DK158441B - Haarfarvemiddel paa basis af oxidationsfarvestoffer, bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkaner til anvendelse i haarfarvemidlet og fremgangsmaade til fremstilling af bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkaner - Google Patents
Haarfarvemiddel paa basis af oxidationsfarvestoffer, bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkaner til anvendelse i haarfarvemidlet og fremgangsmaade til fremstilling af bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkaner Download PDFInfo
- Publication number
- DK158441B DK158441B DK467079A DK467079A DK158441B DK 158441 B DK158441 B DK 158441B DK 467079 A DK467079 A DK 467079A DK 467079 A DK467079 A DK 467079A DK 158441 B DK158441 B DK 158441B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- bis
- diaminophenoxy
- alkanes
- preparation
- hair
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
- A61K8/411—Aromatic amines, i.e. where the amino group is directly linked to the aromatic nucleus
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
DK 158441B
Den foreliggende opfindelse angår et hårfarvemiddel på basis af oxidationsfarvestoffer, som er ejendommelige ved et indhold af bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkaner med den almene formel I.
5 NH2 NH2 π2Ν<δ>° - R - 0-<^Q^-NH2 (I), 10 hvor R er en ligekædet eller forgrenet alkylenrest med 1-12 carbonatomer, eller deres salte med uorganiske eller organiske syrer som koblerkomponenter og de i oxydat ionshårfarver sæd-l'> vanlige fremkalderstoffer.
Opfindelsen angår endvidere hidtil ukendte bis-(2,4-diamino-phenoxy)-alkaner til anvendelse i hårfarvemidlet, hvilke forbindelser har den ovenfor vist almene formel I, hvor R er en 20 ligekædet eller forgrenet alkylenrest med 1-12 carbonatomer, idet R dog ikke kan være en 1,3-propylengruppe.
Til fremstilling af bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkanerne benyttedes på sædvanlig måde en fremgangsmåde i 4 trin, 25 der forløb over følgende trin: 1. Trin: Acetylering af 2-amino-4-nitrophenol til 2-acetylamino-4-nitrophenol.
30 2. Trin: Omsætning af 2-acetylamino-4-nitrophenol med dibromalkan til bis-(2-acetylamino-4-nitrOphenoxy)-alkaner.
3. Trin: Fraspaltning af acetylgruppen i bis-(2-acetyl= 35 amino-4-nitrophenoxy)-alkaner ved kogning med saltsyre til bis-(2-amino-4-nitrophenoxy)-alkaner.
4. Trin: Katalytisk reduktion af bis-(2-amino-4-nitro= phenoxy)-alkaner til bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkaner.
2
DK 158441 B
Reaktionerne i de første 3 trin af fremgangsmåden beskrives nærmere i tysk offentliggørelsesskrift 2.658.329, 5 medens reduktionen ifølge det 4. trin sker i lighed med hydreringsmetoder, kendt fra litteraturen. En sådan fremgangsmåde i 4 trin er dog meget besværlig, således at der var et behov for en simplere fremgangsmåde.
10
Der er nu ifølge opfindelsen fundet en forbedret fremgangsmåde til fremstilling af bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkaner af den førnævnte formel, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man i et første trin omsætter 2,4-dinitrophenolat-anion, 15 fremstillet ved tilsætning af en base til 2,4-dinitrophenol, i et egnet opløsningsmiddel med en dibromalkan af formlen Br-R-Br, hvor R har den førnævnte betydning, ved temperaturer mellem 80 og 200°C, i løbet af % - 12 timer, befrier den således dannede bis-(2,4-dinitrophenoxy)-alkan for 2,4-dinitrophenol 20 ved vask med en base, og i et andet trin omdanner denne bis-(2,4-dinitrophenoxy)-alkan på kendt måde ved katalytisk hy-drering til den tilsvarende bi s-(2,4-diaminophenoxy)al kan.
Som baser til omdannelse af 2,4-dinitrophenolen til 2,4-25 dinitrophenolatanionen har kaliumcarbonat og kaliumhydro= xid vist sig bedst. Egnede opløsningsmidler til udførelse af reaktionen er dimethylformamid, methylglycol, die.thy= lenglycolmonomethylether og diethylenglycoldimethylether. Omsætningen udføres hensigtsmæssigt ved temperaturer mellem 30 100 og 150°C. Som katalysator ved hydreringen i 2.trin anvendes fortrinsvis Raney-nikkel eller palladium på carbon.
Med fremgangsmåden ifølge opfindelsen muliggøres en sim-35 pel teknisk fremstilling af de i det foregående nærmere beskrevne bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkaner.
DK 158441 B
3
Til farvning af hår spiller de såkaldte oxydationshårfar- ver, der opstår ved oxydativ kobling af en fremkalder- komponent med en koblerkomponent, en foretrukken rolle på grund af deres intensive farver og meget gode ægtheds-5 egenskaber. Som fremkalderstoffer anvendes sædvanligvis nitrogenbaser såsom p-phenylendiaminderivater, diamino= pyridiner, 4-aminopyrazolonderivater og heterocykliske hydrazoner. Som såkaldte koblerkomponenter nævnes m-phen= nylendiaminderivater, phenoler, naphtholer, resorcinderi-vater og pyrazoloner.
Gode oxydationshårfarvekomponenter må i første række tilfredsstille følgende forudsætninger: 15 De skal ved den oxydative kobling med de pågældende fremkalder- eller koblerkomponenter danne de ønskede farvenuancer med tilstrækkelig intensitet. De skal endvidere have en tilstrækkelig til meget god påtrækningsevne på menneskehår, og de skal desuden være uden problemer i 20 toksikologisk og dermatologisk henseende.
Ved søgning efter brugbare oxydationshårfarvestoffer var der derfor den opgave at finde egnede komponenter, der på optimal måde opfylder de førnævnte forudsætninger.
25
Det har nu vist sig, at man får oxydationshårfarver, som i særlig høj grad tilfredsstiller de stillede fordringer, hvis man som koblerkomponenter anvender de nævnte bi s-(2,4-diamino-phenoxy)-alkaner med den almene formel I.
30 Særlig betydning kan herved tillægges koblerkomponenterne, hvor R i den førnævnte formel er en ligekædet alkylen-rest med 1-4 carbonatomer. 1
Ved deres anvendelse som kohlerkomponenter giver forbindelserne ifølge opfindelsen sammen med de i almindelighed til oxydationshårfarvning anvendte fremkalderstoffer meget intensive farvetoner, liggende fra turkis til blåsort og udgør derfor en væsentlig berigelse af de oxyda- 4
DK 158441 B
tive hårfarvemuligheder. Derudover udmærker bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkanerne ifølge opfindelsen sig ved meget gode ægthedsegenskaber af de dermed opnåede farvnin^ ger, ved en god opløselighed i vand, en god lagerstabilitet 5 og toksikologisk og dermatologisk uskadelighed.
Bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkanerne, der ifølge opfindelsen skal anvendes som koblerkomponenter, kan anvendes enten som sådanne eller i form af deres salte med uorganiske eller organiske syrer, f.eks. som chlorider, sulfater, phosphater, acetater, propionater, lactater og citrater.
Som koblerkomponenter, der kan anvendes ifølge opfindelsen, kan nævnes f.eks. bis-(2,4-diaminophenoxy)-methan, 1,2-bis-*5 (2,4-diaminophenoxy)-ethan, 1,3-bis-(2,4-diaminophenoxy)-pro= pan, l,4-bis-(2,4-diaminophenoxy)-butan, l,5-bis-(2,4-diamino= phenoxy)-pentan, 1,6-bis-(2,4-diaminophenoxy)-hexan, 1,8-bis-(2,4-diaminophenoxy)-octan, 1,10-bis-(2,4-diaminophenoxy)= decan, 1,12-bis-(2,4-diaminophenoxy)-dodecan, l,2-bis-(2,4-20 diaminophenoxy)-propan, 1,3-bis-(2,4-diaminophenoxy)-2-methylpropan, 1,6-bis-(2,4-diaminophenoxy)-2-methylhexan.
Som eksempler på fremkalderkomponenter, der kan anvendes i hårfarvemidlerne ifølge opfindelsen skal anføres primære arcmatiske 2 5 aminer med en yderligere i p-stilling værende funktionel gruppe såsom p-phenylendiamin, p-toluylendiamin, p-aminophenol, N-methyl-p-phenylendiamin, N,N-dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-diethyl-2-methyl-p-phenylendiamin, N-ethyl-N-hydroxy= ethyl-p-phenylendiamin, chlor-p-phenylendiamin, N,N-bis- 3 0 hydroxyethylamino-p-phenylendiamin, methoxy-p-phenylendiamin, 2,6-dichlor-p-phenylendiamin, 2-chlor-6-brom-p-phenylendiamin, 2-chlor-6-methyl-p-phenylendiamin, 6-methoxy-3-methyl-p-phenylendiamin, andre forbindelser af den nævnte art, som endvidere indeholder en eller flere funktionelle grupper O c såsom OH-grupper, NH2~grupper, NHR-grupper, NR2-grupper, hvor R er en alkyl- eller hydroxyalkylrest med 1-4 car-bonatomer, endvidere diaminopyridinderivater, heterocykliske hydrazonderivater såsom 1-methylpyrrolidon-(2)-hydrazon, 5
DK 158441B
4-aminopyrazolonderivater såsom 4-amino-l-phenyl-3-carbamoyl= pyrazolon-5, N-butyl-N-sulfobutyl-p-phenylendiamin, tetra= aminopyrimidiner såsom 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin, 4,5- diamino-2,6-bismethylaminopyrimidin, 2,5-diamino-4-diethyl= 5 amino-6-methylaminopyrimidin, 2,4,5-triamino-6-dimethyl= aminopyrimidin, 2,4,5-triamino-6-piperidinopyrimidin, 2,4,5-triamino-6-anilinopyrimidin, 2,4,5-triamino-6-morpho= linopyrimidin, 2,4,5-triamino-6-3-hydroxyethylenamino= pyrimidin.
10
For at opnå farvetoner, som er kraftigst mulige og vidtgående svarer til de naturlige farvenuancer er et fuldgyldigt blåt farvestof af særlig vigtighed som nuanceringskomponent. Ved fremstilling af naturlige farvenuancer 15 ved hjælp af blåkoblerkomponenter haves ofte vanskeligheder med de sædvanlige blåkoblere. Denne mangel kan afhjælpes vidtgående ved anvendelse af bis-(2,4-diaminophen= oxy)-alkanerne, der skal benyttes ifølge opfindelsen. Disse koblerkomponenter giver sammen med passende fremkalder- 20 stoffer foruden andre farvenuancer - mørkeblå til sortblå -særligt intensive hårfarvninger, der udmærker sig ved overordentlig lysægthed.
I hårfarvemidlerne ifølge opfindelsen anvendes koblerkompo-25 nenterne i almindelighed i cirka molære mængder, beregnet på de anvendte fremkalderstoffer. Selv om den molære anvendelse har vist sig hensigtsmæssig, er det dog ikke nogen ulempe, hvis koblerkomponenterne benyttes i et vist overskud eller underskud.
30
Det er endvidere ikke nødvendigt, at fremkalderkomponenterne og koblerstoffet udgør enkelte produkter, men tværtimod kan både fremkalderkomponenten og koblerstoffet være blandinger af henholdsvis de ifølge opfindelsen anvendte frem-35 kalderforbindelser og de ifølge opfindelsen anvendte bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkaner.
* 6
DK 158441B
Derudover kan hårfarvemidlerne ifølge opfindelsen eventuelt indeholde sædvanlige direkte påtrækkende farvestoffer i blandingen, hvis dette er nødvendigt for at opnå visse farvenuancer.
5
Den oxydative kobling, d.v.s. fremkaldelsen af farvningen, kan i princippet ske som med andre oxydationshårfarvestof-fer, f.eks. også med luftens oxygen. Hensigtsmæssigt anvendes dog kemiske oxydationsmidler. Som sådanne kan der jø især være tale om hydrogenperoxid eller dettes tillejringsprodukter til urinstof, melamin og natriumborat samt blandinger af sådanne hydrogenperoxidtillejringsforbindelser med kaliumperoxiddisulfat.
25 Bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkanerne, der anvendes ifølge opfindelsen, har endvidere den fordel, at de allerede ved oxydativ kobling ved hjælp af luftens oxygen giver tilfredsstillende farveresultater, og at en beskadigelse af håret som følge af det ellers til den oxydative kobling anvendte 2ø oxydationsmiddel derfor kan undgås.
Hvis der imidlertid samtidigt foruden farvningen ønskes en lysning af håret, er medanvendelse af oxydationsmidler nødvendig.
25
Med henblik på anvendelsen bliver hårfarvemidlerne ifølge opfindelsen indarbejdet i passende kosmetiske præparater sådom cremer, emulsioner, geler eller simple opløsninger, og umiddelbart før anvendelsen på håret tilsættes et af de 3ø nævnte oxydationsmidler. Koncentrationen i sådanne farve- præparater af kobler-fremkalderkombination er 0,2 - 5 vægt%, fortrinsvis 1 - 3 vægt%. Til fremstilling af cremer, emulsioner eller geler blandes farvestofkomponenterne med de til sådanne præparater sædvanlige andre bestanddele. Som 35 sådanne yderligere bestanddele skal nævnes f.eks. befugt- nings- eller emulgeringsmidler af anionisk eller ikke-ionisk type såsom alkylbenzolsulfonater, fedtalkoholsulfater, alkylsulfonater, fedtsyrealkanolamider, tillejringsprodukter af ethylenoxid til fedtalkoholer, fortykkelsesmidler 7
DK 158441B
såsom methylcellulose, stivelse, højere fedtalkoholer, paraffinolie, fedtsyrer, endvidere parfumeolier og hårplejemidler såsom pantothensyre og cholesterin. De nævnte tilsætningsstoffer anvendes i de til dette formål sædvanlige mængder, f.eks. befugtnings- og emulgeringsmidler i. koncentrationer 5 på 0,5 - 30 vægt% og fortykkelsesmidler i koncentrationer på 0,1 - 25 vægt%, hver især beregnet på det samlede præparat .
Anvendelsen af hårfarvemidlerne ifølge opfindelsen kan, 10 uafhængigt af om det drejer sig om en opløsning, en emulsion, en creme eller en gel, ske i svagt surt, neutralt eller især alkalisk miljø ved en pH-værdi på 8 - 10. Anvendelsestemperaturen ligger i området 15 - 40°C. Efter en indvirkningstid på ca. 30 minutter fjernes hårfarvemidlet 15 fra håret ved skylning. Derefter bliver håret vasket med en mild shampoo og tørret.
De blå toner, der kan opnås med hårfarvemidlerne ifølge opfindelsen udviser under anvendelse af forskellige frem-20 kalder- og koblerkomponenter særligt intensive farvenuancer.
De opnåede farvninger har gode lysægtheds-, vaskeægtheds-og gnidningsægthedsegenskaber og kan let fjernes igen med reduktionsmidler.
25 De følgende eksempler belyseropfindelsen nærmere.
Eksempler Først beskrives i det følgende fremstillingen af bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkanerne ifølge opfindelsen, både efter den sædvanlige og efter den forbedrede fremstillingsmåde.
Fremstillingen af de som mellemprodukter anvendte bis-(4- nitro-2-aminophenoxy)-alkaner sker i overensstemmelse med
angivelserne i tysk offentliggørelsesskrift 2.658.329 ved 3 S
omsætning af 2 mol af den pågældende substituerede nitro= acetaminophenol med noget mere end 1 mol dibromalkan i nærværelse af noget mindre end 2 mol alkalihydroxid i vandigtalkoholisk medium ved temperaturer mellem 100 og 150°C til bis-nitroacetaminoforbindelserne og påfølgende fraspalt- 8
DK 158441B
ning af acetylresten.
A) Bis-(2,4-diaminophenoxy)-methan-tetrahydrochlorid 10,4 g bis-(4-nitro-2-aminophenoxy)-methan blev i 200 ml ethanol og 20 ml dimethylformamid hydreret i nærværelse af 5 af 1,0 g Raney-nikkel ved 80°C og 100 ato. Efter endt hydrogenoptagelse blev filtreret fra katalysatoren og inddampet til tørhed. Remanensen blev opløst i fortyndet saltsyre, og den fremkomne opløsning blev igen inddampet til tørhed. Remanensen blev tørret ved 70°C. Der fremkom 10 7,8 g bis-(2,4-diaminophenoxy)-methan-tetrahydrochlorid.
Forbindelsen smelter ved 210°C under dekomponering.
B) 1,2-bis- (2,4 -diaminophenoxy) -ethan-tetrahydrochlorid
Svarende til angivelserne under A) blev 11,5 g 1,2-bis-(4-nitro-2-aminophenoxy)- ethan hydreret i 300 ml ethanol og 15 150 ml vand i nærværelse af 1,0 g hydreringskatalysator (5% palladium på carbon) og oparbejdet. Udbyttet af 1,2-bis-(2,4-diaminophenoxy)-ethan-tetrahydrochlorid med smeltepunkt 179 - 181°C var 12,0 g.
C) 1,3-bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan-tetrahydrochlorid 20 I overensstemmelse med angivelserne under A) blev 10,6 g 1.3- bis-(4-nitro-2 - aminophenoxy)-propan hydreret i 150 ml dimethylformamid i nærværelse af 1,0 g Raney-nikkel og oparbejdet. Udbyttet af 1,3-bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan= tetrahydrochlorid var 9,1 g. Forbindelsen smeltede ved 25 165°C under dekomponering.
D) 1,4-bis-(2,4-diaminophenoxy)-butan-tetrahydrochlorid I overensstemmelse med angivelserne under A) blev 8,8 g 1.4- bis-(4-nitro-2-aminophenoxy)-butan i 150 ml dimethyl= formamid hydreret i nærværelse af 1,0 g Raney-nikkel og 30 oparbejdet. Udbyttet af 1,4-bis-(2,4-diaminophenoxy)-butan-
9 DK 158441 B
tetrahydrochlorid var 8,2 g. Forbindelsen smeltede ved 222 - 240°C under dekomponering.
1. Fremstilling af 1,3-bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan= tetrahydrochlorid ved den forbedrede fremgangsmåde 5 Trin 1: Fremstilling af 1,3-bis-(2,4-dinitrophenoxy)-propan.
9,2 g 2,4-dinitrophenol,fugtet med 0,3 g vand, blev suspenderet i 15 ml diethylenglycoldimethylether.
Til suspensionen blev ved ca. 25°C sat 3,45 g kali= umcarbonat. Suspensionen blev derefter opvarmet til 100°C, og der blev tildryppet 5 g 1,3-dibrompropan. Derefter blev opvarmet i 4 timer til 125°C. Efter afkøling blev det fremkomne bundfald frasuget, vasket med natronlud og derefter med vand. Efter tørring havde det fremkomne l,3-bis-(2,4-dinitro= phenoxy)-propan et smeltepunkt på 186°C. Udbyttet var 8,2 g, hvilket er 80% af det teoretiske.
Trin 2; Fremstilling af 1,3-bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan= tetrahydrochlorid.
10 g 1,3-bis-(2,4-dinitrophenoxy1-propan blev hy-20 dreret i 50 ml ethanol i nærværelse af Raney-nikkel ved 25 ato og 25°C. Efter endt hydrogenoptagelse blev filtreret fra katalysatoren. Opløsningen blev syrnet med koncentreret saltsyre og inddampet til tørhed. 1,3-bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan= 25 tetrahydrochloridet fremkom i form af hvide krystal ler med smeltepunkt 215°C i et udbytte på 95% af det teoretiske.
2. Fremstil1ing af 1,3-bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan= tetrahydrochlorid 1
Trin 1; Fremstilling af 1,3-bis-(2,4-dinitrophenoxy)-propan.
Fremstillingen skete helt analogt med angivelserne i eksempel 1, kun med den forskel, at der i stedet for kaliumcarbonat blev sat 2,8 g kaliumhydroxid
DK 158441 B
10 til suspensionen af 2,4-dinitrophenol i diethylen= glycoldimethylether. Udbyttet af 1,3-bis-(2,4-dinitrophenoxy)—propan var 6,6 g, hvilket er 64% af det teoretiske.
5 Trin 2: Svarede fuldstændigt til trin 2 i eksempel 1.
3. Fremstilling af 1 /3-bis- (2,4-diaminophenoxy) -propan= tetrahydrochlorid
Trin 1: Fremstillingen af 1,3-bis-(2,4-dinitrophenoxy)-propan skete analogt med angivelserne i eksempel 1, idet 10 der dog som opløsningsmiddel blev anvendt 15 ml methyl= glycol. Udbyttet af 1, 3-bis-(2,4” dinitrophenoxy)-propan var 6,6 g, hvilket er 64% af det teoretiske.
Trin 2; Fremstillingen af 1,3-bis-(2,4-diaminophenoxy1-propan= tetrahydrochlorid skete analogt med trin 2 i eksem-15 pel 1.
4. Fremstilling af 1,3-bis-(2,4-diaminophenoxyl-propan= tetrahydrochlorid
Trin 1: Ved den analogt med trin 1 i eksempel 1 foretagne fremstilling af 1,3-bis-(2,4-dinitrophenoxy)-propan 2Ό blev der i dette eksempel som opløsningsmiddel an vendt diethylenglycolmonomethylether. Udbyttet af det ønskede mellemprodukt var 7,5 g, hvilket er 74% af det teoretiske.
Trin 2; Den videre forarbejdning til slutproduktet skete ana-25 logt med trin 2 i eksempel 1.
5. Fremstilling af i, 3-bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan= tetrahydrochlorid
Trin 1: Fremstillingen af 1,3-bis-(2,4-dinitrophenoxy)-propan 11
DK 158441B
blev foretaget svarende til trin'1 i eksempel 1 med 15 ml dimethylformamid som opløsningsmiddel.
Der fremkom 5,1 g af det ønskede produkt, hvilket er 50% af det teoretiske.
5 Trin 2; Den videre forarbejdning til l,3-bis-(2,4-diamino= phenoxy) —propantetrahydrochlorid skete analogt med trin 2 i eksempel 1.
De førnævnte bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkaner, hvis fremstilling er beskrevet, blev anvendt som koblerkomponenter i føl-10 gende eksempler:
Som fremkalderkomponenter tjente følgende stoffer:
El: 2,4,5,6-tetraaminopyrimidin E2: p-toluylendiamin E3: p-phenylendiamin i 15 E4: 2,5-diaminoanisol E5: N,N-bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin E6: 2-anilino-4-hydroxy-5,6-diaminopyrimidin E7: N,N-diethyl-2-methyl-p-phenylendiamin E8: 2-chlor-p-phenylendiamin 20 E9: N-butyl-N-sulfobutyl-p-phenylendiamin E10: l-phenyl-3-carbamoyl-4-aminopyrazolon Hårfarvemidlerne ifølge opfindelsen blev anvendt i form af en cremeemulsion. Til dette formål blev der i en emulsion af 25 10 vægtdele fedtalkoholer med kædelængden ^i2~C18r 10 vægtdele fedtalkoholsulfat (natriumsalt), kædelængde og 75 vægtdele vand indarbejdet 0,01 mol af de i følgende tabel anførte fremkalderstoffer og koblerstoffer. Derefter blev emulsionens pH-værdi 12
DK 158441B
ved hjælp af ammoniak indstillet på 9,5 og emulsionen fyldt op med vand til 100 vægtdele. Den oxydative kobling blev udført enten med luftens oxygen eller med l%ig hydrogen= peroxidopløsning som oxydationsmiddel, idet der til 100 vægt-5 dele af emulsionen blev sat 10 vægtdele hydrogenperoxidopløs-ning. Hver enkelt farvecreme, med eller uden tilsætning af oxydationsmidler, blev påført på 90% grånet, ikke særligt forbehandlet menneskehår og efterladt der i 30 minutter. Efter endt farveproces blev håret vasket med et sædvanligt hår-10 vaskemiddel og derefter tørret. De derved fremkomne farvninger fremgår af følgende tabel 1.
Tabel 1.
Opnået farvetone
Eks. Fremkalder Kobler ved luftoxydation ved l%ig ^O^-opløsning 1 El A turkis mørk turkis 2 E2 A blåsort blåsort 3 E3 A blåsort blåsort 4 El B grå-turkis matblå 5 E2 B matblå blåsort 6 E4 B mørkeblå mørkeblå 7 E5 B grå-turkis mørkeblå 8 E6 B matviolet mørkviolet 9 E7 B mørk turkis mørkeblå 10 E8 B violetgrå mørk violet 11 E9 B matgrøn grå-turkis 12 E10 B gråviolet mørk violet 1__
Claims (8)
1. Hårfarvemiddel på basis af oxydationsfarvestoffer, k e n -5 detegnet ved, et indhold af bi s-(2,4-diaminophenoxy)- alkaner med den almene formel I. NH2 nh2 H2^Q>° - R - ^ (i), hvor R er en ligekædet eller forgrenet alkylenrest med 1-12 15 carbonatomer, eller deres salte med uorganiske eller organiske syrer som koblerkomponenter og de i oxydat i onshårfarver sædvanlige fremkalderstoffer.
2. Hårfarvemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, 20 at indholdet af fremkalderkoblerkombination er 0,2 til 5 vægt% beregnet på det samlede hårfarvemiddel.
3. Bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkaner til anvendelse i et hårfarvemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at de 25 har den almene formel I NH2 m2
30 H2N -d>° - * - -fø- NH2 (I), hvor R er en ligekædet eller forgrenet alkylenrest med 1-12 carbonatomer, idet R dog ikke kan være en 1,3-propylengruppe. 35
4. Fremgangsmåde til fremstilling af bi s-(2,4-diaminophenoxy)-alkaner med formlen I ifølge krav 3, kendetegnet DK 158441B ved, at man i et første trin omsætter 2,4-dinitrophenolat-anion, fremstillet ved tilsætning af en base til 2,4-dinitro-phenol, i et egnet opløsningsmiddel med en dibromalkan med formlen Br-R-Br, hvor R har den i krav 3 nævnte betydning, ved 5 temperaturer mellem 80 og 200°C i løbet af % til 12 timer, befrier den således dannede bi s-(2,4-dinitrophenoxy)-al kan for 2,4-dinitrophenol ved vask med en base, og i et andet trin omdanner denne bis-(2,4-dinitrophenoxy)-alkan på kendt måde ved katalytisk hydrering til den tilsvarende bi s-(2,4-diaminophen-10 oxy)-alkan.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at der som base til fremstilling af phenolatanionen anvendes kaliumcarbonat eller kaliumhydroxid. 15
6. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at der som egnet opløsningsmiddel anvendes dimethyl formamid, methylglycol, diethylenglycolmonomethylether eller diethylen-glycoldimethylether. 20
7. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at omsætningen foretages ved temperaturer mellem 100 og 150eC.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, 25 at der som katalysator til hydreringen i andet trin anvendes Raney-nikkel eller Palladium på carbon. 1 35
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782852156 DE2852156C2 (de) | 1978-12-02 | 1978-12-02 | Haarfärbemittel auf der Basis von Oxidationsfarbstoffen und Bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkane |
| DE2852156 | 1978-12-02 | ||
| DE19792932460 DE2932460C2 (de) | 1979-08-10 | 1979-08-10 | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan; |
| DE2932460 | 1979-08-10 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK467079A DK467079A (da) | 1980-06-03 |
| DK158441B true DK158441B (da) | 1990-05-21 |
| DK158441C DK158441C (da) | 1990-10-15 |
Family
ID=25776693
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK467079A DK158441C (da) | 1978-12-02 | 1979-11-05 | Haarfarvemiddel paa basis af oxidationsfarvestoffer, bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkaner til anvendelse i haarfarvemidlet og fremgangsmaade til fremstilling af bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkaner |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4314809A (da) |
| EP (1) | EP0011844B1 (da) |
| AR (1) | AR224256A1 (da) |
| AU (1) | AU530720B2 (da) |
| BR (1) | BR7907807A (da) |
| DK (1) | DK158441C (da) |
| FI (1) | FI69752C (da) |
| NO (1) | NO147302C (da) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3011191A1 (de) * | 1980-03-22 | 1981-10-01 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Neue kupplerkomponenten fuer oxidationshaarfarben, deren herstellung und verwendung sowie diese enthaltende haarfaerbemittel |
| DE3235615A1 (de) * | 1982-09-25 | 1984-03-29 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Haarfaerbemittel |
| DE3711579A1 (de) * | 1987-04-06 | 1988-10-20 | Henkel Kgaa | Aminophenylalkylendiamine und deren verwendung in oxidationshaarfaerbemitteln |
| FR2636062B1 (fr) * | 1988-09-06 | 1990-11-30 | Oreal | Procede de preparation d'(alpha), (omega)-diamines aliphatiques, compose nouveau et son utilisation en teinture capillaire |
| FR2715296B1 (fr) * | 1994-01-24 | 1996-04-12 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant une paraphénylènediamine, une métalphénylènediamine et un para-aminophénol ou un méta-aminophénol, et procédé de teinture utilisant une telle composition. |
| TW290558B (da) * | 1994-04-28 | 1996-11-11 | Nissan Chemical Ind Ltd | |
| US5865854A (en) * | 1997-11-21 | 1999-02-02 | Bristol-Myers Squibb Company | BIS-(2-4-diaminophenoxy) benzenes and their use as coupling components in oxidative hair coloring compositions and methods |
| FR2776290B1 (fr) * | 1998-03-20 | 2001-08-10 | Oreal | Nouveaux composes cationiques, leur utilisation comme coupleurs pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques, compositions tinctoriales et procedes de teinture |
| FR2786092B1 (fr) * | 1998-11-20 | 2002-11-29 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
| DE10100928A1 (de) * | 2001-01-10 | 2002-09-26 | Henkel Kgaa | Kuppler/Entwickler- und Kuppler/Kuppler-Hybridfarbstoffe und -hybridfarbstoffvorprodukte |
| DE10351842A1 (de) * | 2003-11-06 | 2005-06-09 | Wella Ag | m-Diaminobenzole und deren Säureaddukte sowie deren Verwendung in Färbemitteln |
| EP2226065A3 (en) * | 2010-03-15 | 2010-09-29 | KPSS-Kao Professional Salon Services GmbH | Colouring composition for keratin fibres |
| CN104292118A (zh) * | 2013-07-18 | 2015-01-21 | 宜兴市新宇化工有限公司 | 一种1,3-二(2,4-二氨基苯氧基)丙烷盐酸盐的生产工艺 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1210751A (en) * | 1915-10-08 | 1917-01-02 | Chem Ind Basel | Substantive orthooxyazo dyestuffs and a process of making same. |
| US2204230A (en) * | 1939-03-29 | 1940-06-11 | Du Pont | Azo dyes |
| GB1081282A (en) * | 1964-08-14 | 1967-08-31 | Geigy Uk Ltd | Bis-benzotriazoles and compositions containing same |
| CH502418A (de) * | 1967-03-15 | 1971-01-31 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen |
| DE1809172C3 (de) * | 1968-11-15 | 1979-10-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanelastomeren |
| US3862226A (en) * | 1972-02-28 | 1975-01-21 | Burroughs Wellcome Co | Bis-{8 beta-(4-N,N-diacetylaminophenoxy)ethyl{9 ether |
| FR2362116A1 (fr) * | 1976-08-20 | 1978-03-17 | Oreal | Metaphenylenediamines et compositions tinctoriales les contenant |
| DE2658329C2 (de) * | 1976-12-23 | 1983-01-13 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Nitroaminäther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Disazoverbindungen |
| US4161474A (en) * | 1977-11-25 | 1979-07-17 | Monsanto Company | Bis-(alkylaminophenoxy)alkanes as antidegradants for rubber |
-
1979
- 1979-11-05 DK DK467079A patent/DK158441C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-11-05 FI FI793469A patent/FI69752C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-11-05 NO NO793554A patent/NO147302C/no unknown
- 1979-11-14 US US06/094,276 patent/US4314809A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-11-26 EP EP79104694A patent/EP0011844B1/de not_active Expired
- 1979-11-30 BR BR7907807A patent/BR7907807A/pt not_active IP Right Cessation
- 1979-11-30 AU AU53366/79A patent/AU530720B2/en not_active Expired
- 1979-12-03 AR AR279120A patent/AR224256A1/es active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO147302C (no) | 1983-03-16 |
| AU5336679A (en) | 1980-06-05 |
| FI69752B (fi) | 1985-12-31 |
| FI793469A (fi) | 1980-06-03 |
| AU530720B2 (en) | 1983-07-28 |
| AR224256A1 (es) | 1981-11-13 |
| DK467079A (da) | 1980-06-03 |
| NO793554L (no) | 1980-06-03 |
| BR7907807A (pt) | 1980-07-29 |
| EP0011844B1 (de) | 1982-05-26 |
| US4314809A (en) | 1982-02-09 |
| NO147302B (no) | 1982-12-06 |
| DK158441C (da) | 1990-10-15 |
| EP0011844A1 (de) | 1980-06-11 |
| FI69752C (fi) | 1986-05-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6284003B1 (en) | Oxidation colorants comprising 2-(2,5-diaminophenyl)-ethanol compounds and 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol compounds | |
| FI71875C (fi) | Haorfaergningsmedel. | |
| CA1280444C (en) | 5-alkoxy-2,4-diamino-alkyl benzenes and hair dyes containing 5-alkoxy-2,4-diamino-alkyl benzenes | |
| DK158441B (da) | Haarfarvemiddel paa basis af oxidationsfarvestoffer, bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkaner til anvendelse i haarfarvemidlet og fremgangsmaade til fremstilling af bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkaner | |
| US4129414A (en) | Oxidation hair colorants containing water-soluble polyhalogen 3-aminophenols as couplers | |
| JP3924323B2 (ja) | アミノフェノール誘導体および酸化染毛剤におけるその使用 | |
| US4325704A (en) | Hair dyes | |
| JPH0380182B2 (da) | ||
| JPH0699635B2 (ja) | １，３−ジアミノベンゾール誘導体、その製法及びこれを含有するケラチン繊維用水性染色剤 | |
| US4619666A (en) | Hair dyes containing amino-nitrobenzoic acid or amino-nitrobenzene sulfonic acids as substantive dyes | |
| JP2000514073A (ja) | 酸化染料 | |
| US6024768A (en) | Diaminoalkane and oxidation colorants | |
| US6406501B2 (en) | Oxidation colorants | |
| FI73127B (fi) | Haorfaergningsmedel. | |
| JPH0321002B2 (da) | ||
| US4371370A (en) | Oxidation hair dyes comprising bis-(2,4-diaminophenoxy)-alkanols as coupling components | |
| US4900325A (en) | Hair-dyeing preparations | |
| NO169372B (no) | Oksydasjonshaarfargemidler | |
| DK148011B (da) | Haarfarvemidler paa basis af oxidationsfarvestoffer | |
| JPS6227063B2 (da) | ||
| FI69055B (fi) | Som oxidationsfaergers nya kopplingskomponenter anvaendbara m-enylendiaminderivat framstaellning av dem samt dessa inne hallande haorfaergaemnen | |
| FI88806B (fi) | Haorfaergningsmedel innehaollande direktverkande nitrodifenylaminderivat | |
| US20010052156A1 (en) | Dyes | |
| JPS60104007A (ja) | 染毛剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |