FI88806C - Haorfaergningsmedel innehaollande direktverkande nitrodifenylaminderivat - Google Patents

Haorfaergningsmedel innehaollande direktverkande nitrodifenylaminderivat Download PDF

Info

Publication number
FI88806C
FI88806C FI880887A FI880887A FI88806C FI 88806 C FI88806 C FI 88806C FI 880887 A FI880887 A FI 880887A FI 880887 A FI880887 A FI 880887A FI 88806 C FI88806 C FI 88806C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
carbon atoms
dyes
hair
hair dyes
hydrogen
Prior art date
Application number
FI880887A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI880887A (fi
FI88806B (fi
FI880887A0 (fi
Inventor
David Rose
Norbert Maak
Edgar Lieske
Horst Hoeffkes
Original Assignee
Henkel Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Kgaa filed Critical Henkel Kgaa
Publication of FI880887A0 publication Critical patent/FI880887A0/fi
Publication of FI880887A publication Critical patent/FI880887A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI88806B publication Critical patent/FI88806B/fi
Publication of FI88806C publication Critical patent/FI88806C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/12—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms
    • C07D295/135—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly or doubly bound nitrogen atoms with the ring nitrogen atoms and the substituent nitrogen atoms separated by carbocyclic rings or by carbon chains interrupted by carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A61K8/418—Amines containing nitro groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4926—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having six membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Description

1 Γ8806
Suoraan vaikuttavia nitrodifenyyliamiinijohdannaisia sisältäviä hiusten värjäysaineita
Keksinnön kohteena ovat suoraan vaikuttavia hius-5 väriaineita sisältävät hiusten värjäysaineet. Tällaiset hiusten värjäysaineet sisältävät suoraan vaikuttavia hius-väriaineita kosmeettisessa kantajassa. Määrättyjen väri-vivahteiden saavuttamiseksi tällaiset hiusten värjäysaineet sisältävät usein lisäksi hapettavien väriaineiden 10 esituotteita. Suoraan vaikuttavien hiusväriaineiden ja valinnaisesti hapettavien väriaineiden esituotteiden kosmeettisina kantajina ovat voiteet, emulsiot, hyytelöt, shampoot, vaahtoaerosolit ja muut valmisteet, jotka sopivat käytettäviksi hiuksiin.
15 Hapettavien värien lisäksi, jotka saadaan kytke mällä hapettavasti yksi tai useampi kehitekomponentti keskenään tai yhden tai useamman kytkemiskomponentin kanssa, on erityisesti suoraan vaikuttavilla hiusväriaineilla tärkeä osa hiusten värjäämisessä. Suoraan vaikuttavien väri-20 aineiden etuna on, että niitä voidaan käyttää ilman hapet-timien lisäämistä. Suoraan vaikuttavina väriaineina käytetään lähinnä yhdisteitä, jotka kuuluvat nitrobentseenijohdannaisten ryhmään. Niitä käytetään joko yksinään tai seoksena muiden suoraan vaikuttavien väriaineiden, kuten 25 antrakinoniväriaineiden, indofenolien, trifenyylimetaani- väriaineiden, kationisten atsoväriaineiden tai hapettavien väriaineiden kanssa.
Hyvien hiusvärjäysaineiden on pystyttävä synnyttämään halutut värivivahteet riittävän voimakkaina. Niiden 30 on tartuttava riittävän hyvin ihmishiuksiin värjäämättä liiaksi päänahkaa. Niillä aikaansaadun värjäyksen on kestettävä hyvin valoa, lämpöä, hikeä, hiustenpesuaineita ja hiusten permanenttauksessa käytettyjä kemikaaleja. Niiden on myös oltava toksikologisesti ja dermatologisesti moit-35 teettömiä.
2 ' C 8 O 6
Suoraan vaikuttavista nitrobentseenijohdannaisista ovat nitroaniliinit ja niiden johdannaiset erityisen merkittäviä, koska jotkut näistä väriaineista synnyttävät voimakkaan värjäyksen ja kestävät hyvin valoa. Tunnettujen 5 suoraan vaikuttavien nitroaniliiniväriaineiden yhtenä varjopuolena on kuitenkin se, että ne toisaalta ovat niukka-liukoisia veteen, mikä aiheuttaa ongelmia hiustenvärjäys-aineiden formuloinnissa, ja toisaalta eivät kestä toistuvaa pesua, eli hiusten väri kirjavoituu voimakkaasti toisio tuvissa pesuissa.
Hiusten värjäämiseksi muodinmukaisesti on lisäksi toivottavaa aikaansaada myös punaisia värisävyjä suoraan vaikuttavilla väriaineilla. Tähän käytetään tavallisesti 2-nitro-p-fenyleenidiamiinia ja sen aminosubstituoituja 15 johdannaisia. Nämä aineet ovat kuitenkin niukkaliukoisia tai vaikeasti dispergoitavissa veteen. Tämä johtaa hiusten epätasaiseen tai heikkoon värjäytyrniseen. Erityisesti käytettäessä suuren väriainekonsentraation omaavia väri-valmisteita voi helposti käydä niin, että väriaineet erot-20 tuvat kiteytymällä eivätkä tartu värjättäviin hiuksiin.
Niinpä on olemassa tarve löytää suoraan vaikuttavia, veteen paremmin liukenevia hiusväriaineita.
Suoraan vaikuttavien väriaineiden on tämän lisäksi sovittava yhteen muiden väriaineiden, esim. hapettavien 25 hiusvärjäysaineiden esituotteiden ja hapettavissa hiusten värjäysaineissa tavanomaisten komponenttien kanssa, koska värivivahteiden muuntelussa käytetään mielellään suoraan vaikuttavien väriaineiden ja hapettavien väriaineiden yhdistelmää. Siten hyvä pelkistimien ja hapettimien kestä-30 vyys on tarpeen.
On havaittu, että asetetut vaatimukset voidaan täyttää suuressa määrin hiusten värjäysaineilla, jotka
sisältävät suoraan vaikuttavia hiusväriaineita vesipitoisessa, kosmeettisessa kantajassa, ja joille on tunnus-35 omaista, että ne sisältävät suoraan vaikuttavina hiusväri-aineina yhtä tai useampaa yhdistettä, jolla on kaava I
3 p C BCC
?°2 r7 r6 >-d—b- - 5 jossa R1 ja R2 ovat vety, 1-4 hiiliatomia sisältävä al-kyyliryhmä tai 2-4 hiiliatomia sisältävä hydroksialkyy-liryhmä ja yksi ryhmistä R3 - R7 on -S03H- tai -COOH-ryhmä, 10 ja muut ovat vety, kloori, 1-4 hiiliatomia sisältävä al-kyyliryhmä, 1-4 hiiliatomia sisältävä alkoksiryhmä tai kaavan -NReR9 mukainen ryhmä, jossa R8 ja R9 ovat vety, 1 -4 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, 2-4 hiiliatomia sisältävä hydroksialkyyliryhmä tai muodastavat yhdessä 15 typpiatomin kanssa piperidiini-, morfoliini-, piperatsii-ni- tai pyrrolidiinirenkaan, ja niiden vesiliukoisia suoloja.
Kaavan I mukaisista yhdisteistä ovat erityisen edullisia sellaiset, joissa yksi ryhmistä R3 - R7 on C00H-20 tai -S03H-ryhmä ja vähintään kaksi muuta ovat vety. Helpon teknisen saatavuutensa vuoksi ovat erityisen edullisia yhdisteet, joissa yksi ryhmistä R3 - R7 on C00H- tai -S03H-ryhmä ja muut ovat vety, tai yksi muista ryhmistä on kloori, metyyliryhmä, metoksiryhmä tai ryhmä -NR®R9, jossa vain 25 toinen ryhmistä R8 ja R9 ovat vety, ja muut ovat vety.
Kaavan I mukaiset väriaineet synnyttävät hiuksissa syvänkeltäisiä, ruskeita, punaisia ja sinisiä värivivah-teita, jotka ovat erittäin voimakkaita ja jotka kestävät hyvin valoa ja pesua. Verrattuna isomeeriin, jossa ryhmät 30 -NR1R2 ja N02 ovat vaihtaneet paikkaa, keksinnön mukaiset nitrofenyleenidiamiinijohdannaiset ovat selvästi valon-kestävämpiä.
Kaavan 1 mukaiset yhdisteet ovat uusia ja muodostavat siten keksinnön lisäkohteen.
35 Kaavan I mukaiset yhdisteet valmistetaan yleisesti
saattamalla 4-fluori-3-nitroaniliinit, joilla on kaava II
4 r c80ό χ _Ν°2 ">0>' 5
reagoimaan aminobentseenisulfonihapon tai aminobentsoeha-pon kanssa, jolla on kaava III
10 _ 7 r
Rw* h2n~\ y—r5 (m)
V
15 HF:n pilkkoutuessa emäksen, esim. aikaiikarbonaatin läsnä-ollesa, jolloin ryhmät R1 - R7 kaavoissa II ja III merkitsevät samaa kuin kaavassa I.
Vesiliukoisilla suoloilla tarkoitetaan ensisijai- 20 sesti vahvojen emästen kanssa muodostuvia suoloja, kuten alkalisuoloja, esim. natrium- tai kaliumsuolaa, tai ammo-niumsuoloja, alkanoliammoniumsuoloja, joiden alkanoliosas-sa on 2 - 4 hiiliatomia, esim. monoetanoliammoniumsuolaa, trietanoliammoniumsuolaa tai isopropanoliammoniumsuolaa.
25 Keksinnön mukaiset hiusten värjäysaineet voviat sisältää kaavan I mukaisia suoraan vaikuttavia nitrodifenyyliamii-nijohdannaisia yksinään tai seoksena tunnettujen suoraan vaikuttavien väriaineiden, kuten muiden nitrobentseenijohdannaisten, antrakinoniväriaineiden, trifenyylimetaani- 30 tai atsovärlaineiden kanssa. Hyvän pelkistin- ja hapetin-kestävyytensä vuoksi kaavan I mukaiset suoraan vaikuttavat väriaineet sopivat tämän lisäksi myös erittäin hyvin käytettäviksi hapettavien väriaineiden esituotteiden kanssa, eli hapettavien hiusten värjäysaineiden synnyttämien vi- 35 vahteiden modifioimiseen. Hapettavat hiusten värjäysaineet sisältävät väriaineiden esituotteina kehitekomponentteja, i 5 · £80.
jotka kytkeytyessään hapettavasti keskenään tai sopivien kytkemiskomponenttien kanssa muodostavat hapettavia väriaineita. Kehiteaineina käytetään esim. primäärisiä, aromaattisia amiineja, joissa on para- tai orto-asemassa toi-5 nen vapaa tai substituoitu hydroksi- tai aminoryhmä, di-aminopyridiinijohdannaisia, heterosyklisiä hydratsoneja, 4-aminopyratsolonijohdannaisia ja 2,4,5,6-tetraminopyrimi-diiniä ja sen johdannaisia. KytkemiSaineina käytetään m-fenyleenidiamiinijohdannaisia, naftoleja, resorsiinia ja 10 resorsiinijohdannaisia, pyratsoloneja ja m-aminofenoleja.
Keksinnön mukaisten hiustenvärjäysaineiden valmistamiseksi suoraan vaikuttavat hiusväriaineet ja valinnaisesti hapettavien väriaineiden esituotteet sekoitetaan sopivaan kosmeettiseen kantajaan, kuten voiteisiin, emul-15 sioihin, hyytelöihin tai myös tensidipitoisiin, vaahtoaviin liuoksiin, esim. shampootuotteisiin, vaahto-aeroso-leihin tai muihin valmisteisiin, joita voidaan käyttää hiuksiin.
Tällaisissa kosmeettisissa valmisteissa tavanomai-20 siä aineosia ovat esim. kostutus- ja emulgointiaineet, kuten ionoitumattomat tai amfolyyttiset tensidit, esim. ras-va-alkoholisulfaatit, alkaanisulfonaatit, a-olefiinisulfo-naatit, rasva-alkoholipolyglykolieetterisulfaatit, etylee-nioksidiliittymistuotteet rasva-alkoholien, rasvahappojen 25 ja alkyylifenolien kanssa, sorbitaanirasvahappoesterit ja rasvahappo-osaglyseridit ja rasvahappoalkanoliamidit sekä sakeuttamisaineet, kuten metyyli- tai hydroksietyylisellu-loosa, tärkkelys, rasva-alkoholit, parafiiniöljyt ja rasvahapot, sekä lisäksi hajusteöljyt ja hiuksia hoitavat 30 lisäaineet kuten vesiliukoiset, kationiset polymeerit, proteiinijohdannaiset, pantoteenihappo ja kolesteroli. Kosmeettisen kantajan aineosia käytetään keksinnön mukaisten hiusten värjäysaineiden valmistuksessa tässä tarkoituksessa tavanomaisina määrinä, eli emulgointiaineiden 35 konsentraatio on esim. 0,5 - 30 paino-% ja sakeutusainei- 6 ' C f C ·.
den konsentraatio 0,1 - 25 paino-% värjäysaineen kokonaispainosta laskettuna.
Kaavan I mukaisten suoraan vaikuttavien hiusväriai-neiden käyttömäärä keksinnön mukaisissa hiusten värjäys-5 aineissa on 0,01 - 5,0 paino-%, edullisesti 0,1-2 paino-% hiusten värjäysaineen kokonaispainosta laskettuna. Tämän lisäksi hiusten värjäysaineissa voi olla tunnettuja hapettavien hiusten värjäysaineiden esituotteita (kehite-ja kytkemisaineita) määränä 0,01 - 5, edullisesti 1-3 10 paino-%.
Kun keksinnön mukaiset hiusten värjäysaineet sisältävät hapettavien väriaineiden esituotteita, on lisäksi suositeltavaa lisätä pieni määrä pelkistintä, esim. 0,5 -2 paino-% natriumsulfiittia hapettavien väriaineiden esi-15 tuotteiden stabiloimiseksi. Tällaisessa tapauksessa hius ten värjäysaineeseen lisätään ennen käyttöä hapetinta hapettavien väriaineiden esituotteiden hapettavan vaikutuksen käynnistämiseksi. Hapettimena tulevat erityisesti kysymykseen vetyperoksidi tai sen liittymistuotteet urean, 20 melamiinin tai natriumboraatin kanssa sekä tällaisten ve- typeroksidiliittymistuotteiden ja kaliumperoksisulfaatin seokset.
Keksinnön mukaisia hiusten värjäysaineita voidaan käyttää kosmeettisen valmisteen luonteesta riippumatta 25 esim. voiteena, hyytelönä tai shampoona lievästi happamassa, neutraalissa tai emäksisessä ympäristössä. Hiusten värjäysaineita käytetään edullisesti pH-alueella 8-10. Käyttölämpötila voi olla 15 - 40 °C. Noin 30 minuutin vai-kutusajan jälkeen hiusten värjäysaine poistetaan värjä-30 tyistä hiuksista huuhtelemalla. Sitten hiukset vielä pestään miedolla shampoolla ja kuivataan. Jälkipesu shampoolla jää pois käytettäessä paljon tensidiä sisältävää kantajaa, esim. värishampoota.
Keksinnön mukaisilla hiusten värjäysaineilla ai-35 kaansaadaan hiusvärjäys, joka on hyvin voimakas ja hyvin kestävä, erityisesti hyvin pesunkestävä ja hyvin väririkon 7 ' G 8 O 6 ja värinmuutosten kestävä pestäessä shampoolla. Seuraavat esimerkit selventävät keksintöä sitä rajoittamatta.
Esimerkit
Valmistusesimerkit 5 1. 2-nitro-4-aminodifenyyliamiini-2'-karboksyyli- happo
Seos, jossa oli 27,4 g (0,2 mol) antraniilihappoa, 31,2 g (0,2 mol) 4-fluori-2-nitroaniliinia, 27,6 g (0,2 mol) kaliumkarbonaattia ja noin 0,1 g kuparijauhetta, kuulo mennettiin noin 130 °C:seen. Annettiin reagoida 3 tuntia tässä lämpötilassa ja sitten seos jäähdytettiin ja keitettiin 200 ml:n kera vettä. Kun liukenematta jäänyt aines oli poistettu suodattamalla, kuuman (80 °C) vesiliuoksen pH säädettiin arvoon 3 laimealla suolahapolla. Punainen sakka 15 eristettiin suodattamalla ja kuivattiin. Saatiin punaisia kiteitä; sp. noin 212 °C (hajoaa).
2. 2-nitro-4-N,N-bis-(2-hydroksietyyli)-aminodife-nyyliamiini-2'-karboksyylihappo
Valmistettiin kuten esimerkissä 1 käyttäen lähtöai-20 neina antraniilihappoa ja 4-f luori-3-nitro-N, N-bis-( 2-hydroksietyyli )-aminobentseeniä. Saatiin punaisia kiteitä; sp. noin 70 °C (hajoaa).
3. 2-nitro-4-amino-4 *-klooridifenyyliamiini-2'-karboksyylihappo 25 Valmistettiin kuten esimerkissä 1 käyttäen lähtöai neina 2-amino-5-klooribentsoehappoa ja 4-fluori-3-nitro-aniliinia. Saatiin tummanpunainen jauhe; sp. 284 °C (hajoaa).
4. 2-nitro-4-amino-4'-metyylidifenyyliamiini-2'- 30 karboksyylihappo
Valmistettiin kuten esimerkissä 1 käyttäen lähtöaineina 2-amino-5-metyylibentsoehappoa ja 4-fluori-3-nitro-aniliinia. Saatiin ruskeanpunainen jauhe; sp. 257 - 263 °C.
8 ~ C F ϋ 6 5. 2-nitro-4-amino-5'-klooridifenyyliamiini-2'-karboksyylihappo
Valmistettiin kuten esimerkissä 1 käyttäen lähtöaineina 2-amino-4-klooribentsoehappoa ja 4-fluori-3-nitro-5 aniliinia. Saatiin punaisenruskea jauhe; sp. noin 260 °C (hajoaa).
6. 2-nitro-4-N,N-bis-(2-hydroksietyyli)-aminodi-fenyyliamiini-4'-karboksyylihapon kaliumsuola
Seosta, jossa oli 3,4 g (0,025 mol) 4-aminobent-10 soehappoa, 6,2 g (0,025 mol) 4-fluori-3-nitro-N,N-bis-(2-hydroksietyyli)-aminobentseeniä, 3,8 g (0,027 mol) kalium-karbonaattia ja 10 ml vettä, kuumennettiin autoklaavissa 7 tuntia 120 °C:ssa. Jäähtymisen jälkeen liuos haihdutettiin kuiviin. Jäännös kiteytettiin uudelleen etanolin ja veden 15 seoksesta. Saatiin punaisia kiteitä; sulamispiste yli 250 °C.
7. 2-nitro-4-amino-3'-metyylidifenyyliamiini-2'-karboksyy1ihappo
Valmistettiin kuten esimerkissä 1 käyttäen lähtöai-20 neina 2-amino-6-metyylibentsoehappoa ja 4-fluori-3-nitro-aniliinia. Saatiin tummanpunainen jauhe; sp. 164 °C:sta alkaen (hajoaa).
8. 2-nitro-4-amino-4’-piperidinodifenyyliamiini-2'-karboksyylihappo 25 Valmistettiin kuten esimerkissä 1 käyttäen lähtöai neina 2-amino-5-piperidinobentsoehappoa ja 4-fluori-3-nit-roaniliinia. Saatiin mustia kiteitä; sp. 140 - 150 °C (hajoaa).
9. 2-nitro-4-amino-4'-morfolinodifenyyliamiini-2'- 30 karboksyylihappo
Valmistettiin kuten esimerkissä 1 käyttäen lähtöaineina 2-amino-5-morfolinobentsoehappoa ja 4-fluori-3-nit-roaniliinia. Saatiin mustia kiteitä; sulamispiste 186 -210 °C (hajoaa).
35 9 'G80v 10. 2-nltro-4-amlno-4' -metyyliaminodifenyyliamii-ni-2'-karboksyyllhappo
Valmistettiin kuten esimerkissä 1 käyttäen lähtöaineina 2-amino-5-metyyliaminobentsoehappoa ja 4-fluori-3-5 nitroaniliinia.
11. 2-nitro-4-amino-4', 5'-dimetoksidifenyyliamii-ni-2'-karboksyyllhappo
Valmistettiin kuten esimerkissä 1 käyttäen lähtöaineina 2-amino-4,5-dimetoksibentsoehappoa ja 4-fluori-3-10 nitroaniliinia. Saatiin tummanpunaisia kiteitä; sp.
182 °C:sta alkaen (hajoaa).
12. 2-nitro-4-aminodifenyyliamiini-3'-sulfonihappo
Valmistettiin kuten esimerkissä 1 käyttäen lähtöaineina 3-aminobentseenlsulfonihappoa ja 4-fluori-3-nitro- 15 aniliinia. Saatiin ruskeita kiteitä; sp. noin 285 °C:sta alkaen (hajoaa).
13. 2-nitro-4-dimetyyliaminodifenyyliamiini-3'-sulfonihapon kaliumsuola
Valmistettiin kuten esimerkissä 6 käyttäen lähtöai-20 neina 3-aminobentseenisulfonihappoa ja N,N-dimetyyli-3- nitro-4-fluorianiliinia. Saatiin violetti jauhe; UV-spek-tri (pH 9,5) maks. 486 nm.
14. 2-nitro-4-amlno-4'-metoksidifenyyliamiini-2 * -karboksyyllhappo 25 Valmistettiin kuten esimerkissä 6 käyttäen lähtöai neina 5-metoksi-2-aminobentsoehappoa ja 4-fluori-3-nitro-aniliinia. Saatiin violetteja kiteitä; sulamispiste 202 °C (hajoaa).
15. 2-nitro-4-amino-4'-dimetyyliaminodifenyyli- 30 amiini-2'-karboksyyllhappo
Valmistettiin kuten esimerkissä 1 käyttäen lähtöaineina 5-dimetyyliamino-2-aminobentsoehappoa, joka saatiin 5-dimetyyliamino-2-nitrobentsoehaposta hydraamalla kata-lyyttisesti Polilla (hiili) etanolissa 25 °C:ssa (valkoi-35 nen jauhe; sp. 213 °C) ja 4-fluori-3-nitroaniliinia. Saatiin musta jauhe; sp. 180 - 190 °C.
10 rC8C.
16. 2-nitro-4-amino-6'-metoksidifenyyliamiini-2'-karboksyylihappo
Valmistettiin kuten esimerkissä 1 käyttäen lähtöaineina 2-amino-3-metoksibentsoehappoa ja 4-fluori-3-nitro-5 aniliinia. Saatiin tummanpunainen jauhe; sp. noin 141 °C (hajoaa).
17. 2-nitro-4-amino-4'-metoksidifenyyliamiini-2'-karboksyylihappo
Valmistettiin kuten esimerkissä 1 käyttäen lähtöai-10 neina 2-amino-5-metoksibentsoehappoa ja 4-fluori-3-nit-roaniliinia. Saatiin punaisenvioletti jauhe; sp. 202 -242 °C (hajoaa).
18. 2-nitro-4-amino-4'-(N,N-dimetyyliamino)-di-fenyyliamiini-3'-sulfonihappo 15 Valmistettiin kuten esimerkissä 1 käyttäen lähtöai neina 2-dimetyyliamino-5-aminobentseenisulfonihappoa ja 4-fluori-3-nitroaniliinia. Saatiin tummanpunainen jauhe; sp. yli 300 °C.
Hiusten värjäyskokeita 20 Valmistettiin seuraavan koostumuksen omaavia vär- j äysvoiteitä: C^.ie-resva-alkoholia 10 g C12.14-rasva-alkoholia + 2 E0- sulfaattia, Na-suola (28-%:inen) 25 g 25 Vettä 60 g
Suoraan vaikuttavaa väriainetta 1 g
Ammoniumsulfaattia 1 g Väkevää ammoniakkiliuosta pH-arvoon 9,5
Vettä, ad 100 g 30 Aineosat sekoitettiin yllä mainitussa järjestyk sessä. Suoraan vaikuttavan väriaineen lisäämisen jälkeen lisättiin niin paljon väkevää ammoniakkiliuosta, että emulsion pH-arvoksi tuli 9,5, ja sitten lisättiin vettä 100 g:ksi.
35 Värivoidetta levitettiin noin 5 cm pitkiin hius- kimppuihin, jotka olivat standardisoitua, 90-%:isesti har- n maannettua mutta muulla tavoin käsittelemätöntä ihmishius-ta, ja annettiin vaikuttaa hiuksiin 30 minuuttia 27 °C:ssa. Värjäysprosessin päätyttyä hiukset huuhdeltiin, pestiin puhtaiksi tavanomaisella hiusten pesuaineella ja kuivat-5 tiin lopuksi.
Suoraan vaikuttavina hiusväriaineina käytettiin esimerkkien 1-18 mukaisia yhdisteitä.
Värjäyskokeiden tulokset ilmenevät taulukosta I. Taulukko I
10
Suoraan vaikuttava Värjättyjen hiusten värisävy väriaine esimerkistä_ 1 violetinruskea 2 rubiini 15 3 violetinruskea 4 tumma magenta 5 punaisenruskea 6 rubiini 7 ruskeanoranssi 20 8 purppuranharmaa 9 harmaa magenta 10 himmeänvioletti 11 violetinruskea 12 violetinruskea 25 13 syvänkeltäinen 14 tumma purppura 15 indigo 16 harmaanruskea 17 tumma purppura 30 18 harmaanpunainen

Claims (5)

12. G G C c’
1. Hiusten värjäysaineita, jotka sisältävät suoraan vaikuttavia hiusväriaineita, tunnetut siitä, että 5 ne sisältävät suoraan vaikuttavina hiusväriaineina yhtä tai useampaa yhdistettä, jolla on kaava I N°2 r7 R6 10 r5 r3^ r4 15 jossa R1 ja R2 ovat vety, 1-4 hiiliatomia sisältävä al-kyyliryhmä tai 2-4 hiiliatomia sisältävä hydroksialkyy-liryhmä ja yksi ryhmistä R3 - R7 on -S03H- tai -COOH-ryhmä, ja muut ovat vety, kloori, 1-4 hiiliatomia sisältävä al-kyyliryhmä, 1-4 hiiliatomia sisältävä alkoksiryhmä tai 20 kaavan -NR8R9 mukainen ryhmä, jossa R8 ja R9 ovat vety, 1 -4 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, 2-4 hiiliatomia sisältävä hydroksialkyyliryhmä tai muodastavat yhdessä typpiatomin kanssa piperidiini-, morfOliini-, piperatsii-ni- tai pyrrolidiinirenkaan, ja niiden vesiliukoisia suo- 25 loja.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaisia hiusten värjäys-aineita, tunnetut siitä, että yksi ryhmistä R3 -R7 on -S03H- tai -COOH-ryhmä ja vähintään kaksi muuta ovat vety.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaisia hiusten värjäysaineita, tunnetut siitä, että ne sisältävät kaavan I mukaisia suoraan vaikuttavia hiusväriaineita määränä 0,01 - 5 paino-% hiusten värjäysaineen kokonaispainosta laskettuna.
4. Patenttivaatimuksen 1-3 mukaisia hiusten vär- jäysaineita, tunnetut siitä, että ne kaavan I mu- I ; 13 δ 8 C 6 kaisten yhdisteiden lisäksi sisältävät myös muita suoraan vaikuttavia hiusväriaineita ja/tai hapettavien väriaineiden esituotteita ja että nämä väriaineet on sekoitettu kosmeettiseen kantajaan voiteen, emulsion, hyytelön, sham-5 poon tai vaahtoaerosolin muodossa.
5. Nitrodifenyyliamiinijohdannaisia, tunnetut siitä, että niillä on kaava I 10 t "°2 R7._ »6 rJ \4 15 jossa R1 ja R2 ovat vety, 1-4 hiiliatomia sisältävä al-kyyliryhmä tai 2-4 hiiliatomia sisältävä hydroksialkyy-liryhmä ja yksi ryhmistä R3 - R7 on -S03H- tai -COOH-ryhmä, 20 ja muut ovat vety, kloori, 1-4 hiiliatomia sisältävä al-kyyliryhmä, 1-4 hiiliatomia sisältävä alkoksiryhmä tai kaavan -NR®R9 mukainen ryhmä, jossa R® ja R9 ovat vety, 1 -4 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä, 2-4 hiiliatomia sisältävä hydroksialkyyliryhmä tai muodastavat yhdessä 25 typpiatomin kanssa piperidiini-, morfoliini-, piperatsii-ni- tai pyrrolidlinirenkaan, ja niiden vesiliukoisia suoloja. 14 'CSC.
FI880887A 1987-02-26 1988-02-25 Haorfaergningsmedel innehaollande direktverkande nitrodifenylaminderivat FI88806C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873706225 DE3706225A1 (de) 1987-02-26 1987-02-26 Haarfaerbemittel mit direktziehenden nitrodiphenylamin-derivaten
DE3706225 1987-02-26

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI880887A0 FI880887A0 (fi) 1988-02-25
FI880887A FI880887A (fi) 1988-08-27
FI88806B FI88806B (fi) 1993-03-31
FI88806C true FI88806C (fi) 1993-07-12

Family

ID=6321844

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI880887A FI88806C (fi) 1987-02-26 1988-02-25 Haorfaergningsmedel innehaollande direktverkande nitrodifenylaminderivat

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4859206A (fi)
EP (1) EP0280187B1 (fi)
JP (1) JP2515366B2 (fi)
AT (1) ATE70970T1 (fi)
DE (2) DE3706225A1 (fi)
DK (1) DK93788A (fi)
ES (1) ES2028146T3 (fi)
FI (1) FI88806C (fi)
GR (1) GR3003718T3 (fi)
NO (1) NO171457C (fi)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5187187A (en) * 1988-09-29 1993-02-16 Trustees Of The University Of Pennsylvania Irreversible ligands for nonsteroidal antiinflammatory drug and prostaglandin binding sites
US5068250A (en) * 1988-09-29 1991-11-26 Trustees Of University Of Pennsylvania Irreversible ligands for nonsteroidal antiinflammatory drug and prostaglandin binding sites
DE4110995A1 (de) * 1991-04-05 1992-10-08 Henkel Kgaa Haarfaerbemittel mit direktfarbstoffen

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB955743A (en) * 1960-09-12 1964-04-22 Bristol Myers Co N-substituted nitrophenylene diamines, their preparation and use in hair-dyeing compoitions
GB1517105A (en) * 1976-03-10 1978-07-12 Ici Ltd Nitro-aminodiphenylamine disulphonic acid useful as a dyestuff intermediate and its preparation
FR2423476A1 (fr) * 1978-04-06 1979-11-16 Oreal Nouvelles dihydroxy-2,4 diphenylamines et compositions tinctoriales pour cheveux les contenant
DE2844610A1 (de) * 1978-10-13 1980-04-30 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 4-nitro-4'-amino-diphenylamin-2-sulfonsaeure und 2-nitro-4'-amino-diphenylamin-4-sulfonsaeure
DE3510039A1 (de) * 1985-03-20 1986-09-25 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Haarfaerbemittel
DE3537763A1 (de) * 1985-10-24 1987-04-30 Henkel Kgaa Haarfaerbemittel mit direktziehenden nitrodiphenylamin-derivaten

Also Published As

Publication number Publication date
DK93788A (da) 1988-08-27
DE3867253D1 (de) 1992-02-13
ES2028146T3 (es) 1992-07-01
JPS63227668A (ja) 1988-09-21
ATE70970T1 (de) 1992-01-15
NO171457B (no) 1992-12-07
FI880887A (fi) 1988-08-27
FI88806B (fi) 1993-03-31
EP0280187A1 (de) 1988-08-31
JP2515366B2 (ja) 1996-07-10
EP0280187B1 (de) 1992-01-02
GR3003718T3 (fi) 1993-03-16
NO880824D0 (no) 1988-02-25
DE3706225A1 (de) 1988-09-08
NO880824L (no) 1988-08-29
US4859206A (en) 1989-08-22
NO171457C (no) 1993-03-17
DK93788D0 (da) 1988-02-23
FI880887A0 (fi) 1988-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5135543A (en) Quaternized monoalkylenediamine nitrobenzene compounds and their use as dyes for keratinaceous fibers
US4976742A (en) META-aminophenols useful as oxidation hair dye couplers
US4511360A (en) Dyeing compositions based on oxidation dyestuff precursors and on nitro benzene dyestuffs and their use for dyeing keratin fibres
GB1581579A (en) Hair dye compositions
JPH01102017A (ja) 染毛剤
ES2383887T3 (es) Proceso para la preparación de compuestos azo catiónicos
US5256823A (en) Quarternized monoalkylenediamine nitrobenzene compounds and their use as dyes for keratinaceous fibers
PL186724B1 (pl) Pochodne aminofenolu i oksydacyjny środek do farbowania włosów zawierający te pochodne
FI80208C (fi) Haorfaerger.
US4325704A (en) Hair dyes
DK158441B (da) Haarfarvemiddel paa basis af oxidationsfarvestoffer, bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkaner til anvendelse i haarfarvemidlet og fremgangsmaade til fremstilling af bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkaner
DK148897B (da) Anvendelse af dihydroxypyridiner som koblerkomponenter i oxidationshaarfarvestoffer samt haarfarvemiddel
FI88806C (fi) Haorfaergningsmedel innehaollande direktverkande nitrodifenylaminderivat
FI100658B (fi) Hiustenvärjäysaineet
US4828568A (en) Oxidation hair-dyeing preparations
US5685881A (en) Aromatic allylaminonitro compounds, hair dye compositions containing aromatic allylaminonitio compounds, and synthetic and natural fiber dyeing process
JPH0321002B2 (fi)
US4900325A (en) Hair-dyeing preparations
NO803288L (no) Nye koblerkomponenter for oksydasjonshaarfarver, deres fremstilling og anvendelse, samt haarfarvemidler inneholdende disse
CN105492544A (zh) 苯乙烯基硫化物染料
US4842612A (en) Aminophenyl alkylenediamines useful in oxidation hair dyes
DK148011B (da) Haarfarvemidler paa basis af oxidationsfarvestoffer
US4756716A (en) Preparations containing substantive nitrodiphenylamine derivative hair dyes
US4832697A (en) Hair dye preparations containing substantive nitrodiphenylamine derivatives
JPH0791243B2 (ja) ニトロ‐ｐ‐フエニレンジアミン誘導体、その製法及びこの化合物を含むケラチン繊維用染毛剤

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed

Owner name: HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAFT AUF AKTIEN