JP2002533368A

JP2002533368A - 遷移金属を含有する染色製剤

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Publication number: JP2002533368A
Application number: JP2000590584A
Authority: JP
Inventors: ベルント・マイヤー; ペーター・クーム; ホルスト・ヘフケス; ゲルトルート・エヴァルト; ハンス−オスカー・シュテファン; メリタ・ヘラー
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1998-12-23
Filing date: 1999-12-14
Publication date: 2002-10-08
Also published as: ATE254445T1; AU2431300A; US6648925B1; DE19859681A1; DE59907821D1; EP1139992A1; ES2212666T3; WO2000038630A1; EP1139992B1

Abstract

(57)【要約】本発明は、ケラチン繊維、とりわけ人毛を染色するため少なくとも１種の染料前駆物質を含有する組成物であって、クラスレート化合物のキャビティ内に含まれ、多座配位子少なくとも１種で錯化された、安定酸化状態を少なくとも２種有する遷移金属カチオンを０．０００１〜１．０重量％含有する組成物に関する。本発明の組成物を使用すると、通常はアルカリ性条件下にしか達成されない染色効果を、中性ｐＨ域でも達成することができるか、またはアルカリ性域では、酸化剤を使用することなく所望の染色効果を達成するという穏やかな染色処理を行うことができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】（技術分野）本発明は、クラスレート化合物内に含まれた遷移金属錯体を酸化触媒として含
有する染色用組成物、およびケラチン含有繊維を染色するための該組成物の使用
に関する。

【０００２】（背景技術）通例、ケラチン含有繊維、例えば羊毛、毛皮および特に人毛の染色は、直接染
料または酸化染料によって行われる。酸化染料は、１種もしくはそれ以上の第一
中間体（Ｅntwicklerkomponenten）どうし、または第一中間体と１種もしくはそ
れ以上の第二中間体（Ｋupplerkomponenten）とが酸化カップリングして生成す
る。直接染料は、穏やかな条件下に適用される。しかし、それにより得られる色は
、しばしば耐久性が不充分であるという欠点がある。酸化染料からは耐久性の良
好な高純度の色を得ることができるが、通例Ｈ_２Ｏ_２またはＨ_２Ｏ_２付加物の作
用下に発色を行うので、繊維が損傷を受け得る。

【０００３】非常に穏やかな酸化剤として空気中の酸素を利用する酸化染料が提案されてい
る。しかし、空気中の酸素による酸化は通例不充分である。通例クリーム状化粧
品担体に配合して適用する酸化染毛剤中では特に、空気中の酸素は非常に拡散し
難い。また、例えばＥＰ−Ｂ１０５４８６２０には、酸化染料の過酸化水素含量
を１重量％またはそれ以下に制限すると同時に、活性化のために染料に酵素（ペ
ルオキシダーゼ）を加えることが提案されている。しかし、このような提案はい
ずれも、市販製品の競争力という点であまり画期的なものではない。

【０００４】すなわち、酸化剤含量が比較的低いか、または空気中の酸素により酸化を行う
故に、より穏やかな条件下に染色を行うことができ、最終的な染色結果には悪影
響を及ぼさない酸化染料が、依然必要とされている。更に、染料が通常強アルカ
リ性である故に起こり得る繊維の損傷を防止するために、染料のｐＨを中性付近
の値に低下することも強く望まれている。

【０００５】酸化染毛に関連して遷移金属錯体を使用することは、基本的に既知である。例
えば、欧州特許出願ＥＰ−Ａ２−５０７４４８には、システインの酸化分解に対
して毛髪を安定化するために、実際の染色を行う前に２，２’−ジピリジルまた
はｏ−フェナントロリンの配位子を有する遷移金属錯体で毛髪を処理することが
提案されている。更に、ドイツ特許ＤＥ−Ｃ１−１９５３４２１４には、４−（
２，５−ジアミノフェノキシメチル）−１，３−ジオキソラン誘導体を第一中間
体として含有する染毛剤中に、酸化触媒として遷移金属錯体を使用することが提
案されている。ドイツ特許出願１９７５７５１０．２には、サレン（Salen）型
の配位子を有する遷移金属錯体を酸化触媒として使用することが提案されている
。そのような染料製剤のいずれにおいても、遷移金属カチオンが遊離形態で存在
するので、毛髪上または毛髪中に蓄積する可能性がある。このことは、染料製剤
による損傷の可能性の低下に関して決して良い事ではない。従って、適用する製
剤中にもたらす遊離遷移金属カチオンを非常に低濃度にすることができる染毛剤
用の酸化触媒を開発する必要がある。

【０００６】（発明の開示）クラスレート化合物のキャビティ内に含まれた遷移金属錯体を酸化染料組成物
中に使用することにより、・酸化剤の量を大幅に低下することができ、および／または・空気中の酸素のみを酸化剤として染色を行うことができ、または・中性ｐＨ範囲で染色を行うことができることがわかった。本発明の組成物は、適用する製剤中の遊離遷移金属カチオン濃度が低いことに
よっても特徴付けられる。

【０００７】本発明は第一の態様として、少なくとも１種の染料前駆物質と共に、クラスレ
ート化合物のキャビティ内に含まれ、多座配位子少なくとも１種で錯化された、
安定酸化状態を少なくとも２種有する遷移金属カチオンを０．０００１〜１．０
重量％含有するケラチン繊維（とりわけ、人毛）染色用組成物に関する。

【０００８】本発明によると、多座配位子は、２個またはそれ以上の電子供与中心を有する
分子である。好ましい遷移金属は、鉄、コバルト、銅、マンガン、モリブデン、ルテニウム
および／またはバナジウムである。遷移金属として鉄、およびとりわけ銅または
ルテニウムを含む錯体が本発明の目的に特に適当であることがわかった。

【０００９】遷移金属錯体を収容する好ましいクラスレート化合物はとりわけ、Ａ、Ｋ、Ｌ
、Ｐ−Ｌ、Ｏ、Ｔ、Ｘ、ＹおよびΩ型のゼオライト、並びにそれらの混合物であ
る。収容する遷移金属錯体の大きさに応じて適当なクラスレート化合物を選択す
る。収容される錯体の形成において重要なことは、遷移金属イオンと錯化に要す
る配位子とが両方ともクラスレート化合物のキャビティ内に入ることを可能とす
るが、錯体の安定な収容を確実なものとするために、形成段階の錯体はもはやキ
ャビティの開口部を通過し得ないようにするということである。種々のゼオライ
トのキャビティサイズは基本的に当業者に知られている。例えば、本発明の目的
に好ましいゼオライトＹは直径約１．３ｎｍのキャビティを有し、そのキャビテ
ィの開口部直径は約０．７４ｎｍである。「安定な収容」とは、使用条件下に（
すなわち毛髪手入れ製剤中において）、酸化触媒に影響する遊離錯体が検出され
ないことを意味する。クラスレート化合物のキャビティ内で形成され、その後そ
の中に収容される遷移金属錯体は、担体材料表面に適用された同じ遷移金属錯体
と比較して（該担体材料が同じクラスレート化合物であるとしても）、より一層
安定であり、それ故、より長い期間有効である。

【００１０】本発明に従って使用するのに適当な遷移金属錯体中に存在し得る配位子は、通
常の無機および有機物質である。そのような錯体中の有機配位子としては、カル
ボキシレートのほか、とりわけ下記化合物が挙げられる：第一級、第二級および
／または第三級アミン官能基および／またはアルコール官能基を有する化合物、
例えばピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、ピラゾー
ル、トリアゾール、２,２'−ビスピリジルアミン、トリス−（２−ピリジルメチ
ル）−アミン、１,４,７−トリアザシクロノナン、１,４,７−トリメチル−１,
４,７−トリアザシクロノナン、１,５,９−トリメチル−１,５,９−トリアザシ
クロドデカン、（ビス−（（１−メチルイミダゾール−２−イル）−メチル））
−（２−ピリジルメチル）−アミン、Ｎ,Ｎ'−（ビス−（１−メチルイミダゾー
ル−２−イル）−メチル）−エチレンジアミン、Ｎ−ビス−（２−ベンゾイミダ
ゾリルメチル）アミノエタノール、２,６−ビス−（ビス−（ベンゾイミダゾリ
ルメチル）アミノメチル）−４−メチルフェノール、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラキ
ス−（２−ベンゾイミダゾリルメチル）−２−ヒドロキシ−１，３−ジアミノプ
ロパン、２，６−ビス−（ビス−（２−ピリジルメチル）−アミノメチル）−４
−メチルフェノール、１,３−ビス−（ビス−（２−ベンゾイミダゾリルメチル
）−アミノメチル）−ベンゼン、ソルビトール、マンニトール、エリスリトール
、アドニトール、イノシトール、ラクトース、並びに場合により置換したサレン
、ポルフィンおよびポルフィリン。中性無機配位子は、とりわけ、アンモニアお
よび水を包含する。中心原子が通常配位数６で存在するＣｏ（III）錯体におい
ては特に、少なくとも１個のアンモニア配位子が存在することが好ましい。

【００１１】中心遷移金属原子の配位部位がすべて中性配位子で占められているのでなけれ
ば、本発明に従って使用する錯体は、他の、好ましくはアンオンの配位子、とり
わけ単座または二座配位子を含む。それらはとりわけ、ハライド、例えばフロリ
ド、クロリド、ブロミドおよびヨーダイド、並びに（ＮＯ_２)⁻基を包含する。
本発明において、（ＮＯ_２)⁻基は、窒素原子によって遷移金属に結合するニト
ロ配位子、または酸素原子によって遷移金属に結合するニトロ配位子である。（
ＮＯ_２)⁻基は遷移金属に結合してキレートを形成してもよく、また２個の遷移
金属原子間の非対称またはη^１−Ｏ−架橋を形成してもよい。

【００１２】本発明の活性剤系中に使用する遷移金属錯体は、前記配位子の他、通例より単
純な構造の他の配位子、とりわけ一価または多価アニオン配位子をも有し得る。
そのような更なる配位子の例は、ニトレート、アセテート、トリフルオロアセテ
ート、ホルメート、カーボネート、シトレート、パークロレートおよび複合陰イ
オン（例えばヘキサフルオロホスフェート）を包含する。このようなアニオン配
位子は、中心遷移金属原子と配位子系との間の電荷を均り合わせるのに必要であ
る。オキソ配位子、ペルオキソ配位子およびイミノ配位子が存在してもよい。こ
れら配位子はとりわけ、多核錯体を形成するよう架橋作用をも有し得る。架橋二
核錯体の場合、錯体中の２個の金属原子は同じものである必要はない。２個の中
心遷移金属原子が同じかまたは異なり、また、それらが異なる酸化数を有する二
核錯体を使用してもよい。

【００１３】アニオン配位子が存在しない場合、または存在するアニオン配位子が錯体中の
電荷を均り合わせない場合は、本発明に従って使用する遷移金属錯化合物中には
、カチオン性の遷移金属錯体を中和する対アニオンが存在し得る。そのような対
アニオンはとりわけ、ニトレート、ヒドロキシド、ヘキサフルオロホスフェート
、スルフェート、クロレート、パークロレート、ハライド（例えばクロリド）、
またはカルボン酸アニオン（例えばホルメート、アセテート、ベンゾエートまた
はシトレート）を包含する。

【００１４】本発明によると、配位部位として少なくとも１個の窒素原子を有する配位子が
好ましい。本発明の一態様においては、非芳香族性配位部位を少なくとも１個有する配位
子が有利であり得る。そのような配位子はクラスレート化合物のキャビティ内に
より侵入し易いので、本発明の触媒の形成が促進される。この態様において特に
好ましい配位子を次に挙げる：・１,４,８,１１−テトラアザシクロテトラデカン・１,８−ジアザビシクロ［５.４.０］ウンデカ−７−エン（１,５−５）・エチレンジアミン・ニトリロ三酢酸・トリス（アミノエチル）アミン・トリス（アミノメチル）メタン・１,３,５−トリアミノシクロヘキサンおよび・ピリジン−２,６−ジカルボン酸。

【００１５】本発明の第二の好ましい態様においては、芳香属性配位部位を少なくとも１個
有する配位子が有利であり得る。芳香族性配位子を有する本発明の遷移金属錯体
は、安定性が特に高く、それ故用途が広範である。芳香属性配位部位を少なくと
も１個有する特に好ましい配位子の例を次に挙げる：・２,２’：６’,２”−テルピリジン・１,１０−フェナントロリン・トリス（２−ピリジルメチル）アミン・トリス（２−ピリジルエチル）アミンおよび・Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−（２−ピリジルメチル）グリシン。

【００１６】本発明の第一の態様においては、染料前駆物質は第一中間体タイプの酸化染料
前駆物質１種であり得る。しかし、複数の第一中間体を本発明の組成物中に使用
してもよい。第一中間体は通例、２個の反応性基（通例、ヒドロキシルまたはアミノ基）を
オルトまたはパラ位に有する芳香族または複素環系である。その例は、遊離また
は置換ヒドロキシルまたはアミノ基をパラまたはオルト位に更に有する第一級芳
香族アミン、ジアミノピリジン誘導体、複素環ヒドラゾン誘導体または４−アミ
ノピラゾロン誘導体である。

【００１７】本発明によると、好ましい第一中間体は、p−フェニレンジアミン、p−トルイ
レンジアミン、p−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、１−(２'−ヒド
ロキシエチル)−２,５−ジアミノベンゼン、Ｎ,Ｎ−ビス−(２−ヒドロキシエチ
ル)−p−フェニレンジアミン、２−(２,５−ジアミノフェノキシ)−エタノール
、１−フェニル−３−カルボキシアミド−４−アミノ−５−ピラゾロン、４−ア
ミノ−３−メチルフェノール、２,４,５,６−テトラアミノピリミジン、２−ヒ
ドロキシ−４,５,６−トリアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２,５,６−トリ
アミノピリミジン、２,４−ジヒドロキシ−５,６−ジアミノピリミジン、２−ジ
メチルアミノ−４,５,６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシメチルアミノ
メチル−４−アミノフェノール、４,４'−ジアミノジフェニルアミン、４−アミ
ノ−３−フルオロフェノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、２−
ヒドロキシメチル−４−アミノフェノール、ビス−(２−ヒドロキシ−５−アミ
ノフェニル)−メタン、１,４−ビス−(４−アミノフェニル)−ジアザシクロヘプ
タン、１,３−ビス−(Ｎ−(２−ヒドロキシエチル)−Ｎ−(４−アミノフェニル
アミノ))−２−プロパノール、４−アミノ−２−(２−ヒドロキシエトキシ)−フ
ェノール、およびＥＰ０７４０９３１またはＷＯ９４／０８９７０による４,５
−ジアミノピラゾール誘導体、例えば４,５−ジアミノ−１−(２'−ヒドロキシ
エチル)ピラゾールである。

【００１８】他の好ましい第一中間体は、４−アミノ−２−((ジエチルアミノ)−メチル)−
フェノールである。特に好ましい第一中間体は、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミ
ン、ｐ−アミノフェノール、１−(２'−ヒドロキシエチル)−２,５−ジアミノベ
ンゼン、４−アミノ−３−メチルフェノール、２−アミノメチル−４−アミノフ
ェノール、２,４,５,６−テトラアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４,５,６
−トリアミノピリミジンおよび４−ヒドロキシ−２,５,６−トリアミノピリミジ
ンである。

【００１９】本発明の組成物は、得られる色調を調節するために１種またはそれ以上の第二
中間体をも含有し得る。第二中間体はしばしば、２個の反応性基をメタ位に有す
る芳環環または複素環系である。第二中間体は、通例、ｍ−フェニレンジアミン
誘導体、ナフトール類、レゾルシノールおよびレゾルシノール誘導体、ピラゾロ
ン類、並びにｍ−アミノフェノール類である。

【００２０】本発明によると、好ましい第二中間体は、１−ナフトール、ピロガロール、１
,５−、２,７−および１,７−ジヒドロキシナフタレン、o−アミノフェノール、
５−アミノ−２−メチルフェノール、m−アミノフェノール、レゾルシノール、
レゾルシノールモノメチルエーテル、m−フェニレンジアミン、１−フェニル−
３−メチル−５−ピラゾロン、２,４−ジクロロ−３−アミノフェノール、１,３
−ビス−(２,４−ジアミノフェノキシ)−プロパン、４−クロロレゾルシノール
、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール、２−メチルレゾルシノール
、５−メチルレゾルシノール、２,５−ジメチルレゾルシノール、２,６−ジヒド
ロキシピリジン、２,６−ジアミノピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリ
ジン、２,６−ジヒドロキシ−３,４−ジアミノピリジン、３−アミノ−２−メチ
ルアミノ−６−メトキシピリジン、２,６−ビス−(２−ヒドロキシエチルアミノ
)−トルエン、２,４−ジアミノフェノキシエタノール、１−メトキシ−２−アミ
ノ−４−(２−ヒドロキシエチルアミノ)−ベンゼン、２−メチル−４−クロロ−
５−アミノフェノール、６−メチル−１,２,３,４−テトラヒドロキノキサリン
、３,４−メチレンジオキシフェノール、３,４−メチレンジオキシアニリン、２
,６−ジメチル−３−アミノフェノール、２−ヒドロキシ−４−アミノフェノキ
シエタノール、２−メチル−５−(２−ヒドロキシエチルアミノ)−フェノール、
および２,６−ジヒドロキシ−３,４−ジメチルピリジンである。

【００２１】特に好ましい第二中間体は、１−ナフトール、１,５−、２,７−および１,７
−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−２−メチルフェノール、レゾルシノー
ル、３−アミノフェノール、４−クロロレゾルシノール、２−クロロ−６−メチ
ル−３−アミノフェノール、２−メチルレゾルシノール、５−メチルレゾルシノ
ール、２,５−ジメチルレゾルシノール、および２,６−ジヒドロキシ−３,４−
ジアミノピリジンである。第一中間体および第二中間体は通例、遊離形態で使用する。しかし、アミノ基
を有する化合物は、塩形態（特に塩酸塩および硫酸塩の形態）で使用することが
有利であり得る。

【００２２】本発明の染毛組成物は、第一中間体も第二中間体も、酸化染料組成物全体に対
して、好ましくは０.００５〜２０重量％、より好ましくは０.１〜５重量％の量
で含有する。通例、第一中間体と第二中間体とは、実質的に等モルの比で使用す
る。第一および第二中間体を等モルの比で使用することが有利であるとわかって
いるが、いずれかの酸化染料前駆物質がある程度過剰であっても全く不都合はな
く、第一中間体と第二中間体とは染料組成物中に好ましくはモル比１:０.５ない
し１:２で存在し得る。酸化染料前駆物質の総量は通例、染色組成物全体に対し
て２０重量％までである。

【００２３】本発明の第二の好ましい態様においては、染料前駆物質は式（Ｉａ）：

【化１】［式中、互いに独立して、Ｒ¹は水素、Ｃ_1-4アルキル基、またはＣ_1-4ヒドロキシアルキル基であり、Ｒ²は水素、または−ＣＯＯＨ基（生理学的適合性カチオンとの塩として存在
してもよい）であり、Ｒ³は水素、またはＣ_1-4アルキル基であり、Ｒ⁴は水素、ヒドロキシル基、アミノ基、Ｃ_1-4アルコキシル基、または基−Ｏ
ＣＯ−Ｒ⁶であり、Ｒ⁶はＣ_1-4アルキル基であり、Ｒ⁵はＲ⁴として定義する基のいずれかであり、ただし、Ｒ⁴とＲ⁵が両方同時に水素ではない。］で示されるインドリン誘導体、または有機もしくは無機酸とのその生理学的適合
性塩であり得る。

【００２４】本発明の第三の好ましい態様においては、染料前駆物質は式（Ｉｂ）：

【化２】［式中、互いに独立して、Ｒ¹は水素、Ｃ_1-4アルキル基、またはＣ_1-4ヒドロキシアルキル基であり、Ｒ²は水素、または−ＣＯＯＨ基（生理学的適合性カチオンとの塩として存在
してもよい）であり、Ｒ³は水素、またはＣ_1-4アルキル基であり、Ｒ⁴は水素、ヒドロキシル基、アミノ基、Ｃ_1-4アルコキシル基、または基−Ｏ
ＣＯ−Ｒ⁶であり、Ｒ⁶はＣ_1-4アルキル基であり、Ｒ⁵はＲ⁴として定義する基のいずれかであり、ただし、Ｒ⁴とＲ⁵が両方同時に水素ではない。］で示されるインドール誘導体、または有機もしくは無機酸とのその生理学的適合
性塩であり得る。

【００２５】好ましい化合物（Ｉａ）は、５,６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−メチル−
５,６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−エチル−５,６−ジヒドロキシインドリン
、Ｎ−プロピル−５,６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−ブチル−５,６−ジヒド
ロキシインドリン、５,６−ジヒドロキシインドリン−２−カルボン酸、６−ヒ
ドロキシインドリン、６−アミノインドリン、および４−アミノインドリンであ
る。特に好ましい化合物（Ｉｂ）は、５,６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−メ
チル−５,６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−エチル−５,６−ジヒドロキシイン
ドール、Ｎ−プロピル−５,６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−ブチル−５,６−
ジヒドロキシインドール、５,６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、
６−ヒドロキシインドール、６−アミノインドール、および４−アミノインドー
ルである。５,６−ジヒドロキシインドリンおよび５,６−ジヒドロキシインドールが特に
好ましい。

【００２６】上記態様において、酸化染料前駆物質として式（Ｉａ）および（Ｉｂ）のイン
ドールおよび／またはインドリン誘導体のみを含有し、第一中間体／第二中間体
タイプの通常の酸化染料前駆物質は含有しないように組成物を調製し得る。上記態様において、本発明の組成物は式（Ｉａ）および（Ｉｂ）のインドール
および／またはインドリン誘導体に加えて第一中間体／第二中間体タイプの通常
の酸化染料前駆物質をも含有し得る。染毛組成物中に式（Ｉａ）および（Ｉｂ）のインドリンまたはインドール誘導
体を１種またはそれ以上の第二中間体と組み合わせて使用することが特に有利で
あり得る。ここで、例えば先に挙げた第二中間体が特に好ましい。

【００２７】本発明の他の好ましい一態様においては、染毛組成物中に、式（Ｉａ）および
（Ｉｂ）のインドリンおよび／またはインドール誘導体を少なくとも１種のアミ
ノ酸またはオリゴペプチドと組み合わせて使用し得る。アミノ酸は好ましくはα
−アミノ酸であり、特に好ましいα−アミノ酸はアルギニン、オルニチン、リジ
ンおよびヒスチジンである。

【００２８】他の好ましい一態様においては、本発明の染毛組成物は、更なる色調の変更の
ために、染料前駆物質に加えて通常の直接染料をも含有し得る。直接染料は通例
、ニトロフェニレンジアミン類、ニトロアミノフェノール類、アゾ染料、アント
ラキノン類またはインドフェノール類である。好ましい直接染料は下記国際名ま
たは商品名で知られる化合物である：ＨＣＹellow ２、ＨＣＹellow ４、ＨＣ
Ｙellow ５、ＨＣＹellow ６、Ｂasic Ｙellow ５７、Ｄisperse Ｏrange ３
、ＨＣＲed ３、ＨＣＲed ＢＮ、Ｂasic Ｒed ７６、ＨＣＢlue ２、ＨＣＢ
lue １２、Ｄisperse Ｂlue ３、Ｂasic Ｂlue ９９、ＨＣＶiolet １、Ｄispe
rse Ｖiolet １、Ｄisperse Ｖiolet ４、Ｄisperse Ｂlack ９、Ｂasic Ｂrown
１６、およびＢasic Ｂrown １７、並びに４−アミノ−２−ニトロジフェニル
アミン−２'−カルボン酸、６−ニトロ−１,２,３,４−テトラヒドロキノキサリ
ン、ヒドロキシエチル−２−ニトロトルイジン、ピクラミン酸、２−アミノ−６
−クロロ−４−ニトロフェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸、お
よび２−クロロ−６−エチルアミノ−１−ヒドロキシ−４−ニトロベンゼン。本発明のこの態様の染色組成物は直接染料を、染色組成物全体に対して好まし
くは０.０１〜２０重量％の量で含有する。

【００２９】更に本発明の染色組成物は、天然に生成する染料、例えばヘンナ・レッド、ヘ
ンナ・ニュートラル、ヘンナ・ブラック、カモミール花、ビャクダン、紅茶、モ
チノキ樹皮、セージ、蘇方樹、アカネ根、カテキュ、Ｓedreおよびアルカネット
を含有してもよい。

【００３０】染料前駆物質または直接染料は、単一の化合物である必要はない。本発明の染
毛組成物は、各染料の製造方法に起因する少量の他の成分を、それが染色結果に
悪影響を及ぼすこと、または他の理由(例えば毒物学的理由)によって排除する必
要の無い限り、含有してよい。

【００３１】本発明の毛髪染色および着色組成物中に使用するのに適当な染料に関しては、
下記も特に参照されたい：Ｃｈ．Ｚviak、Ｔhe Ｓcience of Ｈair Ｃare、第７
章（第２４８〜２５０頁；直接染料）および第８章（第２６４〜２６７頁；酸化
染料前駆物質）［“Ｄermatology”シリーズの第７巻として刊行されたもの（Ｃ
ｈ．Ｃulnan およびＨ．Ｍaibach編）、Ｍarcel Ｄekker Ｉnc．、ニューヨーク
／バーゼル、１９８６］、並びに“Ｅuropaeische Ｉnventar der Ｋosmetik−
Ｒohstoffe”（Ｅuropaeische Ｇemeinschaftから刊行され、ディスク形態でＢu
ndesverband Ｄeutscher Ｉndustrie- und Ｈandelsunternehmen fuer Ａrzneim
ittel，Ｒeformwaren und Ｋoerperpflegemittel d.Ｖ．、マンハイムから入手
し得るもの）。染色組成物が染料および／または染料前駆物質のほかにメドーフォーム油（Ｉ
ＮＣＩ名：Meadowfoam Seed Oil）をも含有する場合は、特に濃い色を得ること
ができる。

【００３２】本発明の染色組成物を製造するには、染料前駆物質を、水性、アルコール性ま
たは水性／アルコール性担体中に組み合わせ得る。染毛のためのそのような担体
は、例えば、クリーム、エマルジョン、ゲル、もしくは界面活性剤含有発泡性溶
液(例えばシャンプー)、泡エーロゾル、または毛髪に適用するのに適当な他の製
剤である。本発明において、水性／アルコール性溶液は、Ｃ_1-4アルコール（とりわけエ
タノールまたはイソプロパノール）を３〜７０重量％含有する水溶液である。

【００３３】本発明の染色組成物は、そのような製剤中に通常存在する既知の活性物質、添
加剤および助剤をも含有し得る。染色組成物は多くの場合、少なくとも１種の界
面活性剤を含有する。原則として、アニオン性、双性イオン性、両性、ノニオン
性およびカチオン性界面活性剤のいずれも適当である。しかし、多くの場合、ア
ニオン性、双性イオン性またはノニオン性界面活性剤から選択することが有利で
あるとわかった。アニオン性界面活性剤が特に有用であり得る。

【００３４】本発明の染毛組成物に適当なアニオン性界面活性剤は、人体に対する使用に適
したアニオン性界面活性物質である。そのような物質は、水可溶化アニオン基、
例えばカルボキシレート、スルフェート、スルホネートまたはホスフェート基と
、炭素数約１０〜２２の親油性アルキル基とを有する。更に、グリコールまたは
ポリグリコールエーテル基、エーテル、アミドおよびヒドロキシル基、そして通
例エステル基も、分子中に存在し得る。ナトリウム、カリウムおよびアンモニウ
ム塩並びにモノ−、ジ−およびトリアルカノールアンモニウム塩(アルカノール
基の炭素数２または３)の形態の、適当なアニオン性界面活性剤の例を次に挙げ
る:

【００３５】・炭素数８〜２２の直鎖および分枝状脂肪酸(石鹸)、・式: Ｒ−Ｏ−(ＣＨ₂−ＣＨ₂Ｏ)_x−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ［式中、Ｒは炭素数１０
〜２２の直鎖アルキル基であり、x＝０または１〜１６である。］で示されるエ
ーテルカルボン酸、・アシル基の炭素数１０〜１８のアシルサルコシド、・アシル基の炭素数１０〜１８のアシルタウリド、・アシル基の炭素数１０〜１８のアシルイセチオネート、・アルキル基の炭素数８〜１８のスルホコハク酸モノ−およびジアルキルエス
テル、およびアルキル基の炭素数８〜１８／オキシエチル基数１〜６のスルホコ
ハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、・炭素数１２〜１８の直鎖アルカンスルホネート、・炭素数１２〜１８の直鎖α−オレフィンスルホネート、・炭素数１２〜１８の脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、

【００３６】・式: Ｒ−Ｏ−(ＣＨ₂−ＣＨ₂Ｏ)_x−ＳＯ₃Ｈ［式中、Ｒは好ましくは直鎖の炭
素数１０〜１８のアルキル基であり、x＝０または１〜１２である。］で示され
るアルキルスルフェートおよびアルキルポリグリコールエーテルスルフェート、・ＤＥ−Ａ−３７２５０３０による界面活性ヒドロキシスルホネートの混合物
、・ＤＥ−Ａ−３７２３３５４による硫酸化ヒドロキシアルキルポリエチレンお
よび／またはヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル、・ＤＥ−Ａ−３９２６３４４による炭素数１２〜２４／二重結合数１〜６の不
飽和脂肪酸のスルホネート、・炭素数８〜２２の脂肪アルコールにエチレンオキシドおよび／またはプロピ
レンオキシド約２〜１５分子が付加した生成物の形態のアルコールと酒石酸およ
びクエン酸とのエステル。

【００３７】好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルスルフェート、アルキルポリグリ
コールエーテルスルフェートおよびエーテルカルボン酸(アルキル基の炭素数１
０〜１８、分子中のグリコールエーテル基数１２までのもの)、並びにとりわけ
、飽和および特に不飽和のＣ_8-22カルボン酸（例えばオレイン酸、ステアリン酸
、イソステアリン酸およびパルミチン酸）の塩である。

【００３８】ノニオン性界面活性剤は、例えば、ポリオール基、ポリアルキレングリコール
エーテル基、またはポリオール／ポリグリコールエーテル基組み合わせを、親水
性基として有する。そのような化合物の例を、次に挙げる: ・炭素数８〜２２の直鎖脂肪アルコール、炭素数１２〜２２の脂肪酸、および
アルキル基の炭素数８〜１５のアルキルフェノールの、エチレンオキシド２〜３
０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モル付加物、・グリセロールのエチレンオキシド１〜３０モル付加物の、Ｃ_12-22脂肪酸モ
ノエステルおよびジエステル、・Ｃ_8-22アルキルモノ−およびオリゴグリコシド並びにそれらのエトキシル化
類似体、・ヒマシ油および水素化ヒマシ油のエチレンオキシド５〜６０モル付加物、・ソルビタン脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物、・脂肪酸アルカノールアミドのエチレンオキシド付加物。

【００３９】本発明において、双性イオン性界面活性剤は、少なくとも１個の第四級アンモ
ニウム基および少なくとも１個の−ＣＯＯ^-または−ＳＯ₃ ^-基を分子中に有する
界面活性化合物である。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイ
ン、例えばＮ−アルキル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤ
シ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート)、Ｎ−アシルアミノプロピル
−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ油アシルアミノプロピ
ルジメチルアンモニウムグリシネート)、および２−アルキル−３−カルボキシ
メチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリンであって、アルキルまたはアシル基
の炭素数８〜１８のもの、並びにヤシ油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカ
ルボキシメチルグリシネートである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＣＴ
ＦＡ名Ｃocamidopropyl Ｂetaineとして知られる脂肪酸アミド誘導体である。

【００４０】両性界面活性剤は、Ｃ_8-18アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも１個
の遊離アミノ基および少なくとも１個の−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ₃Ｈ基を分子中
に有し、分子内塩を形成し得る界面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の
例は、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ
酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキ
ルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、
２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸(アルキル基の炭素
数約８〜１８のもの)である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ヤシ油アル
キルアミノプロピオネート、ヤシ油アシルアミノエチルアミノプロピオネート、
およびＣ_12-18アシルサルコシンである。

【００４１】本発明の毛髪処理製剤中に使用するのに適当なカチオン性界面活性剤の例は、
とりわけ、第四級アンモニウム化合物である。好ましい第四級アンモニウム化合
物は、次のようなハロゲン化アンモニウムである: アルキルトリメチルアンモニ
ウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドおよびトリアルキルメ
チルアンモニウムクロリド、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリド、ス
テアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウム
クロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジル
アンモニウムクロリドおよびトリセチルメチルアンモニウムクロリド。本発明に
従って使用するのに適当な他のカチオン性界面活性剤は、第四級化タンパク質加
水分解物である。

【００４２】また、次に例示するカチオン性シリコーン油も、本発明に従って使用するのに
適当である: 市販品であるＱ２−７２２４（製造者: Ｄow Ｃorning; 安定化し
たトリメチルシリルアモジメチコン)、Ｄow Ｃorning ９２９Ｅmulsion（Ａ
modimethiconeとしても知られるヒドロキシアミノ修飾シリコーンを含有）、Ｓ
Ｍ−２０５９（製造者: Ｇeneral Ｅlectric)、ＳＬＭ−５５０６７（製造者:
Ｗacker)、並びにＡbil（商標)−Ｑuat３２７０および３２７２（製造者: Ｔh．
Ｇoldschmidt; ジ第四級ポリジメチルシロキサン、Ｑuaternium−８０）。アルキルアミドアミン、とりわけ脂肪酸アミドアミン、例えばＴego Ａmid（
商標)Ｓ１８として入手し得るステアリルアミドプロピルジメチルアミンは、好
ましいコンディショニング効果を示し、しかも、とりわけ易生分解性である。

【００４３】第四級エステル化合物、いわゆる「エステルクォート（esterquat）」、例えば
メチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルフ
ェート［Ｓtepantex（商標)の商品名で市販されている]、およびDehyquart（商
標）の名称で市販されている生成物も、易生分解性である。カチオン性界面活性剤として使用するのに適当な第四級糖誘導体の一例は、市
販生成物であるＧlucquat(商標)１００(ＩＮＣＩ名:Ｌauryl Ｍethyl Ｇluceth
−１０Ｈydroxypropyl Ｄimonium Ｃhloride）である。

【００４４】界面活性剤として使用するアルキル基を有する化合物は、単一の化合物であっ
てよい。しかし、通例、そのような化合物は天然の植物性または動物性原料から
製造するので、原料に応じてアルキル鎖長の異なる化合物の混合物として得られ
る。

【００４５】脂肪アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物
、またはそのような付加物の誘導体である界面活性剤は、「通常の」同族体分布を
有する生成物、および狭い同族体分布を有する生成物のいずれであってもよい。
「通常の」同族体分布を有する生成物は、触媒としてアルカリ金属、アルカリ金属
水酸化物またはアルカリ金属アルコラートを使用して、脂肪アルコールとアルキ
レンオキシドとの反応によって得る同族体混合物である。一方、狭い同族体分布
は、例えばヒドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ土類金属塩、アル
カリ土類金属酸化物、水酸化物またはアルコラートを触媒として使用した場合に
得られる。同族体分布の狭い生成物を使用することが有利であり得る。染色組成物の種類および界面活性剤の種類に応じて、界面活性剤は通例、本発
明の染色組成物中に、染色組成物全体に対して全部で０．５〜３０重量％の量で
存在する。

【００４６】好ましい態様においては、本発明の毛髪手入れ用組成物は、カチオン性界面活
性剤、カチオン性ポリマー、アルキルアミドアミン、パラフィン油、植物油およ
び合成油から成る群から選択するコンディショニング成分をも含有する。カチオン性ポリマーが好ましいコンディショニング成分であり得る。カチオン
性ポリマーは通例、第四級窒素原子を例えばアンモニウム基として有するポリマ
ーである。好ましいカチオン性ポリマーの例を次に挙げる：

【００４７】・Ｃelquat（商標）およびＰolymer ＪＲ（商標）の名称で市販されている第四
級化セルロース誘導体。好ましい第四級化セルロース誘導体は、Ｃelquat（商標
）Ｈ１００、Ｃelquat（商標）Ｌ２００およびＰolymer ＪＲ（商標）４００で
ある。・ジメチルジアリルアンモニウム塩のポリマー、並びにアクリル酸およびメタク
リル酸のエステルおよびアミドとのそのコポリマー。このようなカチオン性ポリ
マーの例は、Ｍerquat（商標）１００（ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムク
ロリド））およびＭerquat（商標）５５０（ジメチルジアリルアンモニウムクロ
リド／アクリルアミドコポリマー）の名称の市販品である。・ビニルピロリドンとジアルキルアミノアクリレートおよびメタクリレートの第
四級化誘導体とのコポリマー、例えば硫酸ジエチルで第四級化したビニルピロリ
ドン／ジメチルアミノメタクリレートコポリマー。このような化合物は、Ｇafqu
at（商標）７３４、およびＧafquat（商標）７５５の名称で市販されている。・Ｌuviquat（商標）の名称で市販されている、ビニルピロリドン／メトイミダ
ゾリウムクロリドコポリマー。

【００４８】・第四級化ポリビニルアルコール。・Ｐolyquaternium ２、Ｐolyquaternium １７、Ｐolyquaternium １８、およびＰolyquaternium ２７の名称で知られる、ポリマー主鎖に第四級窒素原子を有するポリマー。最初の四つの群に属するカチオン性ポリマーが特に好ましい。

【００４９】他の適当なコンディショニング成分は、シリコーン油、とりわけジアルキルお
よびアルキルアリールシロキサン、例えばジメチルポリシロキサンおよびメチル
フェニルポリシロキサン、並びにそれらのアルコキシル化および第四級化類似体
である。そのようなシリコーン油の例は、Ｄow ＣorningからＤＣ１９０、ＤＣ
２００、ＤＣ３４４、ＤＣ３４５およびＤＣ１４０１の名称で市販されている生
成物、市販品であるＱ２−７２２４（製造者：Ｄow Ｃorning; 安定化したトリ
メチルシリルアモジメチコン）、Ｄow Ｃorning（商標）９２９Ｅmulsion (ア
モジメチコンとしても知られるヒドロキシルアミノ修飾シリコーンを含有）、Ｓ
Ｍ−２０５９（製造者：Ｇeneral Ｅlectric）、ＳＬＭ−５５０６７（製造者
：Ｗacker）、並びにＡbil（商標）−Ｑuat３２７０および３２７２（製造者：
Ｔh. Ｇoldschmidt；ジ第四級ポリジメチルシロキサン、Ｑuaternium−８０）
である。

【００５０】パラフィン油並びに植物油、例えばホホバ油、ヒマワリ油、オレンジ油、アー
モンド油、麦芽油および杏仁油も、コンディショニング剤として使用し得る。他の適当なヘアコンディショニング化合物は、リン脂質、例えば大豆レシチン
、卵レシチンおよびケファリンである。

【００５１】本発明の染色組成物は、脂肪化合物をも含有する。好ましい脂肪化合物は、直鎖および分枝状の飽和および不飽和脂肪アルコール
、あるいは天然脂肪アルコール混合物（アルキル鎖の炭素数８〜２２）、例えば
デカノール、オクタノール、オクテノール、ドデセノール、デセノール、オクタ
ジエノール、ドデカジエノール、デカジエノール、オレイルアルコール、エルシ
ルアルコール、リシノリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリル
アルコール、パルミチルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、アラキジルアルコール、カプリルアルコール、カプリンアルコール、リノレ
イルアルコール、リノレニルアルコール、ベヘニルアルコール、ゲルベアルコー
ル、並びに天然トリグリセリド（例えば牛脂、パーム油、ピーナツ油、ナタネ油
、綿実油、大豆油、ヒマワリ油およびアマニ油）またはその対応するアルコール
によるエステル化生成物から生成した脂肪酸エステルを還元することにより得ら
れる脂肪アルコールフラクション（異なる脂肪アルコールの混合物となる）であ
る。脂肪アルコールは通例、製剤全体に対して０．０１〜１５重量％、好ましく
は０．１〜１０重量％、より好ましくは０．３〜６重量％の量で使用する。脂肪酸と炭素数６〜２４のアルコールとのモノエステル、および天然物由来の
トリグリセリドを脂肪化合物として使用してもよい。

【００５２】他の活性物質、助剤および添加剤を、次に例示する: ・ノニオン性ポリマー、例えばビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマ
ー、ポリビニルピロリドン、およびビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリ
マー、並びにポリシロキサン、・双性イオン性および両性ポリマー、例えばアクリルアミドプロピル−トリメチ
ルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、およびオクチルアクリルア
ミド／メチルメタクリレート／t−ブチルアミノエチルメタクリレート／２−ヒ
ドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、・アニオン性ポリマー、例えばポリアクリル酸、架橋ポリアクリル酸、ビニルア
セテート／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポ
リマー、ビニルアセテート／ブチルマレエート／イソボルニルアクリレートコポ
リマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー、およびアクリル酸
／エチルアクリレート／Ｎ−t−ブチルアクリルアミドターポリマー、

【００５３】・総炭素数１２〜３６（とりわけ１２〜１４）の、対称および非対称の直鎖およ
び分枝状ジアルキルエーテル、例えばジ−ｎ−オクチルエーテル、ジ−ｎ−デシ
ルエーテル、ジ−ｎ−ノニルエーテル、ジ−ｎ−ウンデシルエーテルおよびジ−
ｎ−ドデシルエーテル、n−ヘキシル−ｎ−オクチルエーテル、ｎ−オクチル−
ｎ−デシルエーテル、ｎ−デシル−ｎ−ウンデシルエーテル、ｎ−ウンデシル−
ｎ−ドデシルエーテルおよびｎ−ヘキシル−ｎ−ウンデシルエーテル、並びにジ
−ｔ−ブチルエーテル、ジイソペンチルエーテル、ジ−３−エチルデシルエーテ
ル、ｔ−ブチル−ｎ−オクチルエーテル、イソペンチル−ｎ−オクチルエーテル
および２−メチルペンチル−ｎ−オクチルエーテル、

【００５４】・フケ防止剤、例えばＰiroctone Ｏlamine Ｚinc Ｏmadine、およびＣlimba
zole、・動物性および植物性のタンパク質加水分解物、とりわけエラスチン、コラーゲ
ン、ケラチン、乳タンパク質、大豆タンパク質、アーモンドタンパク質および小
麦タンパク質加水分解物、それらと脂肪酸との縮合生成物、並びにそれらの第四
級化誘導体、・ビタミンおよびビタミン前駆物質、例えばパンテノール、その誘導体、および
ビオチン、・植物および蜂蜜の抽出物、例えばとりわけ、オーク樹皮、イラクサ、ハマメリ
ス、ホップ、カモミール、ゴボウ根、ホースウィロー、ライム花、アーモンド、
アロエベラ、ココナツ、マンゴ、アプリコット、レモン、小麦、キウィ、メロン
、オレンジ、グレープフルーツ、セージ、ローズマリー、樺、タネツケバナ、イ
ブキジャコウソウ、ブラッドワート、ハリシュモク、メリステム、チョウセンニ
ンジンおよびショウガ根の抽出物、・他の活性物質、例えばセラミド、アラントイン、ピロリドンカルボン酸および
ビサボロール、

【００５５】・ＵＶフィルター、・抑泡剤、例えばシリコーン、・増粘剤、例えば寒天、グアーガム、アルギネート、キサンタンガム、アラビア
ガム、インドガム、イナゴマメ粉、アマニガム、デキストラン、セルロース誘導
体(例えばメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびカルボキシ
メチルセルロース)、デンプンフラクションおよび誘導体(例えばアミロース、ア
ミロペクチンおよびデキストリン)、クレー(例えばベントナイト)、または純合
成ヒドロコロイド(例えばポリビニルアルコール)、・構造剤、例えばグルコース、マレイン酸、および乳酸、・香油、ジメチルイソソルビドおよびシクロデキストリン、

【００５６】・可溶化剤、例えばエタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、グリセロール、およびジエチレングリコール・アルカリ化剤、例えばアンモニア、モノエタノールアミン、２−アミノ−２−
メチルプロパノール、および２−アミノ−２−メチルプロパン−１，３−ジオー
ル、・ｐＨ値調節のための他の物質、・コレステロール、・膨潤および浸透剤、例えばグリセロール、プロピレングリコールモノエチルエ
ーテル、カーボネート、水素カーボネート、グアニジン類、尿素類、第一、第二
および第三ホスフェート、・コンシステンシー因子、例えば糖エステル、ホリオールエステル、またはポリ
オールアルキルエーテル、・構造剤、例えばマレイン酸、単糖、二糖およびオリゴ糖、・脂肪および蝋、例えば鯨蝋、蜜蝋、モンタンワックス、およびパラフィン、・脂肪酸アルカノールアミド、

【００５７】・乳濁剤、例えばラテックス、スチレン／ＰＶＰ、およびスチレン／アクリルア
ミドコポリマー、・真珠光沢剤、例えばエチレングリコールモノ−およびジステアレート、並びに
ＰＥＧ−３−ジステアレート、・錯化剤、例えばＥＤＴＡ、ＮＴＡ、β−アラニン二酢酸、およびホスホン酸類
、・還元剤、例えばチオグリコール酸およびその誘導体、チオ乳酸、システアミン
、チオリンゴ酸、およびα−メルカプトエタンスルホン酸、・酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸カリウムおよび臭素酸ナトリウム、・プロペラント、例えばプロパン／ブタン混合物、Ｎ_２Ｏ、ジメチルエーテル、
ＣＯ_２、Ｎ_２および空気。他の成分および各成分の量範囲に関する情報は、当業者に知られた文献、例え
ばK. Schrader、Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika、第２版、Huethig
Buch Verlag、ハイデルベルク、１９８９から得ることができる。

【００５８】基本的に空気中の酸素によって酸化的に発色を行い得る。しかし、人毛を染色
するだけでなく脱色もする場合には特に、化学酸化剤を使用することが好ましい
。特に適当な酸化剤は、過酸化水素、または尿素、メラミンもしくはホウ酸ナト
リウムのその付加物である。酵素を用いて酸化を行ってもよい。この場合、酸化
性過化合物を生成するため、および少量存在する酸化剤の作用を向上するために
酵素を使用し得る。酵素を用いる方法の一例においては、少量（例えば、組成物
全体に対して１％またはそれ以下）の過酸化水素の作用を、ペルオキシダーゼに
よって向上する。

【００５９】本発明によると、本発明の酸化触媒は、染料前駆物質と共に一つの製剤中に配
合しても、別の製剤としてもよい。本発明の好ましい態様においては、別に調製した酸化触媒を適当な溶媒（例え
ば水、エタノールまたはアセトン）に溶解し、その溶液を染毛直前に酸化剤製剤
と混ぜ合わせる。次いで、その製剤を、染料前駆物質含有製剤と混合する。得ら
れる即用の染毛製剤は、好ましくはｐＨ６〜１０、特に好ましくはｐＨ６．５〜
８である。適用温度は、１５〜４０℃の範囲であり得る。約３０分間の接触時間
後、毛髪から染毛製剤を濯ぎ落とす。界面活性剤含量の高い担体（例えば染料シ
ャンプー）を使用した場合には、毛髪をシャンプーで洗う必要はない。

【００６０】毛髪が染色困難であるという特別な場合には、酸化染料前駆物質を含有する製
剤を、予め酸化成分と混合することなく毛髪に適用し得る。酸化成分は、２０〜
３０分間の接触時間後に、場合により濯いだ後で、適用する。更に１０〜２０分
間の接触時間後、毛髪を濯ぎ、要すればシャンプーする。

【００６１】本発明は、ケラチン繊維を染色するための上記組成物の使用にも関する。本発明に従って遷移金属錯体を使用することにより、次のことが可能となる：・通例アルカリ性条件下にしか達成されない染色性能を、中性ｐＨ範囲でも達成
すること、または・アルカリ性域で、顕著に低い（すなわち７５％も低い）酸化剤濃度でも所望の
染色性能が達成されるという事実により、より穏やかな染色処理を達成すること
。例えば、即用製剤中の過酸化水素濃度を約３重量％から約１．０重量％に低下
し得る。

【００６２】実施例１．触媒の調製ゼオライトＹ１００ｇを、１重量％塩化銅（II）溶液約１０００ｍｌと共に
、室温で３〜５時間撹拌した。次いで、ゼオライトを吸引濾取し、塩化物（硝酸
中のＡｇＮＯ₃溶液で検出）が検出されなくなるまで水で洗った。ゼオライトの
外側に付着した金属イオンを除去するために、金属を含んだゼオライトを５重量
％塩化ナトリウム溶液で繰り返し洗った。この再交換は、濾液中に金属が検出さ
れなくなったら停止する。その後、ゼオライトを塩化物が除去されるまで再度洗
い、循環空気乾燥室内で１１０℃で１８時間乾燥し、最後に恒量になるまで２５
０℃で焼成した。

【００６３】金属を含んだゼオライトの銅含量を、Ｘ線蛍光分析により測定した。次いで、
１,８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン（略してＤＢＵ）を
、金属を含んだゼオライトに、Ｃｕ：ＤＢＵのモル比が１：２．５となるように
加え、ロータリーエバポレーター内で水流ポンプ減圧（８０〜１００ミリバール
）下に８０℃で数時間撹拌した。その後、過剰のＤＢＵを水で洗い落として中性
点とし、生成物を循環空気乾燥室内で１１０℃で８時間乾燥した。

【００６４】生成物の組成は次の通りであった：・炭素（Ｃ）４．１４重量％・窒素（Ｎ）１．０３重量％・銅（Ｃｕ）１．１０重量％これはＣ：Ｎ：Ｃｕのモル比１９．９：４．３：１に相当し、それ故Ｃｕ：Ｄ
ＢＵのモル比１：２に相当する。

【００６５】２．染料クリームの調製下記組成の染料クリームを調製した（量はいずれも特記しない限りｇ）混合物Ａ

【表１】 ^１Ｃ₁₆₋₁₈脂肪アルコール（ＩＮＣＩ名：セテアリルアルコール）(HENKEL)^２Ｃ₁₂₋₁₈脂肪アルコール（ＩＮＣＩ名：ココナツアルコール）(HENKEL)^３ＥＯ約２０単位を有するセチルステアリルアルコール（ＩＮＣＩ名：セテア
レト−２０）(HENKEL)^４ラウリルエーテルスルフェート・ナトリウム塩（活性物質約２７．５％；Ｉ
ＮＣＩ名：ナトリウムラウレトスルフェート）(HENKEL)^５Ｎ,Ｎ−ジメチル−Ｎ−(Ｃ₈₋₁₈−ココアミドプロピル)−アンモニウムアセ
トベタイン（活性物質約３０％；ＩＮＣＩ名：アクア（水）、コカミドプロピル
ベタイン）(HENKEL)

【００６６】 Hydrenol D、Lorol および Eumulgin B2を８０℃で溶融し、Texapon NSO およ
び Dehyton T を含有する８０℃に加熱した水と混合し、激しく攪拌することに
よって乳化した。その後、エマルジョンを穏やかに攪拌しながら冷却した。

【００６７】混合物Ｂ

【表２】５０℃に加熱し、亜硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウムおよびアンモニアを加
えた水に、染料前駆物質を溶解した。

【００６８】染料前駆物質溶液（混合物Ｂ）をエマルジョン（混合物Ａ）に加え、アンモニ
ア溶液で所望のｐＨに調節し、水で全量１００重量部とした。温度が室温となる
まで攪拌を続けた。

【００６９】３．染色過酸化水素の３重量％ポリアクリレート含有水溶液１０ｍｌを発色剤として場
合により使用した。本発明の触媒を数滴の水に溶解し、場合により発色剤溶液に
加え、次いで染料クリームと合した。その後、即用製剤を“Ｋerling Ｎaturweiss”タイプの毛髪房に適用し（毛
髪１ｇ当たり製剤１．５ｇ）、３０分間放置した後、水で濯ぎ落とした。次表に示す条件で染色を行った：

【００７０】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ペーター・クームドイツ連邦共和国デー−40724ヒルデン、クラレンバッハヴェーク３番 (72)発明者ホルスト・ヘフケスドイツ連邦共和国デー−40595デュッセルドルフ、カルロ−シュミット−シュトラーセ113番 (72)発明者ゲルトルート・エヴァルトドイツ連邦共和国デー−42655ゾーリンゲン、マンゲンベルガー・シュトラーセ293 番 (72)発明者ハンス−オスカー・シュテファンドイツ連邦共和国デー−47269デュースブルク、アム・ジーペンコテン27アー番 (72)発明者メリタ・ヘラードイツ連邦共和国デー−40591デュッセルドルフ、ヴェルステナー・ドルフシュトラーセ45番Ｆターム(参考） 4C083 AB082 AB352 AC072 AC521 AC531 AC552 AC561 AC782 AC851 AC852 AC931 BB45 BB53 CC36 DD31 4H057 AA01 AA02 BA01 BA09 CA90 CC02 DA01 DA21 HA03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ケラチン繊維、とりわけ人毛を染色するための少なくとも１
種の染料前駆物質を含有する組成物であって、クラスレート化合物のキャビティ
内に含まれ、多座配位子少なくとも１種で錯化された、安定酸化状態を少なくと
も２種有する遷移金属カチオンを０．０００１〜１．０重量％含有する組成物。
【請求項２】遷移金属カチオンは、鉄、コバルト、銅、マンガン、モリブ
デン、ルテニウムおよびバナジウムから成る群から選択する請求項１に記載の組
成物。
【請求項３】遷移金属カチオンが銅またはルテニウムである請求項２に記
載の組成物。
【請求項４】遷移金属カチオンを収容するクラスレート化合物は、Ａ、Ｋ
、Ｌ、Ｐ−Ｌ、Ｏ、Ｔ、Ｘ、ＹおよびΩ型のゼオライト並びにそれらの混合物か
ら選択する請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】配位子は、配位部位として少なくとも１個の窒素原子を有す
る請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。
【請求項６】配位子は、・１,４,８,１１−テトラアザシクロテトラデカン・１,８−ジアザビシクロ［５.４.０］ウンデカ−７−エン（１,５−５）・エチレンジアミン・ニトリロ三酢酸・トリス（アミノエチル）アミン・トリス（アミノメチル）メタン・１,３,５−トリアミノシクロヘキサンおよび・ピリジン−２,６−ジカルボン酸から成る群から選択する請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】配位子は、少なくとも１個の芳香族性配位部位を有する請求
項１〜６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】少なくとも１個の芳香族性配位部位を有する配位子は、・２,２’：６’,２”−テルピリジン・１,１０−フェナントロリン・トリス（２−ピリジルメチル）アミン・トリス（２−ピリジルエチル）アミンおよび・Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−（２−ピリジルメチル）グリシンから成る群から選択する請求項７に記載の組成物。
【請求項９】第一中間体タイプの染料前駆物質を少なくとも１種含有する
請求項１〜８のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】染料前駆物質としてインドールおよび／またはインドリン
誘導体を少なくとも１種含有する請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】第二中間体を少なくとも１種含有する請求項１〜１０のい
ずれかに記載の組成物。
【請求項１２】ｐＨ６．５〜８である請求項１〜１１のいずれかに記載の
組成物。
【請求項１３】化学酸化剤を含有しない請求項１〜１２のいずれかに記載
の組成物。
【請求項１４】ケラチン繊維を染色するための請求項１〜１３のいずれか
に記載の組成物の使用。