JP2000514073A

JP2000514073A - 酸化染料

Info

Publication number: JP2000514073A
Application number: JP10504764A
Authority: JP
Inventors: ビットナー，アンドレアス・ヨアヒム; クレーン，アストリート
Original assignee: ハンス・シュヴァルツコプフ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンディットゲゼルシャフト
Priority date: 1996-07-03
Filing date: 1997-07-03
Publication date: 2000-10-24
Also published as: WO1998001106A3; EP0912160A2; US20010005914A1; WO1998001106A2

Abstract

(57)【要約】本発明は、ケラチン繊維染色に特に適当な酸化染料に関する。該染料は、式（Ｉ）：［式中、Ｒ₁〜Ｒ₆はそれぞれ、・水素、・(Ｃ_1-4)−アルキル基・ヒドロキシ−(Ｃ_2-3)−アルキル基、・(Ｃ_1-4)-アルコキシ−(Ｃ_2-3)−アルキル基、・アミノ−(Ｃ_2-3)−アルキル基(このアミノ基は、１個または２個の(Ｃ_1-4)−アルキル基を有していてもよい)、または・２,３−ジヒドロキシプロピル基であり、置換基Ｒ₁〜Ｒ₆のすべてが同時に水素ではなく、Ｒ₁とＲ₂および／またはＲ₃とＲ₄および／またはＲ₅とＲ₆は、それらが結合している窒素原子と共同で、アジリジン、アセチジン、ピロリジン、ピペリジン、アゼパン、アゾシン環、またはモルホリノ、チオモルホリノもしくはピペラジノ基(これは窒素原子において、水素、(Ｃ_1-4)−アルキル、ヒドロキシ−(Ｃ_2-3)−アルキル、(Ｃ_1-4)-アルコキシ−(Ｃ_2-3)−アルキル、アミノ−(Ｃ_2-3)−アルキルまたは２,３−ジヒドロキシプロピル基から選択するもう一つの置換基Ｒ₇を有する)であってもよく、ベンゼン環上の残る３個の水素原子はそれぞれハロゲン原子または(Ｃ_1-4)−アルキル基で置き換えてもよい。］で示されるジアミノアニリン、または無機および有機酸とのその生理学的適合性塩の少なくとも１種を酸化染料前駆物質として含有する。非常に鮮明で耐久性の高い色が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】酸化染料本発明は、ある種のジアミノアニリン類を酸化染料前駆物質として含有する酸化染料製剤に関する。いわゆる酸化染料は、色の純度が高く、耐久性が良好である故に、ケラチン繊維（とりわけ人毛）の染色において重要な役割を担っている。酸化染料は通例、酸化染料前駆物質、いわゆる第一中間体（Entwicklerkomponenten）および第二中間体（Kupplerkomponenten）を含有する。第一中間体どうし、または第一中間体と１種もしくはそれ以上の第二中間体とが、酸化剤または空気中の酸素の存在下にカップリングして、実際の染料を生成する。良好な酸化染料（前駆物質）は、とりわけ次のような条件を満足することが求められる：酸化カップリング反応によって、充分な純度および耐久性を有する所望の色調を生成しなければならない。更に、顕著なムラ無く、繊維に容易に吸収されなければならず、特に人毛の場合、傷んだ毛髪と新しい再生毛髪との間にムラがあってはならない（均染性）。光、熱、および化学的還元剤（例えばパーマネントウェーブローション）に対して、抵抗性でなければならない。また、染毛に使用する場合には、過度に頭皮を染めてはならず、とりわけ毒物学的および皮膚科学的に安全であるべきである。第一中間体は、例えば、遊離または置換ヒドロキシまたはアミノ基をパラまたはオルト位に更に有する第一級芳香族アミン、ジアミノピリジン誘導体、複素環ヒドラゾン、４−アミノピラゾロン誘導体、並びに２,４,５,６−テトラアミノピリミジンおよびその誘導体である。第二中間体は、通例、ｍ−フェニレンジアミン誘導体、ナフトール類、レゾルシノールおよびレゾルシノール誘導体、ピラゾロン類、ｍ−アミノフェノール類並びにピリジン誘導体である。本発明に従って使用するのに適当な個々の染料成 Waschmittelから出版されているColipa Listを特に参照されたい。通例、単一の第二中間体／第一中間体組み合わせから、自然な色調を得ることはできない。そこで実際には、自然に見える色を得るためには、複数の第一中間体と第二中間体との組み合わせを使用しなければならない。すなわち、既知の第一中間体／第二中間体組み合わせから得られる濃青色調の多くは、顕著な赤色成分を含んでいる。この赤色成分は、特により薄い色を得たい場合に不都合であり、色の濃さと灰色隠蔽効果とが充分な自然な色を得たい場合にも不都合である。従って、鮮明な青色域の高純度色、およびとりわけ青味または赤味のない純粋な黒色調を生成する第一中間体／第二中間体組み合わせが、依然必要とされている。更に、使用する酸化染料前駆物質数を増すと、染色結果が不均一となり、均染性が低下し、耐久性が低下する可能性も高まる。そこで、特に、使用する染料前駆物質数が少なくても自然な色を生成する新規酸化染料前駆物質が、依然必要とされている。すなわち、本発明の課題は、酸化染料前駆物質に求められる条件を高度に満足する新規化合物を提供することであった。驚くべきことに、本発明に記載の式（Ｉ）で示される化合物は、その電子構造の故に、前記条件を高度に満足することがわかった。とりわけ、そのような化合物を用いて、「純粋な黒」色、並びに非常に自然なブロンドおよびとりわけ褐色を得ることができる。しかも、そのような化合物は驚くべきことに、明らかな第二中間体の性質と、明らかな第一中間体の性質の両方を示す。それ故、均染性および耐久性の問題（比較的多数の酸化染料前駆物質を使用した場合に、しばしば起こる）を起こすことなく、第二中間体および／または第一中間体タイプの他の酸化染料前駆物質を少数併用することによって、多様な色調を得ることが可能である。すなわち、本発明は第一の態様として、式（Ｉ）：［式中、Ｒ₁〜Ｒ₆はそれぞれ、・水素、・(Ｃ_1-4)−アルキル基・ヒドロキシ−(Ｃ_2-3)−アルキル基、・(Ｃ_1-4)−アルコキシ−(Ｃ_2-3)−アルキル基、・アミノ−(Ｃ_2-3)−アルキル基(このアミノ基は、１個または２個の(Ｃ_1-4) −アルキル基を有していてもよい)、または・２,３−ジヒドロキシプロピル基であり、置換基Ｒ₁〜Ｒ₆のすべてが同時に水素ではなく、Ｒ₁とＲ₂および／またはＲ₃とＲ₄および／またはＲ₅とＲ₆は、それらが結合している窒素原子と共同で、アジリジン、アセチジン、ピロリジン、ピペリジン、アゼパン、アゾシン環、またはモルホリノ、チオモルホリノもしくはピペラジノ基(これは窒素原子において、水素、(Ｃ_1-4)−アルキル、ヒドロキシ−(Ｃ_2-3) −アルキル、(Ｃ_1-4)−アルコキシ−(Ｃ_2-3)−アルキル、アミノ−(Ｃ_2-3)−アルキルまたは２,３−ジヒドロキシプロピル基から選択するもう一つの置換基Ｒ₇ を有する)であってもよく、ベンゼン環上の残る３個の水素原子はそれぞれハロゲン原子または(Ｃ_1-4)− アルキル基で置き換えてもよい。］で示されるジアミノアニリン、または無機および有機酸とのその生理学的適合性塩の少なくとも１種を酸化染料前駆物質として含有する、ケラチン繊維染色用の酸化染料製剤に関する。このような化合物は、既知の方法で合成し得る。これに関して、本明細書の実施例を特に参照されたい。基Ｒ₁〜Ｒ₆の少なくとも２個が水素ではない化合物（Ｉ）を含有する染料製剤が、特に優れた染色性を示す。他の好ましい化合物（Ｉ）は、基−ＮＲ₁Ｒ₂、−ＮＲ₃Ｒ₄または−ＮＲ₅Ｒ₆の少なくとも１個がアジリジン、アセチジン、ピロリジン、ピペリジン、アゼパン、アゾシン環、またはモルホリノ、チオモルホリノもしくはピペラジノ基［窒素原子において、水素、(Ｃ_1-4)−アルキル、ヒドロキシ−(Ｃ_2-3)−アルキル、( Ｃ_1-4)−アルコキシ−(Ｃ_2-3)−アルキル、アミノ−(Ｃ_2-3)−アルキルまたは２ ,３−ジヒドロキシプロピル基から選択するもう一つの置換基Ｒ₇を有する］である化合物である。好ましい基Ｒ₁〜Ｒ₆は、水素、メチル、エチル、２−ヒドロキシエチルおよび３−ヒドロキシプロピルである。好ましい基−ＮＲ₁Ｒ₂、−ＮＲ₃Ｒ₄および−ＮＲ₅Ｒ₆は、ピロリジン、ピペリジン、アゼパン、モルホリンおよびピペラジン（後者は、他方の窒素原子において水素を有するもの）である。化合物（Ｉ）は、遊離塩基として存在しても、無機または有機酸との生理学的適合性塩（例えば、塩酸塩、硫酸塩および臭化水素酸塩）として存在してもよい。塩形成に適当な他の酸は、リン酸並びに酢酸、プロピオン酸、乳酸およびクエン酸である。化合物（Ｉ）に関する以下の説明は、その塩にも常に適用される。本発明において、ケラチン繊維は、毛皮、羊毛、羽毛、および特に人毛であると理解される。本発明の酸化染料製剤は主としてケラチン繊維の染色に適当であるが、基本的に、他の分野（特に、カラー写真分野）における使用を妨げるものではない。本発明の染毛製剤は、化合物（Ｉ）を該酸化染料製剤全体に対して、好ましくは０.００１〜１０重量％、より好ましくは０.１〜５重量％の量で含有する。ここで、および以下の説明において、「酸化染料製剤全体」または「染料製剤全体」なる表現は、使用者に供される生成物を意味する。組成により、この生成物は直接毛髪に適用し得るか、または水もしくは例えば酸化剤水溶液との混合後に毛髪に適用し得る。化合物（Ｉ）は、本発明の酸化染料製剤中で、第一中間体としても、第二中間体としても作用し得る。第一の態様において、本発明の染料製剤は、酸化染料前駆物質として化合物（Ｉ）のみを含有する。しかし、本発明の染料製剤が化合物（Ｉ）に加えて少なくとも１種の他の酸化染料前駆物質をも含有する場合、得られる色調の範囲が顕著に広がる。そこで第二の好ましい態様においては、本発明の染料製剤は、第二中間体タイプの更なる酸化染料前駆物質少なくとも１種をも含有する。本発明によると、好ましい第二中間体は、１−ナフトール、ピロガロール、１ ,５−、２,７−および１,７−ジヒドロキシナフタレン、o−アミノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、m−アミノフェノール、レゾルシノール、レゾルシノールモノメチルエーテル、m−フェニレンジアミン、１−フェニル− ３−メチル−５−ピラゾロン、２,４−ジクロロ−３−アミノフェノール、１,３ −ビス−(２,４−ジアミノフェノキシ)−プロパン、４−クロロレゾルシノール、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール、２−メチルレゾルシノール、５−メチルレゾルシノール、２,５−ジメチルレゾルシノール、２,６−ジヒドロキシピリジン、２,６−ジアミノピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２,６−ジヒドロキシ−３,４−ジアミノピリジン、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、２, ６−ビス−(２−ヒドロキシエチルアミノ)−トルエン、２,４−ジアミノフェノキシエタノール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソールである。本発明によると、１,７−ジヒドロキシナフタレン、m−アミノフェノール、２ −メチルレゾルシノール、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、２−アミノ− ４−ヒドロキシエチルアミノアニソールおよび２,４−ジアミノフェノキシエタノールが特に好ましい。この態様は当然、複数の追加第二中間体の使用をも包含する。本発明によると、好ましい第二中間体組み合わせは、・レゾルシノール、m−フェニレンジアミン、４−クロロレゾルシノール、２− アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、・２−メチルレゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、・レゾルシノール、m−アミノアニリン、２−ヒドロキシ−４−アミノトルエン、・３−メチル−４−アミノアニリン、m−アミノアニリン、２−ヒドロキシ−４ −アミノトルエン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、・２−メチルレゾルシノール、m−アミノアニリン、２−ヒドロキシ−４−アミノトルエン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジンである。第二の好ましい態様においては、本発明の染料製剤は場合により、第二中間体タイプの更なる酸化染料前駆物質に加えて、第一中間体タイプの更なる酸化染料前駆物質少なくとも１種を含有する。本発明によると、好ましい第一中間体は、p−フェニレンジアミン、p−トルイレンジアミン、p−アミノフェノール、３−メチル−１,４−ジアミノベンゼン、１−(２'−ヒドロキシエチル)−２,５−ジアミノベンゼン、Ｎ,Ｎ−ビス−(２− ヒドロキシエチル)−p−フェニレンジアミン、２−(２,５−ジアミノフェノキシ )−エタノール、１−フェニル−３−カルボキシアミド−４−アミノ−５−ピラゾロン、４−アミノ−３−メチルフェノール、２−メチルアミノ−４−アミノフェノール、２,４,５,６−テトラアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４,５,６ −トリアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２,５,６−トリアミノピリミジン、２,４−ジヒドロキシ−５,６−ジアミノピリミジン、２−ジメチルアミノ−４, ５,６−トリアミノピリミジンおよび２−ヒドロキシエチルアミノメチル−４− アミノフェノールである。本発明によると、p−トルイレンジアミン、p−アミノフェノール、１−(２'− ヒドロキシエチル)−２,５−ジアミノベンゼン、４−アミノ−３−メチルフェノール、２−メチルアミノ−４−アミノフェノールおよび２,４,５,６−テトラアミノピリミジンが特に好ましい。この態様は当然、複数の追加第一中間体の使用を包含する。本発明によると、好ましい第一中間体組み合わせは、・p−トルイレンジアミン、p−フェニレンジアミン、・３−メチル−４−アミノアニリン、p−トルイレンジアミン、・p−トルイレンジアミン、４−アミノ−３−メチルフェノール、・p−トルイレンジアミン、２−メチルアミノ−４−アミノフェノール、・２,４,５,６−テトラアミノピリミジン、１−(２'−ヒドロキシエチル)−２, ５−ジアミノベンゼン、・２,４,５,６−テトラアミノピリミジン、p−トルイレンジアミンである。通例、第一中間体と第二中間体とは、実質的に等モルの比で使用する。第一および第二中間体を等モルの比で使用することが有利であるとわかっているが、いずれかの酸化染料前駆物質がある程度過剰であっても全く不都合はなく、第一中間体と第二中間体とはモル比１:０.５ないし１:２で本発明の染料製剤中に有利に存在し得る。酸化染料前駆物質の総量は通例、染料製剤全体に対して２０重量％までである。好ましい第四の態様において、本発明の染料製剤は、色調を更に変化するために、追加の酸化染料前駆物質に加えて、場合により直接染料を含有する。そのような直接染料は、例えば、ニトロフェニレンジアミン類、ニトロアミノフェノール類、アントラキノン類またはインドフェノール類から成る群に属する。好ましい直接染料は下記国際名または商品名で知られる化合物である：ＨＣ Yellow ２、ＨＣ Yellow ４、Basic Yellow ５７、Disperse Orange ３、ＨＣ Red ３、ＨＣ Red ＢＮ、Basic Red ７６、ＨＣＢlue ２、Disperse Blue ３、Basic Blue ９９、ＨＣ Violet １、Disperse Violet １、Disperse Violet ４、Disperse Black ９、Basic Brown １６、Basic Brown １７、ピクラミン酸およびRodol Ｒ、並びに４−アミノ−２−ニトロジフェニルアミン−２'−カルボン酸、６−ニトロ−１,２,３,４−テトラヒドロキノキサリン、 (Ｎ−２,３−ジヒドロキシプロピル−２−ニトロ −４−トリフルオロメチル)−アミノベンゼンおよび４−Ｎ−エチル−１,４−ビス−(２’−ヒドロキシエチルアミノ)−２−ニトロベンゼンヒドロクロリド。本発明のこの態様の染料製剤は直接染料を、染料製剤全体に対して好ましくは０. ０１〜２０重量％の量で含有する。更に本発明の染料製剤は、天然に生成する染料、例えばヘンナ・レッド、ヘンナ・ニュートラル、ヘンナ・ブラック、カモミール花、ビャクダン、紅茶、モチノキ樹皮、セージ、蘇方樹、アカネ根、カテキュ、Sedreおよびアルカネットを含有してもよい。必須の、または場合により使用する酸化染料前駆物質は、単一の化合物である必要はない。本発明の染毛製剤は、各染料の製造方法に起因する少量の他の成分を、それが染色結果に悪影響を及ぼすこと、または他の理由(例えば毒物学的理由)によって排除する必要の無い限り、含有してよい。本発明の酸化染料製剤は通例、水または非水性溶媒および粉末をベースとする製剤である。本発明の染料製剤を製造するための好ましい一態様においては、酸化染料前駆物質を、適当な水含有担体中に組み合わせる。染毛のためのそのような担体は、例えば、クリーム、エマルジョン、ゲル、もしくは界面活性剤含有発泡性溶液( 例えばシャンプー)、泡エーロゾル、または毛髪に適用するのに適当な他の製剤である。本発明の染毛製剤は、好ましくはｐＨ６.５〜１１.５、より好ましくはｐＨ９〜１０に調節する。本発明の染料製剤は、そのような製剤中に通常存在する既知の活性物質、添加剤および助剤をも含有し得る。染料製剤は多くの場合、少なくとも１種の界面活性剤を含有する。原則として、アニオン性、双性イオン性、両性、ノニオン性およびカチオン性界面活性剤のいずれも適当である。しかし、多くの場合、アニオン性、双性イオン性またはノニオン性界面活性剤から選択することが有利であるとわかった。アニオン性界面活性剤が特に有用であり得る。本発明の染毛製剤に適当なアニオン性界面活性剤は、人体に対する使用に適したアニオン性界面活性物質である。そのような物質は、水可溶化アニオン基、例えばカルボキシレート、スルフェート、スルホネートまたはホスフェート基と、炭素数約１０〜２２の親油性アルキル基とを有する。更に、グリコールまたはポリグリコールエーテル基、エーテル、アミドおよびヒドロキシル基、並びに通例エステル基も、分子中に存在し得る。ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩並びにモノ−、ジ−およびトリアルカノールアンモニウム塩(アルカノール基の炭素数２または３)の形態の、適当なアニオン性界面活性剤の例を次に挙げる：・炭素数８〜２２の直鎖および分枝状脂肪酸(石鹸)、・式:Ｒ−Ｏ−(ＣＨ₂−ＣＨ₂Ｏ)_x−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ［式中、Ｒは炭素数１０〜２２の直鎖アルキル基であり、x＝０または１〜１６である。］で示されるエーテルカルボン酸、・アシル基の炭素数１０〜１８のアシルサルコシド、・アシル基の炭素数１０〜１８のアシルタウリド、・アシル基の炭素数１０〜１８のアシルイセチオネート、・アルキル基の炭素数８〜１８のスルホコハク酸モノ−およびジアルキルエステル、およびアルキル基の炭素数８〜１８／オキシエチル基数１〜６のスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、・炭素数１２〜１８の直鎖アルカンスルホネート、・炭素数１２〜１８の直鎖α−オレフィンスルホネート、・炭素数１２〜１８の脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、・式:Ｒ−Ｏ−(ＣＨ₂−ＣＨ₂Ｏ)_x−ＳＯ₃Ｈ［式中、Ｒは好ましくは直鎖の炭素数１０〜１８のアルキル基であり、x＝０または１〜１２である。］で示されるアルキルスルフェートおよびアルキルポリグリコールエーテルスルフェート、・ＤＥ−Ａ−３７２５０３０による界面活性ヒドロキシスルホネートの混合物、・ＤＥ−Ａ−３７２３３５４による硫酸化ヒドロキシアルキルポリエチレンおよび／またはヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル、・ＤＥ−Ａ−３９２６３４４による炭素数１２〜２４／二重結合数１〜６の不飽和脂肪酸のスルホネート、・炭素数８〜２２の脂肪アルコールにエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド約２〜１５分子が付加した生成物の形態のアルコールと酒石酸およびクエン酸とのエステル。好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルスルフェート、アルキルポリグリコールエーテルスルフェートおよびエーテルカルボン酸(アルキル基の炭素数１０〜１８、分子中のグリコールエーテル基数１２までのもの)、並びにとりわけ、飽和および特に不飽和のＣ_8-22カルボン酸（例えばオレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸およびパルミチン酸）の塩である。本発明において、双性イオン性界面活性剤は、少なくとも１個の第四級アンモニウム基および少なくとも１個の−ＣＯＯ^-または−ＳＯ₃ ^-基を分子中に有する界面活性化合物である。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えばＮ−アルキル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート)、Ｎ−アシルアミノプロピル −Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ油アシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート)、および２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリンであって、アルキルまたはアシル基の炭素数８〜１８のもの、並びにヤシ油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＣＴＦＡ名Cocamidopropyl Betaineとして知られる脂肪酸アミド誘導体である。両性界面活性剤は、Ｃ_8-18アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも１個の遊離アミノ基および少なくとも１個の−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ₃Ｈ基を分子中に有し、分子内塩を形成し得る界面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の例は、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸(アルキル基の炭素数約８〜１８のもの)である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ヤシ油アルキルアミノプロピオネート、ヤシ油アシルアミノエチルアミノプロピオネート、およびＣ_12-18アシルサルコシンである。ノニオン性界面活性剤は、例えば、ポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基、またはポリオール／ポリグリコールエーテル基組み合わせを、親水性基として有する。そのような化合物の例を、次に挙げる：・炭素数８〜２２の直鎖脂肪アルコール、炭素数１２〜２２の脂肪酸、およびアルキル基の炭素数８〜１５のアルキルフェノールの、エチレンオキシド２〜３０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モル付加物、・グリセロールのエチレンオキシド１〜３０モル付加物の、Ｃ_12-22脂肪酸モノエステルおよびジエステル、・Ｃ_8-22アルキルモノ−およびオリゴグリコシド並びにそれらのエトキシル化類似体、・ヒマシ油および水素化ヒマシ油のエチレンオキシド５〜６０モル付加物、・ソルビタン脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物、・脂肪酸アルカノールアミドのエチレンオキシド付加物。本発明の毛髪処理製剤中に使用するのに適当なカチオン性界面活性剤の例は、とりわけ、第四級アンモニウム化合物である。好ましい第四級アンモニウム化合物は、次のようなハロゲン化アンモニウムである:アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドおよびトリアルキルメチルアンモニウムクロリド、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリドおよびトリセチルメチルアンモニウムクロリド。本発明に従って使用するのに適当な他のカチオン性界面活性剤は、第四級化タンパク質加水分解物である。また、次に例示するカチオン性シリコーン油も、本発明に従って使用するのに適当である:市販品であるＱ２−７２２４(製造者：Dow Corning；安定化したトリメチルシリルアモジメチコン)、Dow Corning（商標）９２９ Emulsion（Amod imethiconeとしても知られるヒドロキシアミノ修飾シリコーンを含有）、ＳＭ− ２０５９(製造者:General Electric)、ＳＬＭ−５５０６７(製造者:Wacker)、並びにAbil(商標)−Quat３２７０および３２７２（製造者:Th．Gol dschmidt;ジ第四級ポリジメチルシロキサン、Quaternium−８０）。アルキルアミドアミン、とりわけ脂肪酸アミドアミン、例えばTego Amid(商標)Ｓ１８として入手し得るステアリルアミドプロピルジメチルアミンは、好ましいコンディショニング効果を示し、しかも、とりわけ易生分解性である。第四級エステル化合物、いわゆる「エステルクォート（esterquat）」、例えばジアルキルアンモニウムメトスルフェートおよびメチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルフェート[Stepantex(商標)の商品名で市販されている]、並びにDehyquart(商標)系の対応する生成物も、易生分解性である。カチオン性界面活性剤として使用するのに適当な第四級糖誘導体の一例は、市販生成物であるGlucquat(商標)１００(ＣＴＦＡ名：Lauryl Methyl Gluceth−１０ Hydroxypropyl Dimonium Chloride)である。界面活性剤として使用するアルキル基を有する化合物は、単一の化合物であってよい。しかし、通例、そのような化合物は天然の植物性または動物性原料から製造するので、原料に応じてアルキル鎖長の異なる化合物の混合物として得られる。脂肪アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加生成物、またはそのような付加生成物の誘導体である界面活性剤は、「通常の」同族体分布を有する生成物、および狭い同族体分布を有する生成物のいずれであってもよい。「通常の」同族体分布を有する生成物は、触媒としてアルカリ金属、アルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属アルコラートを使用して、脂肪アルコールとアルキレンオキシドとの反応によって得る同族体混合物である。一方、狭い同族体分布は、例えばヒドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ土類金属塩、アルカリ土類金属酸化物、水酸化物またはアルコラートを触媒として使用した場合に得られる。同族体分布の狭い生成物を使用することが有利であり得る。他の活性物質、助剤および添加剤を、次に例示する：・ノニオン性ポリマー、例えばビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、およびビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、並びにポリシロキサン、・カチオン性ポリマー、例えば第四級化セルロースエーテル、第四級基含有ポリシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジエチルスルフェートで第四級化したジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルピロリドンコポリマー、ビニルピロリドン／イミダゾリニウムメトクロリドコポリマー、および第四級化ポリビニルアルコール、・双性イオン性および両性ポリマー、例えばアクリルアミドプロピル−トリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、およびオクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／t−ブチルアミノエチルメタクリレート／２− ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、・アニオン性ポリマー、例えばポリアクリル酸、架橋ポリアクリル酸、ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ビニルアセテート／ブチルマレエート／イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー、およびアクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ−t−ブチルアクリルアミドターポリマー、・増粘剤、例えば寒天、グアーガム、アルギネート、キサンタンガム、アラビアガム、インドガム、イナゴマメ粉、アマニガム、デキストラン、セルロース誘導体(例えばメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース)、デンプンフラクションおよび誘導体(例えばアミロース、アミロペクチンおよびデキストリン)、クレー(例えばベントナイト)、または純合成ヒドロコロイド(例えばポリビニルアルコール)、・構造剤、例えばグルコース、マレイン酸および乳酸、・ヘアコンディショニング化合物、例えばリン脂質(例えば大豆レシチン、卵レシチンおよびケファリン)、およびシリコーン油、・タンパク質加水分解物、とりわけエラスチン、コラーゲン、ケラチン、乳タンパク質、大豆タンパク質および小麦タンパク質加水分解物、それらと脂肪酸との縮合生成物、並びに第四級化タンパク質加水分解物、・香油、ジメチルイソソルビドおよびシクロデキストリン、・可溶化剤、例えばエタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロールおよびジエチレングリコール、・抗フケ剤、例えばPiroctone OlamineおよびZinc Omadine、・アルカリ性化剤、例えばアンモニア、モノエタノールアミン、２−アミノ− ２−メチルプロパノールおよび２−アミノ−２−メチルプロパン−１,３−ジオール、・ｐＨ値調節のための他の物質、・活性物質、例えばパンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドンカルボン酸およびその塩、植物抽出物、並びにビタミン、・コレステロール、・ＵＶ吸収剤、・コンシステンシー付与剤、例えば糖エステル、ポリオールエステルまたはポリオールアルキルエーテル、・脂肪および蝋、例えば鯨蝋、蜜蝋、モンタン蝋、パラフィン、脂肪アルコールおよび脂肪酸エステル、・脂肪酸アルカノールアミド、・錯化剤、例えばＥＤＴＡ、ＮＴＡおよびホスホン酸、・膨潤および浸透剤、例えばグリセロール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、カーボネート、水素カーボネート、グアニジン類、尿素類、並びに第一、第二および第三ホスフェート、・乳濁剤、例えばラテックス、・真珠光沢剤、例えばエチレングリコールモノ−およびジステアレート、・プロペラント、例えばプロパン／ブタン混合物、Ｎ₂Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ₂および空気、並びに・抗酸化剤。本発明の染料製剤を調製するには、水含有担体の成分は、その目的のための通常の量で使用する。例えば、染料製剤全体に対して、乳化剤を０.５〜３０重量％の濃度で使用し、増粘剤を０.１〜２５重量％の濃度で使用する。基本的に、色は、空気中の酸素によって、または酸化剤（染料製剤中に存在するか、または適用直前に染料製剤に加える）によって、酸化的に発色する。第一の好ましい態様においては、化学酸化剤を使用する。これは、人毛を染色するだけでなく脱色もする場合には特に有利である。特に適当な酸化剤は、過酸化水素、または尿素、メラミンもしくはアルカリ金属塩ホウ酸塩のその付加物である。この態様においては特に好ましくは、本発明の染料製剤を酸化剤製剤（とりわけＨ₂Ｏ₂水溶液）と、適用直前に混合する。得られる即用の染毛製剤は、ｐＨ６〜１０であることが好ましい。特に好ましい態様おいては、染毛製剤を弱アルカリ性媒体中で使用する。適用温度は、１５〜４０℃の範囲であり得る。約３０分間の接触時間後、毛髪から染毛製剤を濯ぎ落とす。界面活性剤含量の高い担体（例えば染料シャンプー）を使用した場合には、毛髪をシャンプーで洗う必要はない。染色困難な毛髪の場合、酸化染料前駆物質含有製剤を、酸化成分と予め混合することなく、毛髪に適用し得る。２０〜３０分間の接触時間後、場合により濯ぎを行った後に、酸化成分を適用する。更に１０〜２０分間の接触時間後、毛髪を濯ぎ、要すれば、シャンプーする。第二の態様においては、空気中の酸素で発色を行う。この場合、本発明の染料製剤に酸化触媒を加えることが有利である。適当な酸化触媒は、金属塩および金属錯体であり、遷移金属が好ましい。銅、マンガン、コバルト、セレン、モリブデン、ビスマスおよびルテニウムの化合物が好ましい。銅（II）の塩化物、硫酸塩および酢酸塩が、好ましい酸化触媒であり得る。好ましい金属錯体は、アンモニア、エチレンジアミン、フェナントロリン、トリフェニルホスフィン、１,２ −ジフェニルホスフィノエタン、１,３−ジフェニルホスフィノプロパンまたはアミノ酸との錯体を包含する。このような金属塩または金属錯体は、本発明の染料製剤中に、染料製剤全体に対して好ましくは０.０００１〜１重量％の量で存在する。当然、一染料製剤が複数の酸化触媒を含有してもよい。適当な触媒の製造に関しては、ＥＰ０７０９３６５Ａ１（第４頁第１９〜４２行）の開示を特に参照されたい。酵素によって酸化を行ってもよい。この場合、酸化性パー化合物を生成するため、および少量存在する酸化剤の作用を向上するために酵素を使用し得る。酵素を用いる方法の一例においては、少量（例えば、染料製剤全体に対して１％またはそれ以下）の過酸化水素の作用を、ペルオキシダーゼによって向上する。本発明は、ケラチン繊維を染色するための、請求項１記載の式（Ｉ）で示されるジアミノアニリン類の使用にも関する。以下の実施例は、本発明を説明するものである。実施例１．製造方法１.１. 一般製造方法１.１.１. ２,４−ジニトロハロベンゼンから開始する一般製造方法第一の方法においては、式（Ｉ）の本発明の化合物を製造するために、式(II) ［式中、Ｘ＝弗素、塩素、臭素または沃素］の２,４−ジニトロハロベンゼンを、アルカリ性反応媒体中で、随意に相間移動触媒の存在下に、式（III）［式中、Ｒ₁およびＲ₂は請求項１のものと同意義］のアミンと反応させて、式（IV）の２,４−ジニトロアニリンを生成する。好適な相間移動触媒は、例えば、メチルまたは、ベンジルトリ（Ｃ_6-8）アルキルアンモニウムクロリドである。この反応は、アミンの沸点が反応温度より低い場合、または反応が不充分となる場合に、随意に加圧下にオートクレーブ中で行うこともできる。式（IV）の化合物を還元して式（Ｖ）の化合物を得、随意にアルキル化またはアルコキシル化して式（Ｉ）の本発明の化合物を得ることができ、およびそれらの無機または有機酸との塩に随意に変換することもできる。式（III）の化合物は、一般的な化学出発物質であり、商業的に入手可能である。１.１.２. ４−アミノ−２−ニトロハロベンゼンから開始する一般的製造方法第二の方法においては、式（Ｉ）の本発明の化合物を得るために、初めに式（ VI）の置換４−アミノ−２−ニトロハロベンゼンを式（III）のアミンと反応させて、式（VII）の化合物を生成する。次に、式（VII）の化合物が、還元、および、随意に、それに続くアルキル化またはアルコキシル化によって、式（Ｉ）の化合物に変換される。１.１.３. ２−アミノ−４−ニトロハロベンゼンから開始する一般製造方法第三の方法においては、式（Ｉ）の本発明の化合物を得るために、初めに式（ VIａ）の置換２−アミノ−４−ニトロハロベンゼンを式（III）のアミンと反応させて、式（VIIａ）の化合物を生成する。式（VIIａ）の化合物が、還元、および、随意に、それに続くアルキル化またはアルコキシル化によって、式（Ｉ）の化合物に変換される。１.１.４. ３−アミノ−４−ニトロハロベンゼンから開始する一般製造方法第四の方法においては、式（Ｉ）の本発明の化合物を得るために、初めに式（ VIｂ）の置換３−アミノ−４−ニトロハロベンゼンを式（IIIｂ）のアミンと反応させて、式（VIIｂ）の化合物を生成する。還元、および、随意に、それに続くアルキル化またはアルコキシル化の後に、式（Ｉ）の本発明の化合物が得られ、随意に、無機または有機酸を用いて塩に変換される。１.１.５. ２−ニトロ−５−アセチルアミノハロベンゼンから開始する一般製造方法式（Ｉ）の本発明の化合物を製造するために、式（II'）［式中、Ｘ＝弗素、塩素、臭素、または沃素］の２−ニトロ−５−アセチルアミノハロベンゼンを、アルカリ性反応媒体中、随意に相間移動触媒の存在下に、式（IIIａ）［式中、Ｒ₃およびＲ₄は前記と同意義］のアミンと反応させて、式（IV）'の２−ニトロ −５−アセチルアミノアニリンを生成する。２−ニトロ−５−アセチルアミノアニリン（IV）'を加水分解して式（Ｖ）'の化合物を得、随意にアルキル化またはアルコキシル化し、さらに還元し、および随意にアルキル化またはアルコキシル化して、式（Ｉ）の本発明の化合物を得る。好適な相間移動触媒は、例えば、メチルまたはベンジルトリ（Ｃ_6-8）アルキルアンモニウムクロリドである。この反応は、アミンの沸点が反応温度より低い場合、または反応が不充分となる場合に、加圧下にオートクレーブ中で行うこともできる。式（IIIａ）の化合物は、一般的な化学出発物質であり、商業的に入手可能である。式（IV）'の化合物は、加水分解および随意にアルキル化またはアルコキシル化、還元および随意にさらにアルキル化またはアルコキシル化することによって、式（Ｉ）の化合物に変換され、および酸を用いて随意にそれらの塩に変換される。１.１.６. ２−ニトロ−５−アミノハロベンゼンから開始する一般製造工程他の方法においては、式（Ｉ）の本発明の化合物を得るために、初めに式(VI) '［式中、Ｒ₅およびＲ₆は請求項１のものと同意義］の置換２−ニトロ−５−アミノハロベンゼンを、式（IIIａ）のアミンと反応させて、式（VIIｂ）の化合物を生成する。次に、式（VIIb）の化合物が、還元および随意にそれに続くアルキル化またはアルコキシル化によって、式（Ｉ）の化合物に変換される。１.１.７. ４−ニトロ−３−アセトアミノハロベンゼンから開始する一般製造方法式（Ｉ）の本発明の化合物を得るために、式（II）”［式中、Ｘ＝弗素、塩素、臭素または沃素］の４−ニトロ−３−アセトアミノハロベンゼンを、アルカリ性反応媒体中、随意に相間移動触媒の存在下に、式（IIIb）［式中、Ｒ₅およびＲ₆は前記と同意義］のアミンと反応させて、式（IV）”の置換４−ニトロ−３ −アセトアミノアニリンを生成する。好適な相間移動触媒は、例えば、メチルまたはベンジルトリ（Ｃ_6-8）アルキルアンモニウムクロリドである。この反応は、アミンの沸点が反応温度より低い場合、または反応が不充分となる場合に、加圧下にオートクレーブ中で行うこともできる。式（IV）”の化合物を加水分解して、式（VIIb）の化合物を得、随意にアルキル化またはアルコキシル化した後に、還元し、さらにアルキル化またはアルコキシル化して、式（Ｉ）の本発明の化合物を得、随意に無機または有機酸を用いてそれらの塩に変換する。式（IIIb）の化合物は、一般的な化学出発物質であり、商業的に入手可能である。１.２. 製造方法における一般的知見これらの方法の第一段階は基本的に、フェニル環においてハロゲン置換基をアミン置換基と交換することを含む。既知の方法は通常、約４０〜８０％過剰のアミンを用いて行われる。生成物は、約９０％の収率、および９５〜９６％の純度で得られる。驚くべきことに、アミンの過剰が、使用される化合物(II)、(VI)、（VIa）、（VIb）、（II）'、（VI）'および（II）”の量に対して３０％またはそれ以下、特に５〜１０mol％である場合に、より高い収率が、同じかまたはより高い純度およびより速い変換において、達成されることが見い出された。アミン(III)、（IIIa）または（IIIb）と、化合物(II)、(VI)、（VIa）、（VIb）、（II）'、（VI）'および（II）”との反応は、酸結合剤としてのアルカリ金属カーボネートの存在下に行うのが好ましい。他の好ましい実施態様においては、反応が有機溶媒中で行われる。反応を、１種またはそれ以上の相間移動触媒、例えば、メチルまたはベンジルトリ（Ｃ_6-8）アルキルアンモニウムクロリドの存在下に行うのも好ましい。最後に、１〜１５bar、より好ましくは１〜８bar、最も好ましくは１〜２.５barの加圧下に、反応を行うのが好ましい。例えば、式（VI）、（VIa）、（VIb）、（Ｖ）’および（VIIb）の化合物は、式（VI）、（VIa）、（VIb）、（Ｖ）’および（VIIb）［式中、Ｒ₃およびＲ₄、またはＲ₅およびＲ₆＝水素］の化合物をアルキル化またはアルコキシル化することによって得られる。これは、これらの化合物を、不活性溶媒中、硫酸ジアルキル、ハロゲン化アルキルまたは酸化アルキレンと反応させることによって、あるいはそれら化合物から得られるカルバメートを転位し、次にそれらを前記のアルキル化剤で処理することによって行うことができる。例えば、アミンの既知の選択的ヒドロキシアルキル化（アミンをクロロ蟻酸クロロアルキルエステルと反応させ、それに続いてクロロアルキルカルバメートを塩基で処理する）に従って、式（Ｖ）'、（VII）、（VIIa）または（VIIb）［式中、Ｒ₃およびＲ₄＝水素、またはＲ₅およびＲ₆＝水素］の化合物と、クロロ蟻酸 −２−クロロエチルエステルまたはクロロ蟻酸−３−クロロプロピルエステルとの反応を行うことができる。この方法においては、例えば、式(VII)、（VIIa）または（VIIb）：［式中、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆は、水素を表す。］の化合物を、不活性溶媒中、クロロ蟻酸−２−クロロエチルエステルまたはクロロ蟻酸−３−クロロプロピルエステルと反応させて、式（VIII）、（VIIIa）または（VIIIb）：［式中、Ｒ₇＝ＣＨ₂ＣＨ₂ＣｌまたはＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ］の化合物を生成し、それを溶媒中、塩基と反応させて、式（IX）、（IXa）または（IXb）：［式中、Ｒ₈＝ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨまたはＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ］の化合物を生成する。それを既知のアルキル化剤またはアルコキシル化剤と反応させて、式（VII）、（VIIa）または（VIIb）［式中、Ｒ₁〜Ｒ₆は前記と同意義である。］の化合物を生成し、それを還元、および随意にさらにアルキル化またはアルコキシル化して、式（Ｉ）の化合物を得る。式（Ｉ）の化合物は、式（Ｖ）'、（IV）、（VI）、（VIIa）または（VIIb）の化合物を、卑金属で還元し、または接触還元し、随意にアルキル化またはアルコキシル化した後に得ることができる。接触還元は、標準的触媒、例えば、ラニーニッケル、活性炭上パラジウム、活性炭上白金を用いて行われる。反応温度は、室温〜１２０℃、好ましくは３５℃ 〜１００℃であり、圧力は、常圧〜２０bar、好ましくは２〜７barである。使用される溶媒は、標準的溶媒であり、例えば、水、トルエン、氷酢酸、低級アルコールまたはエーテルである。還元および触媒除去の後、式（Ｉ）の生成物を、随意にアルキル化またはアルコキシル化した後に、不活性気体雰囲気中で溶媒を留去することによって遊離形態で単離することができる。好適なアルキル化剤は、既知の化合物である硫酸ジメチルおよびジエチルであり、一方、好適なアルコキシル化剤は、既知の化合物であるエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドである。式（Ｉ）の生成物は、好ましくは不活性気体雰囲気中、１.０〜１.１当量の酸を加えることによって、塩に変換される。塩は、そのまま沈殿するか、または溶媒の除去後に得られる。塩形成に好適な無機酸は、例えば、塩酸、硫酸、燐酸であり、一方、塩形成に好適な有機酸は、酢酸、プロピオン酸、乳酸、またはクエン酸である。１.３. 式（Ｉ）の特定の化合物の製造製造された化合物は、ＩＲスペクトルまたはＩＲ（ＫＢｒペレット）および¹ Ｈ−ＮＭＲスペクトル（Ｄ₆−ＤＭＳＯ中）によって特性決定がなされた。ＩＲスペクトルの場合、非常に強いバンドおよび強いバンドのみが記載される。¹Ｈ −ＮＭＲスペクトルに関するデータにおいて、ｓ＝一重線、ｄ＝二重線、ｄｄ＝二重線の二重線、ｔ＝三重線、ｑ＝四重線、ｑｉ＝五重線、ｍ＝多重線、³Ｊおよび⁴Ｊ＝３つまたは４つの結合によるカップリング、並びにＨ²、Ｈ³、Ｈ⁴、Ｈ⁵ およびＨ⁶＝ベンゼン環の２、３、４、５、および６位における水素原子。１.３.１. Ｎ,Ｎ−ジメチル−２,４−ジアミノアニリルスルフェートの製造段階ａ）Ｎ,Ｎ−ジメチル−２,４−ジニトロアニリン２,４−ジニトロアニリン９７.３ｇ（０.５mol）をジメチルスルホキシド５００ｍＬに溶解し、得られる溶液に、沃化メチル１４１.９ｇ（１.０mol）を攪拌しながら滴下した。全ての物質が溶解するまで混合物を攪拌し、次に、５０％水酸化カリウム１１２.２ｇ（１.０mol）をゆっくり滴下した。次に、混合物を攪拌しながら室温に冷まし、次に氷浴で１０℃に冷却し、生成物を沈殿させた。沈殿した生成物を吸引濾過し、約１００ｍＬの水で２回洗浄し、４０℃で真空乾燥した。収量：９２.１ｇ（理論量の８７.２％）融点：９０℃（分解）段階ｂ）Ｎ,Ｎ−ジメチル−２,４−ジアミノアニリンスルフェートメタノール１５０ｍＬを０.３リットルオートクレーブに導入し、Ｎ,Ｎ−ジメチル−２，４−ジニトロアニリン（段階ａ；または実施例１.３.８.段階ａの化合物）４２.２ｇ（０.２mol）をその中に溶解し、活性炭上パラジウム１０％（D egussa）２ｇを加えた。オートクレーブを閉め、窒素雰囲気とした後、３barの加圧下、３５℃〜４０℃の温度において、水素が吸収されなくなるまで水素添加を行った。活性炭１.３ｇを窒素下に温溶液に加え、触媒を濾過した。８０％硫酸３７ｇ（または濃塩酸３２ｍＬ/０.２mol）を、氷で冷却しながら、５℃で溶液に滴下した。沈殿した生成物を吸引濾過し、メタノールで洗浄し、乾燥した。収量：３９.９ｇ（理論量の８０％）融点：＞２５０℃ １.３.２. Ｎ,Ｎ−ジエチル−２,４−ジアミノアニリントリヒドロクロリドの製造段階ａ）Ｎ,Ｎ−ジエチル−２,４−ジニトロアニリン２,４−ジニトロクロロベンゼン２０.２６ｇ（０.１mol）を、ジメチルスルホキシド１５０ｍＬに溶解し［^*］、炭酸カリウム８.３ｇ（０.０６mol）を加え、ジエチルアミン１０.５ｇ（０.１４mol）を攪拌しながら滴下した。反応が終了するまで、混合物を８０℃で攪拌した。混合物を、氷/水混合物８００ｍＬに注ぎ、攪拌し、生成物を沈殿させた。沈殿した生成物を吸引濾過し、約１００ｍＬの水で２回洗浄し、４０℃で真空乾燥した。［^*］この反応は、１,２−ジメトキシエタン中で行うのも好都合でり得る。収量：２１.９ｇ（理論量の９０.８％）融点：７５℃〜７７℃ 段階ｂ）Ｎ,Ｎ−ジエチル−２,４−ジアミノアニリントリヒドロクロリド段階ａ）で得られる生成物の反応を、実施例１.３.１.段階ｂ）と同様に、接触還元、それに続く塩酸での沈殿によって行った。収量：８ｇ（理論量の３４.６％）１.３.３. Ｎ−（２,４−ジアミノフェニル）モルホリンスルフェートの製造段階ａ）Ｎ−（２,４−ジニトロフェニル）モルホリン段階ａ）を、実施例１.３.１.段階ａ）と同様に、２,４−ジニトロクロロベンゼンをモルホリンと反応させることによって行った。収量：２４.０ｇ（理論量の９４.０％）融点：１０４℃〜１０５℃ 段階ｂ）Ｎ−（２,４−ジアミノフェニル）モルホリンスルフェート段階ｂ）を、実施例１.３.１.段階ｂ）と同様に、段階ａ）で得られる生成物の接触還元および硫酸での沈殿によって行った。収量：１８.０ｇ（理論量の７４.３％）融点：１７６℃〜１７８℃ １.３.４. Ｎ−（２,４−ジアミノフェニル）ピペリジンスルフェートの製造段階ａ）Ｎ−（２,４−ジニトロフェニル）ピペリジン段階ａ）を、実施例１.３.１.段階ａ）と同様に、２,４−ジニトロクロロベンゼンをピペリジンと反応させることによって行った。収量：２４.８ｇ（理論量の９８.０％）融点：８８℃〜９１℃ 段階ｂ）Ｎ−（２,４−ジアミノフェニル）ピペリジンスルフェート段階ｂ）を、実施例１.３.１.段階ｂ）と同様に、段階ａ）で得られる生成物の接触還元、それに続く硫酸での沈殿によって行った。収量：２８.３ｇ（理論量の９４.１％）１.３.５. Ｎ−（２,４−ジアミノフェニル）ピロリジンスルフェートの製造段階ａ）Ｎ−（２,４−ジニトロフェニル）ピロリジン段階ａ）を、実施例１.３.５.段階ａ）と同様に、２,４−ジニトロクロロベンゼンをピロリジンと反応させることによって行った。収量：２１.５ｇ（理論量の８９.９％）融点：７９℃〜８１℃ 段階ｂ）Ｎ−（２,４−ジアミノフェニル）ピロリジンスルフェート段階ｂ）を、実施例１.３.１.段階ｂ）と同様に、段階ａ）で得られる生成物の接触還元、それに続く硫酸での沈殿によって行った。収量：１１.８ｇ（理論量の３７.８％）１.３.６. ２,４−ジアミノ−Ｎ,Ｎ−ジ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンスルフェートの製造段階ａ）２,４−ジニトロ−Ｎ,Ｎ−ジ−（２−ヒドロキシエチル）アニリン段階ａ）を、実施例１.３．１.段階ａ）と同様に、２,４−ジニトロクロロベンゼンおよびジエタノールアミンを用いて行った。収量：２２.０ｇ（理論量の８０.５％）融点：９０℃〜９２℃ 段階ｂ）２,４−ジアミノ−Ｎ,Ｎ−ジ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンスルフェート段階ｂ）を、実施例１.３.１.段階ｂ）と同様に、段階ａ）で得られる生成物の接触還元、それに続く硫酸での沈殿によって行った。収量：１０.３ｇ（理論量の３２.１％）１.３.７. ２,４−ジアミノ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−エチルアニリンスルフェートの製造段階ａ）２,４−ジニトロ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−エチルアニリン段階ａ）を、実施例１.３.１.段階ａ）と同様に、２,４−ジニトロクロロベンゼンをＮ−メチルエタノールアミンと反応させることによって行った。収量：２０.９ｇ（理論量の８１.２％）融点：１０５℃〜１０８℃ 段階ｂ）２,４−ジアミノ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−エチルアニリンスルフェート段階ａ）を、実施例１.３.１.段階ｂ）と同様に、段階ａ）で得られる生成物の接触還元、それに続く硫酸での沈殿によって行った。収量：８ｇ（理論量の３４.６％）１.３.８. Ｎ−（２,４−ジアミノフェニル）アゼパンスルフェートの製造段階ａ）Ｎ−（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アゼパン４−アミノ−２−ニトロクロロベンゼンを、実施例１.３.１.段階ａ）と同様に、アゼパンと反応させる。収量：３７.２ｇ（理論量の３９.５％）融点：７２℃〜７３.５℃ 段階ｂ）Ｎ−（２,４−ジアミノフェニル）アゼパンスルフェートこの生成物を、段階ａ）で得られる生成物の接触還元、それに続く硫酸での沈殿によって製造した。収量：１９.５ｇ（理論量の６４.５％）１.３.９. ４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−アミノ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリンスルフェートの製造段階ａ）４−アミノ−２−ニトロ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン４−フルオロ−３−ニトロアニリン６２.５ｇ(０.４mol)、ジメチルアミン４５.１ｇ（０.４mol、４０％溶液)、および炭酸ナトリウム２１.２ｇ(０.２mol) を、１,２−ジメトキシエタン２５０ｍＬに導入した。変換が終了するまで、混合物を還流下に加熱し、次に、活性炭１ｇおよびセライト１ｇを加え、約３０分間攪拌した後に、反応混合物を濾過した。生成物を回転蒸発器で溶媒から分離し、得られる油状物をさらに処理した。収量：６２.８ｇ（理論量の８６.６％）融点：（油状物）段階ｂ）４−（２−クロロエトキシカルボニルアミノ）−２−ニトロ−Ｎ, Ｎ−ジメチルアニリン４−アミノ−２−ニトロ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン２８.５ｇ（１６０mmol）および炭酸カルシウム９ｇ（８０mmol）を、１,２−ジメトキシエタン１００ｍＬに導入した。クロロ蟻酸−２−クロロエチルエステル２２.５ｇ(１６０mmol) を、室温で溶液に滴下し、次に、反応が終了するまで混合物を攪拌した。次に、濃塩酸を用いてｐＨ値を３〜４に調節し、氷/水混合物１００ｇを加えた。沈殿した生成物を、吸引濾過し、水１００ｍＬで２回洗浄した。収量：２５.５ｇ（理論量の５９.１％）融点：１７８℃〜１８０℃ 段階ｃ）４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−ニトロ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン４−（２−クロロエトキシカルボニルアミノ）−２−ニトロ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン２３.０ｇ（８０mmol）を、エタノール１００ｍＬに導入した。水酸化ナトリウム５０％溶液３３ｇ（４１２mmol）を、室温で溶液に滴下し、次に、変換が終了するまで混合物を攪拌した。次に、混合物を約８０℃に加熱し、溶液を濾過した。次に、酢酸を用いて濾液をｐＨ８に調節した。次に、水７５ｍＬを加え、沸騰温度が９９℃になるまでエタノールを留去した。冷却後、溶液を酢酸エチルで抽出し、エステル相を硫酸ナトリウムで乾燥し、溶液を真空濃縮した。ガラス棒で擦った後に、生成物が結晶化した。それを吸引濾過し、乾燥した。収量：１２.１ｇ（理論量の６７.２％）融点：１１０℃ 段階ｄ）４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−アミノ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリンスルフェートメタノール１００ｍＬを、０.３リットルオートクレーブに導入し、４−（２ −ヒドロキシエチルアミノ）−２−ニトロ−Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン（段階ｃより）１２.０ｇ（５３mmol）を、その中に溶解し、活性炭上パラジウム１０％( Degussa)２ｇを加えた。オートクレーブを閉め、窒素雰囲気とした後に、４bar の加圧下、３５℃〜４０℃の温度において、水素が吸収されなくなるまで混合物に水素添加した。活性炭１.３ｇを窒素下に温溶液に加え、触媒を濾過によって除去した。８０％硫酸７ｇ（または、３５％塩酸１６ｍＬ/０.１mol）を、氷で５℃に冷却しながら溶液に滴下した。沈殿した生成物を吸引濾過し、メタノールで洗浄し、乾燥した。収量：１２.２ｇ（理論量の７８.８％）融点：＞２５０℃ １.３.１０. Ｎ−［４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−アミノフェニル］モルホリンスルフェートの製造段階ａ）Ｎ−（４−アミノ−２−ニトロフェニル）モルホリン段階ａ）を、実施例１.３.９.段階ａ）と同様に、４−フルオロ−３−ニトロアニリンをモルホリンと反応させることによって行った。収量：６１.９ｇ（理論量の６９.３％）融点：１３１℃〜１３２℃ 段階ｂ）Ｎ−［４−（２−クロロエトキシカルボニルアミノ）−２−ニトロフェニル］モルホリン段階ｂ）を、実施例１.３.９.段階ｂ）と同様に、Ｎ−（４−アミノ−２−ニトロフェニル）モルホリンをクロロ蟻酸−２−クロロエチルエステルと反応させることによって行った。収量：３２．７ｇ（理論量の９５.１％）融点：１２１℃〜１２２℃ 段階ｃ）Ｎ−［４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−ニトロフェニル］モルホリン段階ｃ）を、実施例１.３.９.段階ｃ）と同様に、Ｎ−［４−（２−クロロエトキシカルボニルアミノ）−２−ニトロフェニル］モルホリンを水酸化カリウムと反応させることによって行った。収量：２０ｇ（理論量の９３.５％）融点：（油状物）段階ｄ）Ｎ−［４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−アミノフェニル］モルホリンスルフェート段階ｄ）を、実施例１.３.９.段階ｄ）と同様に、段階ｃ）で得られる生成物の接触還元、それに続く硫酸での沈殿によって行った。収量：７.４ｇ（理論量の２８.３％）１.３.１１. Ｎ−［４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−アミノフェニル］ピペリジンスルフェートの製造段階ａ）Ｎ−（４−アミノ−２−ニトロフェニル）ピペリジン段階ａ）を、実施例１.３.９.段階ａ）と同様に、４−フルオロ−３−ニトロアニリンをピペリジンと反応させることによって行った。収量：８０.６ｇ（理論量の９１.１％）融点：１１２℃〜１１３℃ 段階ｂ）Ｎ−［４−（２−クロロエトキシカルボニルアミノ）−２−ニトロフェニル］ピペリジン段階ｂ）を、実施例１.３.９.段階ｂ）と同様に、Ｎ−（４−アミノ−２−ニトロフェニル）ピペリジンをクロロ蟻酸−２−クロロエチルエステルと反応させることによって行った。収量：３１.１ｇ（理論量の９４.８％）融点：７４℃〜７６℃ 段階ｃ）Ｎ−［４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−ニトロフェニル］ピペリジン段階ｃ）を、実施例１.３.９.段階ｃ）と同様に、Ｎ−［４−（２−クロロエトキシカルボニルアミノ）−２−ニトロフェニル］ピペリジンを水酸化ナトリウムと反応させることによって行った。収量：１９ｇ（理論量の９０％）融点：（油状物）段階ｄ）Ｎ−［４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−アミノフェニル］ピペリジンスルフェート段階ｄ）を、実施例１.３.９.段階ｄ）と同様に、段階ｃ）で得られる生成物の接触還元、それに続く硫酸での沈殿によって行った。収量：１１.４ｇ（理論量の８３.５％）融点：２００℃〜２０２℃ １.３.１２. Ｎ−［４−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−２−アミノフェニル］モルホリンジヒドロクロリドの製造段階ａ）Ｎ−（４−アミノ−２−ニトロフェニル）モルホリン段階ａ）を、実施例１.３.１０.段階ａ）に記載のように、４−フルオロ−３ −ニトロアニリンをモルホリンと反応させることによって行った。段階ｂ）Ｎ−［４−（３−クロロプロポキシカルボニルアミノ）−２−ニトロフェニル］モルホリンこの化合物を、実施例１.３.１０.段階ｂ）と同様に、Ｎ−（４−アミノ−２ −ニトロフェニル）モルホリンをクロロ蟻酸−３−クロロプロピルエステルと反応させることによって製造した。収量：３２.７ｇ（理論量の９５.１％）融点：１２２℃〜１２４℃ 段階ｃ）Ｎ−［４−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−２−ニトロフェニル］モルホリンこの化合物を、実施例１.３.１０.段階ｃ）と同様に、Ｎ−［４−（３−クロロプロポキシカルボニルアミノ）−２−ニトロフェニル］モルホリンを水酸化ナトリウムと反応させることによって製造した。収量：２０.４ｇ（理論量の９０.５％）融点：９３℃〜９５℃ 段階ｄ）Ｎ−［４−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−２−アミノフェニル］モルホリンジヒドロクロリドこの化合物を、段階ｃ）で得られる生成物の接触還元、および塩酸を用いる塩形成によって得た。収量：１１.４ｇ（理論量の８３.５％）融点：１３９℃〜１４１℃ １.３.１３. Ｎ−［４−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−２−アミノフェニル］ピペリジンスルフェートの製造段階ａ）Ｎ−（４−アミノ−２−ニトロフェニル）ピペリジン段階ａ）を、実施例１.３.９.段階ａ）と同様に、４−フルオロ−３−ニトロアニリンをピペリジンと反応させることによって行った。段階ｂ）Ｎ−［４−（３−クロロプロポキシカルボニルアミノ）−２−ニトロフェニル］ピペリジン段階ｂ）を、実施例１.３.９.段階ｂ）と同様に、Ｎ−（４−アミノ−２−ニトロフェニル）ピペリジンをクロロ蟻酸−３−クロロプロピルエステルと反応させることによって行った。収量：２０.６ｇ（理論量の６０.４％）融点：（油状物）段階ｃ）Ｎ−［４−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−２−ニトロフェニル］ピペリジン段階ｃ）を、実施例１.３.９.段階ｃ）と同様に、Ｎ−［４−（３−クロロプロポキシカルボニルアミノ）−２−ニトロフェニル］ピペリジンを水酸化ナトリウムと反応させることによって行った。収量：２０．６ｇ（理論量の６０.４％）段階ｄ）Ｎ−［４−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−２−アミノフェニル］ピペリジンスルフェート段階ｄ）を、実施例１.３.９.段階ｄ）と同様に、段階ｃ）で得られる生成物の接触還元、それに続く硫酸を用いる沈殿によって行った。収量：２０.６ｇ（理論量の６０.４％）１.３.１４. Ｎ−［４−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−２−アミノフェニル］ピロリジンスルフェートの製造段階ａ）Ｎ−（４−アミノ−２−ニトロフェニル）ピロリジン段階ａ）を、実施例１.３.９.段階ａ）と同様に、４−フルオロ−３−ニトロアニリンをピロリジンと反応させることによって行った。収量：６１.０ｇ（理論量の７３.６％）融点：８４℃〜８６℃ 段階ｂ）Ｎ−［４−（３−クロロプロポキシカルボニルアミノ）−２−ニトロフェニル］ピロリジン段階ｂ）を、実施例１.３.９.段階ｂ）と同様に、Ｎ−（４−アミノ−２−ニトロフェニル）ピロリジンをクロロ蟻酸−３−クロロプロピルエステルと反応させることによって行った。収量：２３.７ｇ（理論量の７２.２％）融点：（油状物）段階ｃ）Ｎ−［４−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−２−ニトロフェニル］ピロリジン段階ｃ）を、実施例１.３.９.段階ｃ）と同様に、Ｎ−［４−（３−クロロプロポキシカルボニルアミノ）−２−ニトロフェニル］ピロリジンを水酸化ナトリウムと反応させることによって行った。収量：１５.２ｇ（理論量の８１.８％）段階ｄ）Ｎ−［４−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−２−アミノフェニル］ピロリジンスルフェート段階ｄ）を、実施例１.３.９.段階ｄ）と同様に、段階ｃ）で得られる生成物の接触還元、それに続く硫酸を用いる沈殿によって行った。収量：１６.６ｇ（理論量の８６.９％）１.３.１５. Ｎ−［２−アミノ−４−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）フェニル］アゼパンスルフェートの製造段階ａ）Ｎ−（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アゼパン段階ａ）を、実施例１.３.９.段階ａ）と同様に、４−フルオロ−３−ニトロアニリンをアゼパンと反応させることによって行った。収量：３７.２ｇ（理論量の３９.５％）融点：７２℃〜７３.５℃ 段階ｂ）Ｎ−［４−（３−クロロプロポキシカルボニルアミノ）−２−ニトロフェニル］アゼパン段階ｂ）を、実施例１.３.９.段階ｂ）と同様に、Ｎ−（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アゼパンをクロロ蟻酸−３−クロロプロピルエステルと反応させることによって行った。収量：１３.６ｇ（理論量の６３.７％）融点：６１℃〜６３℃ 段階ｃ）Ｎ−［４−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−２−ニトロフェニル］アゼパン段階ｃ）を、実施例１.３.９.段階ｃ）と同様に、Ｎ−［４−（３−クロロプロポキシカルボニルアミノ）−２−ニトロフェニル］アゼパンを水酸化ナトリウムと反応させることによって行った。収量：１２.８ｇ（理論量の３４.３％）段階ｄ）Ｎ−［２−アミノ−４−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−フェニル］アゼパンスルフェート段階ｄ）を、実施例１.３.９.段階ｄ）と同様に、段階ｃ）で得られる生成物の接触還元、それに続く硫酸を用いる沈殿によって行った。収量：１２.９ｇ（理論量の８１.８％）１.３.１６. Ｎ−｛２−アミノ−４−［ジー（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝ピロリジンスルフェートの製造段階ａ）Ｎ−｛２−ニトロ−４−［ジ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝ピロリジン４−フルオロ−３−ニトロ−Ｎ,Ｎ−ジ−（２−ヒドロキシエチル）−アニリン２４.４ｇ（０.１mol）、ピロリジン７.８ｇ（０.１１mol）、炭酸カリウム５ .３ｇ（０.０５mol）、およびメチルトリ（Ｃ_6-8）アルキルアンモニウムクロリド（イソプロパノール中７０％）０.２５ｇを、１,２−ジメトキシエタン６５ｍＬ中に溶解し、得られる溶液を、反応が終了するまで還流下に加熱した。未溶解塩を熱濾過し、母液を冷却した。沈殿した生成物を、吸引濾過し、乾燥した。収量：２３.８ｇ（理論量の８０.６％）段階ｂ）Ｎ−｛２−アミノ−４−［ジ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］フェニル｝ピロリジンスルフェート段階ｂ）を、実施例１.３.９.段階ｄ）と同様に、段階ａ）で得られる生成物の接触還元、それに続く硫酸を用いる沈殿によって行った。収量：１１.５ｇ（理論量の４５.３％）１.３.１７. Ｎ−メチル−２,５−ジアミノアニリンスルフェートの製造段階ａ）Ｎ−メチル−２−ニトロ−５−アセトアミノアニリン１,２−ジメトキシエタン１００ｍＬ、２−ニトロ−５−アセチルアミノクロロベンゼン２１.５ｇ（０.１mol）、炭酸カリウム１５.１ｇ（０.１１mol）、および４０％メチルアミン溶液１２.４ｇ（０.１１mol）を、オートクレーブに導入した。混合物を攪拌しながら、８時間１２０℃に加熱した。無機塩を熱混合物から濾過によって除去し、溶媒を減圧下に蒸留によって除去した。沈殿した黄色粉末をエタノールから再結晶した。収量：１７ｇ（理論量の１００％）段階ｂ）Ｎ−メチル−２−ニトロ−５−アミノアニリンＮ−メチル-５−アセトアミノ−２−ニトロアニリン（段階ａより）１５.９ｇ（０.０９５mol）を、水７８ｍＬおよびメタノール２６ｍＬの混合物に導入し、全体を濃塩酸２５.８ｍＬと共に、還流下に１時間加熱した。反応の終了後、混合物をアンモニアでｐＨ７に調節し、生成物を撹拌して分離し、吸引濾過し、水で洗浄した。収量：１２.４ｇ（理論量の７８.１％）段階ｃ）Ｎ−メチル−２,５−ジアミノアニリンスルフェートＮ−メチル−２−ニトロ−５−アミノアニリン（段階ｂより）１５.９ｇ(０. ０６４mol)を、メタノール１８０ｍＬ中の活性炭上パラジウム１０％(Degussa) １ｇと共に、０.３リットルオートクレーブに導入した。オートクレーブを閉め、窒素雰囲気とした後、３barの加圧下に３５℃から４０℃の温度で、水素が吸収されなくなるまで混合物に水素添加した。活性炭１.３ｇを、窒素下に温溶液に加え、触媒を濾過によって除去した。氷で５℃に冷却しながら、８０％硫酸８ .４ｇを溶液に滴下した。沈殿した生成物を、吸引濾過し、メタノールで洗浄し、乾燥した。収量：１４.４ｇ（理論量の９０％）融点：＞２００℃ １.３.１８. Ｎ−エチル−２,５−ジアミノアニリンスルフェートの製造段階ａ）Ｎ−エチル−２−ニトロ−５−アセトアミノアニリン段階ａ）を、実施例１.３.１７.段階ａ）と同様に、２−ニトロ−５−アセチルアミノクロロベンゼンをエチルアミンと反応させることによって行った。収量：黄色結晶１９.７ｇ（理論量の８８.２％）段階ｂ）Ｎ−エチル−２−ニトロ−５−アミノアニリン段階ｂ）を、実施例１.３.１７.段階ｂ）と同様に、Ｎ−エチル−２−ニトロ −５−アセトアミノアニリンを塩酸と反応させることによって行った。収量：１５.３ｇ（理論量の８４.４％）段階ｃ）Ｎ−エチル−２,５−ジアミノアニリンスルフェート段階ｃ）を、実施例１.３.１７.段階ｃ）と同様に、Ｎ−エチル−２−ニトロ −５−アミノアニリンの接触還元によって行った。収量：１５.４ｇ（理論量の８５.８％）融点：＞２００℃ １.３.１９. Ｎ−ｎ−プロピル−２,５−ジアミノアニリンスルフェートの製造段階ａ）Ｎ−ｎ−プロピル−２−ニトロ−５−アセチルアミノアニリン段階ａ）を、実施例１.３.１７.段階ａ）と同様に、２−ニトロ−５−アセチルアミノクロロベンゼンをｎ−プロピルアミンと反応させることによって行った。収量：黄色結晶１５.５ｇ（理論量の６５.３％）段階ｂ）Ｎ−ｎ−プロピル−２−ニトロ−５−アミノアニリン段階ｂ）を、実施例１.３.１７.段階ｂ）と同様に、Ｎ−ｎ−プロピル−２− ニトロ−５−アセトアミノアニリンを塩酸と反応させることによって行った。収量：１１.７ｇ（理論量の９８.３％）段階ｃ）Ｎ−ｎ−プロピル−２,５−ジアミノアニリンスルフェート段階ｃ）を、実施例１.３.１７.段階ｃ）と同様に、Ｎ−ｎ−プロピル−２− ニトロ−５−アミノアニリンの接触還元によって行った。収量：１２.１ｇ（理論量の８３.５％）融点：＞２００℃ １.３.２０. Ｎ−イソ−ブチル−２,５−ジアミノアニリンスルフェートの製造段階ａ）Ｎ−イソ−ブチル−２−ニトロ−５−アセチルアミノアニリン段階ａ）を、実施例１.３.１７.段階ａ）と同様に、２−ニトロ−５−アセチルアミノクロロベンゼンをイソ−ブチルアミンと反応させることによって行った。収量：黄色結晶１４.５ｇ（理論量の５７.７％）段階ｂ）Ｎ−イソ−ブチル−２−ニトロ−５−アミノアニリン段階ｂ）を、実施例１.３.１７.段階ｂ）と同様に、Ｎ−イソ−ブチル−２− ニトロ−５−アセトアミノアニリンを塩酸と反応させることによって行った。収量：１１.５ｇ（理論量の５５.２％）融点：（赤色油状物）段階ｃ）３−イソ−ブチルアミノ−４−アミノアニリンスルフェート段階ｃ）を、実施例１.３.１７.段階ｃ）と同様に、Ｎ−イソ−ブチル−２− ニトロ−５−アミノアニリンの接触還元によって行った。収量：８ｇ（理論量の５５.５％）融点：＞２００℃ １.３.２１. Ｎ,Ｎ−ジメチル−２,５−ジアミノスルフェートの製造段階ａ）Ｎ,Ｎ−ジメチル−２−ニトロ−５−アセチルアミノアニリン段階ａ）を、実施例１.３.１７.段階ａ）と同様に、２−ニトロ−５−アセチルアミノクロロベンゼンをジメチルアミンと反応させることによって行った。収量：黄色結晶１６.８ｇ（理論量の７５.５％）段階ｂ）Ｎ,Ｎ−ジメチル−２−ニトロ−５−アミノアニリン段階ｂ）を、実施例１.３.１７.段階ｂ）と同様に、Ｎ,Ｎ−ジメチル−２−ニトロ−５−アセトアミノアニリンを塩酸と反応させることによって行った。収量：黄色結晶１８.９ｇ（理論量の１００％）段階ｃ）Ｎ,Ｎ−ジメチル−２,５−ジアミノアニリンスルフェート段階ｃ）を、実施例１.３.１７.段階c）と同様に、Ｎ,Ｎ−ジメチル−２−ニトロ−５−アミノアニリンの接触還元によって行った。収量：１９.６ｇ（理論量の８１.１％）融点：＞２００℃ １.３.２２. Ｎ,Ｎ−ジエチル−２,５−ジアミノアニリンスルフェートの製造段階ａ）Ｎ,Ｎ−ジエチル−２−ニトロ−５−アセチルアミノアニリン段階ａ）を、実施例１.３.１７.段階ａ）と同様に、２−ニトロ−５−アセチルアミノクロロベンゼンをジエチルアミンと反応させることによって行った。収量：黄色結晶２０.１ｇ（理論量の７９.９％）段階ｂ）Ｎ,Ｎ−ジエチル−２−ニトロ−５−アミノアニリン段階ｂ）を、実施例１.３.１７.段階ｂ）と同様に、Ｎ,Ｎ−ジエチル−２−ニトロ−５−アセトアミノアニリンを塩酸と反応させることによって行った。収量：１２.６ｇ（理論量の６０.２％）融点：（赤色油状物）段階ｃ）Ｎ,Ｎ−ジエチル−２,５−ジアミノアニリンスルフェート段階ｃ）を、実施例１.３.１７.段階ｃ）と同様に、Ｎ,Ｎ−ジエチル−２−ニトロ−５−アミノアニリンの接触還元によって行った。収量：１０.１ｇ（理論量の６４.３％）融点：＞２００℃ １.３.２３. Ｎ−（２,５−ジアミノフェニル）ピロリジンスルフェートの製造段階ａ）Ｎ−（５−アセチルアミノ−２−ニトロフェニル）ピロリジン段階ａ）を、実施例１.３.１７.段階ａ）と同様に、２−ニトロ−５−アセチルアミノクロロベンゼンをピロリジンと反応させることによって行った。収量：黄色結晶２４.３ｇ（理論量の９７.５％）段階ｂ）Ｎ−（５−アミノ−２−ニトロフェニル）ピロリジン段階ｂ）を、実施例１.３.１７.段階ｂ）と同様に、Ｎ−（５−アセチルアミノ−２−ニトロフェニル）ピロリジンを塩酸と反応させることによって行った。収量：１８.３ｇ（理論量の９８.１％）融点：（赤色油状物）段階ｃ）Ｎ−（２,５−ジアミノフェニル）ピロリジンスルフェート段階ｃ）を、実施例１.３.１７.段階ｃ）と同様に、Ｎ−（５−アミノ−２− ニトロフェニル）ピロリジンの接触還元によって行った。収量：１３.５ｇ（理論量の５９.５％）融点：＞２００℃ １.３.２４. Ｎ−（２,５−ジアミノフェニル）ピペリジンスルフェートの製造段階ａ）Ｎ−（５−アセチルアミノ−２−ニトロフェニル）ピペリジン段階ａ）を、実施例１.３．１７.段階ａ）と同様に、２−ニトロ−５−アセチルアミノクロロベンゼンをピペリジンと反応させることによって行った。収量：黄色結晶２２.１ｇ（理論量の８４.１％）段階ｂ）Ｎ−（５−アミノ−２−ニトロフェニル）ピペリジン段階ｂ）を、実施例１.３.１７.段階ｂ）と同様に、Ｎ−（５−アセチルアミノ−２−ニトロフェニル）ピペリジンを塩酸と反応させることによって行った。収量：１７.８ｇ（理論量の８１.５％）融点：（赤色油状物）段階ｃ）Ｎ−（２,５−ジアミノフェニル）ピペリジンスルフェート段階ｃ）を、実施例１.３．１７.段階ｃ）と同様に、Ｎ−（５−アミノ−２− ニトロフェニル）ピペリジンの接触還元によって行った。収量：１３.３ｇ（理論量の５７.５％）融点：＞２００℃ １.３.２５. Ｎ−（２,５−ジアミノフェニル）アゼパンスルフェートの製造段階ａ）Ｎ−（５−アセチルアミノ−２−ニトロフェニル）アゼパン段階ａ）を、実施例１.３.１７.段階ａ）と同様に、２−ニトロ−５−アセチルアミノクロロベンゼンをアゼパンと反応させることによって行った。収量：黄色結晶２５.３ｇ（理論量の９１.３％）段階ｂ）Ｎ−（５−アミノ−２−ニトロフェニル）アゼパン段階ｂ）を、実施例１.３.１７.段階ｂ）と同様に、Ｎ−（５−アセチルアミノ−２−ニトロフェニル）アゼパンを塩酸と反応させることによって行った。収量：黄色結晶１９.８ｇ（理論量の９５.６％）段階ｃ）Ｎ−（２，５−ジアミノフェニル）アゼパンスルフェート段階ｃ）を、実施例１.３.１７.段階ｃ）と同様に、Ｎ−（５−アミノ−２− ニトロフェニル）アゼパンの接触還元によって行った。融点：＞２００℃ １.３.２６. Ｎ−（２,５−ジアミノフェニル）モルホリンスルフェートの製造段階ａ）Ｎ−（５−アセチルアミノ−２−ニトロフェニル）モルホリン段階ａ）を、実施例１.３.１７.段階ａ）と同様に、２−ニトロ−５−アセチルアミノクロロベンゼンをモルホリンと反応させることによって行った。収量：黄色結晶２５.６ｇ（理論量の９６.５％）段階ｂ）Ｎ−（５−アミノ−２−ニトロフェニル）モルホリン段階ｂ）を、実施例１.３.１７.段階ｂ）と同様に、Ｎ−（５−アセチルアミノ−２−ニトロフェニル）モルホリンを塩酸と反応させることによって行った。収量：黄色結晶１９.２ｇ（理論量の９５.６％）融点：（赤色油状物）段階ｃ）Ｎ−（２,５−ジアミノフェニル）モルホリンスルフェート段階ｃ）を、実施例１.３.１７.段階ｃ）と同様に、Ｎ−（５−アミノ−２− ニトロフェニル）モルホリンの接触還元によって行った。収量：２２.３ｇ（理論量の９５.７％）融点：＞２００℃ １.３.２７. Ｎ−（２,５−ジアミノフェニル）ピペラジンスルフェートの製造段階ａ）Ｎ−（５−アセチルアミノ−２−ニトロフェニル）ピペラジン段階ａ）を、実施例１.３.１７.段階ａ）と同様に、２−ニトロ−５−アセチルアミノクロロベンゼンをピペラジンと反応させることによって行った。収量：黄色結晶２１.５ｇ（理論量の８１％）段階ｂ）Ｎ−（５−アミノ−２−ニトロフェニル）ピペラジン段階ｂ）を、実施例１.３.１７.段階ｂ）と同様に、Ｎ−（５−アセチルアミノ−２−ニトロフェニル）ピペラジンを塩酸と反応させることによって行った。収量：黄色結晶１４.６ｇ（理論量の９３.８％）段階ｃ）Ｎ−（２,５−ジアミノフェニル）ピペラジンスルフェート段階ｃ）を、実施例１.３．１７.段階ｃ）と同様に、Ｎ−（５−アミノ−２− ニトロフェニル）ピペラジンの接触還元によって行った。収量：１３.２ｇ（理論量の７５.８％）融点：＞２００℃ １.３.２８. Ｎ,Ｎ−ジメチル−３,４−ジアミノアニリンスルフェートの製造段階ａ）Ｎ,Ｎ−ジメチル−４−ニトロ−３−アセトアミノアニリン１，２−ジメトキシエタン１００ｍＬ、４−ニトロ−３−アセトアミノクロロベンセン２１.５ｇ（０.１mol）、炭酸カリウム２０.７ｇ（０.１５mol）、および４０％ジメチルアミン溶液１６.９ｇ（０.１５mol）を、オートクレーブに導入した。次に、混合物を攪拌しながら８時間１２０℃に加熱した。次に、熱反応混合物から無機塩を濾去し、溶媒を真空下に蒸留して除去した。沈殿した黄色粉末をエタノールから再結晶した。収量：２１.３ｇ（理論量の９５.４％）段階ｂ）Ｎ,Ｎ−ジメチル−２−ニトロ−５−アミノアニリンＮ,Ｎ−ジメチル−４−ニトロ−３−アセトアミノアニリン（段階ａより）２０.３ｇ（０.０９１mol）を、水７５ｍＬおよびメタノール２１ｍＬの混合物に導入し、全体を、濃塩酸２０.７ｍＬと共に、還流下に１時間加熱した。反応の終了後、混合物をアンモニアでｐＨ７に調節し、生成物を攪拌して分離し、吸引濾過し、水で洗浄した。収量：１５.９ｇ（理論量の９６.４％）段階ｃ）Ｎ,Ｎ−ジメチル−３,４−ジアミノアニリンスルフェートＮ,Ｎ−ジメチル−２−ニトロ−５−アミノアニリン(段階ｂより)１４.９g(０ .０８２mol)を、メタノール１８０ｍＬ中の活性炭上パラジウム１０％(Degussa) １ｇと共に、０.３リットルオートクレーブに導入した。オートクレーブを閉め、窒素雰囲気とした後に、３barの加圧下に、３５℃から４０℃の温度において、水素が吸収されなくなるまで水素添加を行った。活性炭１.３ｇを窒素下に温溶液に加え、触媒を濾過によって除去した。８０％硫酸８.４ｇを、氷で５℃に冷却しながら溶液に滴下した。沈殿した生成物を吸引濾過し、メタノールで洗浄し、乾燥した。収量：１０.１ｇ（理論量の４９.４％）融点：＞２００℃ １.３.２９. Ｎ−（３,４−ジアミノフェニル）モルホリンスルフェートの製造段階ａ）Ｎ−（４−ニトロ−３−アセトアミノフェニル）モルホリン段階ａ）を、実施例１.３.２８.段階ａ）と同様に、４−ニトロ−３−アセトアミノクロロベンゼンをモルホリンと反応させることによって行った。収量：黄色結晶２４.１ｇ（理論量の９０.８％）段階ｂ）Ｎ−（４−ニトロ−３−アミノフェニル）モルホリン段階ｂ）を、実施例１.３.２８.段階ｂ）と同様に、Ｎ−（４−ニトロ−３− アセトアミノフェニル）モルホリンを塩酸と反応させることによって行った。収量：１５.３ｇ（理論量の８４.４％）段階ｃ）Ｎ−（３,４−ジアミノフェニル）モルホリンスルフェート段階ｃ）を、実施例１.３.２８.段階ｃ）と同様に、Ｎ−（４−ニトロ−３− アミノフェニル）モルホリンの接触還元によって行った。収量：１５.４ｇ（理論量の８５.８％）融点：＞２００℃ ２．染色２．１．染料製剤：クリームベースＣ１ラウリル硫酸ナトリウム（７０％）２．５ｇオレイン酸１．０ｇ無水亜硫酸ナトリウム０．６ｇセトステアリルアルコール１２．０ｇミリスチルアルコール６．０ｇプロピレングリコール１．０ｇアンモニア（２５％）１０．０ｇ酸化染料前駆物質ｘ．ｘｇ水１００ｇとするクリームベースＣ２オレイン酸１．２ｇ亜二チオン酸ナトリウム０．５ｇラウリルアルコールジグリコールエーテルスルフェート・ナトリウム塩（２８％溶液）６．２ｇセトステアリルアルコール１８．０ｇアンモニア（２５％）７．５ｇ酸化染料前駆物質ｘ．ｘｇ水１００ｇとするゲルベースＧ１オレイン酸１２．０ｇイソプロパノール１２．０ｇ Nonoxynol-4 ５．０ｇアンモニア（２５％）１０．０ｇ無水亜硫酸ナトリウム０．５ｇ酸化染料前駆物質ｘ．ｘｇ水１００ｇとする２．２．酸化染料前駆物質・式（Ｉ）で示されるもの（Ｉ−１）Ｎ−(２,４−ジアミノフェニル)−エタノールアミンスルフェート（Ｉ−２）２,４−ジアミノ−Ｎ,Ｎ−ジエチルアニリンスルフェート（Ｉ−３）Ｎ−(２,４−ジアミノフェニル)−ピロリジンスルフェート（Ｉ−４）Ｎ,Ｎ−ジメチル−２,４−ジアミノアニリンスルフェート（Ｉ−５）Ｎ−(２,４−ジアミノフェニル)モルホリンスルフェート（Ｉ−６）Ｎ−[４−(２−ヒドロキシエチルアミノ)−２−アミノフェニル]ピペリジンスルフェート（Ｉ−７）Ｎ−{２−アミノ−４−[ジ−(２−ヒドロキシエチル)アミノ]フェニル}ピロリジンスルフェート（Ｉ−８）Ｎ−[Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチル]−２−アミノ−４−(３−ヒドロキシプロピルアミノ)アニリンスルフェート（Ｉ−９）Ｎ−[２−アミノ−４−(３−ヒドロキシプロピルアミノ)フェニル]アゼパンスルフェート（Ｉ−１０）Ｎ,Ｎ−ジメチル−２,５−ジアミノアニリンスルフェート（Ｉ−１１）Ｎ−(２,５−ジアミノフェニル)モルホリンスルフェート（Ｉ−１２）Ｎ−(２,５−ジアミノフェニル)ピロリジンスルフェート（Ｉ−１３）Ｎ,Ｎ−ジエチル−２,５−ジアミノアニリン（Ｉ−１４）Ｎ−(２,５−ジアミノフェニル)ピペラジン（Ｉ−１５）Ｎ−メチル−２,５−ジアミノアニリンスルフェート（Ｉ−１６）Ｎ,Ｎ−ジメチル−３,４−ジアミノアニリンスルフェート・第一中間体（Ｐ−１）ｐ−アミノフェノール（Ｐ−２）２−(２'−ヒドロキシエチル)−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート（Ｐ−３）ｐ−フェニレンジアミンジヒドロクロリド（Ｐ−４）２,５−ジアミノトルエンスルフェート（Ｐ−５）４−アミノ−ｍ−クレゾール・第二中間体（Ｓ−１）レゾルシノール（Ｓ−２）ｍ−アミノフェノール（Ｓ−３）４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン（Ｓ−４）２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソールスルフェート２．３．方法染料製剤（５０ｇ）を、Ｈ₂Ｏ₂溶液（水中、６％）（５０ｇ）と使用直前に混合し、その混合物を１００％灰色の毛髪にブラシで適用した（毛髪１ｇ当たり染料製剤４ｇ）。室温で３０分間の接触時間後、クリームベースの染料製剤を濯ぎ落とし、毛髪を乾燥した。ゲルベースの場合は、染料製剤を濯ぎ落としてから毛髪をシャンプーで洗い、乾燥した。２．４．結果染色結果を次の表に示す：ベース酸化染料前駆物質色Ｃ１２.６５ｇＩ−１＋１.０９ｇＰ−１均一な明褐色−赤Ｃ１２.６５ｇＩ−１＋１.５２ｇＰ−２均一な中間−褐色Ｃ１２.６５ｇＩ−１＋１.０８ｇＰ−４均一な暗褐色Ｃ１２.６５ｇＩ−１＋１.２３ｇＰ−５均一な明褐色−赤Ｃ１２.６５ｇＩ−４＋１.１０ｇＳ−１均一なオリーブ−橙Ｃ１２.６５ｇＩ−４＋１.０９ｇＳ−２均一な緑−青Ｃ１２.６５ｇＩ−４＋１.２３ｇＳ−３均一なスカイブルーＣ１２.６５ｇＩ−４＋２.８０ｇＳ−４均一なマリンブルーＧ１２.６６ｇＩ−２＋１.１０ｇＳ−１褐色紫Ｇ１２.６６ｇＩ−２＋１.０９ｇＰ−１明金ブロンドＧ１２.６６ｇＩ−２＋１.５２ｇＰ−１明灰ブロンドＧ１２.６６ｇＩ−２＋１.０８ｇＰ−３明灰紫Ｇ１２.６６ｇＩ−２＋１.２２ｇＰ−４明灰ブロンドＧ１２.６６ｇＩ−２＋１.２３ｇＰ−５明金ブロンドＣ１２.７５ｇＩ−３＋１.０９ｇＰ−１中間金ブロンドＣ１２.４９ｇＩ−１０＋１.１０ｇＳ−１均一なオリーブ橙Ｃ１２.４９ｇＩ−１０＋１.０９ｇＳ−２均一な緑−青Ｃ１２.４９ｇＩ−１０＋１.２３ｇＳ−３均一なスカイブルーＣ１２.４９ｇＩ−１０＋２.８０ｇＳ−４均一なマリンブルーＧ１２.９１ｇＩ−１１＋１.１０ｇＳ−１褐色−紫Ｇ１２.９１ｇＩ−１１＋１.０９ｇＳ−２青−鼠Ｇ１２.９１ｇＩ−１１＋１.２３ｇＳ−３灰紫Ｇ１２.９１ｇＩ−１１＋２.８０ｇＳ−４青−灰Ｇ１２.４９ｇＩ−１５＋１.０９ｇＰ−１明紫−赤Ｃ１２.４９ｇＩ−１５＋１.０９ｇＰ−２明紫−赤Ｇ１２.４９ｇＩ−１５＋１.３８ｇＰ−３暗紫−赤Ｃ２２.４９ｇＩ−１５＋１.０９ｇＰ−４暗紫−褐色Ｃ１２.４９ｇＩ−１６＋１.０９ｇＰ−１均一な明金褐色Ｃ１２.４９ｇＩ−１６＋１.５２ｇＰ−２均一な明褐色Ｃ１２.４９ｇＩ−１６＋１.３８ｇＰ−３均一な中間褐色Ｃ１２.４９ｇＩ−１６＋１.２２ｇＰ−４均一な明褐色Ｇ１２.９１ｇＩ−１６＋１.２３ｇＰ−５明褐色−橙Ｇ１２.４９ｇＩ−１６＋１.１０ｇＳ−１明褐色−赤Ｃ２２.４９ｇＩ−１６＋１.０９ｇＳ−２暗緑Ｇ１２.４９ｇＩ−１６＋１.２３ｇＳ−３青−緑Ｃ２２.４９ｇＩ−１６＋２.８０ｇＳ−４暗青紫更に、下記酸化染料前駆物質組み合わせにより、次のような色が得られた：Ｉ−３＋Ｐ−２灰紫Ｉ−３＋Ｐ−４明褐色−赤Ｉ−３＋Ｐ−５明褐色−銅Ｉ−４＋Ｐ−１明褐色Ｉ−４＋Ｐ−２暗灰Ｉ−４＋Ｐ−３深青−黒Ｉ−４＋Ｐ−４暗灰−黒Ｉ−４＋Ｐ−５明灰褐色Ｉ−５＋Ｐ−１明褐色−紫Ｉ−５＋Ｐ−２灰鼠−青Ｉ−５＋Ｐ−３深青−黒Ｉ−５＋Ｐ−４灰鼠−青Ｉ−５＋Ｐ−５明金ブロンドＩ−６＋Ｐ−１褐色−赤Ｉ−６＋Ｐ−２暗紫Ｉ−６＋Ｐ−４灰紫Ｉ−６＋Ｐ−５灰赤−紫Ｉ−７＋Ｐ−１明金ブロンドＩ−７＋Ｐ−２灰鼠−褐色Ｉ−７＋Ｐ−４暗灰ブロンドＩ−７＋Ｐ−５明金褐色Ｉ−８＋Ｐ−１明金褐色Ｉ−８＋Ｐ−２明灰鼠Ｉ−８＋Ｐ−３暗ブロンドＩ−８＋Ｐ−４明灰ブロンドＩ−８＋Ｐ−５明ブロンドＩ−９＋Ｐ−１明ブロンド−銅Ｉ−９＋Ｐ−２中間灰鼠Ｉ−９＋Ｐ−３中間褐色−紫Ｉ−９＋Ｐ−４暗灰ブロンドＩ−９＋Ｐ−５明ブロンド銅Ｉ−１２＋Ｓ−１銀鼠−灰白Ｉ−１２＋Ｓ−２灰鼠−灰白Ｉ−１２＋Ｓ−３緑−灰Ｉ−１２＋Ｓ−４紫−灰Ｉ−１３＋Ｓ−１灰白Ｉ−１３＋Ｓ−２オリーブ−紫Ｉ−１３＋Ｓ−３紫−鼠Ｉ−１３＋Ｓ−４青−紫Ｉ−１４＋Ｓ−１褐色−紫Ｉ−１４＋Ｓ−２灰−緑Ｉ−１４＋Ｓ−３紫−青Ｉ−１４＋Ｓ−４青−灰Ｉ−１５＋Ｓ−１明紫Ｉ−１５＋Ｓ−２明紫Ｉ−１５＋Ｓ−３明紫Ｉ−１５＋Ｓ−４暗紫Ｉ−１１＋Ｐ−１中間金ブロンドＩ−１１＋Ｐ−２暗紫Ｉ−１１＋Ｐ−３明褐色Ｉ−１１＋Ｐ−４中間金ブロンドＩ−１１＋Ｐ−５明金ブロンドＩ−１２＋Ｐ−１中間金ブロンドＩ−１２＋Ｐ−２明灰ブロンドＩ−１２＋Ｐ−３灰褐色Ｉ−１２＋Ｐ−４中間金ブロンドＩ−１２＋Ｐ−５明灰ブロンドＩ−１３＋Ｐ−１中間金ブロンドＩ−１３＋Ｐ−２明灰紫Ｉ−１３＋Ｐ−３明褐色Ｉ−１３＋Ｐ−４中間ブロンドＩ−１３＋Ｐ−５明灰ブロンドＩ−１４＋Ｐ−１中間金ブロンドＩ−１４＋Ｐ−２明灰ブロンドＩ−１４＋Ｐ−３明褐色Ｉ−１４＋Ｐ−４中間金ブロンドＩ−１４＋Ｐ−５明灰ブロンドＩ−１０＋Ｐ−１明ブロンド−銅Ｉ−１０＋Ｐ−２明金ブロンドＩ−１０＋Ｐ−３中間褐色Ｉ−１０＋Ｐ−４明金ブロンドＩ−１０＋Ｐ−５橙−赤

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号１９６２６７４４．７ (32)優先日平成８年７月３日(1996．7．3) (33)優先権主張国ドイツ（ＤＥ） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＪＰ，ＵＳ (72)発明者クレーン，アストリートドイツ連邦共和国デー―40627デュッセルドルフ、ヴェンハウザー・アレー203番

Claims

【特許請求の範囲】１．式（Ｉ）：［式中、Ｒ₁〜Ｒ₆はそれぞれ、・水素、・(Ｃ_1-4)−アルキル基・ヒドロキシ−(Ｃ_2-3)−アルキル基、・(Ｃ_1-4)−アルコキシ−(Ｃ_2-3)−アルキル基、・アミノ−(Ｃ_2-3)−アルキル基(このアミノ基は、１個または２個の(Ｃ_1-4) −アルキル基を有していてもよい)、または・２,３−ジヒドロキシプロピル基であり、置換基Ｒ₁〜Ｒ₆のすべてが同時に水素ではなく、Ｒ₁とＲ₂および／またはＲ₃とＲ₄および／またはＲ₅とＲ₆は、それらが結合している窒素原子と共同で、アジリジン、アセチジン、ピロリジン、ピペリジン、アゼパン、アゾシン環、またはモルホリノ、チオモルホリノもしくはピペラジノ基(これは窒素原子において、水素、(Ｃ_1-4)-アルキル、ヒドロキシ−(Ｃ_2-3)− アルキル、(Ｃ_1-4)−アルコキシ−(Ｃ_2-3)−アルキル、アミノ−(Ｃ_2-3)−アルキルまたは２,３−ジヒドロキシプロピル基から選択するもう一つの置換基Ｒ₇を有する)であってもよく、ベンゼン環上の残る３個の水素原子はそれぞれハロゲン原子または(Ｃ_1-4)− アルキル基で置き換えてもよい。］で示されるジアミノアニリン、または無機および有機酸とのその生理学的適合性塩の少なくとも１種を酸化染料前駆物質として含有する、ケラチン繊維染色用の酸化染料製剤。２．置換基Ｒ₁〜Ｒ₆の少なくとも２個が水素ではない請求項１記載の染料製剤。３．基−ＮＲ₁Ｒ₂、−ＮＲ₃Ｒ₄または−ＮＲ₅Ｒ₆の少なくとも１個がアジリジン、アセチジン、ピロリジン、ピペリジン、アゼパン、アゾシン環、またはモルホリノ、チオモルホリノもしくはピペラジノ基であって、これは窒素原子において、水素、(Ｃ_1-4)−アルキル、ヒドロキシ−(Ｃ_2-3)−アルキル、(Ｃ_1-4)−アルコキシ−(Ｃ_2-3)−アルキル、アミノ−(Ｃ_2-3)−アルキルまたは２,３−ジヒドロキシプロピル基から選択するもう一つの置換基Ｒ₇を有する請求項１または２記載の製剤。４．化合物（Ｉ）を染料製剤全体に対して０.００１〜１０重量％、とりわけ０.１〜５重量％の量で含有する請求項１〜３のいずれかに記載の染料製剤。５．第二中間体タイプの酸化染料前駆物質を更に含有する請求項１〜４のいずれかに記載の染料製剤。６．第一中間体タイプの酸化染料前駆物質を更に含有する請求項１〜５のいずれかに記載の染料製剤。７．直接染料を更に含有する請求項１〜６のいずれかに記載の染料製剤。８．金属塩または金属錯体を更に含有する請求項３〜７のいずれかに記載の染料製剤。９．金属は、銅、マンガン、コバルト、セレン、モリブデン、ビスマスおよびルテニウムから選択する請求項８記載の染料製剤。１０．請求項１記載の式（Ｉ）で示されるジアミノアルカン類の、ケラチン繊維の染色のための使用。