ES2212666T3 - Colorante con complejos de metales de transicion incluidos en los intersticios de clatratos (por ejemplo, zeolitas). - Google Patents
Colorante con complejos de metales de transicion incluidos en los intersticios de clatratos (por ejemplo, zeolitas).Info
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Abstract
Agente para la tinción de fibras de queratina, especialmente cabello humano, que contiene al menos un precursor de colorante, caracterizado porque contiene del 0,0001 al 1,0% en peso de un catión de metal de transición con al menos dos grados de oxidación estable, incluido en los intersticios de un clatrato, que se encuentra formando un complejo con al menos un ligando multidentado.
Description
Colorante con complejos de metales de transición
incluidos en los intersticios de clatratos (por ejemplo,
zeolitas).
La presente invención se refiere a colorantes que
contienen como catalizadores de la oxidación complejos de metales de
transición incluidos en clatratos, así como al uso de estos agentes
para la tinción de fibras de queratina.
Para la tinción de fibras de queratina, por
ejemplo, lana, pieles y especialmente cabello humano, se utilizan
generalmente o colorantes de acción directa o colorantes oxidantes
que se producen por acoplamiento oxidativo de uno o varios
componentes reveladores entre sí o con uno o varios componentes de
acoplamiento.
Los colorantes de tinción directa se aplican en
condiciones suaves. Sin embargo, el inconveniente radica en que
frecuentemente las tinciones no presentan suficientes
características de realidad. Con los colorantes oxidantes bien
pueden conseguirse tinciones intensas con buenas características de
realidad, pero sin embargo el revelado del color tiene lugar, por lo
general, por la acción de H_{2}O_{2} o aductos de
H_{2}O_{2}, lo que puede dar lugar a daños en las fibras.
También se han propuesto colorantes oxidantes con
el oxígeno del aire como oxidante muy suave, pero por lo general,
las oxidaciones con oxígeno del aire no son completas.
Especialmente, los colorantes oxidantes del cabello, que por lo
general se aplican en un vehículo cosmético cremoso, constituyen
barreras de difusión importantes que impiden el paso del oxígeno del
aire. Además, por ejemplo en el documento
EP-B1-0 548 620, se propuso limitar
el contenido de peróxido de hidrógeno en el colorante oxidante hasta
1% en peso y menos y, al mismo tiempo, añadir al colorante enzimas
especiales, peroxidasas, para la activación. Hasta el momento,
ninguno de estos intentos ha conseguido irrumpir definitivamente en
el mercado con un producto competente.
Por tanto, existe todavía la tarea de desarrollar
colorantes oxidantes que, debido a su mínimo contenido de oxidante o
por su oxidación con oxígeno del aire, permitan unos procedimientos
más suaves de tinción sin influir negativamente en el resultado del
color. Además, también sería muy deseable reducir el valor del pH
del colorante hasta un valor cercano a la neutralidad, para evitar
posibles daños de la fibra a consecuencia de la habitualmente fuerte
alcalinidad de los colorantes.
En principio se conoce la utilización de
complejos de metales de transición en relación con la tinción
oxidativa del cabello. De esta manera, en la solicitud europea de
patente EP-A2-507 448 se propuso
tratar el cabello, antes del verdadero proceso de tinción, con un
complejo de metal de transición con los ligandos
2,2'-Dipiridil u o-fenantrolina para
estabilizar el cabello frente a la degradación oxidativa de la
cisteína. Además, en el documento de patente alemana
DE-C1-195 34 214 se propuso utilizar
como catalizadores de la oxidación, en los tintes para el cabello,
complejos de metales de transición que contienen como componentes
reveladores derivados del
4-(2,5-diaminofenoximetil)-1,3-dioxolano.
Por último, en la solicitud de patente alemana
DE-197 57 510.2 se propuso utilizar complejos de
metales de transición con ligandos de tipo salen como catalizadores
de la oxidación. En todos estos preparados de tinción, los cationes
de los metales de transición están en forma libre y, potencialmente,
pueden acumularse sobre o en el cabello, lo que, sin embargo, no
representa una situación óptima desde el punto de vista de un
minimizado del potencial nocivo. Por tanto, existía la tarea de
desarrollar catalizadores de la oxidación para tintes para el
cabello, que en la preparación de aplicación sólo produjesen una
concentración mínima de cationes de metales de transición
libres.
Sorprendentemente, ahora se ha visto que cuando
se utilizan complejos de metales de transición incluidos en los
intersticios de clatratos en los colorantes oxidantes
\bullet se puede reducir fuertemente la
cantidad de oxidante y/o
\bullet la tinción puede tener lugar sólo con
el oxígeno del aire como oxidante o
\bullet la tinción puede tener lugar a un pH
neutro.
Además, los agentes según la invención se
caracterizan por la baja concentración de cationes de metales de
transición libres en la preparación a utilizar.
Por tanto, un primer objeto de la invención son
agentes para la tinción de fibras de queratina, especialmente del
cabello humano, que contienen al menos un precursor de colorante,
así como del 0,0001 al 1,0% en peso de un catión de un metal de
transición, incluido en los intersticios de un clatrato, con al
menos dos grados de oxidación estables, que forma un complejo al
menos con un ligando multidentado.
Los ligandos multidentados son las moléculas de
la invención que presentan dos o más centros donadores de
electrones.
Los metales de transición preferidos son hierro,
cobalto, cobre, manganeso, molibdeno, rutenio y/o vanadio; según la
invención, los complejos con hierro y especialmente con cobre o
rutenio, como metal de transición, han demostrado ser especialmente
adecuados.
Entre los clatratos preferidos, en los que se
incluyen complejos de metales de transición, se encuentran las
zeolitas del tipo A, K, L, P-L, O, T, X, Y y
\Omega, así como sus mezclas, con lo que la selección de los
clatratos adecuados se rige según el tamaño del complejo de
transición que se va a incluir. Para ello es decisivo que, en el
marco de la producción de complejos incluidos, tanto el ion del
metal de transición como también los ligandos necesarios para la
formación del complejo puedan acceder a los intersticios del
clatrato, pero que el complejo que se forma ya no pueda pasar a
través de la abertura del intersticio, para que quede garantizada la
estabilidad de la inclusión del complejo. En principio, el tamaño de
los intersticios de las diferentes zeolitas es conocido por el
experto. De esta manera, por ejemplo, la zeolita Y preferida según
la invención tiene intersticios con un diámetro de aproximadamente
1,3 nm, cuyas aberturas presentan un diámetro de 0,74 nm. Por
inclusión estable debe entenderse que en las condiciones de
aplicación, es decir en los medios de tratamiento para el cabello,
no se detecte ninguna cantidad de complejo libre que pueda afectar a
la catálisis de la oxidación. Los complejos de metales de transición
formados y posteriormente incluidos en los intersticios de los
clatratos son esencialmente más estables y, por tanto, presentan una
acción más duradera que los mismos complejos de metales de
transición que se aplican sobre la superficie de materiales soporte,
incluso si estos materiales soporte son los mismos clatratos.
Como ligandos en los complejos de metales de
transición utilizables según la invención se consideran las
sustancias habituales, tanto de naturaleza inorgánica como también
orgánica. Entre los ligandos orgánicos en este tipo de complejos se
encuentran, además de los carboxilatos, especialmente compuestos con
funciones amina y/o alcohol primarias, secundarias y/o terciarias,
como piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, imidazol, pirazol,
triazol, 2,2'-bispiridilamina,
tris-(2-Piridilmetil)amina,
1,4,7-triazaciclononano,
1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano,
1,5,9-trimetil-1,5,9-triazaciclododecano,
(bis-((1-metilimidazol-2-il)-metil))-(2-piridilmetil)-amina,
N,N'-(Bis-(1-metilimidazol-2-il)-metil)-etilendiamina,
N-bis-(2-benzimidazolilmetil)-aminoetanol,
2,6-bis-(bis-(2-benzimidazolilmetil)amino-metil)-4-metilfenol,
N,N,N',N'-tetraquis-(2-benzimidazolilmetil)-2-hidroxi-1,3-diaminopropano,
2,6-bis-(bis-(2-piridilmetil)aminometil)-4-metilfenol,
1,3-bis-(bis-(2-benzimidazolilmetil)aminometil)-benceno,
sorbitol, manitol, eritritiol, adonitol, inositol, lactosa y
salenos, porfinas y porfirinas opcionalmente sustituidas. Entre los
ligandos neutros inorgánicos se encuentran especialmente el amoníaco
y el agua. Especialmente, en el caso de los complejos de
Co(III), en los que el átomo central tiene normalmente el
número de coordinación 6, se prefiere la presencia de al menos 1
ligando de amoníaco. En el caso de que no todos los sitios de
coordinación del átomo central del metal de transición estén
ocupados por ligandos neutros, un complejo a utilizar según la
invención contiene otros ligandos preferiblemente no iónicos, y
entre éstos, especialmente ligandos mono o bidentados. Entre estos
se encuentran especialmente los halogenuros, como fluoruro, cloruro,
bromuro y yoduro y el grupo (NO_{2})^{-}. En este caso,
por grupo (NO_{2})^{-} debe entenderse un ligando nitro
que está unido al metal de transición a través de un átomo de
nitrógeno o un ligando nitrito que está unido al metal de transición
a través de un átomo de oxígeno. El grupo (NO_{2})^{-}
puede estar unido a un metal de transición formando un quelato o
bien puede estar formando un puente asimétricamente o mediante
\mu^{1}-O entre dos átomos de metal de
transición. Además de los ligandos citados, los complejos de metales
de transición a utilizar según la invención en el sistema activador
pueden llevar otros ligandos, por lo general de estructura más
sencilla, especialmente ligandos aniónicos mono o polivalentes. Se
consideran, por ejemplo, nitrato, acetato, trifluoroacetato,
formiato, carbonato, citrato, perclorato, así como aniones
complejos, como hexafluorofosfato. Los ligandos aniónicos actuarán
equilibrando la carga entre el átomo central del metal de transición
y el sistema ligando. También es posible la presencia de ligandos
oxo, ligandos peroxo y ligandos imino. Especialmente este tipo de
ligandos pueden formar puentes, de manera que se produzcan complejos
multinucleares. En el caso de los complejos binucleados puenteados,
los dos átomos de metal que forman parte del complejo no tienen por
qué ser iguales. También es posible utilizar complejos binucleados
en los que ambos átomos centrales del metal de transición presentan
diferentes grados de oxidación.
Si faltan ligandos aniónicos o la presencia de
los ligandos aniónicos no equilibra la carga del complejo, en los
compuestos del complejo de metal de transición a utilizar según la
invención pueden estar presentes contraiones aniónicos, que
neutralizan el complejo del metal de transición catiónico. Entre
estos contraiones aniónicos se encuentran especialmente el nitrato,
hidróxido, hexafluorofosfato, sulfato, clorato, perclorato,
halogenuros como el cloruro o aniones de ácidos carboxílicos, como
formiato, acetato, benzoato o citrato.
Según la invención se prefieren ligandos que
presentan al menos un átomo de nitrógeno como sitio de
coordinación.
En una forma de realización de la presente
invención se pueden preferir ligandos que presenten al menos un
sitio de coordinación no aromático. Estos ligandos pueden
introducirse mejor en los intersticios de los clatratos,
favoreciendo así la formación de los catalizadores de la invención.
Los ligandos especialmente preferidos según esta forma de
realización son:
-
1,4,8,11-Tetraazaciclotetradecano
-
1,8-Diazabiciclo[5.4.0]undec-7-en(1,5,5)
- Etilendiamina
- Ácido nitrilotriacético
- Tris(aminoetil)amina
- Tris(aminometil)metano
- 1,3,5-Triaminociclohexano, así
como
- Ácido
piridin-2,6-dicarboxílico
Según una segunda forma de realización preferida
de la presente invención pueden preferirse ligandos que presentan al
menos un sitio de coordinación aromática. Los complejos de metales
de transición según la invención, con ligandos aromáticos, se
caracterizan por su elevada estabilidad, por lo que su campo de
aplicación es más amplio. Los ligandos especialmente preferidos que
contienen al menos un sitio de coordinación aromático son por
ejemplo
- 2,2':6',2''-Terpiridina
- 1,10-Fenantrolina
-
Tris(2-piridilmetil)amina
-
Tris(2-piridiletil)amina, así como
-
N-Carboximetil-N-(2-piridilmetil)glicina
En una primera forma de realización de la
presente invención, el precursor de colorante puede ser un precursor
de colorante oxidante de tipo revelador. En los agentes según la
invención pueden utilizarse también varios reveladores
conjuntamente.
Las sustancias reveladoras son habitualmente
sistemas de anillos aromáticos o heterocíclicos, caracterizados por
dos grupos reactivos que están en posición orto o para entre sí,
como grupos hidroxi o amino. Por ejemplo, dichos compuestos son
aminas aromáticas primarias con otro grupo hidroxi o amino libres o
sustituidos, que se encuentran en posición para u orto, además
derivados de diaminopiridina, derivados de hidrazona heterocíclicos
o derivados de 4-aminopirazolona.
Los componentes reveladores preferidos según la
invención son p-fenilendiamina,
p-toluilendiamina, p-aminofenol,
o-aminofenol,
1-(2'-hidroxietil)-2,5-diaminobenceno,
N,N-bis-(2-hidroxi-etil)-p-fenilendiamina,
2-(2,5-diaminofenoxi)-etanol,
1-fenil-3-carboxiamido-4-amino-5-pirazolona,
4-amino-3-metilfenol,
2,4,5,6-tetraaminopirimidina,
2-hidroxi-4,5,6- riaminopirimidina,
4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina,
2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina,
2-dimetilamino-4,5,6-triaminopirimidina,
2-hidroximetilamino-4-amino-fenol,
4,4'-diaminodifenilamina,
4-amino-3-fluorofenol,
2-aminometil-4-aminofenol,
2-hidroximetil-4-aminofenol,
bis-(2-hidroxi-5-aminofenil)-metano,
1,4-bis-(4-aminofenil)-diazacicloheptano,
1,3-bis(N(2-hidroxietil)-N(4-aminofenilamino))-2-propanol,
4-amino-2-(2-hidroxietoxi)-fenol,
así como derivados de 4,5-diaminopirazol según los
documentos EP 0 740 931 o WO 94/08970, como por ejemplo,
4,5-diamino-1-(2'-hidroxietil)-pirazol.
Otro componente revelador preferido es el
4-amino-2-((dietilamino)-metil)-fenol.
Los componentes reveladores especialmente
preferidos son p-fenilendiamina,
p-toluilendiamina, p-aminofenol,
1-(2'-hidroxietil)-2,5-diaminobenceno,
4-amino-3-metilfenol,
2-aminometil-4-aminofenol,
2,4,5,6-tetraamopirimidina,
2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina,
así como
4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina.
Para matizar los tonos de color que se quieren
conseguir, los agentes según la invención pueden contener además uno
o varios componentes acopladores. Las sustancias acopladoras son
frecuentemente sistemas de anillo aromáticos o heterocíclicos, que
llevan dos grupos reactivos en posición meta. Como componentes
acopladores se utilizan por lo general derivados de
m-fenilendiamina, naftoles, resorcina y derivados de
resorcina, pirazolonas y derivados de
m-aminofenol.
Los componentes acopladores preferidos según la
invención son 1-naftol, pirogalol, 1,5-, 2,7- y
1,7-dihidroxinaftalina,
o-aminofenol,
5-amino-2-metilfenol,
m-aminofenol, resorcina, resorcinmonometiléter,
m-fenilendiamina,
1-fenil-3-metil-5-pirazolona,
2,4-dicloro-3-aminofenol,
1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi)-propano,
4-clororresorcina,
2-cloro-6-metil-3-aminofenol,
2-metilrresorcina,
5-metilrresorcina,
2,5-dimetilrresorcina,
2,6-dihidroxipiridina,
2,6-diaminopiridina,
2-amino-3-hidroxipiridina,
2,6-dihidroxi-3,4-diaminopiridina,
3-amino-2-metil-amino-6-metoxipiridina,
2,6-bis-(2-hidroxietilamino)-tolueno,
2,4-diaminofenoxietanol,
1-metoxi-2-amino-4-(2-hidroxietilamino)-benceno,
2-metil-4-cloro-5-amino-fenol,
6-metil-1,2,3,4-tetrahidro-quinoxalina,
3,4-metilendioxifenol,
3,4-metilendioxianilina,
2,6-dimetil-3-amino-fenol,
2-hidroxi-4-aminofenoxietanol,
2-metil-5-(2-hidroxietilamino)-fenol
y
2,6-dihidroxi-3,4-dimetilpiridina.
Los componentes acopladores especialmente
preferidos son 1-naftol, 1,5-, 2,7- y
1,7-dihidroxinaftalina,
5-amino-2-metilfenol,
resorcina, 3-aminofenol,
4-clororresorcina,
2-cloro-6-metil-3-aminofenol,
2-metilrresorcina,
5-metilrresorcina,
2,5-dimetilrresorcina, así como
2,6-dihidroxi-3,4-diaminopiridina.
Los componentes reveladores y acopladores se
utilizan preferiblemente en forma libre. Pero en el caso de
sustancias con grupos amino puede preferirse utilizarlas en forma de
sal, especialmente en forma de hidrocloruros y sulfatos.
Preferiblemente, los tintes para el cabello según
la invención contienen tanto los componentes reveladores como los
componentes acopladores en una cantidad del 0,005 al 20% en peso,
preferiblemente del 0,1 al 5% en peso, cada uno de ellos referido a
la cantidad total de colorante oxidante. Habitualmente, los
componentes reveladores y los componentes acopladores se utilizan en
cantidades molares aproximadamente iguales. Incluso aunque se haya
demostrado que es conveniente utilizar cantidades equimolares, el
utilizar un cierto exceso de los precursores de colorantes oxidantes
individuales no es desventajoso, de manera que los componentes
reveladores y los componentes acopladores pueden estar en el
colorante en una relación molar desde 1 : 0,5 hasta 1 : 2. La
cantidad total de precursores de colorantes oxidantes es por lo
general del 20% en peso como máximo, referido a la cantidad total
del agente.
Según una segunda forma de realización preferida
del objeto de la presente invención, el precursor de colorante puede
ser un derivado de indolina de fórmula (Ia)
en la que independientemente entre sí R^{1} es
hidrógeno, un grupo alquilo con de 1 a 4 átomos de carbono o un
grupo hidroxialquilo con des 1 a 4 átomos de carbono, R^{2} es
hidrógeno o un grupo -COOH, pudiendo estar presente el grupo -COOH
también en forma de sal con un catión fisiológicamente aceptable,
R^{3} es hidrógeno o un grupo alquilo con de 1 a 4 átomos de
carbono, R^{4} es hidrógeno, un grupo hidroxi, un grupo amino, un
grupo alcoxi con de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo
-OCO-R^{6}, en el que R^{6} es un grupo alquilo
con de 1 a 4 átomos de carbono y R^{5} es uno de los grupos
citados para R^{4} o una sal fisiológicamente aceptable de estos
compuestos con un ácido orgánico o inorgánico, con la condición de
que R^{4} y R^{5} no sean simultáneamente
hidrógeno.
En una tercera forma de realización preferida de
este objeto de la presente invención el precursor de colorante puede
ser un derivado del indol de fórmula (Ib),
en la que independientemente entre sí R^{1} es
hidrógeno, un grupo alquilo con de 1 a 4 átomos de carbono o un
grupo hidroxialquilo con de 1 a 4 átomos de carbono, R^{2} es
hidrógeno o un grupo -COOH, pudiendo estar presente el grupo -COOH
también en forma de sal con un catión fisiológicamente aceptable,
R^{3} es hidrógeno o un grupo alquilo con de 1 a 4 átomos de
carbono, R^{4} es hidrógeno, un grupo hidroxi, un grupo amino, un
grupo alcoxi con de 1 a 4 átomos de carbono o un grupo
-OCO-R^{6}, en el que R^{6} es un grupo alquilo
con de 1 a 4 átomos de carbono y R^{5} es uno de los grupos
citados para R^{4} o una sal fisiológicamente aceptable de estos
compuestos con un ácido orgánico o inorgánico, con la condición de
que R^{4} y R^{5} no sean simultáneamente
hidrógeno.
Las sustancias de fórmula (Ia) preferidas son
5,6-dihidroxiindolina,
N-metil-5,6-dihidroxiindolina,
N-etil-5,6-dihidroxiindolina,
N-propil-5,6-dihidroxiindolina,
N-butil-5,6-dihidroxiindolina,
ácido
5,6-dihidroxiindolin-2-carboxílico,
6-hidroxiindolina, 6-aminoindolina y
4-aminoindolina. Las sustancias de fórmula (Ib)
preferidas son 5,6-dihidroxiindol,
N-metil-5,6-dihidroxiindol,
N-etil-5,6-dihidroxiindol,
N-propil-5,6-dihidroxiindol,
N-butil-5,6-dihidroxiindol,
ácido
5,6-dihidroxiindol-2-carboxílico,
6-hidroxiindol, 6-aminoindol y
4-aminoindol.
Se prefieren muy especialmente
5,6-dihidroxiindol, así como
5,6-dihidroxiindolina.
En una primera variante preferida de las formas
de realización anteriormente descritas, los agentes se formulan de
tal manera que contengan como precursores de colorante sólo
derivados de indol y/o indolina de fórmulas (Ia) y (Ib) y no
contengan los precursores de colorante oxidantes habituales de tipo
revelador o acoplador.
En una segunda variante preferida de las formas
de realización anteriormente descritas, los agentes según la
invención pueden contener, además de los derivados de indol o
indolina de fórmulas (Ia) y (Ib), otros precursores de colorante
oxidantes habituales de tipo revelador o acoplador.
Según la invención puede resultar especialmente
ventajoso utilizar en los tintes para el cabello derivados de indol
y/o indolina de fórmulas (Ia) y (Ib), en combinación con uno o
varios componentes acopladores. A modo de ejemplo, debe hacerse aquí
expresa referencia a los componentes acopladores anteriormente
citados.
Además, puede resultar ventajoso según la
invención utilizar en los tintes para el cabello derivados de indol
o indolina de fórmulas (Ia) y (Ib) en combinación con al menos un
aminoácido o un oligopéptido. Además, también puede resultar
ventajoso según la invención que el aminoácido sea un
\alpha-aminoácido. Los
\alpha-aminoácidos especialmente preferidos son
arginina, ornitina, lisina e histidina.
En una forma de realización preferida, para
modificar aún más los matices de color, los tintes para el cabello
según la invención contienen, además de los precursores de
colorante, colorantes de acción directa habituales. Habitualmente,
los colorantes de acción directa son nitrofenilendiamina,
nitroaminofenoles, colorantes azo, antraquinonas o indofenoles. Los
colorantes de acción directa preferidos son los compuestos conocidos
bajo sus denominaciones internacionales o nombres comerciales HC
Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57,
Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC
Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse
Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 y
Basic Brown 17, así como el ácido
4-amino-2-nitrodifenilamin-2'-carboxílico,
6-nitro-1,2,3,4-tetrahidroquinoxalina,
hidroxietil-2-nitro-toluidina,
ácido picrámico, ácido
2-amino-6-cloro-4-nitrofenol-4-etilamino-3-nitrobenzoico
y
2-cloro-6-etilamino-1-hidroxi-4-nitrobenceno.
Según esta forma de realización, los agentes
según la invención contienen los colorantes de acción directa
preferiblemente en una cantidad del 0,01 al 20% en peso, referido a
la cantidad total de colorante.
Asimismo, las preparaciones según la invención
pueden contener también colorantes que existen en la naturaleza,
como por ejemplo, henna rojo, henna neutro, henna negro, flor de
camomila, madera de sándalo, té negro, corteza de frángula, salvia,
madera de campeche, raíz de granza, catechu, cedro y raíz de
alkanna.
No es necesario que los precursores de colorante
o los colorantes de acción directa sean compuestos homogéneos. Es
más, dependiendo del procedimiento de producción de cada colorante,
los tintes para el cabello según la invención pueden contener en
pequeñas cantidades otros componentes, siempre que esto no afecte
negativamente al color resultante o que no se tengan que descartar
por otros motivos, por ejemplo, por su efecto toxicológico.
En cuanto a los colorantes que pueden utilizarse
en los tintes para el cabello según la invención, se ha tomado como
referencia la monografía Ch. Zviak, The Science of Hair Care,
Capítulo 7 (páginas 248-250; colorantes de acción
directa), así como el capítulo 8, páginas 264-267,
precursores de colorantes oxidantes) que están incluidos en el tomo
7 de la serie "Dermatology" (Editores Ch. Culnan y H. Maibach),
Editorial Marcel Dekker Inc., Nueva York, Basilea, 1996, así como el
"Inventario europeo de materias primas cosméticas", editado por
la Comunidad Europea y que se puede adquirir en disquete en la
Asociación Federal de Industrias y Empresas Comerciales Alemanas de
Medicamentos, Productos Naturales y Productos Cosméticos e.V.,
Mannheim.
Si los agentes, además de contener los colorantes
y/o precursores de colorante, tienen un aceite de mastuerzo de prado
(Denominación INCI: Meadowfoam seed oil), pueden conseguirse
tinciones con una intensidad de coloración especial.
Para la producción de los colorantes según la
invención, los precursores de colorante se preparan en un vehículo
acuoso, alcohólico o acuoso-alcohólico adecuado. Por
ejemplo, en el caso del teñido del cabello estos soportes son
cremas, emulsiones, geles o también soluciones espumantes con
tensioactivos, por ejemplo, champús, aerosoles en espuma u otras
preparaciones adecuadas para su aplicación sobre el cabello.
Por soluciones acuoso-alcohólicas
se entienden, en el sentido de la presente invención, soluciones
acuosas que contienen del 3 al 70% en peso de un alcohol con 1 desde
hasta 4 átomos de carbono, especialmente etanol o isopropanol.
Los colorantes según la invención pueden contener
también todos los principios activos, aditivos y excipientes
habituales en este tipo de preparaciones. En muchos casos, los
colorantes contienen al menos un tensioactivo, siendo adecuados, en
principio, tanto los tensioactivos aniónicos como también los
zwiteriónicos, anfóteros, no iónicos y catiónicos. En muchos casos,
se ha visto que es ventajoso elegir los tensioactivos entre
tensioactivos aniónicos, zwiteriónicos o no iónicos. Entre éstos
pueden preferirse especialmente los tensioactivos aniónicos.
Tensioactivos aniónicos adecuados para los
colorantes según la invención son todas las sustancias tensioactivas
aniónicas adecuadas para su uso sobre el cuerpo humano. Éstas se
caracterizan por tener un grupo aniónico hidrosolubilizante, como
por ejemplo, un grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato y un
grupo alquilo lipófilo con aproximadamente de 10 a 22 átomos de
carbono. Además, en la molécula pueden existir grupos glicoléter o
poliglicoléter, grupos éter, amida e hidroxilo, así como por lo
general grupos éster. Ejemplos de tensioactivos aniónicos adecuados
son tensioactivos, respectivamente en forma de sales de sodio,
potasio y amonio, así como sales de mono, di y trialcanolamonio con
2 ó 3 átomos de carbono en el grupo alcanol, como
- ácidos grasos lineales o ramificados con de 8 a
22 átomos de carbono (jabones),
- ácidos étercarboxílicos de fórmula
R-O-(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-CH_{2}-COOH,
en la que R es un grupo alquilo lineal con de 10 a 22 átomos de
carbono y x = 0 o 1 hasta 16,
- acilsarcósidos con de 10 a 18 átomos de carbono
en el grupo acilo,
- aciltaururos con 10 hasta 18 átomos de carbono
en el grupo acilo,
- acilisetionatos con de 10 a 18 átomos de
carbono en el grupo acilo,
- mono y dialquilésteres del ácido sulfosuccínico
con de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y
mono-alquilpolioxietilésteres del ácido
sulfosuccínico con de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y
de 1 a 6 grupos oxietilo,
- alcansulfonatos lineales con de 12 a 18 átomos
de carbono,
- alfa-olefinsulfonatos lineales
con de 12 a 18 átomos de carbono,
- alfa metil éster sulfonato de ácidos grasos con
de 12 a 18 átomos de carbono,
- alquilsulfatos y alquilpoliglicolétersulfatos
de fórmula
R-O(CH_{2}-CH_{2}O)_{x}-SO_{3}H
en la que R es un grupo alquilo preferiblemente lineal con de 10 a
18 átomos de carbono y x = 0 ó 1 hasta 12,
- mezclas de hidroxisulfonatos tensioactivos
según el documento DE-A-37 25
030,
- hidroxialquilpolietilen y/o
hidroxialquilpropilen glicol éter sulfatados según el documento
DE-A-37 23 354,
- sulfonatos de ácidos grasos insaturados con de
12 a 24 átomos de carbono y de 1 a 6 dobles enlaces según el
documento DE-A-39 26 344,
- ésteres del ácido tartárico y del ácido cítrico
con alcoholes, que representan productos de adición de
aproximadamente de 2 a 15 moléculas de óxido de etileno y/u óxido de
propileno a alcoholes grasos con de 8 a 22 átomos de carbono.
Tensioactivos aniónicos preferidos son
alquilsulfatos, alquilpoliglicoléter sulfatos y ácidos éter
carboxílicos con de 10 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y
hasta 12 grupos glicoléter en la molécula, así como especialmente
sales de ácidos carboxílicos saturados y especialmente insaturados
con de 8 a 22 átomos de carbono, como ácido oleico, ácido esteárico,
ácido isosteárico y ácido palmítico. Los tensioactivos no iónicos
contienen como grupo hidrófilo, por ejemplo, un grupo poliol, un
grupo polialquilenglicoléter o una combinación de grupos polioléter
y poliglicoléter. Estos compuestos son por ejemplo
- productos de adición de 2 a 30 moles de óxido
de etileno y/o de 0 a 5 moles de óxido de propileno a alcoholes
grasos lineales con de 8 a 22 átomos de carbono, a ácidos grasos con
de 12 a 22 átomos de carbono y a alquilfenoles con de 8 a 15 átomos
de carbono en el grupo alquilo,
- mono y diéster grasos con de 12 a 22 átomos de
carbono de productos de adición de 1 a 30 moles de óxido de etileno
a glicerina,
- mono y oligoglucósidos de alquilo con de 8 a 22
átomos de carbono y sus análogos etoxilados,
- productos de adición de 5 a 60 moles de óxido
de etileno a aceite de ricino y aceite de ricino hidrogenado,
- productos de adición de óxido de etileno a
éster graso de sorbitán,
- productos de adición de óxido de etileno a
alcanolamidas grasas.
Como tensioactivos zwiteriónicos se denomina a
aquellos compuestos tensioactivos que llevan en la molécula al menos
un grupo de amonio cuaternario y al menos un grupo -COO^{(-)} o
-SO_{3}^{(-)}. Los tensioactivos especialmente adecuados son las
denominadas betaínas como
N-alquil-N,N-dimetilamonio
glicinato, por ejemplo, el
cocoalquil-dimetilamonioglicinato,
N-acil-aminopropil-N,N-dimetil-amonio
glicinatos, por ejemplo, el
cocoacilaminopropil-dimetil-amonio
glicinato y
2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietil-imidazolina,
cada uno con de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o
acilo, así como el
cocoacil-aminoetil-hidroxietilcarboximetil
glicinato. Un tensioactivo zwiteriónico preferido es el derivado de
amida grasa, cuya denominación según la CFTA es
cocamido-propyl betaine.
Por tensioactivos anfóteros se entienden aquellos
compuestos tensioactivos que, además de un grupo alquilo o acilo con
de 8 a 18 átomos de carbono en la molécula, contienen al menos un
grupo amino libre y al menos un grupo -COOH- o -SO_{3}H- y son
aptos para la formación de sales internas. Ejemplos de tensioactivos
anfóteros apropiados son N-alquilglicina, ácidos
N-alquilpropiónicos, ácidos
N-alquilaminobutíricos, ácidos
N-alquiliminodipropiónicos, N-
idroxietil-N-alquilamidopropilglicina,
N-alquiltaurinas,
N-alquilsarcosinas, ácidos
2-alquilaminopropiónicos y ácidos
alquilaminoacéticos, cada uno con de 8 a 18 átomos de carbono en el
grupo alquilo. Los tensioactivos anfóteros especialmente preferidos
son el N-cocoalquilaminopropionato, el
cocoacilaminoetilaminopropionato y la acilsarcosina con de 12 a 18
átomos de carbono.
Ejemplos de tensioactivos catiónicos que se
pueden utilizar en los agentes para el tratamiento del cabello según
la invención son especialmente compuestos de amonio cuaternario. Se
prefieren los halogenuros de amonio, tales como los cloruros de
alquiltrimetilamonio, cloruros de dialquildimetilamonio y cloruros
de trialquilmetilamonio, por ejemplo, cloruro de
cetiltrimetilamonio, cloruro de esteariltrimetilamonio, cloruro de
diestearildimetilamonio, cloruro de laurildimetilamonio, cloruro de
laurildimetilbencilamonio y cloruro de tricetilmetilamonio. Otros
tensioactivos catiónicos que se pueden utilizar según la invención
son los hidrolizados proteicos cuaternizados.
Igualmente adecuados según la invención son los
aceites de silicona catiónicos, como por ejemplo, los productos
comerciales Q2-7224 (fabricante: Dow Corning; una
trimetilsililamodimeticona estabilizada), Dow Corning 929 Emulsion
(que contiene una silicona modificada con
hidroxil-amino, que también se denomina
amodimeticona), SM-2059 (fabricante: General
Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker), así como
Abil®-Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt;
polidimetilsiloxanos dicuaternarios,
Quaternium-80).
Las alquilamidoaminas, especialmente las
amidoaminas grasas, como la estearilamidopropildimetilamina que se
obtiene bajo la denominación Tego Amid®S 18, se caracterizan
especialmente, además de por su excelente acción acondicionadora,
por su buena biodegradabilidad.
Los compuestos de éster cuaternario, los
denominados "esterquats", tales como los
metilhidroxialquil-dialcoiloxialquil-amonio-metosulfatos
comercializados bajo la marca Stepantex®, así como los productos
comercializados bajo la marca Dehyquart®, presentan también una
excelente biodegradabilidad.
Un ejemplo de derivado de azúcar cuaternario que
se puede utilizar como tensioactivo catiónico es el producto
comercial Glucquat®100, según la nomenclatura de la CTFA un
"Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium
Chloride".
Los compuestos utilizados como tensioactivos con
grupos alquilo pueden ser también respectivamente sustancias
homogéneas. Sin embargo, para la producción de estas sustancias por
lo general se prefiere utilizar materias primas de origen vegetal o
animal, de forma que se obtenga una mezcla de sustancias con
diferentes longitudes de cadena alquilo dependiendo de cada materia
prima.
En el caso de los tensioactivos que representan
productos de adición de óxido de etileno y/u óxido de propileno a
alcoholes grasos o derivados de estos productos de adición, pueden
utilizarse tanto productos con una distribución de homólogos
"normal" como aquellos con una distribución homóloga
concentrada. Por distribución de homólogos "normal" se
entienden mezclas de homólogos, que se obtienen por reacción de un
alcohol graso y óxido de alquileno, utilizando como catalizadores
metales alcalinos, hidróxidos de metales alcalinos o alcoholatos de
metales alcalinos. Por el contrario, la distribución de homólogos
concentrada se obtiene utilizando como catalizadores, por ejemplo,
hidrotalcita, sales de metales alcalinotérreos de ácidos
étercarboxílicos, óxidos, hidróxidos o alcoholatos de metales
alcalinotérreos. Puede preferirse la utilización de productos con
una distribución de homólogos concentrada.
Dependiendo del tipo de agente y del tipo de
tensioactivo, los tensioactivos están contenidos habitualmente en
los agentes según la invención en una cantidad total que del 0,5 al
30% en peso, referido a la cantidad total de agente.
Además, preferiblemente los agentes para el
tratamiento del cabello según la invención pueden contener otro
principio activo acondicionador, seleccionado del grupo constituido
por tensioactivos catiónicos, polímeros catiónicos, amidoaminas de
alquilo, aceites de parafina, aceites vegetales y aceites
sintéticos.
Como principios activos acondicionadores pueden
preferirse los polímeros catiónicos. Éstos son por lo general
polímeros que contienen un átomo de nitrógeno cuaternario, por
ejemplo, en forma de un grupo amonio. Los polímeros catiónicos
preferidos son por ejemplo:
- -
- derivados de celulosa cuaternizados, como los que se pueden obtener bajo las denominaciones Celquat® y Polymer JR®. Los compuestos Celquat® H 100, Celquat® L 200 y Polymer JR®400 son derivados de celulosa cuaternizados preferidos.
- -
- las sales de dimetildialilamonio poliméricas y sus copolímeros con ésteres y amidas del ácido acrílico y ácido metacrílico. Los productos que se obtienen comercialmente bajo las denominaciones Merquat®100 (cloruro de polidimetildialilamonio) y Merquat®550 (copolímero de dimetildialilamonio-acrilamida) constituyen ejemplos de este tipo de polímeros catiónicos,
- -
- copolímeros de vinilpirrolidona con derivados cuaternizados de dialquilaminoacrilato y metacrilato, como por ejemplo, los copolímeros de vinilpirrolidona-dimetilaminometacrilato cuaternizado con dietilsulfato. Este tipo de compuestos se pueden adquirir comercialmente bajo las denominaciones Gafquat®734 y Gafquat®755.
- -
- copolímeros de vinilpirrolidona-cloruro de metoimidazolinio, como los que se ofrecen bajo la denominación Luviquat®,
- -
- alcohol polivinílico cuaternizado
así, como los polímeros con átomos de nitrógeno
cuaternario en la cadena principal de polímero, conocidos bajo las
denominaciones
- Polyquaternium 2,
- Polyquaternium 17,
- Polyquaternium 18 y
- Polyquaternium 27.
Se prefieren especialmente los polímeros
catiónicos de los cuatro primeros grupos mencionados.
También son apropiados como principios activos
acondicionadores los aceites de silicona, especialmente los dialquil
y alquilarilsiloxanos, como por ejemplo, el dimetilpolisiloxano y el
metilfenilpolisiloxano, así como sus análogos alcoxilados y
cuaternizados. Ejemplos de este tipo de siliconas son los productos
comercializados por Dow Corning bajo las denominaciones DC 190, DC
200, DC 344, DC 345 y DC 1401, así como los productos comerciales
Q2-7224 (fabricante: Dow Corning; una
trimetilsililamodimeticona estabilizada), Dow Corning® 929 Emulsion
(que contiene una silicona modificada con hidroxilamino, que también
se denomina amodimeticona), SM-2059 (fabricante:
General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker),
así como Abil®-Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt;
polidimetilsiloxano dicuaternario,
Quaternium-80).
Asimismo, como principios activos
acondicionadores también pueden utilizarse aceites de parafina,
alquenos oligoméricos de síntesis, así como aceites vegetales, como
aceite de jojoba, aceite de girasol, aceite de naranja, aceite de
almendra, aceite de germen de trigo y aceite de semilla de
melocotón.
Otros compuestos acondicionadores del cabello
igualmente apropiados son los fosfolípidos, por ejemplo, la lecitina
de soja, la lecitina de huevo y las cefalinas.
Por último, los colorantes según la invención
contienen preferiblemente otra sustancia grasa.
Las sustancias grasas preferidas son alcoholes
grasos saturados e insaturados, lineales y ramificados o mezclas de
alcoholes grasos naturales con de 8 a 22 átomos de carbono en la
cadena alquilo, como por ejemplo, decanol, octanol, octenol,
dodecenol, decenol, octadienol, dodecadienol, decadienol, alcohol
oleico, alcohol de eruca, alcohol de ricino, alcohol estearílico,
alcohol isostearílico, alcohol palmítico, alcohol láurico, alcohol
mirístico, alcohol araquidílico, alcohol caprílico, alcohol
caprínico, alcohol linoleico, alcohol linolénico y alcohol
behenílico, así como sus alcoholes guerbet y fracciones de alcoholes
grasos, producidos por reducción de triglicéridos de origen natural
como sebo de vaca, aceite de palma, aceite de cacahuete, aceite de
colza, aceite de semilla de algodón, aceite de soja, aceite de
girasol y aceite de lino o los ésteres grasos obtenidos a partir de
sus productos de transesterificación con los correspondientes
alcoholes, de forma que constituyen una mezcla de diferentes
alcoholes grasos. Los alcoholes grasos se utilizan habitualmente en
cantidades del 0,01 al 15% en peso, preferiblemente del 0,1 al 10%
en peso, prefiriéndose especialmente del 0,3 al 6% en peso, referido
a la preparación total.
También se pueden utilizar como sustancias grasas
monoésteres de ácidos grasos con alcoholes con de 6 a 24 átomos de
carbono, así como triglicéridos de origen natural.
Otros principios activos, excipientes y aditivos
son, por ejemplo,
- -
- polímeros no iónicos, como por ejemplo, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de polivinilpirrolidona y vinilpirrolidona/acetato de vinilo y polisiloxanos,
- -
- polímeros zwiteriónicos y anfóteros, como por ejemplo, copolímeros de cloruro de acrilamidopropil-trimetilamonio/acrilato y copolímeros de octilacrilato/metil-metacrilato/terc-butilaminoetilmetacrilato/2-hidroxipropilmetacrilato,
- -
- polímeros aniónicos, como por ejemplo, ácidos poliacrílicos, ácidos poliacrílicos reticulados, copolímeros de acetato de vinilo/ácido crotónico, copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo/maleato de butilo/acrilato de isobornilo, copolímeros de metilviniléter/anhídrido maleico y terpolímeros de ácido acrílico/acrilato de etilo/N-terc-butilacrilamida,
- -
- dialquiléteres lineales y ramificados, simétricos y asimétricos, con un total de entre 12 y 36 átomos de carbono, especialmente de 12 a 24 átomos de carbono, por ejemplo, di-n-octiléter, di-n-deciléter, di-n-noniléter, di-n-undeciléter y di-n-dodeciléter, n-hexil-n-octiléter, n-octil-n-deciléter, n-decil-n-undeciléter, n-undecil-n-dodeciléter y n-hexil-n-undeciléter, así como di-terc- butiléter, di-iso-pentiléter,di-3-etildeciléter, terc-butil-n-octiléter, iso-pentil-n-octiléter y 2-metil-pentil-n-octiléter,
- -
- principios activos anticaspa, como piroctona olamina, Zinc Omadine y climbazol,
- -
- hidrolizados proteicos de origen vegetal y animal, especialmente hidrolizados de elastina, colágeno, queratina, albúmina láctea, proteína de soja, proteína de almendra y proteína de trigo, así como sus productos de condensación grasos y derivados cuaternizados,
- -
- vitaminas y precursores de vitaminas, como pantenol, sus derivados y biotina,
- -
- extractos vegetales y de miel, como especialmente extractos de corteza de roble, ortiga, hamamelis, lúpulo, manzanilla, raíz de bardana, cola de caballo, flor de tilo, almendra, aloe vera, coco, mango, albaricoque, limón, trigo, kiwi, melón, naranja, pomelo, salvia, romero, abedul, mastuerzo d e prado,serpol, aquilea, gatuña, meristemo, ginseng, raíz de jengibre,
- -
- otros principios activos, como ceramidas, alantoína, ácidos pirrolidoncarboxílicos y aceite bisabol,
- -
- fotoprotectores,
- -
- antiespumantes, como silicona,
- -
- espesantes como agar-agar, goma guar, alginatos, goma de xantano, goma arábiga, goma de karaya, harina de algarroba, gomas de semilla de lino, dextranos, derivados de celulosa, por ejemplo, metilcelulosa, hidroxialquilcelulosa y carboximetilcelulosa, fracciones de almidones y derivados como amilosa, amilopectina y dextrina, arcillas como, por ejemplo, bentonita o hidrocoloides totalmente sintéticos, como por ejemplo, alcohol polivinílico,
- -
- estructurantes como glucosa, ácido maleico y ácido láctico,
- -
- aceites aromáticos, dimetilisosorbido y ciclodextrina,
- -
- solubilizantes como etanol, isopropanol, etilenglicol, propilenglicol, glicerina y dietilenglicol,
- -
- alcalinizantes como, por ejemplo, amoníaco, monoetanolamina, 2-amino-2-metilpropanol y 2-amino-2-metil-1,3-propanodiol,
- -
- otras sustancias para ajustar el pH
- -
- colesterina,
- -
- hinchantes y penetrantes como glicerina, propilenglicolmonoetiléter, carbonatos, hidrógenocarbonatos, guanidina, ureas, así como fosfatos primarios, secundarios y terciarios,
- -
- espesantes como ésteres de azúcar, poliolésteres o poliolalquiléteres,
- -
- estructurantes como ácido maleico, mono, di y oligosacáridos,
- -
- grasas y ceras como aceite de espermaceti, cera de abeja, cera montana y parafinas,
- -
- alcanolamidas grasas,
- -
- opacificantes como látex, copolímeros de estireno/PVP y estireno/acrilamida,
- -
- agentes de efecto nacarado como etilenglicolmono y diestearato, así como PEG-3-diestearato,
- -
- formadores de complejos como EDTA, NTA, ácido \beta-alanindiacético y ácido fosfórico,
- -
- reductores, como por ejemplo, ácido tioglicólico y sus derivados, ácido tioláctico, cisteamina, ácido tiomálico y ácido \alpha-mercaptoetanosulfónico,
- -
- oxidantes como peróxido de hidrógeno, bromato potásico y bromato sódico,
- -
- propulsantes como mezclas de propano-butano, N_{2}O, dimetiléter, CO_{2}, N_{2} y aire. Para más detalles sobre otros componentes y para los intervalos de las cantidades de los componentes individuales, consúltese los manuales conocidos por el experto, por ejemplo, K. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika (Fundamentos y formulaciones de los cosméticos), 2ª edición, Editorial Hüthig Buch, Heidelberg, 1989.
Fundamentalmente, el revelado oxidante del tinte
puede tener lugar sólo con el oxígeno del aire. Sin embargo, no debe
descartarse el utilizar adicionalmente un oxidante químico,
especialmente cuando además del color se desea también un efecto
aclarador del cabello humano. Como oxidantes se consideran
especialmente peróxido de hidrógeno o sus productos de adición a
urea, melanina o borato sódico. Además es posible realizar la
oxidación con enzimas. En este caso, las enzimas pueden utilizarse
tanto para la producción de compuestos per oxidantes, como también
para el reforzamiento de la acción de una pequeña cantidad presente
del oxidante. Un ejemplo de un procedimiento enzimático es aquel en
el que la acción de pequeñas cantidades de peróxido de hidrógeno
(por ejemplo, del 1% o inferiores, referidos a la cantidad total del
agente) se refuerza con peroxidasas.
Los catalizadores de la oxidación según la
invención pueden añadirse según la invención tanto en una
preparación conjunta con los precursores de colorante como por
separado.
En una forma de realización preferida de la
enseñanza según la invención, los catalizadores de la oxidación se
suspenden o se disuelven por separado en un disolvente adecuado, por
ejemplo, agua, etanol o acetona y se mezclan con la preparación del
oxidante inmediatamente antes de teñir el cabello. Esta preparación
se mezcla a continuación con una preparación que contiene los
precursores del colorante. El preparado de tinte para cabello que se
forma, listo para usar, debe tener preferiblemente un pH en el
intervalo de 6 a 10. Se prefiere especialmente un valor de pH de 6,5
a 8. Las temperaturas de aplicación pueden estar en un intervalo
entre 15 y 40ºC. Tras un tiempo de acción de aproximadamente 30
minutos, el tinte para pelo se elimina del pelo a teñir mediante
lavado. Si se ha utilizado un vehículo con un alto contenido de
tensioactivo, por ejemplo, un champú colorante, no es necesario
realizar un lavado posterior con un champú.
Especialmente, en el caso de un cabello difícil
de teñir, la preparación con los precursores de colorante puede
aplicarse al cabello sin mezcla previa con los componentes
oxidantes. Tras un tiempo de acción de 20 a 30 minutos, se aplican,
eventualmente tras un lavado intermedio, los componentes oxidantes.
Tras otro período de 10 a 20 minutos, se lava y si se desea se
aplica un champú.
Un segundo objeto de la presente invención es el
uso de los agentes anteriormente mencionados para la tinción de las
fibras de queratina.
Mediante el uso según la invención de los
complejos de metal de transición, se puede
- \bullet
- conseguir en un pH neutro los efectos de tinción obtenidos habitualmente sólo en condiciones alcalinas o
- \bullet
- conseguir un tratamiento de la tinción más suave, de manera que en el intervalo alcalino se consiga el efecto de tinción deseado, sin agente oxidante o bien con unas concentraciones considerablemente, es decir, de hasta el 75% más bajas.
Se agitaron durante de 3 a 5 horas a temperatura
ambiente 100 g de zeolita Y con aproximadamente 1.000 ml de una
solución de cloruro de cobre(II) al 1% en peso. A
continuación, se succionó la zeolita y se lavó con agua hasta quedar
exenta de cloruros (detección con solución de AgNO_{3} en ácido
nítrico). Para separar los iones metálicos adheridos a la zeolita,
la zeolita dopada con metales se lavó varias veces con una solución
de cloruro sódico al 5% en peso. El intercambio finaliza cuando en
el filtrado no se detecta ningún metal. A continuación la zeolita se
volvió a lavar con agua hasta quedar exenta de cloruros, se secó
durante 18 horas a 110ºC en un armario secador de aire circulante y
finalmente se calcinó a 250ºC hasta la constancia de peso.
El contenido de cobre de esta zeolita dopada con
metal se determinó mediante análisis de fluorescencia de rayos X. A
continuación, la zeolita dopada con metal se mezcló con
1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-en(1,5-5)
(abreviado: DBU), de manera que la relación molar obtenida de Cu :
DBU fue 1 : 2,5 y se agitó durante varias horas a 80ºC en vacío por
chorro de agua (80 - 100 mbar) en el rotavapor. A continuación, el
exceso de DBU se lavó con agua hasta la neutralidad y el producto se
secó durante 8 horas a 110ºC en un armario secador con aire
circulante.
El producto presenta la siguiente
composición:
- 4,14% en peso de carbono (C)
- 1,03% en peso de nitrógeno (N)
- 1,10% en peso de cobre (Cu)
Esto corresponde a una relación molar C : N : Cu
de 19,9 : 4,3 : 1 y con ello una relación molar de Cu : DBU de 1 :
2.
Se produjo una crema colorante de la siguiente
composición (todos los datos son en g, a no ser que se indique de
otra manera):
| Mezcla parcial A | |
| Hydrenol® D^{1} | 8,50 |
| Lorol® techn.^{2} | 2,00 |
| Eumulgin® B2^{3} | 0,75 |
| Texapon® NSO^{4} | 20,00 |
| Dehyton® K^{5} | 12,50 |
| Agua | 30,00 |
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
\begin{minipage}[+]{125mm} ^{1} alcohol graso con de 16 a 18
átomos de carbono (denominación INCI: Cetearyl alcohol)
(HENKEL)\end{minipage} \cr
\begin{minipage}[+]{125mm} ^{2} alcohol graso con de 12 a 18
átomos de carbono (denominación INCI: Coconut alcohol)
(HENKEL)\end{minipage} \cr
\begin{minipage}[+]{125mm} ^{3} alcohol cetilestearílico con
aproximadamente 20 unidades de óxido de etileno (denominación INCI:
Ceteareth-20) (HENKEL)\end{minipage} \cr
\begin{minipage}[+]{125mm} ^{4} lauriléter sulfato, sal sódica
(aproximadamente 27,5% de sustancia activa; denominación INCI:
Sodium Laureth Sulfate) (HENKEL)\end{minipage} \cr
\begin{minipage}[+]{125mm} ^{5}
N,N-Dimetil-N-(cocoamidopropil con
desde 8 hasta 18 átomos de carbono) amonioacetobetaína
(aproximadamente, 30% de sustancia activa; denominación INCI: Aqua
(agua), Cocamidopropyl Betaine)
(HENKEL)\end{minipage} \cr}
Las sustancias Hydrenol D, Lorol y Eumulgin B2 se
fundieron a 80ºC, se mezclaron con agua calentada a 80ºC que
contenía Texapon NSO y Dehyton K y se emulsionaron con fuerte
agitación. A continuación la emulsión se enfrió agitando
suavemente.
| Mezcla parcial B | |
| Sulfito sódico | 1,00 |
| Sulfato amónico | 1,00 |
| 5-Amino-2-metilfenol | 0,003 mol |
| 4-Amino-2-aminometilfenol, hidrocloruro | 0,003 mol |
| Amoníaco (solución al 25%) | ad pH |
| Agua | 10,00 |
Los precursores de colorante se disolvieron en
agua caliente a 50ºC añadiendo sulfito sódico, sulfato amónico y
amoníaco. La solución del precursor de colorante (mezcla parcial B)
se añadió a la emulsión (mezcla parcial A), se ajustó con una
solución de amoníaco hasta el pH deseado y se completó con agua
hasta 100 partes en peso. Se siguió agitando hasta alcanzar la
temperatura ambiente.
Como reveladores se utilizaron opcionalmente 10
ml de una solución acuosa de peróxido de hidrógeno al 3% en peso con
poliacrilato. El catalizador según la invención se suspendió en unas
gotas de agua, se añadió opcionalmente a la solución reveladora y a
continuación se añadió a la crema de color.
A continuación se aplicó la preparación de
aplicación sobre un mechón de pelo del tipo "Kerling
Naturwei\beta" (1,5 g de preparación de aplicación por g de
pelo), se dejó 30 minutos y se lavó entonces con agua.
Se prepararon los siguientes tintes en las
condiciones indicadas respectivamente:
Claims (14)
1. Agente para la tinción de fibras de queratina,
especialmente cabello humano, que contiene al menos un precursor de
colorante, caracterizado porque contiene del 0,0001 al 1,0%
en peso de un catión de metal de transición con al menos dos grados
de oxidación estable, incluido en los intersticios de un clatrato,
que se encuentra formando un complejo con al menos un ligando
multidentado.
2. Agente según la reivindicación 1,
caracterizado porque el catión del metal de transición se
selecciona del grupo formado por hierro, cobalto, cobre, manganeso,
molibdeno, rutenio y vanadio.
3. Agente según la reivindicación 2,
caracterizado porque el catión del metal de transición es
cobre o rutenio.
4. Agente según una de las reivindicaciones 1 a
3, caracterizado porque los clatratos, en los que están
incluidos los cationes de metales de transición, se seleccionan del
grupo de las zeolitas de tipo A, K, L, P-L, O, T, X,
Y y \Omega, así como sus mezclas.
5. Agente según una de las reivindicaciones 1 a
4, caracterizado porque el ligando presenta como sitio de
coordinación al menos un átomo de nitrógeno.
6. Agente según una de las reivindicaciones 1 a
5, caracterizado porque el ligando se selecciona de un grupo
formado por:
-
1,4,8,11-Tetraazaciclotetradecano
-
1,8-Diazabiciclo[5.4.0]undec-7-en(1,5,5)
- Etilendiamina
- Ácido nitrilotriacético
- Tris(aminoetil)amina
- Tris(aminometil)metano
- 1,3,5-Triaminociclohexano, así
como
- Ácido
piridin-2,6-dicarboxílico.
7. Agente según una de las reivindicaciones 1 a
6, caracterizado porque el ligando presenta al menos un sitio
de coordinación aromático.
8. Agente según la reivindicación 7,
caracterizado porque el ligando que tiene al menos un sitio
de coordinación aromático procede de un grupo formado por:
- 2,2':6',2''-Terpiridina
- 1,10-Fenantrolina
-
Tris(2-piridilmetil)amina
-
Tris(2-piridiletil)amina, así como
-
N-Carboximetil-N-(2-piridilmetil)glicina.
9. Agente según una de las reivindicaciones 1 a
8, caracterizado porque contiene al menos un precursor de
colorante del tipo de los reveladores.
10. Agente según una de las reivindicaciones 1 a
9, caracterizado porque contiene como precursor de colorante
al menos un derivado de indol y/o indolina.
11. Agente según una de las reivindicaciones 1 a
10, caracterizado porque contiene al menos un componente
acoplador.
12. Agente según una de las reivindicaciones 1 a
11, caracterizado porque presenta un pH de 6,5 a 8.
\newpage
13. Agente según una de las reivindicaciones 1 a
12, caracterizado porque no contiene ningún oxidante
químico.
14. Uso de uno de los agentes de las
reivindicaciones 1 a 13 para la tinción de fibras de queratina.
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