서의 형태이고, 화학식 (Ⅰ)로 표시되는 화합물을 포함하는 염모용 염료와, 습윤제, 팽윤제, 침투제, 용제, pH 조정제, 계면 활성제, 향료 및 증점제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 보조제와, 물을 함유한다.

습윤제로서는 글리세린, 프로필렌글리콜, 소르비톨류, 1,3-부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜류 등을 들 수 있다. 습윤제를 사용하는 경우, 그 함유량은 염모용 조성물의 전량 기준으로 0.1 내지 20질량％가 바람직하고, 0.5 내지 10질량％가 보다 바람직하다.

팽윤제로서는 암모니아(수산화암모늄) 또는 모노에탄올아민(MEA)을 포함하는 알칼리 수용액을 들 수 있다. 팽윤제를 사용하는 경우, 그 함유량은 염모용 조성물의 전량 기준으로 0.1 내지 20질량％가 바람직하고, 0.5 내지 10질량％가 보다 바람직하다.

또한, 침투제, 용제로서는 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-부탄올, 부톡시에탄올 등의 탄소수 1 내지 6의 알킬기를 갖는 1가 알코올; 프로판디올, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 헥산트리올, 헵탄디올, 헵탄트리올, 옥탄디올, 옥탄트리올, 이소프렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르 등의 탄소수 3 내지 8의 다가 알코올 또는 그의 에테르; N-메틸-2-피롤리돈, N-에틸-2-피롤리돈, N-프로필-2-피롤리돈, N-부틸-2-피롤리돈, N-시클로헥실-2-피롤리돈 등의 상온에서 액상의 N-알킬피롤리돈; 에틸렌카르보네이트, 프로필렌카르보네이트 등의 알킬렌카르보네이트(저급 알킬렌카르보네이트); 벤질옥시에톡시에탄올, 벤질알코올, 벤질옥시에탄올, 신나밀알코올, p-아니실알코올, p-메틸벤질알코올, 페녹시에탄올, 페녹시이소프로판올, 2-벤질에탄올, β-페닐에틸알코올 등의 방향족 알코올을 들 수 있다. 이들 중에서도 방향족 알코올 또는 N-알킬피롤리돈이 바람직하고, 벤질알코올, 벤질옥시에톡시에탄올, 벤질옥시에탄올이 보다 바람직하다. 침투제, 용제를 사용하는 경우, 그 함유량은 염모용 조성물의 전량 기준으로 2 내지 40질량％가 바람직하고, 5 내지 20질량％가 보다 바람직하다.

pH 조정제로서는 인산, 락트산-락트산나트륨, 시트르산-시트르산나트륨 등의 산, 암모니아수, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨 등의 염기를 들 수 있다. pH 조정제를 사용하는 경우, 그 함유량은 염모용 조성물의 전량 기준으로 0.1 내지 10질량％가 바람직하고, 0.5 내지 5질량％가 보다 바람직하다.

계면 활성제로서는 양이온 계면 활성제 또는 비이온 계면 활성제가 주로 사용된다. 구체적으로는 폴리실록산 등의 실리콘 화합물, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 지방족 아민 및 그의 4급 암모늄염(트리메틸스테아릴암모늄클로라이드 등), 소르비톨알킬에테르 등의 당알코올 에테르류, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 이들 중에서도 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르가 바람직하다. 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르를 이용함으로써, 피부에 대한 오염 저감 효과(피부 오염 방지 성능)가 더욱 향상된다.

폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르로서는 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노팔미테이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노스테아레이트 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노올레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하다.

계면 활성제를 사용하는 경우, 그 함유량은 피부에 대한 오염을 저감시키는 관점에서 염모용 조성물의 전량 기준으로 0.1 내지 20질량％가 바람직하고, 0.5 내지 10질량％가 보다 바람직하다.

향료로서는 바닐린, 신나믹 알코올, 헬리오트로핀, 쿠마린, 2-메틸-3-(3,4-메틸렌디옥시-페닐)-프로판알, 4-(4-히드록시페닐)-2-부타논, 벤즈알데히드, 아니스알코올, 3,4-디메톡시벤즈알데히드, 아세트산헬리오트로필, 페닐아세트알데히드디메틸아세탈, 페녹시에틸알코올, 페닐아세트알데히드글리세릴아세탈, 퓨라네올, 당질 락톤, 말톨, 에틸말톨, 에틸디글리콜, 벤질아세테이트, 리날로올, 캄포, 테르피네올, 시트로넬롤, 제라니올, 2,6-노나디에날, 메틸옥틸카르보네이트, 3,7-디메틸-2,6-옥타디에날, 노나날 등을 들 수 있다. 향료를 사용하는 경우, 그 함유량은 염모용 조성물의 전량 기준으로 0.00001 내지 2질량％가 바람직하다.

증점제로서는 구아 검 및 그의 유도체, 히드록시에틸셀룰로오스, 크산탄 검, 콜라겐, 젤라틴, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨염, 카르보폴(등록 상표, Carbopol), 나트륨알기네이트, 검 아라빅(Gum arabic), 셀룰로오스 유도체 및 폴리(에틸렌옥시드) 유래의 증점제를 들 수 있다. 이들 증점제에는 염모용 조성물을 고점도화하고, 취급이 용이한 형태인 젤 형상으로 하는 효과가 있다. 증점제를 사용하는 경우, 그 함유량은 염모용 조성물의 전량 기준으로 0.1 내지 20질량％가 바람직하고, 0.5 내지 10질량％가 보다 바람직하다.

본 발명의 염모용 조성물에 이용하는 물은 특별히 한정되지 않지만, 이온 교환수, 정제수, 정수 등을 사용할 수 있다.

본 발명의 화학식 (Ｉ)로 표시되는 화합물을 포함하는 염모용 염료는 그 자신이 황색계 염모용 염료로서 염착성이나 견뢰성이 우수하고, 모발을 균일하게 물들일 수 있는 것이다. 또한, 화학식 (Ｉ)로 표시되는 화합물을 포함하는 염모용 염료와, 청색계 모발용 염료 및 적색계 모발용 염료를 조합함으로써, 황색 내지 갈색 내지 흑색계로의 조색도 가능하다.

조합하는 청색계 모발용 염료로서는 베이직 블루(Basic Blue) 75, 99 등의 염기성 염료; 디스퍼스(Disperse) 블루 3, 7, 377 등의 분산 염료; HC 블루 2, 7, 11, 12, 14, 15, 16, 17 등의 HC 염료 등을 들 수 있지만, 베이직 블루 75가 바람직하다.

조합하는 적색계 모발용 염료로서는 베이직 레드(Basic Red) 51, 76 등의 염기성 염료; 디스퍼스 레드 11, 15, 17 등의 분산 염료; HC 레드 1, 3, 7, 10, 11, 13, 16 등의 HC 염료를 들 수 있지만, 베이직 레드 51이 바람직하다.

또한, 청색계 모발용 염료 또는 적색계 모발용 염료 대신에 자색계 모발용 염료를 이용하여도 된다. 자색계 모발용 염료로서는 베이직 바이올렛(Basic Violet) 1, 2, 14 등의 염기성 염료; 디스퍼스 바이올렛 1, 4, 8, 11, 13, 15 등의 분산 염료; HC 바이올렛 1, 2 등의 HC 염료를 들 수 있다.

본 발명의 염모용 조성물의 실시 형태에 있어서는, 화학식 (Ｉ)로 표시되는 화합물을 포함하는 염모용 염료를 염모용 조성물의 전량 기준으로 0.001 내지 5질량％로 하고, 잔량부를 습윤제, 팽윤제, 침투제, 용제, pH 조정제, 계면 활성제, 향료 및 증점제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 보조제 및 물로 하는 것이 바람직하다. 염모용 염료의 함유량이 0.001질량％ 미만이면 색조 유지 및 균염성의 효과가 얻어지기 어렵고, 5질량％를 초과하는 양을 첨가하여도 염착 등의 효과의 향상은 작아진다. 염모용 염료의 함유량은 염모용 조성물의 전량 기준으로 0.01 내지 5질량％인 것이 바람직하고, 0.05 내지 2질량％인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 염모용 조성물의 pH값은 4 내지 9가 바람직하고, 5 내지 7이 보다 바람직하다. 염모용 조성물의 pH값은 공지된 방법에 의해 조정할 수 있지만, 시트르산1수화물이나 시트르산3나트륨2수화물 등의 pH 조정제를 이용하여 행하는 것이 바람직하다. 즉, 예를 들어 pH 6의 염모용 조성물을 제조하는 경우에는 시트르산1수화물 및 시트르산3나트륨2수화물을 물에 용해하고, 미리 pH 6의 수용액을 제조한 후, 해당 수용액 중에 화학식 (Ｉ)로 표시되는 화합물을 포함하는 염모료 염료와, 필요에 따라 그 외 첨가제(보조제 등)를 첨가함으로써, pH 6의 염모용 조성물을 얻을 수 있다.

본 발명의 염모용 조성물에는 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 공지된 화장품용 성분을 첨가하여도 된다. 첨가 가능한 화장품용 성분으로서는 고급 알코올, 바셀린, 다가 알코올, 에스테르류, 방부제, 살균제, 실리콘 유도체, 수용성 고분자 등을 들 수 있다.

본 발명의 염모 방법에는 상기 본 발명의 염모용 조성물을 이용한다. 구체적으로는 예를 들어 사람의 모발이나 가축의 털 등의 염모 대상물에 본 발명의 염모용 조성물을 접촉시킴으로써 염모할 수 있다. 염모 온도는 5 내지 60℃인 것이 바람직하고, 두피 부근에서 행하는 것을 고려하면, 15 내지 45℃인 것이 보다 바람직하다. 염모 시간은 5 내지 60분이 바람직하고, 10 내지 30분이 보다 바람직하다.

염모 후에는 통상 수세나 건조 등의 후처리를 행한다. 수세는 염모료의 색이 완전히 용출하지 않게 될 때까지 행하면 되며, 예를 들어 5 내지 40℃, 5 내지 15L/분의 유수로 0.5 내지 2분간 헹굼으로써 행한다. 수세 후의 건조는 자연 건조(통상 5 내지 40℃에서 10분 내지 10시간)이어도 되고, 필요에 따라 열풍 건조기(통상 40 내지 60℃에서 10분 내지 10시간)를 이용하여도 된다.

또한, 수세 후, 소핑을 행하여도 된다. 소핑은 예를 들어 소핑액(샴푸와 미지근한 물의 혼합액)을 적당량 이용하여 통상 15 내지 50℃의 온도에서 1 내지 10분간 세정하고, 소핑액이 완전히 제거될 때까지 수세함으로써 행한다.

<실시예>

이하, 실시예에 기초하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 전혀 아니다.

이하의 실시예 및 비교예에 있어서 각 염료명은 이하와 같이 약칭한다.

C. I. 베이직 옐로우 29: 옐로우 29

C. I. 베이직 옐로우 57: 옐로우 57

C. I. 베이직 옐로우 87: 옐로우 87

C. I. 베이직 브라운(Basic Brown) 16: 브라운 16

C. I. 베이직 레드 51: 레드 51

C. I. 베이직 블루 75: 블루 75

이하의 실시예 및 비교예에서, 얻어진 시험 검체의 평가는 분광 측색계(가부시키가이샤컬러테크노시스템, JS555)를 이용하여 행하였다. 또한, 염착 농도(K/Sd)는 이하의 수순에 따라 산출하였다. 염모 전(백발) 및 염모 후(염모)의 시험 검체의 각 파장(λ)에 있어서의 반사율(R_λ)을 분광 측색계로 측정하고, 하기 쿠벨카-뭉크(Kubelka-Munk)식을 이용하고, 광학 농도(K/S)를 산출하였다. 염모의 광학 농도(K/S)로부터 백발의 광학 농도(K/S)를 공제한 값을 염착 농도(K/Sd)로서 구하였다.

쿠벨카-뭉크 식

K/S=Σ(1-R_λ)²/2R_λ

R_λ: 파장(λ)에서의 반사율

λ: 400 내지 700nm(10nm 간격)

색감은 CIE L*a*b* 표색계를 이용하고, 분광 측색계에 의해 L*, a* 및 b*을 측정하였다. L*은 명도이고, 클수록 착색의 강도는 작다. a* 및 b*은 색상과 채도를 나타내는 색도이다. a*은 적색/녹색의 쌍의 축에 대응하고, 플러스가 적색, 마이너스가 녹색이다. b*은 황색/청색의 쌍의 축에 대응하고, 플러스가 황색, 마이너스가 청색이다.

또한, 염모 전 및 염모 후의 시험 검체 각각에 대하여 색감(L*, a*, b*)을 측정하고, 그 차 ΔL*, Δa* 및 Δb*의 값으로부터 하기 식에 의해 색차 ΔE*을 산출하였다.

ΔE*={(ΔL*)²+(Δa*)²+(Δb*)²}^1/2

[실시예 1]

표 1에 나타내는 바와 같이 pH 조정제로서 시트르산·H₂O 1g 및 시트르산·3Na·2H₂O 11g을 이온 교환수에 용해하고, pH 6의 수용액(물+pH 조정제) 1kg을 제조하였다. 얻어진 pH 6의 수용액에 염료로서 옐로우 29와 침투제로서 벤질옥시에톡시에탄올을 표 2에 나타내는 조성으로 배합하고, pH 6의 염모료 조성물을 제조하였다. 제조한 염모료 조성물 10g을 측량하고, 인모 백발(100％, 가부시키가이샤뷰락스, 상품 번호 BM-W-A) 1g을 넣어 45℃에서 20분간 염색하였다. 얻어진 염모를 수세(15 내지 25℃의 유수, 약 1분간)하고, 하기 소핑 조건으로 소핑을 행한 후, 수세(15 내지 25℃의 유수, 약 1분간)하고, 실온(약 20℃)에서 자연 건조시킴으로써 시험 검체를 얻었다. 또한, 이하의 실시예 및 비교예에 있어서 염모료 조성물의 pH 조정은 표 1에 기초하여 행하였다. 표 중, 농도(g/kg)는 수용액 중의 pH 조정제의 농도를 나타낸다.

[소핑 조건]

소핑액: 5％ 라우릴황산나트륨 수용액

욕비: 1:10(염모 질량 1g에 대한 소핑액 질량)

처리 온도: 45℃

처리 시간: 5분

[비교예 1]

염료로서 옐로우 29 대신에 옐로우 57을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 방법에 의해 시험 검체를 얻었다. 또한, 옐로우 57은 일본 헤어컬러 공업회 「염모료에 배합할 수 있는 색소 리스트」 카테고리 Ⅱ에 게재되어 있는 하기 식 (Ⅲ)에 나타내는 염료이고, 아리아노 스트로 옐로우(Arianor Straw Yellow)로서 시판되고 있는 화합물이다.

[비교예 2]

염료로서 옐로우 29 대신에 옐로우 87을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 방법에 의해 시험 검체를 얻었다. 또한, 옐로우 87은 일본 헤어컬러 공업회 「염모료에 배합할 수 있는 색소 리스트」 카테고리 Ⅲ에 게재되어 있는 하기 식 (Ⅳ)에 나타내는 시판하고 있는 염료이다.

실시예 1, 비교예 1 및 비교예 2에서 얻어진 각 시험 검체에 대하여 분광 측색계로 측색하고, 염착 농도(K/Sd) 및 색감(L*, a*, b*)을 구하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.

표 3에 나타내는 바와 같이 옐로우 29는 표준적인 황색을 나타내고, 염착성도 양호하였다. 한편, 옐로우 57은 엷은 황색이고, 옐로우 87은 약간 엷은 황색이었다.

[실시예 2](샴푸 견뢰성 시험)

실시예 1에서 얻어진 옐로우 29의 시험 검체에 대하여 이하에 나타내는 샴푸 견뢰성 시험을 행하고, 시험 전후의 염착 농도(K/Sd) 및 색차(ΔE*)를 측정하였다. 결과를 표 4에 나타낸다. 또한, 표 중, 잔존율(％)이란 시험 전의 염착 농도에 대한 시험 후의 염착 농도의 비율을 의미한다.

[샴푸 견뢰성 시험]

시험 검체에 대하여 하기 (1) 샴푸 처리의 후 (2) 트리트먼트 처리를 행하는 조작을 5회 반복한 후, 실온(약 20℃)에서 자연 건조하였다.

(1) 샴푸 처리 조건

샴푸액: 5％ 라우릴황산나트륨 수용액

욕비: 1:10(염모 질량 1g에 대한 샴푸액 질량)

처리 온도: 45℃

처리 시간: 20분

후처리: 수세

(2) 트리트먼트 처리 조건

트리트먼트액: 5％ 트리메틸스테아릴암모늄클로라이드 수용액

욕비: 1:10(염모 질량 1g에 대한 트리트먼트액 질량)

처리 온도: 45℃

처리 시간: 20분

후처리: 수세

[비교예 3]

비교예 2에서 얻어진 옐로우 87의 시험 검체에 대하여 실시예 2와 마찬가지로 샴푸 견뢰성 시험을 행하고, 시험 전후의 염착 농도(K/Sd) 및 색차(ΔE*)를 측정하였다. 결과를 표 4에 나타낸다.

표 4에 나타내는 바와 같이 옐로우 29는 시판품의 옐로우 87과 비교하여 잔존율이 높고, 또한 색차도 작고, 샴푸 견뢰성이 매우 우수한 염료인 것을 알았다.

[실시예 3, 실시예 4]

표 1에 따라 pH 5, pH 7의 수용액을 제조하고, pH 6의 수용액 대신에 각각 pH 5, pH 7의 수용액을 이용하여 염모료 조성물을 제조한 것 이외에는 실시예 1(염료: 옐로우 29)과 마찬가지의 방법에 의해 시험 검체를 얻었다. 얻어진 시험 검체의 염착 농도(K/Sd) 및 색감(L*, a*, b*)을 구하였다. 결과를 표 5에 나타낸다.

[실시예 5, 실시예 6]

실시예 3, 실시예 4에 있어서 벤질옥시에톡시에탄올(침투제)을 사용하지 않는 것 이외에는 각각 실시예 3, 실시예 4와 마찬가지의 방법에 의해 시험 검체를 얻었다. 얻어진 시험 검체의 염착 농도(K/Sd) 및 색감(L*, a*, b*)을 구하였다. 결과를 표 5에 나타낸다.

표 5에 나타내는 바와 같이 옐로우 29는 pH 5이어도 pH 7이어도 염착 농도가 높고, 넓은 pH 범위에서 우수한 염착성을 갖는 염료인 것을 알았다. 또한, 옐로우 29는 침투제를 사용하지 않는 경우이어도 염착 농도가 높고, 염착성이 우수한 염료인 것을 알았다.

[실시예 7](내광 시험)

염료로서 옐로우 29를 이용하고, 표 6에 나타내는 조성으로 pH 6의 염모료 조성물을 제조하였다. 제조한 염모료 조성물을 이용하여 실시예 1과 마찬가지의 방법에 의해 시험 검체를 얻었다. 얻어진 시험 검체에 대하여 크세논 롱 라이프 페이드 미터 내광 시험기(스가시켄키가부시키가이샤, FAL-25AX-HC-BEC형)를 이용하여 방사 조도 330W/m²의 백색광을 20시간 조사하고, 시험 전후의 염착 농도(K/Sd), 색감(L*, a*, b*) 및 색차(ΔE*)를 구하였다. 또한, 내광 시험은 시험 검체의 온도가 60 내지 66℃가 되는 조건으로 행하였다. 결과를 표 7에 나타낸다.

[비교예 4]

염료로서 옐로우 29 대신에 옐로우 57을 이용한 것 이외에는 실시예 7과 마찬가지의 방법에 의해 시험 검체를 얻었다. 얻어진 시험 검체에 대하여 실시예 7과 마찬가지로 내광 시험을 행하고, 시험 전후의 염착 농도(K/Sd), 색감(L*, a*, b*) 및 색차를 구하였다. 결과를 표 7에 나타낸다.

표 7에 나타내는 바와 같이 옐로우 29는 색차가 작고, 내광 견뢰성이 우수한 염료인 것을 알 수 있다. 한편, 옐로우 57은 색차가 10.2로 크고, 내광 견뢰성이 낮은 것을 알 수 있다.

[실시예 8 내지 실시예 10]

염료로서 옐로우 29, 레드 51 및 블루 75의 3색을 사용하고, 각각 표 8에 나타내는 배합 조성에 기초하여 pH 6의 염모료 조성물을 제조하였다. 제조한 염모료 조성물을 이용하여 실시예 1과 마찬가지의 방법에 의해 시험 검체를 얻었다. 각 시험 검체에 대하여 분광 측색계를 이용하여 측색하고, 염착 농도(K/Sd) 및 색감(L*, a*, b*)을 구하였다. 결과를 표 8에 나타낸다.

표 8에 나타낸 바와 같이 옐로우 29에 레드 51 및 블루 75를 배합함으로써, 갈색 내지 흑색(라이트 브라운 내지 내츄럴 블랙)으로 물들일 수 있음을 알았다.

[실시예 11 내지 실시예 13]

염료로서 옐로우 29, 레드 51 및 블루 75의 3색을 사용하고, 표 9에 나타내는 조성으로 pH 6의 젤 형상 염모료 조성물을 제조하였다. 제조한 염모료 조성물 2g을 측량하고, 인모 백발(100％, 가부시키가이샤뷰락스, 상품 번호 BM-W-A) 1g에 균일하게 도포하고, 45℃에서 20분간 염색하였다. 얻어진 염모를 수세(15 내지 25℃의 유수, 약 1분간)하고, 상기 소핑 조건으로 소핑을 행한 후, 수세(15 내지 25℃의 유수, 약 1분간)하고, 실온(약 20℃)에서 자연 건조시킴으로써 시험 검체를 얻었다. 각 시험 검체에 대하여 분광 측색계를 이용하여 측색하고, 염착 농도(K/Sd) 및 색감(L*, a*, b*)을 구하였다. 결과를 표 9에 나타낸다.

표 9에 나타낸 바와 같이 옐로우 29 외에 레드 51 및 블루 75를 배합함으로써, 실용적인 젤 타입에서도 갈색 내지 흑색(라이트 브라운 내지 내츄럴 블랙)으로 물들일 수 있음을 알았다.

본 발명을 상세하게 또한 특정의 실시 형태를 참조하여 설명하였지만, 본 발명의 정신과 범위를 일탈하지 않고, 여러 가지 수정이나 변경을 가할 수 있음은 당업자에게 있어서 명백하다.

본 출원은 2013년 6월 17일 출원의 일본 특허 출원 2013-126630에 기초하는 것이고, 그 내용은 여기에 참조로서 도입된다.

화학식 (Ｉ)로 표시되는 화합물을 포함하는 본 발명의 염모용 염료는 단독 또는 종래의 양이온 염료와 배합함으로써, 사람의 모발 등의 케라틴 섬유를 표준적인 황색 내지 흑색계로 조색하는 것이 가능하다. 또한, 해당 염모용 염료는 높은 염착성과 양호한 내광 견뢰성을 갖고, 특히 샴푸 견뢰성이 우수한 염모용 염료이기 때문에, 저렴하고 균염성이 좋은 광범위한 색조의 염모용 조성물을 제공할 수 있다.

Claims

하기 화학식 (Ｉ)로 표시되는 화합물을 포함하는 염모용 염료.

[식 중, R₁, R₂ 및 R₃은 각각 독립적으로 수소 원자, 직쇄 또는 분지의 탄소수 1 내지 6의 알킬기, 또는 직쇄 또는 분지의 탄소수 1 내지 6의 알콕시기를 나타내고, An^-는 무기 음이온 또는 유기 음이온을 나타냄]
제1항에 있어서, 상기 화학식 (Ｉ)에 있어서 An^-가 염화물 이온, 브롬화물 이온, 요오드화물 이온, 황산 이온 및 인산 이온으로 이루어지는 군에서 선택되는 무기 음이온, 또는 모노메틸황산 이온, 모노에틸황산 이온, 벤젠술폰산 이온, p-톨루엔술폰산 이온 및 메탄술폰산 이온으로 이루어지는 군에서 선택되는 유기 음이온인 염모용 염료.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 화학식 (Ｉ)에 있어서 R₁, R₂ 및 R₃ 중 적어도 하나가 직쇄 또는 분지의 탄소수 1 내지 4의 알킬기인 염모용 염료.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식 (Ｉ)에 있어서 R₁ 및 R₂가 모두 메틸기인 염모용 염료.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화학식 (Ｉ)에 있어서 R₁, R₂ 및 R₃이 모두 메틸기이고, An^-가 염화물 이온인 염모용 염료.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 염모용 염료와, 습윤제, 팽윤제, 침투제, 용제, pH 조정제, 계면 활성제, 향료 및 증점제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 보조제와, 물을 함유하는 염모용 조성물.
제6항에 기재된 염모용 조성물을 이용한 염모 방법.