JP2002533367A

JP2002533367A - ケラチン繊維染色製剤

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Publication number: JP2002533367A
Application number: JP2000590583A
Authority: JP
Inventors: ホルスト・ヘフケス; ドリス・オーバーコブッシュ; デイビッド・ローズ; メラニー・ヒッツ
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1998-12-23
Filing date: 1999-12-14
Publication date: 2002-10-08
Also published as: EP1139989A1; DE59913937D1; EP1139989B1; WO2000038629A1; AU2096900A; DE19859800A1; US6743263B1; ATE342710T1

Abstract

(57)【要約】本発明は、ケラチン繊維を染色するための組成物に関する。本発明の組成物は、Ａ）式（Ｉ）：【化１】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は互いに独立して、水素、ＯＨ、ＮＨ₂または基ＮＲ⁵Ｒ⁶であり、Ｒ⁵およびＲ⁶は互いに独立して、Ｃ_1-4アルキル、または第一級および／または第二級ヒドロキシル基を有するＣ_1-4ヒドロキシアルキルであり、基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴のうちの２個は共同で、場合により置換された、１個または２個の窒素および／または酸素原子を有する５または６員複素環を分子内で形成し得、ただし、基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴のうちの少なくとも２個は、基ＮＨ₂および／または基ＮＲ⁵Ｒ⁶である。］で示されるピリミジン誘導体少なくとも１種、Ｂ）（ａ）式（II）または（III）で示されるｍ−フェニレンジアミン誘導体、（ｂ）式（VI）で示されるｍ−アミノフェノール誘導体、（ｃ）式（VII）または（VIII）で示されるピリジン誘導体、（ｄ）式（IX）で示されるレゾルシノール誘導体、（ｅ）式（Ｘ）で示されるメチレンジオキシベンゼン誘導体、または（ｆ）３,４−ジアミノ安息香酸から成る群から選択する化合物少なくとも１種を含有する。本発明の組成物は、従来品と比較してより穏やかな染毛を可能にし、同等の染色結果をもたらす。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】（技術分野）本発明は、ケラチン含有繊維（とりわけ、人毛）を染色するためのピリミジン
誘導体とカップラーとの組み合わせを含有する組成物、染毛組成物中の染色成分
としての該組み合わせの使用、並びにケラチン含有繊維（とりわけ、人毛）を染
色する方法に関する。

【０００２】（背景技術）ケラチン繊維、例えば毛髪、羊毛または毛皮は通例、直接染料または酸化染料
によって染色される。酸化染料は、１種もしくはそれ以上の顕色剤成分どうし、
または顕色剤成分と１種もしくはそれ以上のカップラー成分とが、酸化カップリ
ングして生成する。顕色剤およびカップラー成分は、酸化染料前駆物質としても
知られる。

【０００３】通常用いられる顕色剤成分は、遊離または置換ヒドロキシまたはアミノ基をパ
ラまたはオルト位に更に有する第一級芳香族アミン、ジアミノピリジン誘導体、
複素環ヒドラゾン、４−アミノピラゾロン誘導体、並びに２,４,５,６−テトラ
アミノピリミジンおよびその誘導体である。

【０００４】その例は、p−フェニレンジアミン、p−トルイレンジアミン、２,４,５,６−
テトラアミノピリミジン、p−アミノフェノール、Ｎ,Ｎ−ビス−(２−ヒドロキ
シエチル)−p−フェニレンジアミン、２−(２,５−ジアミノフェニル)−エタノ
ール、２−(２,５−ジアミノフェノキシ)−エタノール、１−フェニル−３−カ
ルボキシアミド−４−アミノ−５−ピラゾロン、４−アミノ−３−メチルフェノ
ール、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、２−ヒドロキシメチル−４−
アミノフェノール、２−ヒドロキシ−４,５,６−トリアミノピリミジン、２,４
−ジヒドロキシ−５,６−ジアミノピリミジン、および２,５,６−トリアミノ−
４−ヒドロキシピリミジンである。

【０００５】カップラー成分は、通例、ｍ−フェニレンジアミン誘導体、ナフトール類、レ
ゾルシノールおよびレゾルシノール誘導体、ピラゾロン類、並びにｍ−アミノフ
ェノール類である。特に適当なカップラー成分は、α−ナフトール、１,５−、
２,７−および１,７−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−２−メチルフェノ
ール、m−アミノフェノール、レゾルシノール、レゾルシノールモノメチルエー
テル、m−フェニレンジアミン、２,４−ジアミノフェノキシエタノール、１−フ
ェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、２,４−ジクロロ−３−アミノフェノー
ル、１,３−ビス−(２,４−ジアミノフェノキシ)−プロパン、２−クロロレゾル
シノール、４−クロロレゾルシノール、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフ
ェノール、２−メチルレゾルシノール、並びに５−メチルレゾルシノールである
。

【０００６】ドイツ特許出願ＤＥ−Ａ１−４１１５１４８には、酸化基剤（顕色剤）として
の２,４,５,６−テトラアミノピリミジンまたは６−ヒドロキシ−２,４−トリア
ミノピリジン、および緑色カップラーおよび菫色カップラーの組み合わせを化粧
品担体中に含有する、鮮明で洗浄堅牢性の黒色を生成するための酸化染料製剤が
開示されている。

【０００７】他の通常の染料成分に関しては、下記も特に参照されたい：“Ｄermatology”
シリーズ（Ｃｈ．ＣulnanおよびＨ．Ｍaibach）、Ｍarcel Ｄekker Ｉnc．、ニ
ューヨーク／バーゼル、１９８６、第７巻、Ｃｈ．Ｚviak、Ｔhe Ｓcience of
Ｈair Ｃare、第７章（第２４８〜２５０頁；直接染料）および第８章（第２６
４〜２６７頁；酸化染料）、並びに“Ｅuropaeische Ｉnventar der Ｋosmetik
−Ｒohstoffe”（Ｅuropean Ｃommissionから刊行され、ディスク形態でＢundes
verband der deutschen Ｉndustrie- und Ｈandelsunternehmen fuer Ａrzneimi
ttel，Ｒeformwaren und Ｋoerperpflegemittel e.Ｖ．、マンハイムから入手し
得るもの）。

【０００８】酸化染料によって、良好な耐久性を有する高純度の色が得られるが、そのよう
な色の発色は通例、酸化剤（例えばＨ₂Ｏ₂）の作用下に行われ、そのような酸化
剤は繊維に損傷を与えることがある。更に、ある種の酸化染料前駆物質または酸
化染料前駆物質混合物は、皮膚の敏感な人に刺激を与えることがしばしばある。
直接染料は、より穏やかな条件下に適用されるが、得られる色の耐久性が多くの
場合不充分であるという欠点がある。

【０００９】（発明の開示）（発明が解決しようとする技術的課題）本発明の課題は、ケラチン繊維（とりわけ、人毛）用の染料であって、空気中
の酸素によって酸化し得る（すなわち、例えばＨ₂Ｏ₂のような酸化剤を必要とし
ない）染料を提供することであった。そのような染料は、簡単な方法で繊維に適
用でき、色の濃さ、灰色隠蔽性、および耐久性に関して従来の酸化染毛料に優る
とも劣らない性能を有するべきである。更に、本発明の染料は、刺激性を有する
としても、それが非常に低い。本発明の更なる課題は、相互に適合性の高い成分
によってケラチン繊維に青色をもたらす染色系を見出すことである。

【００１０】（その解決方法）驚くべきことに、ピリミジン誘導体をある種のカップラーと組み合わせると、
酸化剤不存在下（すなわち空気中の酸素の存在下）にもケラチン繊維の染色に非
常に適することがわかった。そのような組み合わせは、非常に鮮明で濃い色をも
たらし、広範な色調を導く。ただし、原則的に、酸化剤が存在してもよい。

【００１１】本発明は、下記成分Ａ）およびＢ）を含有する、ケラチン繊維（とりわけ、人
毛）を染色するための組成物に関する：Ａ）式（Ｉ）：

【化２８】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は互いに独立して、水素、ＯＨ、ＮＨ₂または
基ＮＲ⁵Ｒ⁶であり、Ｒ⁵およびＲ⁶は互いに独立して、Ｃ_1-4アルキル、または第
一級および／または第二級ヒドロキシル基を有するＣ_1-4ヒドロキシアルキルで
あり、基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴のうちの２個は共同で、場合により置換された、１
個または２個の窒素および／または酸素原子を有する５または６員複素環を分子
内で形成し得、ただし、基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴のうちの少なくとも２個は、基ＮＨ₂およ
び／または基ＮＲ⁵Ｒ⁶である。］で示されるピリミジン誘導体少なくとも１種、

【００１２】Ｂ）（ａ）式（II）または（III）：

【化２９】［式中、Ｒ⁷およびＲ⁸は互いに独立して、水素、Ｃ_1-4アルキル、またはＣ_1-4ヒ
ドロキシアルキルであり、Ｒ⁹はＣ_1-4ヒドロキシアルキル、または式（IV）：

【化３０】（式中、Ｒ⁷およびＲ⁸は前記と同意義であり、ｍは１〜４の整数である。）で示される基であり、Ｒ¹⁰は水素、または式（Ｖ）：

【化３１】（式中、Ｒ⁷およびＲ⁸は前記と同意義であり、ｎは１〜４の整数である。）で示される基であり、Ｒ¹¹は水素、Ｃ_1-4アルキル、またはＣ_1-4ヒドロキシアルキルである。］で示されるｍ−フェニレン誘導体、

【００１３】（ｂ）式（VI）：

【化３２】［式中、Ｒ¹²は水素、またはＣ_1-4アルキルであり、Ｒ¹³は水素、フッ素、塩素、ＯＣＨ₃、またはＣ_1-4アルキルであり、Ｒ¹⁴は水素、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4ヒドロキシアルキル、またはＯＣＦ₃であ
り、Ｒ¹⁵は水素、フッ素、塩素、またはＯＣＨ₃であり、ただし、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵が同時に水素ではなく、Ｒ¹²がメチルで
あれば、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵が同時に水素ではない。］で示されるｍ−アミノフェノール誘導体、

【００１４】（ｃ）式（VII）：

【化３３】［式中、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は互いに独立して、フッ素、塩素、またはＯＣＨ₃であ
る。］または式（VIII）：

【化３４】［式中、Ｒ¹⁸は水素、Ｃ_1-4アルキル、またはＣ_1-4ヒドロキシアルキルであり、Ｒ¹⁹はＯＨ、またはＮＨ₂であり、Ｒ²⁰は水素、Ｃ_1-4アルコキシ、またはＮＨ₂であり、Ｘは水素、またはＯＣＨ₃であり、ただし、Ｒ¹⁹がＮＨ₂であれば、Ｒ¹⁸およびＲ²⁰が同時に、それぞれＣ_1-4アル
キルおよびメトキシではなく、Ｒ¹⁸が水素であれば、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰が同時に、
それぞれＯＨおよび水素ではない。］で示されるピリジン誘導体、

【００１５】（ｄ）式（IX）：

【化３５】［式中、Ｒ²¹、Ｒ²²およびＲ²³は互いに独立して、水素、Ｃ_1-4アルキル、また
はＣ_1-4ヒドロキシアルキルであり、ただし、Ｒ²¹、Ｒ²²およびＲ²³が同時に水素ではなく、Ｒ²¹およびＲ²³が水素
であれば、Ｒ²²がメチルではなく、Ｒ²¹がメチルであれば、Ｒ²²およびＲ²³が同
時に水素ではない。］で示されるレゾルシノール誘導体、

【００１６】（ｅ）式（Ｘ）：

【化３６】［式中、Ｒ²⁴はＯＨ、ＮＨ₂、またはＮＨＲ²⁵であり、Ｒ²⁵はＣ_1-4アルキル、ま
たはＣ_1-4ヒドロキシアルキルである。］で示されるメチレンジオキシベンゼン誘導体、および（ｆ）３,４−ジアミノ安息香酸から成る群から選択する化合物少なくとも１種。

【００１７】ケラチン繊維は、羊毛、毛皮、羽毛、および特に人毛を包含すると理解される
。しかし基本的に、本発明の染料は、他の天然繊維（例えば綿、ジュート、サイ
ザル、リネンまたは絹）、改質天然繊維（例えば再生セルロース、ニトロ、アル
キルもしくはヒドロキシアルキルまたはアセタールセルロース）、および合成繊
維（例えばポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリウレタンおよびポリエステ
ル繊維）の染色に使用してもよい。

【００１８】本発明に従って使用する式（Ｉ）で示されるピリミジン誘導体は、下記化合物
群から選択することが好ましい：４−ヒドロキシ−２,５,６−トリアミノピリミ
ジン、２−ヒドロキシ−２,５,６−トリアミノピリミジン、２,４,５,６−テト
ラアミノピリミジン、５,６−ジアミノ−２,４−ジヒドロキシピリミジン、２,
４−ジアミノ−５,６−ジヒドロキシピリミジン、４−ジメチルアミノ−２,５,
６−テトラアミノピリミジン。２,４,５,６−テトラアミノピリミジン、４−ジ
メチルアミノ−２,５,６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２,５,６
−トリアミノピリミジン、および５,６−ジアミノ−２,４−ジヒドロキシピリミ
ジンを使用することが好ましい。このような化合物は、文献により知られているか、または市販されている。上記式（Ｉ）で示されるピリミジン誘導体は、本発明の組成物中で、染色組成
物全体１００ｇ当たり、好ましくは０．０３〜６５ミリモル、とりわけ１〜４０
ミリモルの量で使用する。

【００１９】式（VIII）で示される化合物のうち、Ｘが水素であるものが好ましい。成分Ｂのカップラーは、下記群から選択することが好ましい：１,３−ビス（
２,４−ジアミノフェノキシプロパン）、１,３−ビス（２,４−ジアミノフェニ
ルプロパン）、２,４−ジアミノフェノキシエタノール、２,６−ビス（２’−ヒ
ドロキシエチルアミノ）トルエン、３−アミノ−２−クロロ−６−メチルフェノ
ール、５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール、２,４−ジクロロ−３
−アミノフェノール、３,５−ジアミノ−２,６−ジメトキシピリジン、５−メチ
ルレゾルシノール、２,５−ジメチルレゾルシノール、３,４−メチレンジオキシ
フェノール、３,４−メチレンジオキシアニリン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル
）−３,４−メチレンジオキシアニリン、およびそれらの混合物。上記成分Ｂの化合物は各場合において、染色組成物全体１００ｇ当たり、０．
０３〜６５ミリモル、とりわけ１〜４０ミリモルの量で使用し得る。

【００２０】いずれの染色組成物においても、式（Ｉ）で示されるピリミジン誘導体の２種
またはそれ以上を組み合わせて使用することも可能である。同様に、成分Ｂの化
合物２種またはそれ以上を組み合わせて使用することも可能である。この態様は
、ピリミジン誘導体（Ｉ）と前記成分Ｂの化合物との反応生成物である物質の使
用をも包含する。

【００２１】下記群から選択する１種またはそれ以上の化合物を本発明の組成物に加えると
、更に色調に変化を加え、および色の純度を高めることができる：５,６−ジヒ
ドロキシインドールおよびそのＮ−置換Ｃ_1-4アルキルおよびＣ_1-4ヒドロキシア
ルキル誘導体、５,６−ジヒドロキシインドリンおよびそのＮ−置換Ｃ_1-4アルキ
ルおよびＣ_1-4ヒドロキシアルキル誘導体、顕色剤として知られる、ｐ−フェニ
レンジアミン、ｐ−トリレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、４,４'−ジアミ
ノジフェニルアミン、１,１０−ビス(２,５−ジアミノフェニル)−１,４,７,１
０−テトラオキシデカン、２,（２’−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジ
アミン、２,６−ジクロロ−４−アミノフェノール、Ｎ,Ｎ−ビス（２’−ヒドロ
キシエチル)−ｐ−フェニレンジアミン、３−メチル−４−アミノフェノール、
２−アミノメチル−４−アミノフェノール、５−アミノサリチル酸、ビス（２−
ヒドロキシ−５−アミノフェニル）メタン、および２−(２,５−ジアミノフェノ
キシ)エタノールから成る群から選択する化合物。

【００２２】更なる好ましい顕色剤成分は、４−アミノ−２−((ジエチルアミノ)メチル)フ
ェノールである。特に好ましい顕色剤成分の例は、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トリレンジア
ミン、１,１０−ビス(２,５−ジアミノフェニル)−１,４,７,１０−テトラオキ
シデカン、２,（２’−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２,６−
ジクロロ−４−アミノフェノール、Ｎ,Ｎ−ビス（２’−ヒドロキシエチル)−ｐ
−フェニレンジアミン、３−メチル−４−アミノフェノール、２−アミノメチル
−４−アミノフェノール、４−アミノ−２−((ジエチルアミノ)メチル)フェノー
ル、およびビス（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）メタンである。

【００２３】他の好ましい態様においては、活性化カルボニル化合物、および顕色剤または
カップラーとして知られる他の物質を、本発明の成分ＡおよびＢの組み合わせに
加えて、色調を更に変更する。

【００２４】活性化カルボニル化合物を以下例示する：イサチン、５−クロロイサチン、５
−ブロモイサチン、６−ブロモイサチン、５−ニトロイサチン、Ｎ−ヒドロキシ
メチルイサチン、Ｎ−アリルイサチン、５−イサチンスルホン酸Ｎａ塩、グルタ
コンアルデヒドテトラブチルアンモニウム塩、三塩基アルデヒド、マロンアルデ
ヒドビス（ジメチルアセタール）、４−ヒドロキシ−３−メトキシシンナムアル
デヒド、１−ピペリジノメチルイサチン、１−ジエチルアミノメチルイサチン、
グルタコンアルデヒドＮａ塩、５−Ｎ−メチルアニリノペンタジエナール、２−
クロロ−３−ヒドロキシメチレン−１−シクロヘキセン１−アルデヒド、Ｎ−(
５−アニリノ−２,４−ペンタンジエン−１−イリデン)アニリニウムクロリド、
トランス−β−(２−フリル)アクロレイン、２−ニトロ−１,３−インダンジオ
ン、デヒドロアスコルビン酸、２−アセチル−１,３−シクロヘキサンジオン、
７−ジメチルアミノ−２,４,６−ヘプタトリエニリデンジメチルアンモニウムパ
ークロレート、および４−ホルミル−１−メチルピリジニウムベンゼンスルホネ
ート。

【００２５】更に存在し得るカップラーを以下例示する：３−アミノ−２−メチルアミノ−
６−メトキシピリジン、２−アミノ−４−(２’−ヒドロキシエチルアミノ)アニ
ソール、α−ナフトール、レゾルシノール、レゾルシノールモノメチルエーテル
、４−クロロレゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、ｍ−アミノフェノー
ル、３−Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノフェノール、５−アミノ−２−メトキシフェノ
ール、５−アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノ−２,４−ジメチルフェ
ノール、３−(Ｎ−シクロペンチル)アミノフェノール、１,５−、１,７−および
２,７−ジヒドロキシナフタレン、ｏ−アミノフェノール、６−ヒドロキシベン
ゾモルホリン、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、２−アミノ−
６−メチルフェノール、２,６−ジヒドロキシ−３,４−ジメチルピリジン、４−
ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール
、４−アミノインドール、および２,４−ジアミノ−５−メチルフェネトール。

【００２６】本発明の染色剤は、空気によって酸化し得る系である。これに関連して、更な
る酸化剤（Ｈ₂Ｏ₂）を使用しないことが可能である。しかし場合によっては、染
色するケラチン繊維よりも薄い色を得るために、過酸化水素または他の酸化剤（
例えばパーオキシジスルフェートまたはパーカーボネート）を本発明の剤に加え
ることが有利であり得る。更に場合によっては、酸化剤の不存在下に（すなわち
空気中の酸素または過酸化水素を使用して）異なる色調を得ることもできる。酸
化剤は通例、使用溶液に対して０．０１〜６重量％の量で使用する。人毛に対し
好ましい酸化剤は、Ｈ₂Ｏ₂である。

【００２７】酵素を用いて酸化を行ってもよい。この場合、酸化性過化合物を生成するため
、および少量存在する酸化剤の作用を向上するために酵素を使用し得る。酵素を
用いる方法の例においては、ラッカーゼを使用し、また、少量（例えば、組成物
全体に対して１％またはそれ以下）の過酸化水素の作用を、ペルオキシダーゼに
よって向上する。

【００２８】好ましい一態様においては、本発明の染色組成物は、更に色調を調整するため
に、本発明に従って使用する化合物に加えて、通常の直接染料を含有する。直接
染料は例えば、ニトロフェニレンジアミン類、ニトロアミノフェノール類、アン
トラキノン類またはインドフェノール類から選択する。直接染料の例は下記国際
名または商品名で知られる化合物である：ＨＣＹellow ２、ＨＣＹellow ４、
ＨＣＹellow ６、Ｂasic Ｙellow ５７、Ｄisperse Ｏrange ３、ＨＣＲed ３
、ＨＣＲed ＢＮ、Ｂasic Ｒed ７６、ＨＣＢlue ２、Ｄisperse Ｂlue ３、
Ｂasic Ｂlue ９９、ＨＣＶiolet １、Ｄisperse Ｖiolet １、Ｄisperse Ｖio
let ４、Ｄisperse Ｂlack ９、Ｂasic Ｂrown １６、およびＢasic Ｂrown １
７、並びにピクラミン酸、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４
−アミノ−２−ニトロジフェニルアミン−２'−カルボン酸、６−ニトロ−１,２
,３,４−テトラヒドロキノキサリン、４−Ｎ−エチル−１,４−ビス−(２'−ヒ
ドロキシエチルアミノ)−２−ニトロベンゼン・ヒドロクロリド、および１−メ
チル−３−ニトロ−４−(２'−ヒドロキシエチル)−アミノベンゼン。本発明の
この態様の組成物は直接染料を、染色組成物全体に対して好ましくは０.０１〜
２０重量％の量で含有する。

【００２９】更に本発明の組成物は、天然に生成する染料、例えばヘンナ・レッド、ヘンナ
・ニュートラル、ヘンナ・ブラック、カモミール花、ビャクダン、紅茶、クロウ
メモドキ樹皮、セージ、蘇方樹、アカネ根、カテキュ、Ｓedreおよびアルカネッ
トを含有してもよい。

【００３０】酸化染料前駆物質または場合により存在する直接染料は、単一の化合物である
必要はない。本発明の染色組成物は、各染料の製造方法に起因する少量の他の成
分を、それが染色結果に悪影響を及ぼすこと、または他の理由(例えば毒物学的
理由)によって排除する必要の無い限り、含有してよい。本発明の染料は、生理学的に許容し得る４５℃未満の温度でも、高純度の色を
生成する。従って、本発明の染料は、人毛の染色に特に適当である。人毛に適用
するには、染料を通例、水含有化粧品担体中に組み合わせる。適当な水含有化粧
品担体は、例えば、クリーム、エマルジョン、ゲル、もしくは界面活性剤含有発
泡性溶液(例えばシャンプー)、またはケラチン含有繊維に適用するのに適当な他
の製剤である。水不含有担体中に染料を組み合わせてもよい。

【００３１】本発明の染色組成物は、そのような製剤の既知の活性物質、添加剤および助剤
をも含有し得る。染色組成物は多くの場合、少なくとも１種の界面活性剤を含有
する。原則として、アニオン性、双性イオン性、両性、ノニオン性およびカチオ
ン性界面活性剤のいずれも適当である。しかし、多くの場合、アニオン性、双性
イオン性またはノニオン性界面活性剤から選択することが有利であるとわかった
。

【００３２】本発明の組成物に適当なアニオン性界面活性剤は、人体に対する使用に適した
アニオン性界面活性物質である。そのような物質は、可溶化アニオン基、例えば
カルボキシレート、スルフェート、スルホネートまたはホスフェート基と、炭素
数約１０〜２２の親油性アルキル基とを有する。更に、グリコールまたはポリグ
リコールエーテル基、エステル、エーテル、アミドおよびヒドロキシル基も、分
子中に存在し得る。ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩並びにモノ−、
ジ−およびトリアルカノールアンモニウム塩(アルカノール基の炭素数２または
３)の形態の、適当なアニオン性界面活性剤の例を次に挙げる:

【００３３】・炭素数１０〜２２の直鎖脂肪酸(石鹸)、・式: Ｒ−Ｏ−(ＣＨ₂−ＣＨ₂Ｏ)_x−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ［式中、Ｒは炭素数１０
〜２２の直鎖アルキル基であり、x＝０または１〜１６である。］で示されるエ
ーテルカルボン酸、・アシル基の炭素数１０〜１８のアシルサルコシド、・アシル基の炭素数１０〜１８のアシルタウリド、・アシル基の炭素数１０〜１８のアシルイセチオネート、・アルキル基の炭素数８〜１８のスルホコハク酸モノ−およびジアルキルエス
テル、およびアルキル基の炭素数８〜１８／オキシエチル基数１〜６のスルホコ
ハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、・炭素数１２〜１８の直鎖アルカンスルホネート、・炭素数１２〜１８の直鎖α−オレフィンスルホネート、・炭素数１２〜１８の脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、・式: Ｒ−Ｏ−(ＣＨ₂−ＣＨ₂Ｏ)_x−ＳＯ₃Ｈ［式中、Ｒは好ましくは直鎖の炭
素数１０〜１８のアルキル基であり、x＝０または１〜１２である。］で示され
るアルキルスルフェートおよびアルキルポリグリコールエーテルスルフェート、・ＤＥ−Ａ−３７２５０３０による界面活性ヒドロキシスルホネートの混合物
、・ＤＥ−Ａ−３７２３３５４による硫酸化ヒドロキシアルキルポリエチレンお
よび／またはヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル、・ＤＥ−Ａ−３９２６３４４による炭素数１２〜２４／二重結合数１〜６の不
飽和脂肪酸のスルホネート、・炭素数８〜２２の脂肪アルコールにエチレンオキシドおよび／またはプロピ
レンオキシド約２〜１５分子が付加した生成物の形態のアルコールと酒石酸およ
びクエン酸とのエステル。

【００３４】好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルスルフェート、アルキルポリグリ
コールエーテルスルフェートおよびエーテルカルボン酸(アルキル基の炭素数１
０〜１８、分子中のグリコールエーテル基数１２までのもの)、並びにとりわけ
、飽和および特に不飽和のＣ_8-22カルボン酸（例えばオレイン酸、ステアリン酸
、イソステアリン酸およびパルミチン酸）の塩である。

【００３５】双性イオン性界面活性剤は、少なくとも１個の第四級アンモニウム基および少
なくとも１個の−ＣＯＯ^-または−ＳＯ₃ ^-基を分子中に有する界面活性化合物で
ある。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、ベタイン、例えばＮ−アルキル−
Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ油アルキルジメチルアン
モニウムグリシネート)、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニ
ウムグリシネート(例えばヤシ油アシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグ
リシネート)、および２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエ
チルイミダゾリンであって、アルキルまたはアシル基の炭素数８〜１８のもの、
並びにヤシ油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネー
トである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＣＴＦＡ名Ｃocamidopropyl
Ｂetaineとして知られる脂肪酸アミド誘導体である。

【００３６】両性界面活性剤は、Ｃ_8-18アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも１個
の遊離アミノ基および少なくとも１個の−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ₃Ｈ基を分子中
に有し、分子内塩を形成し得る界面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の
例は、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ
酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキ
ルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、
２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸(アルキル基の炭素
数約８〜１８のもの)である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ヤシ油アル
キルアミノプロピオネート、ヤシ油アシルアミノエチルアミノプロピオネート、
およびＣ_12-18アシルサルコシンである。

【００３７】ノニオン性界面活性剤は、例えば、ポリオール基、ポリアルキレングリコール
エーテル基、またはポリオール／ポリグリコールエーテル基組み合わせを、親水
性基として有する。そのような化合物の例を、次に挙げる: ・炭素数８〜２２の直鎖脂肪アルコール、炭素数１２〜２２の脂肪酸、および
アルキル基の炭素数８〜１５のアルキルフェノールの、エチレンオキシド２〜３
０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モル付加物、・グリセロールのエチレンオキシド１〜３０モル付加物の、Ｃ_12-22脂肪酸モ
ノエステルおよびジエステル、・Ｃ_8-22アルキルモノ−およびオリゴグリコシド並びにそれらのエトキシル化
類似体、・ヒマシ油および水素化ヒマシ油のエチレンオキシド５〜６０モル付加物、・ソルビタン脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物、・脂肪酸アルカノールアミドのエチレンオキシド付加物。

【００３８】本発明の毛髪処理製剤中に使用するカチオン性界面活性剤の例は、とりわけ、
第四級アンモニウム化合物である。好ましい第四級アンモニウム化合物は、次の
ようなハロゲン化アンモニウムである: アルキルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドおよびトリアルキルメチルアンモ
ニウムクロリド、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルト
リメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、
ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウ
ムクロリドおよびトリセチルメチルアンモニウムクロリド。本発明に従って使用
し得る他のカチオン性界面活性剤は、第四級化タンパク質加水分解物である。

【００３９】また、次に例示するカチオン性シリコーン油も、本発明に従って使用するのに
適当である: 市販品であるＱ２−７２２４（製造者: Ｄow Ｃorning; 安定化し
たトリメチルシリルアモジメチコン)、Ｄow Ｃorning ９２９Ｅmulsion（Ａ
modimethiconeとしても知られるヒドロキシアミノ修飾シリコーンを含有）、Ｓ
Ｍ−２０５９（製造者: Ｇeneral Ｅlectric)、ＳＬＭ−５５０６７（製造者:
Ｗacker)、並びにＡbil（商標)−Ｑuat３２７０および３２７２（製造者: Ｔh．
Ｇoldschmidt; ジ第四級ポリジメチルシロキサン、Ｑuaternium−８０）。

【００４０】アルキルアミドアミン、とりわけ脂肪酸アミドアミン、例えばＴego Ａmid（
商標)Ｓ１８として入手し得るステアリルアミドプロピルジメチルアミンは、好
ましいコンディショニング効果を示し、しかも、とりわけ易生分解性である。第四級エステル化合物、いわゆる「エステルクォート（esterquat）」、例えば
メチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルフ
ェート［Ｓtepantex（商標)の商品名で市販されている]も、易生分解性である。

【００４１】カチオン性界面活性剤として使用するのに適当な第四級糖誘導体の一例は、市
販生成物であるＧlucquat(商標)１００(ＣＴＦＡ名:Ｌauryl Ｍethyl Ｇluceth
−１０Ｈydroxypropyl Ｄimonium Ｃhloride）である。界面活性剤として使用するアルキル基を有する化合物は、単一の化合物であっ
てよい。しかし、通例、そのような化合物は天然の植物性または動物性原料から
製造するので、原料に応じてアルキル鎖長の異なる化合物の混合物として得られ
る。

【００４２】脂肪アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物
、またはそのような付加物の誘導体である界面活性剤は、「通常の」同族体分布を
有する生成物、および狭い同族体分布を有する生成物のいずれであってもよい。
「通常の」同族体分布を有する生成物は、触媒としてアルカリ金属、アルカリ金属
水酸化物またはアルカリ金属アルコラートを使用して、脂肪アルコールとアルキ
レンオキシドとの反応によって得る同族体混合物である。一方、狭い同族体分布
は、例えばヒドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ土類金属塩、アル
カリ土類金属酸化物、水酸化物またはアルコラートを触媒として使用した場合に
得られる。同族体分布の狭い生成物を使用することが有利であり得る。

【００４３】他の活性物質、助剤および添加剤を、次に例示する: ・ノニオン性ポリマー、例えばビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリ
マー、ポリビニルピロリドン、およびビニルピロリドン／ビニルアセテートコポ
リマー、並びにポリシロキサン、・カチオン性ポリマー、例えば第四級化セルロースエーテル、第四級基含有ポ
リシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、アクリルアミ
ド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジエチルスルフェート
で第四級化したジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルピロリドンコポリ
マー、ビニルピロリドン／イミダゾリニウムメトクロリドコポリマー、および第
四級化ポリビニルアルコール、・双性イオン性および両性ポリマー、例えばアクリルアミドプロピル−トリメ
チルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、およびオクチルアクリル
アミド／メチルメタクリレート／t−ブチルアミノエチルメタクリレート／２−
ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、・アニオン性ポリマー、例えばポリアクリル酸、架橋ポリアクリル酸、ビニル
アセテート／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコ
ポリマー、ビニルアセテート／ブチルマレエート／イソボルニルアクリレートコ
ポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー、およびアクリル
酸／エチルアクリレート／Ｎ−t−ブチルアクリルアミドターポリマー、

【００４４】・増粘剤、例えば寒天、グアーガム、アルギネート、キサンタンガム、アラビ
アガム、インドガム、イナゴマメ粉、アマニガム、デキストラン、セルロース誘
導体(例えばメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびカルボキ
シメチルセルロース)、デンプンフラクションおよび誘導体(例えばアミロース、
アミロペクチンおよびデキストリン)、クレー(例えばベントナイト)、または純
合成ヒドロコロイド(例えばポリビニルアルコール)、・構造剤、例えばグルコース、およびマレイン酸、・ヘアコンディショニング化合物、例えばリン脂質(例えば大豆レシチン、卵
レシチンおよびケファリン)、およびシリコーン油、・タンパク質加水分解物、とりわけエラスチン、コラーゲン、ケラチン、乳タ
ンパク質、大豆タンパク質および小麦タンパク質加水分解物、それらと脂肪酸と
の縮合生成物、並びに第四級化タンパク質加水分解物、

【００４５】・香油、ジメチルイソソルビドおよびシクロデキストリン、・可溶化剤、例えばエタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリセロールおよびジエチレングリコール、・フケ防止剤、例えばＰiroctone ＯlamineおよびＺinc Ｏmadine、・ｐＨ値調節のための他の物質、・活性物質、例えばパンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドン
カルボン酸およびその塩、植物抽出物、並びにビタミン、・コレステロール、・光保護剤、

【００４６】・コンシステンシー調節剤、例えば糖エステル、ポリオールエステルまたはポ
リオールアルキルエーテル、・脂肪および蝋、例えば鯨蝋、蜜蝋、モンタン蝋、パラフィン、脂肪アルコー
ルおよび脂肪酸エステル、・脂肪酸アルカノールアミド、・錯化剤、例えばＥＤＴＡ、ＮＴＡおよびホスホン酸、・膨潤および浸透剤、例えばグリセロール、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、カーボネート、水素カーボネート、グアニジン類、尿素類、第一、第
二および第三ホスフェート、イミダゾール類、タンニン類、ピロール、・乳濁剤、例えばラテックス、・真珠光沢剤、例えばエチレングリコールモノ−およびジステアレート、・プロペラント、例えばプロパン／ブタン混合物、Ｎ₂Ｏ、ジメチルエーテル
、ＣＯ₂および空気、並びに・抗酸化剤。

【００４７】本発明の染色組成物を調製するには、水含有担体の成分は、その目的のための
通常の量で使用する。例えば、染色組成物全体に対して、乳化剤を０.５〜３０
重量％の濃度で使用し、増粘剤を０.１〜２５重量％の濃度で使用する。

【００４８】染色組成物にアンモニウムまたは金属塩を加えることは、染色結果に有利であ
り得る。適当な金属塩の例は、アルカリ金属（例えばカリウム、ナトリウムまた
はリチウム）、アルカリ土類金属（例えばマグネシウム、カルシウム、ストロン
チウムまたはバリウム）、アルミニウム、マンガン、鉄、コバルト、銅、または
亜鉛の、ギ酸塩、炭酸塩、ハロゲン化物、硫酸塩、酪酸塩、吉草酸塩、カプロン
酸塩、酢酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩
、プロピオン酸塩、リン酸塩およびホスホン酸塩である。酢酸ナトリウム、臭化
リチウム、臭化カルシウム、グルコン酸カルシウム、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、塩化
マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウムおよび
酢酸アンモニウムが好ましい。このような塩は、染色組成物全体１００ｇ当たり
、好ましくは０．０３〜６５ミリモル、より好ましくは１〜４０ミリモルの量で
存在する。即用染色製剤のｐＨ値は通例、２〜１１、好ましくは５〜９の範囲である。

【００４９】本発明は、Ａ）式（Ｉ）：

【化３７】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は互いに独立して、水素、ＯＨ、ＮＨ₂または
基ＮＲ⁵Ｒ⁶であり、Ｒ⁵およびＲ⁶は互いに独立して、Ｃ_1-4アルキル、または第
一級および／または第二級ヒドロキシル基を有するＣ_1-4ヒドロキシアルキルで
あり、基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴のうちの２個は共同で、場合により置換された、１
個または２個の窒素および／または酸素原子を有する５または６員複素環を分子
内で形成し得、ただし、基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴のうちの少なくとも２個は、基ＮＨ₂およ
び／または基ＮＲ⁵Ｒ⁶である。］で示されるピリミジン誘導体少なくとも１種と、Ｂ）（ａ）式（II）または（III）で示されるｍ−フェニレンジアミン誘導体、
（ｂ）式（VI）で示されるｍ−アミノフェノール誘導体、（ｃ）式（VII）また
は（VIII）で示されるピリジン誘導体、（ｄ）式（IX）で示されるレゾルシノー
ル誘導体、（ｅ）式（Ｘ）で示されるメチレンジオキシベンゼン誘導体、または
（ｆ）３,４−ジアミノ安息香酸から成る群から選択する化合物少なくとも１種
の組み合わせの、ケラチン繊維染色のための使用にも関する。

【００５０】本発明はまた、ケラチン繊維（とりわけ、人毛）を染色する方法であって、Ａ）式（Ｉ）：

【化３８】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は互いに独立して、水素、ＯＨ、ＮＨ₂または
基ＮＲ⁵Ｒ⁶であり、Ｒ⁵およびＲ⁶は互いに独立して、Ｃ_1-4アルキル、または第
一級および／または第二級ヒドロキシル基を有するＣ_1-4ヒドロキシアルキルで
あり、基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴のうちの２個は共同で、場合により置換された、１
個または２個の窒素および／または酸素原子を有する５または６員複素環を分子
内で形成し得、ただし、基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴のうちの少なくとも２個は、基ＮＨ₂およ
び／または基ＮＲ⁵Ｒ⁶である。］で示されるピリミジン誘導体少なくとも１種、Ｂ）（ａ）式（II）または（III）で示されるｍ−フェニレンジアミン誘導体、
（ｂ）式（VI）で示されるｍ−アミノフェノール誘導体、（ｃ）式（VII）また
は（VIII）で示されるピリジン誘導体、（ｄ）式（IX）で示されるレゾルシノー
ル誘導体、（ｅ）式（Ｘ）で示されるメチレンジオキシベンゼン誘導体、または
（ｆ）３,４−ジアミノ安息香酸から成る群から選択する化合物少なくとも１種
並びに通常の化粧品成分を含有する染色組成物をケラチン繊維に適用し、しばらくの間（通例約３０分間
）放置した後、濯ぎ落とすか、またはシャンプーで洗い落とすことを含んで成る
方法にも関する。

【００５１】ピリミジン誘導体（Ｉ）と成分Ｂの化合物は、毛髪に同時に適用しても、順次
適用してもよく、二成分のいずれを先に適用してもよい。ある種の色調を得る必
要がある場合、酸化剤もこの段階で他の成分と共に適用するか、または後で適用
する。場合により使用するアンモニウムまたは金属塩は、第１の成分と第２の成
分のどちらに添加してもよい。第１の成分の適用と第２成分との適用との間に、
３０分間までの間隔をおいてよい。繊維を塩溶液で前処理してもよい。

【００５２】実施例染毛クリームエマルジョンの形態の本発明の染毛組成物の組成を表１に示す。

【表１】

【００５３】成分を７０℃で混合し、冷却後にＮａＯＨでｐＨ９．５に調節した。表１の組成物により、酸化剤としてＨ₂Ｏ₂を使用するか、または酸化剤を使用
しないで（すなわち空気酸化によって）染色を行った。Ｈ₂Ｏ₂を用いて酸化的発色を行うために、表１に示す組成物を１２％過酸化水
素と１：１の比で混合した。空気酸化の場合は、使用前に表１の組成物を水と１
：１の比で混合した。前処理していない、標準化した９０％灰色の人毛房（長さ約１５ｃｍ）に適用
混合物を適用し、２７℃で３０分間放置した。染色過程終了後、毛房を濯ぎ、通
常のシャンプーで洗い、乾燥した。染色結果を表２に示す。

【００５４】

【表２】

【００５５】この染色結果からわかるように、本発明の製剤は、酸化剤を加えても加えなく
ても優れた染色結果をもたらす。実施例７の場合、酵素系グルコースオキシダー
ゼ／グルコース／ペルオキシダーゼまたは酵素系ウリカーゼ／尿酸／ペルオキシ
ダーゼを酸化剤としてｐＨ８．５で使用した場合も、同様の染色結果が得られる
。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ドリス・オーバーコブッシュドイツ連邦共和国デー−40591デュッセルドルフ、アウフム・ロット81番 (72)発明者デイビッド・ローズドイツ連邦共和国デー−40723ヒルデン、アム・アイヒェルカンプ223番 (72)発明者メラニー・ヒッツドイツ連邦共和国デー−41542ドルマゲン、ノルトシュトラーセ24番Ｆターム(参考） 4C083 AB352 AB412 AC072 AC182 AC471 AC551 AC552 AC712 AC782 AC841 AC842 AC851 AC852 BB04 BB05 BB07 CC36 DD27 EE26

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記成分Ａ）およびＢ）を含有するケラチン繊維を染色する
ための組成物：Ａ）式（Ｉ）：【化１】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は互いに独立して、水素、ＯＨ、ＮＨ₂または
基ＮＲ⁵Ｒ⁶であり、Ｒ⁵およびＲ⁶は互いに独立して、Ｃ_1-4アルキル、または第
一級および／または第二級ヒドロキシル基を有するＣ_1-4ヒドロキシアルキルで
あり、基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴のうちの２個は共同で、場合により置換された、１
個または２個の窒素および／または酸素原子を有する５または６員複素環を分子
内で形成し得、ただし、基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴のうちの少なくとも２個は、基ＮＨ₂およ
び／または基ＮＲ⁵Ｒ⁶である。］で示されるピリミジン誘導体少なくとも１種、Ｂ）（ａ）式（II）または（III）：【化２】［式中、Ｒ⁷およびＲ⁸は互いに独立して、水素、Ｃ_1-4アルキル、またはＣ_1-4ヒ
ドロキシアルキルであり、Ｒ⁹はＣ_1-4ヒドロキシアルキル、または式（IV）：【化３】（式中、Ｒ⁷およびＲ⁸は前記と同意義であり、ｍは１〜４の整数である。）で示される基であり、Ｒ¹⁰は水素、または式（Ｖ）：【化４】（式中、Ｒ⁷およびＲ⁸は前記と同意義であり、ｎは１〜４の整数である。）で示される基であり、Ｒ¹¹は水素、Ｃ_1-4アルキル、またはＣ_1-4ヒドロキシアルキルである。］で示されるｍ−フェニレン誘導体、（ｂ）式（VI）：【化５】［式中、Ｒ¹²は水素、またはＣ_1-4アルキルであり、Ｒ¹³は水素、フッ素、塩素、ＯＣＨ₃、またはＣ_1-4アルキルであり、Ｒ¹⁴は水素、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4ヒドロキシアルキル、またはＯＣＦ₃であ
り、Ｒ¹⁵は水素、フッ素、塩素、またはＯＣＨ₃であり、ただし、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵が同時に水素ではなく、Ｒ¹²がメチルで
あれば、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵が同時に水素ではない。］で示されるｍ−アミノフェノール誘導体、（ｃ）式（VII）：【化６】［式中、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は互いに独立して、フッ素、塩素、またはＯＣＨ₃であ
る。］または式（VIII）：【化７】［式中、Ｒ¹⁸は水素、Ｃ_1-4アルキル、またはＣ_1-4ヒドロキシアルキルであり、Ｒ¹⁹はＯＨ、またはＮＨ₂であり、Ｒ²⁰は水素、Ｃ_1-4アルコキシ、またはＮＨ₂であり、Ｘは水素、またはＯＣＨ₃であり、ただし、Ｒ¹⁹がＮＨ₂であれば、Ｒ¹⁸およびＲ²⁰が同時に、それぞれＣ_1-4アル
キルおよびメトキシではなく、Ｒ¹⁸が水素であれば、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰が同時に、
それぞれＯＨおよび水素ではない。］で示されるピリジン誘導体、（ｄ）式（IX）：【化８】［式中、Ｒ²¹、Ｒ²²およびＲ²³は互いに独立して、水素、Ｃ_1-4アルキル、また
はＣ_1-4ヒドロキシアルキルであり、ただし、Ｒ²¹、Ｒ²²およびＲ²³が同時に水素ではなく、Ｒ²¹およびＲ²³が水素
であれば、Ｒ²²がメチルではなく、Ｒ²¹がメチルであれば、Ｒ²²およびＲ²³が同
時に水素ではない。］で示されるレゾルシノール誘導体、（ｅ）式（Ｘ）：【化９】［式中、Ｒ²⁴はＯＨ、ＮＨ₂、またはＮＨＲ²⁵であり、Ｒ²⁵はＣ_1-4アルキル、ま
たはＣ_1-4ヒドロキシアルキルである。］で示されるメチレンジオキシベンゼン誘導体、および（ｆ）３,４−ジアミノ安息香酸から成る群から選択する化合物少なくとも１種。
【請求項２】式（Ｉ）で示されるピリミジン誘導体として、４−ヒドロキ
シ−２,５,６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−２,５,６−トリアミノ
ピリミジン、２,４,５,６−テトラアミノピリミジン、５,６−ジアミノ−２,４
−ジヒドロキシピリミジン、２,４−ジアミノ−５,６−ジヒドロキシピリミジン
、４−ジメチルアミノ−２,５,６−テトラアミノピリミジン、またはそれらの混
合物を使用する請求項１に記載の組成物。
【請求項３】式（Ｉ）で示されるピリミジン誘導体を、染色組成物全体１
００ｇ当たり、０．０３〜６５ミリモル、とりわけ１〜４０ミリモルの量で使用
する請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】成分Ｂの化合物は、１,３−ビス（２,４−ジアミノフェノキ
シプロパン）、１,３−ビス（２,４−ジアミノフェニルプロパン）、２,４−ジ
アミノフェノキシエタノール、２,６−ビス（２’−ヒドロキシエチルアミノ）
トルエン、３−アミノ−２−クロロ−６−メチルフェノール、５−アミノ−４−
クロロ−２−メチルフェノール、２,４−ジクロロ−３−アミノフェノール、３,
５−ジアミノ−２,６−ジメトキシピリジン、５−メチルレゾルシノール、２,５
−ジメチルレゾルシノール、３,４−メチレンジオキシフェノール、３,４−メチ
レンジオキシアニリン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−３,４−メチレンジオ
キシアニリン、およびそれらの混合物から成る群から選択する請求項１〜３のい
ずれかに記載の組成物。
【請求項５】成分Ｂの化合物を各場合において、染色組成物全体１００ｇ
当たり、０．０３〜６５ミリモル、とりわけ１〜４０ミリモルの量で使用する請
求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】イサチン、５−クロロイサチン、５−ブロモイサチン、６−
ブロモイサチン、５−ニトロイサチン、Ｎ−ヒドロキシメチルイサチン、Ｎ−ア
リルイサチン、５−イサチンスルホン酸Ｎａ塩、グルタコンアルデヒドテトラブ
チルアンモニウム塩、三塩基アルデヒド、マロンアルデヒドビス（ジメチルアセ
タール）、４−ヒドロキシ−３−メトキシシンナムアルデヒド、１−ピペリジノ
メチルイサチン、１−ジエチルアミノメチルイサチン、グルタコンアルデヒドＮ
ａ塩、５−Ｎ−メチルアニリノペンタジエナール、２−クロロ−３−ヒドロキシ
メチレン−１−シクロヘキセン１−アルデヒド、Ｎ−(５−アニリノ−２,４−ペ
ンタンジエン−１−イリデン)アニリニウムクロリド、トランス−β−(２−フリ
ル)アクロレイン、２−ニトロ−１,３−インダンジオン、デヒドロアスコルビン
酸、２−アセチル−１,３−シクロヘキサンジオン、７−ジメチルアミノ−２,４
,６−ヘプタトリエニリデンジメチルアンモニウムパークロレート、および４−
ホルミル−１−メチルピリジニウムベンゼンスルホネートから成る群から選択す
る活性化カルボニル化合物を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】５,６−ジヒドロキシインドールおよびそのＮ−置換Ｃ_1-4ア
ルキルおよびＣ_1-4ヒドロキシアルキル誘導体、５,６−ジヒドロキシインドリン
およびそのＮ−置換Ｃ_1-4アルキルおよびＣ_1-4ヒドロキシアルキル誘導体、並び
に顕色剤として知られる、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トリレンジアミン、ｐ
−アミノフェノール、４,４'−ジアミノジフェニルアミン、１,１０−ビス(２,
５−ジアミノフェニル)−１,４,７,１０−テトラオキシデカン、２,（２’−ヒ
ドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２,６−ジクロロ−４−アミノフ
ェノール、Ｎ,Ｎ−ビス（２’−ヒドロキシエチル)−ｐ−フェニレンジアミン、
３−メチル−４−アミノフェノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノール
、５−アミノサリチル酸、ビス（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）メタン
、および２−(２,５−ジアミノフェノキシ)エタノールから成る群から選択する
化合物のうちの１種またはそれ以上の化合物を更に含有する請求項１〜６のいず
れかに記載の組成物。
【請求項８】アニオン性、双性イオン性またはノニオン性界面活性剤を含
有する請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
【請求項９】空気で酸化し得る染色系である請求項１〜８のいずれかに記
載の組成物。
【請求項１０】Ｈ₂Ｏ₂、パーオキシジスルフェートおよびパーカーボネー
トから成る群から選択する酸化剤を含有する請求項１〜８のいずれかに記載の組
成物。
【請求項１１】酵素的染色系である請求項１〜８のいずれかに記載の組成
物。
【請求項１２】下記成分Ａ）およびＢ）の組み合わせの、ケラチン繊維を
染色するための使用：Ａ）式（Ｉ）：【化１０】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は互いに独立して、水素、ＯＨ、ＮＨ₂または
基ＮＲ⁵Ｒ⁶であり、Ｒ⁵およびＲ⁶は互いに独立して、Ｃ_1-4アルキル、または第
一級および／または第二級ヒドロキシル基を有するＣ_1-4ヒドロキシアルキルで
あり、基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴のうちの２個は共同で、場合により置換された、１
個または２個の窒素および／または酸素原子を有する５または６員複素環を分子
内で形成し得、ただし、基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴のうちの少なくとも２個は、基ＮＨ₂およ
び／または基ＮＲ⁵Ｒ⁶である。］で示されるピリミジン誘導体少なくとも１種、Ｂ）（ａ）式（II）または（III）：【化１１】［式中、Ｒ⁷およびＲ⁸は互いに独立して、水素、Ｃ_1-4アルキル、またはＣ_1-4ヒ
ドロキシアルキルであり、Ｒ⁹はＣ_1-4ヒドロキシアルキル、または式（IV）：【化１２】（式中、Ｒ⁷およびＲ⁸は前記と同意義であり、ｍは１〜４の整数である。）で示される基であり、Ｒ¹⁰は水素、または式（Ｖ）：【化１３】（式中、Ｒ⁷およびＲ⁸は前記と同意義であり、ｎは１〜４の整数である。）で示される基であり、Ｒ¹¹は水素、Ｃ_1-4アルキル、またはＣ_1-4ヒドロキシアルキルである。］で示されるｍ−フェニレン誘導体、（ｂ）式（VI）：【化１４】［式中、Ｒ¹²は水素、またはＣ_1-4アルキルであり、Ｒ¹³は水素、フッ素、塩素、ＯＣＨ₃、またはＣ_1-4アルキルであり、Ｒ¹⁴は水素、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4ヒドロキシアルキル、またはＯＣＦ₃であ
り、Ｒ¹⁵は水素、フッ素、塩素、またはＯＣＨ₃であり、ただし、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵が同時に水素ではなく、Ｒ¹²がメチルで
あれば、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵が同時に水素ではない。］で示されるｍ−アミノフェノール誘導体、（ｃ）式（VII）：【化１５】［式中、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は互いに独立して、フッ素、塩素、またはＯＣＨ₃であ
る。］または式（VIII）：【化１６】［式中、Ｒ¹⁸は水素、Ｃ_1-4アルキル、またはＣ_1-4ヒドロキシアルキルであり、Ｒ¹⁹はＯＨ、またはＮＨ₂であり、Ｒ²⁰は水素、Ｃ_1-4アルコキシ、またはＮＨ₂であり、Ｘは水素、またはＯＣＨ₃であり、ただし、Ｒ¹⁹がＮＨ₂であれば、Ｒ¹⁸およびＲ²⁰が同時に、それぞれＣ_1-4アル
キルおよびメトキシではなく、Ｒ¹⁸が水素であれば、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰が同時に、
それぞれＯＨおよび水素ではない。］で示されるピリジン誘導体、（ｄ）式（IX）：【化１７】［式中、Ｒ²¹、Ｒ²²およびＲ²³は互いに独立して、水素、Ｃ_1-4アルキル、また
はＣ_1-4ヒドロキシアルキルであり、ただし、Ｒ²¹、Ｒ²²およびＲ²³が同時に水素ではなく、Ｒ²¹およびＲ²³が水素
であれば、Ｒ²²がメチルではなく、Ｒ²¹がメチルであれば、Ｒ²²およびＲ²³が同
時に水素ではない。］で示されるレゾルシノール誘導体、（ｅ）式（Ｘ）：【化１８】［式中、Ｒ²⁴はＯＨ、ＮＨ₂、またはＮＨＲ²⁵であり、Ｒ²⁵はＣ_1-4アルキル、ま
たはＣ_1-4ヒドロキシアルキルである。］で示されるメチレンジオキシベンゼン誘導体、および（ｆ）３,４−ジアミノ安息香酸から成る群から選択する化合物少なくとも１種。
【請求項１３】ケラチン繊維、とりわけ人毛を染色する方法であって、下
記成分Ａ）およびＢ）を通常の化粧品成分と共に含有する染色組成物をケラチン
繊維に適用し、しばらくの間（通例約３０分間）放置した後、濯ぎ落とすか、ま
たはシャンプーで洗い落とすことを含んで成る方法：Ａ）式（Ｉ）：【化１９】［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は互いに独立して、水素、ＯＨ、ＮＨ₂または
基ＮＲ⁵Ｒ⁶であり、Ｒ⁵およびＲ⁶は互いに独立して、Ｃ_1-4アルキル、または第
一級および／または第二級ヒドロキシル基を有するＣ_1-4ヒドロキシアルキルで
あり、基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴のうちの２個は共同で、場合により置換された、１
個または２個の窒素および／または酸素原子を有する５または６員複素環を分子
内で形成し得、ただし、基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴のうちの少なくとも２個は、基ＮＨ₂およ
び／または基ＮＲ⁵Ｒ⁶である。］で示されるピリミジン誘導体少なくとも１種、Ｂ）（ａ）式（II）または（III）：【化２０】［式中、Ｒ⁷およびＲ⁸は互いに独立して、水素、Ｃ_1-4アルキル、またはＣ_1-4ヒ
ドロキシアルキルであり、Ｒ⁹はＣ_1-4ヒドロキシアルキル、または式（IV）：【化２１】（式中、Ｒ⁷およびＲ⁸は前記と同意義であり、ｍは１〜４の整数である。）で示される基であり、Ｒ¹⁰は水素、または式（Ｖ）：【化２２】（式中、Ｒ⁷およびＲ⁸は前記と同意義であり、ｎは１〜４の整数である。）で示される基であり、Ｒ¹¹は水素、Ｃ_1-4アルキル、またはＣ_1-4ヒドロキシアルキルである。］で示されるｍ−フェニレン誘導体、（ｂ）式（VI）：【化２３】［式中、Ｒ¹²は水素、またはＣ_1-4アルキルであり、Ｒ¹³は水素、フッ素、塩素、ＯＣＨ₃、またはＣ_1-4アルキルであり、Ｒ¹⁴は水素、Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4ヒドロキシアルキル、またはＯＣＦ₃であ
り、Ｒ¹⁵は水素、フッ素、塩素、またはＯＣＨ₃であり、ただし、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵が同時に水素ではなく、Ｒ¹²がメチルで
あれば、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵が同時に水素ではない。］で示されるｍ−アミノフェノール誘導体、（ｃ）式（VII）：【化２４】［式中、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は互いに独立して、フッ素、塩素、またはＯＣＨ₃であ
る。］または式（VIII）：【化２５】［式中、Ｒ¹⁸は水素、Ｃ_1-4アルキル、またはＣ_1-4ヒドロキシアルキルであり、Ｒ¹⁹はＯＨ、またはＮＨ₂であり、Ｒ²⁰は水素、Ｃ_1-4アルコキシ、またはＮＨ₂であり、Ｘは水素、またはＯＣＨ₃であり、ただし、Ｒ¹⁹がＮＨ₂であれば、Ｒ¹⁸およびＲ²⁰が同時に、それぞれＣ_1-4アル
キルおよびメトキシではなく、Ｒ¹⁸が水素であれば、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰が同時に、
それぞれＯＨおよび水素ではない。］で示されるピリジン誘導体、（ｄ）式（IX）：【化２６】［式中、Ｒ²¹、Ｒ²²およびＲ²³は互いに独立して、水素、Ｃ_1-4アルキル、また
はＣ_1-4ヒドロキシアルキルであり、ただし、Ｒ²¹、Ｒ²²およびＲ²³が同時に水素ではなく、Ｒ²¹およびＲ²³が水素
であれば、Ｒ²²がメチルではなく、Ｒ²¹がメチルであれば、Ｒ²²およびＲ²³が同
時に水素ではない。］で示されるレゾルシノール誘導体、（ｅ）式（Ｘ）：【化２７】［式中、Ｒ²⁴はＯＨ、ＮＨ₂、またはＮＨＲ²⁵であり、Ｒ²⁵はＣ_1-4アルキル、ま
たはＣ_1-4ヒドロキシアルキルである。］で示されるメチレンジオキシベンゼン誘導体、および（ｆ）３,４−ジアミノ安息香酸から成る群から選択する化合物少なくとも１種。